一種高官能度聚酯多元醇及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高官能度聚酯多元醇及其制備方法，所述高官能度聚酯多元醇由900～1200質(zhì)量份聚酯醇解液、900質(zhì)量份鄰苯二甲酸酐、400～600質(zhì)量份二元脂肪酸、800～1000質(zhì)量份二元醇、550～900質(zhì)量份多元醇、0.3～0.5質(zhì)量份酯化催化劑，經(jīng)酯化反應(yīng)并除去水分，再經(jīng)縮聚，即制得；該高官能度聚酯多元醇平均官能度為2.4～2.5、粘度為≤10000mPa·S（25℃）、羥值300～350mgKOH/g、酸值為≤1mgKOH/g，且在2℃條件下儲(chǔ)存3個(gè)月后不結(jié)晶。本發(fā)明聚酯多元醇可廣泛應(yīng)用于聚氨酯硬泡板材、聚氨酯彈性體及聚氨酯膠黏劑等領(lǐng)域。
【專利說明】一種高官能度聚酯多元醇及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)高分子化合物及其制備，涉及一種高官能度聚酯多元醇及其制備 方法。本發(fā)明用聚酯（聚酯廢料）制備的高官能度聚酯多元醇，適用于聚氨酯硬泡板材、聚 氨酯彈性體及聚氨酯膠黏劑等領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯多元醇被廣泛應(yīng)用于聚氨酯硬泡板材、聚氨酯彈性體及聚氨酯膠黏劑等領(lǐng) 域，其經(jīng)典的生產(chǎn)方法是通過二元酸（酸酐）與二元醇（多元醇）縮合而成。隨著聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯（簡稱PET)被廣泛地用于制備織物、飲料瓶及包裝材料而產(chǎn)生大量的PET 廢料，近年來國內(nèi)外開始采用這些PET廢料為原料生產(chǎn)聚酯多元醇，達(dá)到充分利用一切可 利用的資源以降低其對(duì)環(huán)境污染的目的。主要的方法有：CN1148058A公開了一種采用聚 酯廢料生產(chǎn)聚酯多元醇的方法，其采用二甘醇、三甘醇、甘油及三乙醇胺等混合醇解劑對(duì)聚 酯廢料進(jìn)行醇解，該方法所得聚酯多元醇官能度較低（平均官能度2. 2)，粘度較高（20°C， 20000mPa · S)，且產(chǎn)物較易結(jié)晶；US4720571采用二甘醇及一縮二丙二醇作為混合醇解劑對(duì) 聚酯廢料進(jìn)行醇解，該方法雖然所得產(chǎn)物不易結(jié)晶，但其官能度較低（平均官能度2. 0)，酸 值較高（3. 4?3. 8mgK0H/g) ;US5360900采用二甘醇對(duì)聚酯廢料進(jìn)行醇解，通過添加葡萄糖 苷、葡萄糖苷多元醇等多元糖苷以增加聚酯多元醇的官能度，該方法雖然所得產(chǎn)物不易結(jié) 晶，官能度較高（平均官能度2. 4?2. 5)，但所得產(chǎn)物粘度較大（25°C，30000mPa · S)?，F(xiàn) 有技術(shù)采用聚酯（聚酯廢料）制備聚酯多元醇，主要存在下述缺點(diǎn)：
[0003] (1)醇解反應(yīng)所用催化劑單一且量較大（添加量大于醇解反應(yīng)總物料量的 0. 2% )，這將對(duì)后續(xù)的反應(yīng)及下游應(yīng)用造成不良影響：一方面醇解催化劑具有極強(qiáng)的酯交 換催化效果，容易增大后續(xù)反應(yīng)的縮聚程度，導(dǎo)致聚酯多元醇粘度過大從而影響產(chǎn)品使用， 另一方面醇解催化劑在高溫下易加速聚氨酯泡沫的分解（機(jī)理與醇解類似），從而導(dǎo)致泡 沫熱穩(wěn)定性下降，影響其阻燃性；
[0004] (2)聚酯多元醇易結(jié)晶：不論是對(duì)苯二甲酸乙二醇酯還是對(duì)苯二甲酸一縮二乙二 醇酯，其分子結(jié)構(gòu)都具有高度的對(duì)稱性，因此由聚酯（聚酯廢料）醇解液所制取的多元醇在 常溫下極易結(jié)晶，通常而言，芳烴類聚酯多元醇（特別是對(duì)苯二甲酸型）與環(huán)戊烷等物理發(fā) 泡劑具有較差的混溶性，而聚酯多元醇結(jié)晶將加重上述效果，甚至發(fā)生白料的分層現(xiàn)象，這 將使得泡沫的啟發(fā)性能變差，最終影響泡沫的泡孔結(jié)構(gòu)及密度均一性，而目前公開的醇解 聚酯（聚酯廢料）制取聚酯多元醇的方法中，缺少有效抑制聚酯多元醇結(jié)晶的辦法；
[0005] (3)聚酯多元醇普遍在官能度方面存在缺陷：a.因官能度過低（平均官能度 2. 0?2. 2)，易造成聚氨酯泡沫尺寸穩(wěn)定性下降；b.雖然官能度較高（平均官能度2. 4? 2. 5)，但粘度較大（25°C，20000?30000mPa · S)，易降低聚酯多元醇在發(fā)泡時(shí)的流動(dòng)性，影 響其發(fā)泡效果。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種高官能度聚酯多元醇及 其制備方法。采用本發(fā)明高官能度聚酯多元醇，制備的聚氨酯板材的機(jī)械力學(xué)性能優(yōu)于采 用通用型聚酯多元醇、并達(dá)到或優(yōu)于聚醚多元醇所得泡沫板材。
[0007] 本發(fā)明的內(nèi)容是：一種高官能度聚酯多元醇，其特征是：由900?1200質(zhì)量份聚 酯醇解液、900質(zhì)量份鄰苯二甲酸酐、400?600質(zhì)量份二元脂肪酸、800?1000質(zhì)量份二元 醇、550?900質(zhì)量份多元醇、0. 3?0. 5質(zhì)量份酯化催化劑，經(jīng)酯化反應(yīng)并除去水分，再經(jīng) 縮聚，即制得高官能度聚酯多元醇；
[0008] 所述聚酯醇解液的制備方法是：將1000質(zhì)量份聚酯料、1000質(zhì)量份醇解劑和 1. 2?1. 6質(zhì)量份醇解催化劑投入有精餾柱的反應(yīng)器A中，通入氮?dú)猓瑪嚢璨⑸郎刂?25? 235°C (特別優(yōu)選235°C )，恒溫?cái)嚢?0分鐘（使聚酯料完全溶解），（之后緩慢）升溫至 240?250°C (特別優(yōu)選240°C )，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6?8小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的 精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到48?50質(zhì)量份且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C下1000?1500mPa *S 之后，停止反應(yīng)，降溫至160°C，用硅藻土過濾（除去雜質(zhì)），濾液即為制得的聚酯醇解液；
[0009] 所述聚酯料為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂（簡稱PET)的切片、回收薄膜、回收切 片、回收塑料瓶、以及回收包裝材料中一種或兩種以上的混合粉碎物料，該物料的特性粘度 為 0· 55 ?0· 85dl/g (即 η = 0· 55 ?0· 85dl/g);
[0010] 所述醇解劑為二甘醇、三甘醇、四甘醇、甘油、以及季戊四醇中的一種或兩種以上 的混合物；
