特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種特種含氟分散樹脂混合料，先將四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液以19：1～3：7的干重比共混，然后用去離子水將共混物稀釋成固含量為10～20%的共混乳液，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。然后將該混合料與潤滑油共混制備含氟微孔薄膜，其納米絲纖維含量高，物理機(jī)械強(qiáng)度較高，將其應(yīng)用于過濾、服裝行業(yè)時(shí)，在與面料復(fù)合后，所得的復(fù)合面料的耐水壓、透濕度、透氣性高；抗張力較佳，更能被市場(chǎng)接受。
【專利說明】特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及含氟樹脂，具體涉及特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002]含氟樹脂、尤其是含四氟乙烯的共聚樹脂具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性，在化工材料、機(jī)械電子、航天軍工、新型材料和新能源等各領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。將聚四氟乙烯分散樹脂采用膏狀擠壓和擠出并脫油，再經(jīng)過單向或雙向拉伸，可獲得具有微孔透氣的聚四氟乙烯微孔材料，由于其特殊性能，該材料成為一種高端應(yīng)用的含氟功能性材料，例如用作環(huán)保過濾材、服裝面料、人造器官材料、電子材料及密封絕緣材料等。
[0003]含氟微孔膜因具有優(yōu)良的物理化學(xué)性能，機(jī)械性能，防水透氣性和化學(xué)穩(wěn)定性，從七十年代以來就被用于制造電線電纜絕緣材料、人造血管、密封帶、環(huán)保過濾以及服裝面料等。工業(yè)上通常采用高純度四氟乙烯單體，通過分散聚合方法進(jìn)行聚合或共聚來制備分散樹脂。四氟乙烯均聚分散樹脂通常是通過膏狀擠壓，擠出，脫油，再單向或雙向拉伸，制成微孔薄膜材料，但此種薄膜不是透氣性不足，就是機(jī)械強(qiáng)度不夠，其耐水壓性及過濾效果不能滿足高端應(yīng)用要求，將其應(yīng)用于環(huán)保過濾時(shí)，抗張力和透氣度仍需改進(jìn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種特種含氟分散樹脂混合料及其微孔薄膜，以提高含氟微孔薄膜的機(jī)械強(qiáng)度或耐水壓性或透氣率。
[0005]基于上述目的，本發(fā)明提供一種特種含氟分散樹脂混合料，所述特種含氟分散樹脂混合料通過以下工序制得， 包括:先將四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液以19:1~3:7的干重比共混，然后用去離子水將共混物稀釋成固含量為10~20%的共混乳液，再經(jīng)高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料；
[0006]其中，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的固含量為20~39%，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的固含量為10~39%。
[0007]可選地，所述四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液的干重比為7: 3 ~2:3。
[0008]可選地，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的制造方法包括:在高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；當(dāng)釜內(nèi)溫度升至65~75°C，往釜里通入四氟乙烯氣體；釜內(nèi)壓力達(dá)到18~25公斤后，加入自由基引發(fā)劑，開始均聚反應(yīng)，釜內(nèi)溫度維持在70~110°C;持續(xù)反應(yīng)到乳液固含量達(dá)到20~39%，將釜內(nèi)溫度降至室溫后，停止攪拌，反應(yīng)終止，制得四氟乙烯均聚分散乳液，其初級(jí)粒子的平均粒徑約180~300nm。
[0009]較佳地，所述聚四氟乙烯均聚分散乳液經(jīng)破乳，凝聚，干燥后得到聚四氟乙烯均聚分散樹脂，該樹脂的標(biāo)準(zhǔn)比重為2.14~2.22g/cm3，熔點(diǎn)為300~360°C。
[0010]可選地，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的制造方法包括:在高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；釜內(nèi)溫度升至65~75°C，然后往釜里以四氟乙烯為主的混合氣體，釜內(nèi)壓力達(dá)到10~15公斤后，加入自由基引發(fā)劑，開始共聚反應(yīng)，釜內(nèi)溫度維持在20~120°C ;持續(xù)反應(yīng)到乳液固含量達(dá)到約10~39%，將釜內(nèi)溫度降至室溫后，停止攪拌，反應(yīng)終止，制得含氟可熱熔加工性分散乳液，其初級(jí)粒子的平均粒徑約60~250nm。
[0011]優(yōu)選地，所述以四氟乙烯氣體為主的混合氣體中含體積百分比為30~40%且能與四氟乙烯共聚的含氟氣體，所述含氟氣體選自全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、二氟二氯乙烯、3，3，3-三氟丙稀和六氟丙烯中的任意一種或其組合。
[0012]較佳地，所述含氟可熱熔加工性分散乳液經(jīng)破乳，凝聚，干燥后得到含氟可熱熔加工性分散樹脂，該樹脂的標(biāo)準(zhǔn)比重為2.08~2.22g/cm3，熔點(diǎn)為220~320°C。
[0013]可選地，所述含氟表面活性劑為含6~14個(gè)碳的含氟有機(jī)物，并至少含一個(gè)羧酸或者磺酸的官能團(tuán)。
[0014]較佳地，所述全氟表面活性劑為全氟辛酸銨。
[