[0011] 所述醇解催化劑為醋酸鋅、二月桂酸二丁基錫、單丁基氧化錫、三氧化二銻、以及 鈦酸正丁酯中的兩種或兩種以上的混合物；
[0012] 所述二元脂肪酸為丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸中的任一種；
[0013] 所述二元醇為乙二醇、1,2-丙二醇、1，3_ 丁二醇、新戊二醇等中的一種或兩種；
[0014] 所述多元醇為甘油、三羥甲基丙烷中的一種或兩種的混合物；
[0015] 所述酯化催化劑為醋酸鋅、鈦酸正丁酯、鈦酸四異丙酯、單丁基氧化錫、二丁基氧 化錫、以及氯化亞錫等中的任一種。
[0016] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述高官能度聚酯多元醇的平均官能度為2. 4?2. 5、粘度為 25°C下彡IOOOOmPa · S、羥值300?350mgK0H/g、酸值為彡lmgKOH/g，且在2°C條件下儲(chǔ)存 3個(gè)月后不結(jié)晶。
[0017] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述醇解劑較好的為二甘醇、三甘醇、甘油的一種或兩種的混合 物。
[0018] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述醇解催化劑較好的為醋酸鋅與鈦酸正丁酯的混合物。
[0019] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述二元脂肪酸較好的為己二酸。
[0020] 本發(fā)明的另一內(nèi)容是：一種高官能度聚酯多元醇的制備方法，其特征是步驟如 下：
[0021] a、制備聚酯醇解液：將1000質(zhì)量份聚酯料、1000質(zhì)量份醇解劑和1. 2?1. 6質(zhì)量 份醇解催化劑投入有精餾柱的反應(yīng)器A中，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?25?235°C (特別優(yōu) 選235°C )，恒溫?cái)嚢?0分鐘（使聚酯料完全溶解），（之后緩慢）升溫至240?250°C (特 別優(yōu)選240°C )，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6?8小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除 的乙二醇量達(dá)到48?50質(zhì)量份且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C下1000?1500mPa · S之后，停止 反應(yīng)，降溫至160°C，用硅藻土過濾（除去雜質(zhì)），濾液即為制得的聚酯醇解液；
[0022] 所述聚酯料為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂（簡稱PET)的切片、回收薄膜、回收切 片、回收塑料瓶、以及回收包裝材料中一種或兩種以上的混合粉碎物料，該物料的特性粘度 為 0· 55 ?0· 85dl/g (即 η = 0· 55 ?0· 85dl/g);
[0023] 所述醇解劑為二甘醇、三甘醇、四甘醇、甘油、以及季戊四醇中的一種或兩種以上 的混合物；
[0024] 所述醇解催化劑為醋酸鋅、二月桂酸二丁基錫、單丁基氧化錫、三氧化二銻、以及 鈦酸正丁酯中的兩種或兩種以上的混合物；
[0025] b、配料：按900?1200質(zhì)量份聚酯醇解液、900質(zhì)量份鄰苯二甲酸酐、400?600 質(zhì)量份二元脂肪酸、800?1000質(zhì)量份二元醇、550?900質(zhì)量份多元醇、0. 3?0. 5質(zhì)量份 酯化催化劑的質(zhì)量配比取各組分原料；
[0026] 所述二元脂肪酸為丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸中的任一種；
[0027] 所述二元醇為乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_ 丁二醇、新戊二醇等中的一種或兩種；
[0028] 所述多元醇為甘油、三羥甲基丙烷中的一種或兩種的混合物；
[0029] 所述酯化催化劑為醋酸鋅、鈦酸正丁酯、鈦酸四異丙酯、單丁基氧化錫、二丁基氧 化錫、以及氯化亞錫等中的任一種。
[0030] c、制備高官能度聚酯多元醇：將步驟b所述各組分原料投入到有精餾柱的反應(yīng)器 B中，通入氮?dú)?，攪拌升溫，并控制反?yīng)器B的精餾柱頂部溫度（始終）保持在100°C以內(nèi)，當(dāng) 反應(yīng)器B內(nèi)溫度達(dá)到145?155°C時(shí)、保溫進(jìn)行酯化反應(yīng)1?2小時(shí)（并除去生成的水）， 保溫反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度降低至70°C以下時(shí)，以每20分鐘升溫5°C的速 度、使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C時(shí)、保溫反應(yīng)1小時(shí)，然后，以每20分鐘升溫5°C的速度、 使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)、保溫反應(yīng)1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度、使 反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)、保溫反應(yīng)1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度升溫至 220?230°C、保溫反應(yīng)1小時(shí)，保溫反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)物料酸值彡10mgK0H/g且反應(yīng)器B的 精餾柱頂部溫度降至70°C以下時(shí)，停止加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)狻?并緩慢抽真空至-〇. 070?-0. 085MPa，當(dāng)酸值彡lmgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即制得高官能 度聚酯多元醇產(chǎn)物。
[0031] 本發(fā)明的另一內(nèi)容中：步驟a中所述醇解劑較好的為二甘醇、三甘醇、甘油的一種 或兩種的混合物。
[0032] 本發(fā)明的另一內(nèi)容中：步驟a中所述醇解催化劑較好的為醋酸鋅與鈦酸正丁酯的 混合物。
[0033] 本發(fā)明的另一內(nèi)容中：步驟b中所述二元脂肪酸較好的為己二酸。
[0034] 本發(fā)明的另一內(nèi)容中：所述制得的高官能度聚酯多元醇的平均官能度為2.4? 2. 5、粘度為 25°C下彡 IOOOOmPa · S、羥值 300 ?350mgK0H/g、酸值為彡 lmgKOH/g，且在 2°C 條件下儲(chǔ)存3個(gè)月后不結(jié)晶。
[0035] 所述的不結(jié)晶是指將該高官能度聚酯多元醇在2°C的條件下進(jìn)行放置，3個(gè)月之 后采用肉眼觀察，該高官能度聚酯多元醇仍然能保持澄清透明，不發(fā)生肉眼可見的渾濁現(xiàn) 象。因聚酯多元醇的結(jié)晶主要影響其與聚氨酯物理發(fā)泡劑的混溶性，嚴(yán)重者可造成聚酯多 元醇與物理發(fā)泡劑混溶后出現(xiàn)分層現(xiàn)象，并最終影響泡沫的啟發(fā)性能，導(dǎo)致聚氨酯泡沫的 泡孔粗大、密度均一性下降。
[0036] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列特點(diǎn)和有益效果：
[0037] (1)本發(fā)明通過提高醇解溫度（240°C )及高效催化劑復(fù)配（醋酸鋅與鈦酸正 丁酯）的方法，以降低醇解催化劑的使用量（用量僅為醇解反應(yīng)總物料量的0.02%? 0. 04% )，經(jīng)過6?8小時(shí)的醇解，能將反應(yīng)物的粘度降低至1500mPa *S (25°C )以下，優(yōu)于低 溫下單一大劑量催化劑的醇解效果（25°C，粘度在2000mPa *S以上）。此外，本發(fā)明以精餾 柱所脫除乙二醇量及反應(yīng)物粘度作為醇解反應(yīng)終點(diǎn)判定指標(biāo)，操作簡單、產(chǎn)物批次穩(wěn)定；
[0038] (2)本發(fā)明方法通過將二元酸（酸酐）、支鏈二元醇、多元醇等化合物引入醇解聚 酯（聚酯廢料）液結(jié)構(gòu)中，可有效地破壞對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及對(duì)苯二甲酸一縮二乙二醇 酯的分子規(guī)整性，以達(dá)到所制備的聚酯多元醇不結(jié)晶的目的。特別是1，2-丙二醇、新戊二 醇等支鏈二元醇的加入，由于其擴(kuò)大了聚酯多元醇的分子間距，更可提升分子規(guī)整性的破 壞效果，保證聚酯多元醇的不結(jié)晶性；
[0039] (3)本發(fā)明方法通過將己二酸、壬二酸、葵二酸等二元長鏈脂肪酸引入聚酯多元醇 主鏈結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)了其分子結(jié)構(gòu)的柔韌性，有效降低了產(chǎn)物粘度。與不引入上述二元長鏈脂肪 酸的高官能度聚酯多元醇配方體系進(jìn)行比較，本發(fā)明方法制得的二元長鏈脂肪酸的高官能 度聚酯多元醇,其粘度由25000?30000mPa · S(25°C )降低至IOOOOmPa · S(25°C )以下；
[0040] (4)本發(fā)明方法通過將甘油及三羥甲基丙烷進(jìn)行搭配以提高聚酯多元醇的官能 度，通常，現(xiàn)有技術(shù)單純采用甘油來提升聚酯多元醇的官能度，其分子結(jié)構(gòu)上的仲羥基在縮 聚過程中具有較低的活性，可保證聚酯多元醇具有較低粘度，但此結(jié)構(gòu)也嚴(yán)重影響了聚酯 多元醇與異氰酸酯的反應(yīng)活性（伯羥基與異氰酸酯的反應(yīng)活性是仲羥基的3倍），導(dǎo)致拉絲 及脫黏時(shí)間滯后，甚至出現(xiàn)泡沫發(fā)酥難以固化的現(xiàn)象。本發(fā)明通過將三羥甲基丙烷與甘油 進(jìn)行一定程度的搭配，一方面可有效提升聚酯多元醇官能度，另一方面在保證聚酯多元醇 產(chǎn)物具有較低粘度的情況下（25°C，< IOOOOmPa *S)，其與異氰酸酯的凝膠反應(yīng)活性幾乎不 受影響；
[0041] (5)本發(fā)明方法合成高官能度聚酯多元醇的工藝簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)，整個(gè)過程 中無污染物產(chǎn)生，符合環(huán)保要求，容易操作，實(shí)用性強(qiáng)。

【具體實(shí)施方式】
[0042] 下面給出的實(shí)施例擬對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不能理解為是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍 的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào) 整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0043] 第一部分制備聚酯醇解液
[0044] 實(shí)施例 1-1 :
[0045] 將聚酯切片（η = 0· 85dl/g) 1000 kg、二甘醇1000 kg、醋酸鋅〇· 8 kg、鈦酸正丁酯 0. 8 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)猓瑪嚢璨⑸郎刂?35°C，恒溫?cái)嚢?0分鐘使聚酯切片完全溶 解，之后緩慢升溫至240°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所 脫除的乙二醇量達(dá)到48 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C下1100?1200mPa · S之后，停止反應(yīng)， 降溫至160°C，用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得到聚酯醇解液。
[0046] 實(shí)施例 1-2 :
[0047] 將回收 PET 薄膜粉料（η = 0· 73dl/g) 1000 kg，二甘醇 1000 kg，醋酸鋅 〇· 6 kg、鈦 酸正丁酯〇. 6 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?40°C，恒溫?cái)嚢?0分鐘使回收PET 薄膜完全溶解，之后緩慢升溫至240°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫8小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A 的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到50 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C 1100?1200mPa *S之后，降 溫至160°C，采用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得聚酯醇解液。
[0048] 實(shí)施例 1-3 :
[0049] 將回收聚酯切片（η =0.55dl/g) 1000 kg，甘油1000 kg，醋酸鋅〇.7kg、鈦酸正丁 酯0. 6 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?35°C，恒溫?cái)嚢?0分鐘使回收聚酯切片 完全溶解，之后緩慢升溫至245°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫7小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精 餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到49 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C下1100?1200mPa *S之后，降溫 至160°C，采用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得聚酯醇解液。
[0050] 實(shí)施例 1-4 :
[0051] 將聚酯切片（n =0.82dl/g) 1000 kg，二甘醇 500 kg，甘油 500 kg，醋酸鋅 〇.7kg、 鈦酸正丁酯〇. 8 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?25°C，恒溫?cái)嚢?0分鐘使聚酯 切片完全溶解，之后緩慢升溫至245°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A 的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到48 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C 1400?1500mPa *S之后，停 止反應(yīng)，降溫至160°C，用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得到聚酯醇解液。
[0052] 實(shí)施例 1-5 :
[0053] 將回收 PET 薄膜粉料（η = 0· 73dl/g) 1000 kg，二甘醇 500 kg，甘油 500 kg，醋酸 鋅0. 6 kg、鈦酸正丁酯〇. 8 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?27°C，恒溫?cái)嚢?0 分鐘使回收PET薄膜完全溶解，之后緩慢升溫至250°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫8小時(shí)醇解 反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到50 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C 1400? 1500mPa · S之后，降溫至160。。，采用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得聚酯醇解液。
[0054] 實(shí)施例 1-6 :
[0055] 將回收聚酯切片（η = 0· 59dl/g) 1000 kg，二甘醇500 kg，甘油500 kg，醋酸鋅〇· 6 kg、二月桂酸二丁基錫0. 2 kg、三氧化二銻〇. 7 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?231°C，恒溫?cái)嚢?0分鐘使回收聚酯切片完全溶解，之后緩慢升溫至246°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下 進(jìn)行恒溫7小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到49 kg且反應(yīng)物粘度 達(dá)到25°C下1400?1500mPa · S之后，降溫至160°C，采用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得聚酯醇解 液。
[0056] 實(shí)施例 1-7 :
[0057] 將聚酯切片（η = 0· 82dl/g) 1000 kg，二甘醇 300 kg，三甘醇 200 kg，甘油 500 kg， 醋酸鋅0. 5 kg、鈦酸正丁酯〇. 8 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?30°C，恒溫?cái)嚢?20分鐘使聚酯切片完全溶解，之后緩慢升溫至250°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6小時(shí)醇解 反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到48 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C 1300? HOOmPa · S之后，停止反應(yīng)，降溫至160°C，用硅藻土過濾雜質(zhì)，即得到聚酯醇解液。
[0058] 實(shí)施例 1-8 :
[0059] 將回收 PET 薄膜粉料（η = 0· 74dl/g) 1000 kg，二甘醇 300 kg，三甘醇 200 kg，甘 油500 kg，二月桂酸二丁基錫〇. 2 kg、三氧化二銻〇. 5 kg、鈦酸正丁酯〇. 6 kg投入反應(yīng)器A， 通入氮?dú)?，攪拌并升溫?25°C，恒溫?cái)嚢?0分鐘使回收PET薄膜完全溶解，之后緩慢升溫 至242°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫8小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量 達(dá)到50 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C 1300?HOOmPa · S之后，降溫至160°C，采用硅藻土過 濾雜質(zhì)即得聚酯醇解液。
[0060] 實(shí)施例 1-9 :
[0061] 將回收聚酯切片（Π =0.58(11/^)100(^§，二甘醇30(^8，三甘醇20(^8，甘油500 kg，三氧化二銻0. 3 kg、鈦酸正丁酯1. 〇 kg投入反應(yīng)器Α，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?28°C， 恒溫?cái)嚢?0分鐘使回收聚酯切片完全溶解，之后緩慢升溫至248°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒 溫7小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到49 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到 25°C 1300?HOOmPa · S之后，降溫至160°C，采用硅藻土過濾雜質(zhì)即得聚酯醇解液。
[0062] 實(shí)施例 1-10 :
[0063] 將回收聚酯切片（η = 0· 59dl/g) 1000 kg，二甘醇500 kg，甘油285 kg，季戊四醇 215 kg，醋酸鋅〇. 7 kg、單丁基氧化錫〇. 7 kg投入反應(yīng)器A，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?35°C， 恒溫?cái)嚢?0分鐘使回收聚酯切片完全溶解，之后緩慢升溫至250°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒 溫7小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到49 kg且反應(yīng)物粘度達(dá)到 25°C 1400?1500mPa · S之后，降溫至160°C，采用硅藻土過濾雜質(zhì)即得聚酯醇解液。
[0064] 第二部分制備高官能度聚酯多元醇
[0065] 實(shí)施例 2-1 :
[0066] 備料：實(shí)施例1-1制備的聚酯醇解液1200 kg、鄰苯二甲酸酐900 kg、己二酸450 kg、 乙二醇495 kg、1，2-丙二醇405 kg、甘油360 kg、三羥甲基丙烷540 kg和單丁基氧化錫〇. 3 kg。
[0067] 制備工藝：將上述配方的物料投入反應(yīng)器B中，通入氮?dú)?，攪拌升溫，并控制反?yīng) 器B的精餾柱頂部溫度始終保持在KKTC以內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)器B內(nèi)溫度達(dá)到150°C時(shí)，保溫進(jìn)行 酯化反應(yīng)1. 5小時(shí)并除去生成的水，保溫結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度為65°C，這之 后以每20分鐘升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20 分鐘升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘升溫 5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速 度升溫至225°C，再保溫1小時(shí)，保溫結(jié)束后反應(yīng)物酸值為9. 0mgK0H/g，精餾柱頂溫為60°C， 停止加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)?，并緩慢抽真空?0. 08MPa，當(dāng)酸值 < lmgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即得到聚酯多元醇產(chǎn)物。測試聚酯多元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值 0· 85mgK0H/g，羥值 335mgK0H/g，粘度 7078mPa · S(25°C )，平均官能度 2. 42。
[0068] 實(shí)施例 2-2 :
[0069] 備料：實(shí)施例1-2制備的醇解液950 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，己二酸450 kg，乙二 醇495 kg，新戊二醇550 kg，甘油337 kg，三羥甲基丙烷490 kg和單丁基氧化錫〇. 35 kg。
[0070] 制備工藝及其他參數(shù)都與實(shí)施例2-1相同，測試聚酯多元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值 0· 96mgK0H/g，羥值 302mgK0H/g，粘度 8263mPa · S(25°C )，平均官能度 2. 50。
[0071] 實(shí)施例 2-3:
[0072] 備料：實(shí)施例1-3制備的醇解液1000 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，己二酸450 kg，乙 二醇495 kg，1，2-丙二醇405 kg，甘油345 kg，三羥甲基丙烷500 kg和單丁基氧化錫〇. 4 kg。
[0073] 制備工藝：將上述配方的物料投入反應(yīng)器B中，通入氮?dú)猓瑪嚢枭郎?，并控制反?yīng) 器B的精餾柱頂部溫度始終保持在KKTC以內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)器B內(nèi)溫度達(dá)到145°C時(shí)，保溫進(jìn)行 酯化反應(yīng)2小時(shí)并除去生成的水，保溫結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度為68°C，這之后以 每20分鐘升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘 升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘升溫5°C的 速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度升 溫至220°C，再保溫1小時(shí)，保溫結(jié)束后反應(yīng)物酸值為9. 8mgK0H/g，精餾柱頂溫為68°C，停止 加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)?，并緩慢抽真空?0. 08MPa，整個(gè)縮聚反 應(yīng)需進(jìn)行4小時(shí)，當(dāng)酸值< lmgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即得到聚酯多元醇產(chǎn)物。測試聚酯多 元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值〇. 87mgK0H/g，羥值321mgK0H/g，粘度7634mPa · S (25°C )，平均官能 度 2. 45。
[0074] 實(shí)施例 2-4 :
[0075] 備料：實(shí)施例1-4制備的醇解液950 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，丁二酸400 kg，乙二 醇500 kg，1，3-丁二醇480 kg，甘油100 kg，三羥甲基丙烷490 kg和單丁基氧化錫〇. 35 kg。其 制備工藝及其他參數(shù)都與實(shí)施例2-3相同，測試聚酯多元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值0.93mgK0H/ g，羥值 311mgK0H/g，粘度 7958mPa · S(25°C )，平均官能度 2. 48。
[0076] 實(shí)施例 2-5 :
[0077] 備料：實(shí)施例1-5制備的醇解液1050 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，己二酸450 kg，乙 二醇550 kg，新戊二醇650 kg，甘油95 kg，三羥甲基丙烷500 kg和單丁基氧化錫〇. 45 kg。
[0078] 制備工藝：將上述配方的物料投入反應(yīng)器B中，通入氮?dú)?，攪拌升溫，并控制反?yīng) 器B的精餾柱頂部溫度始終保持在KKTC以內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)器B內(nèi)溫度達(dá)到155°C時(shí)，保溫進(jìn)行 酯化反應(yīng)1小時(shí)并除去生成的水，保溫結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度為59°C，這之后以 每20分鐘升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘 升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘升溫5°C的 速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度升 溫至230°C，再保溫1小時(shí)，保溫結(jié)束后反應(yīng)物酸值為8. 8mgK0H/g，精餾柱頂溫為56°C，停止 加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)?，并緩慢抽真空?0. 08MPa，整個(gè)縮聚反 應(yīng)需進(jìn)行3小時(shí)，當(dāng)酸值< lmgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即得到聚酯多元醇產(chǎn)物。測試聚酯多 元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值〇. 86mgK0H/g，羥值325mgK0H/g，粘度7558mPa · S(25°C )，平均官能 度 2. 46。
[0079] 實(shí)施例 2-6 :
[0080] 備料：實(shí)施例1-6制備的醇解液1150 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，戊二酸420 kg，乙 二醇500 kg，1，3- 丁二醇600 kg，甘油70 kg，三羥甲基丙烷540 kg和醋酸鋅〇. 5 kg。
[0081] 制備工藝及其他參數(shù)都與實(shí)施例2-5相同，測試聚酯多元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值 0· 84mgK0H/g，羥值 338mgK0H/g，粘度 7008mPa · S(25°C )，平均官能度 2. 42。
[0082] 實(shí)施例 2-7 :
[0083] 備料：實(shí)施例1-7制備的醇解液980 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，壬二酸560 kg，乙二 醇495 kg，1，2-丙二醇405 kg，甘油loo kg，三羥甲基丙烷490 kg和氯化亞錫〇. 3 kg。
[0084] 制備工藝：將上述配方的物料投入反應(yīng)器B中，通入氮?dú)?，攪拌升溫，并控制反?yīng) 器B的精餾柱頂部溫度始終保持在KKTC以內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)器B內(nèi)溫度達(dá)到152°C時(shí)，保溫進(jìn)行 酯化反應(yīng)1小時(shí)并除去生成的水，保溫結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度為60°C，這之后以 每20分鐘升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘 升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘升溫5°C的 速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度升 溫至230°C，再保溫1小時(shí)，保溫結(jié)束后反應(yīng)物酸值為8. 4mgK0H/g，精餾柱頂溫為54°C，停止 加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)?，并緩慢抽真空?0. 08MPa，整個(gè)縮聚反 應(yīng)需進(jìn)行4小時(shí)，當(dāng)酸值< lmgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即得到聚酯多元醇產(chǎn)物。測試聚酯多 元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值〇. 92mgK0H/g，羥值302mgK0H/g，粘度7238mPa · S(25°C )，平均官能 度 2. 41。
[0085] 實(shí)施例 2-8 :
[0086] 備料：實(shí)施例1-8制備的醇解液1000 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，葵二酸600 kg，乙 二醇495 kg，新戊二醇550 kg，甘油95 kg，三羥甲基丙烷500 kg和鈦酸正丁酯〇. 35 kg。
[0087] 制備工藝及其他參數(shù)都與實(shí)施例2-7相同，測試聚酯多元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值 0· 88mgK0H/g，羥值 315mgK0H/g，粘度 6894mPa · S(25°C )。
[0088] 實(shí)施例 2-9 :
[0089] 備料：實(shí)施例1-9制備的醇解液1200 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，己二酸450 kg，乙 二醇495 kg，1，3-丙二醇405 kg，甘油70 kg，三羥甲基丙烷540 kg和二丁基氧化錫〇. 4 kg。
[0090] 制備工藝：將上述配方的物料投入反應(yīng)器B中，通入氮?dú)猓瑪嚢枭郎?，并控制反?yīng) 器B的精餾柱頂部溫度始終保持在KKTC以內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)器B內(nèi)溫度達(dá)到152°C時(shí)，保溫進(jìn)行 酯化反應(yīng)1小時(shí)并除去生成的水，保溫結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度為60°C，這之后以 每20分鐘升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘 升溫5°C的速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，以每20分鐘升溫5°C的 速度，使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)，保溫1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度升 溫至230°C，再保溫1小時(shí)，保溫結(jié)束后反應(yīng)物酸值為8. 4mgK0H/g，精餾柱頂溫為54°C，停止 加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)?，并緩慢抽真空?0. 08MPa，整個(gè)縮聚反 應(yīng)需進(jìn)行4小時(shí)，當(dāng)酸值< lmgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即得到聚酯多元醇產(chǎn)物。測試聚酯多 元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值〇. 82mgK0H/g，羥值327mgK0H/g，粘度6484mPa · S(25°C )，平均官能 度 2. 40。
[0091] 實(shí)施例 2-10:
[0092] 備料：實(shí)施例1-10制備的醇解液900 kg，鄰苯二甲酸酐900 kg，丁二酸400 kg，乙二 醇450 kg，1，2-丙二醇350 kg，甘油200 kg，三羥甲基丙烷350 kg和鈦酸四異丙酯〇. 45 kg。
[0093] 制備工藝及其他參數(shù)都與實(shí)施例2-9相同，測試聚酯多元醇的各項(xiàng)指標(biāo)：酸值 0· 87mgK0H/g，羥值 320mgK0H/g，粘度 7769mPa · S(25°C )，平均官能度 2. 46。
[0094] 第三部分制備高強(qiáng)度聚氨酯硬質(zhì)泡沫的應(yīng)用實(shí)施例
[0095] 實(shí)施例 3-1 :
[0096] 取100 kg實(shí)施例2-1制備的聚酯多元醇，2?3 kg水，2. 5?3. 5 kg勻泡劑，〇. 6? 0. 8 kg催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），高速攪拌混合均勻，之后加入1〇5 kg異氰酸酯 并高速攪拌25s?30s，上述高速攪拌轉(zhuǎn)速需> 3000r/min，攪拌結(jié)束后將混合料迅速倒入 70°C鋁制模具中，并于KKTC下熟化4小時(shí)，脫模即可制得高強(qiáng)度聚氨酯硬質(zhì)泡沫。
[0097] 實(shí)施例 3-2 :
[0098] 取100 kg實(shí)施例2-2制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0099] 實(shí)施例 3-3 :
[0100] 取100 kg實(shí)施例2-3制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0101] 實(shí)施例 3-4:
[0102] 取100 kg實(shí)施例2-4制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0103] 實(shí)施例 3-5 :
[0104] 取100 kg實(shí)施例2-5制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0105] 實(shí)施例 3-6 :
[0106] 取100 kg實(shí)施例2-6制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0107] 實(shí)施例 3-7 :
[0108] 取100 kg實(shí)施例2-7制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0109] 實(shí)施例 3-8 :
[0110] 取100 kg實(shí)施例2-8制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0111] 實(shí)施例 3-9:
[0112] 取100 kg實(shí)施例2-9制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0113] 實(shí)施例 3-10:
[0114] 取100 kg實(shí)施例2-10制備的聚酯多元醇，其余原料質(zhì)量份數(shù)及泡沫制備步驟與應(yīng) 用實(shí)施例1相同。
[0115] 對(duì)比例1 :
[0116] 取100 kg聚酯多元醇（牌號(hào)3152),2?3 kg水，2.0?2. 5 kg勻泡劑，〇.6?0.8 kg催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），105 kg異氰酸酯，泡沫制備步驟與應(yīng)用實(shí)施例1相 同。
[0117] 對(duì)比例2:
[0118] 取100 kg聚酯多元醇（牌號(hào)2352),2?3 kg水，2.0?2. 5 kg勻泡劑，〇.6?0.8 kg催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），105 kg異氰酸酯，泡沫制備步驟與應(yīng)用實(shí)施例1相 同。
[0119] 對(duì)比例3:
[0120] 取100 kg聚酯多元醇（牌號(hào)1752),2?3 kg水，2.0?2. 5 kg勻泡劑，〇.6?0.8 kg催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），105 kg異氰酸酯，泡沫制備步驟與應(yīng)用實(shí)施例1相 同。
[0121] 對(duì)比例4
[0122] 取100 kg聚醚多元醇（牌號(hào)4110),2?3 kg水，2.0?2. 5 kg勻泡劑，0.4?0.6 kg催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），105 kg異氰酸酯，泡沫制備步驟與應(yīng)用實(shí)施例1相 同。
[0123] 對(duì)比例5:
[0124] 取100 kg聚醚多元醇（牌號(hào)635)，2?3 kg水，2. 0?2. 5 kg勻泡劑，〇· 4?0· 6 kg 催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），105 kg異氰酸酯，泡沫制備步驟與應(yīng)用實(shí)施例1相同。
[0125] 對(duì)比例6:
[0126] 取100 kg聚醚多元醇（牌號(hào)450)，2?3 kg水，2. 0?2. 5 kg勻泡劑，〇· 4?0· 6 kg 催化劑（辛酸亞錫與三乙醇胺復(fù)配），105 kg異氰酸酯，泡沫制備步驟與應(yīng)用實(shí)施例1相同。
[0127] 應(yīng)用實(shí)施例與對(duì)比例所制得的聚氨酯泡沫材料的性能測試值如下表：
[0128] 應(yīng)用實(shí)施例與對(duì)比例所制聚氨酯硬質(zhì)泡沫材料的機(jī)械性能表
[0129]

【權(quán)利要求】
1. 一種高官能度聚酯多元醇，其特征是：由900?1200質(zhì)量份聚酯醇解液、900質(zhì)量份 鄰苯二甲酸酐、400?600質(zhì)量份二元脂肪酸、800?1000質(zhì)量份二元醇、550?900質(zhì)量份 多元醇、0. 3?0. 5質(zhì)量份酯化催化劑，經(jīng)酯化反應(yīng)并除去水分，再經(jīng)縮聚，即制得高官能度 聚酯多元醇； 所述高官能度聚酯多元醇的平均官能度為2. 4?2. 5、粘度為25°C下彡10000 mPa *S、 羥值300?350 mgKOH/g、酸值為< 1 mgKOH/g，且在2°C條件下儲(chǔ)存3個(gè)月后不結(jié)晶； 所述聚酯醇解液的制備方法是：將1000質(zhì)量份聚酯料、1000質(zhì)量份醇解劑和1. 2? 1. 6質(zhì)量份醇解催化劑投入有精餾柱的反應(yīng)器A中，通入氮?dú)?，攪拌并升溫?25?235°C， 恒溫?cái)嚢?0分鐘，升溫至240?250°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6?8小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反 應(yīng)器A的精餾柱所脫除的乙二醇量達(dá)到48?50質(zhì)量份且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C下1000? 1500 mPa*S之后，停止反應(yīng)，降溫至160 °C，用硅藻土過濾，濾液即為制得的聚酯醇解液； 所述聚酯料為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的切片、回收薄膜、回收切片、回收塑料瓶、 以及回收包裝材料中一種或兩種以上的混合粉碎物料，該物料的特性粘度為〇. 55?0. 85 dl/g ； 所述醇解劑為二甘醇、三甘醇、四甘醇、甘油、以及季戊四醇中的一種或兩種以上的混 合物； 所述醇解催化劑為醋酸鋅、二月桂酸二丁基錫、單丁基氧化錫、三氧化二銻、以及鈦酸 正丁酯中的兩種或兩種以上的混合物； 所述二元脂肪酸為丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸中的任一種； 所述二元醇為乙二醇、1，2_丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇中的一種或兩種； 所述多元醇為甘油、三羥甲基丙烷中的一種或兩種的混合物； 所述酯化催化劑為醋酸鋅、鈦酸正丁酯、鈦酸四異丙酯、單丁基氧化錫、二丁基氧化錫、 以及氯化亞錫中的任一種。
2. 按權(quán)利要求1所述的高官能度聚酯多元醇，其特征是：所述醇解劑為二甘醇、三甘 醇、甘油的一種或兩種的混合物。
3. 按權(quán)利要求1所述的高官能度聚酯多元醇，其特征是：所述醇解催化劑為醋酸鋅與 鈦酸正丁酯的混合物。
4. 按權(quán)利要求1所述的高官能度聚酯多元醇，其特征是：所述二元脂肪酸為己二酸。
5. -種高官能度聚酯多元醇的制備方法，其特征是步驟如下： a、制備聚酯醇解液：將1000質(zhì)量份聚酯料、1000質(zhì)量份醇解劑和1. 2?1. 6質(zhì)量份醇 解催化劑投入有精餾柱的反應(yīng)器A中，通入氮?dú)猓瑪嚢璨⑸郎刂?25?235°C，恒溫?cái)嚢?0 分鐘，升溫至240?250°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行恒溫6?8小時(shí)醇解反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)器A的精餾 柱所脫除的乙二醇量達(dá)到48?50質(zhì)量份且反應(yīng)物粘度達(dá)到25°C下1000?1500 mPa · S 之后，停止反應(yīng)，降溫至160 °C，用硅藻土過濾，濾液即為制得的聚酯醇解液； 所述聚酯料為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的切片、回收薄膜、回收切片、回收塑料瓶、 以及回收包裝材料中一種或兩種以上的混合粉碎物料，該物料的特性粘度為〇. 55?0. 85 dl/g ； 所述醇解劑為二甘醇、三甘醇、四甘醇、甘油、以及季戊四醇中的一種或兩種以上的混 合物； 所述醇解催化劑為醋酸鋅、二月桂酸二丁基錫、單丁基氧化錫、三氧化二銻、以及鈦酸 正丁酯中的兩種或兩種以上的混合物； b、 配料：按900?1200質(zhì)量份聚酯醇解液、900質(zhì)量份鄰苯二甲酸酐、400?600質(zhì)量 份二元脂肪酸、800?1000質(zhì)量份二元醇、550?900質(zhì)量份多元醇、0. 3?0. 5質(zhì)量份酯化 催化劑的質(zhì)量配比取各組分原料； 所述二元脂肪酸為丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、葵二酸中的任一種； 所述二元醇為乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_ 丁二醇、新戊二醇中的一種或兩種； 所述多元醇為甘油、三羥甲基丙烷中的一種或兩種的混合物； 所述酯化催化劑為醋酸鋅、鈦酸正丁酯、鈦酸四異丙酯、單丁基氧化錫、二丁基氧化錫、 以及氯化亞錫中的任一種； c、 制備高官能度聚酯多元醇：將步驟b所述各組分原料投入到有精餾柱的反應(yīng)器B中， 通入氮?dú)?，攪拌升溫，并控制反?yīng)器B的精餾柱頂部溫度保持在100°C以內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)器B內(nèi)溫 度達(dá)到145?155°C時(shí)、保溫進(jìn)行酯化反應(yīng)1?2小時(shí)，保溫反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)器B的精餾柱 頂部溫度降低至70°C以下時(shí)，以每20分鐘升溫5°C的速度、使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到160°C 時(shí)、保溫反應(yīng)1小時(shí)，然后，以每20分鐘升溫5°C的速度、使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到180°C時(shí)、 保溫反應(yīng)1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度、使反應(yīng)器B內(nèi)的溫度達(dá)到200°C時(shí)、保 溫反應(yīng)1小時(shí)后，再以每20分鐘升溫5°C的速度升溫至220?230°C、保溫反應(yīng)1小時(shí)，保 溫反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)物料酸值< 10 mgKOH/g且反應(yīng)器B的精餾柱頂部溫度降至70°C以下時(shí)， 停止加熱，當(dāng)反應(yīng)物料溫度降至200°C時(shí)停止通入氮?dú)?、并緩慢抽真空?0. 070?-0. 085 MPa，當(dāng)酸值彡1 mgKOH/g，停止反應(yīng)，冷卻，即制得高官能度聚酯多元醇產(chǎn)物。
6. 按權(quán)利要求5所述高官能度聚酯多元醇的制備方法，其特征是：步驟a中所述醇解 劑為二甘醇、三甘醇、甘油的一種或兩種的混合物。
7. 按權(quán)利要求5所述高官能度聚酯多元醇的制備方法，其特征是：步驟a中所述醇解 催化劑為醋酸鋅與鈦酸正丁酯的混合物。
8. 按權(quán)利要求5所述高官能度聚酯多元醇的制備方法，其特征是：步驟b中所述二元 脂肪酸為己二酸。
9. 按權(quán)利要求5所述高官能度聚酯多元醇的制備方法，其特征是：所述制得的高官能 度聚酯多元醇的平均官能度為2. 4?2. 5、粘度為25°C下彡10000 mPa，S、羥值300?350 mgKOH/g、酸值為< 1 mgKOH/g，且在2°C條件下儲(chǔ)存3個(gè)月后不結(jié)晶。
【文檔編號(hào)】C08G63/66GK104262596SQ201410488556
【公開日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月23日
【發(fā)明者】羅金安, 陳維敏, 黃杰, 梁倩倩 申請(qǐng)人:四川東材科技集團(tuán)股份有限公司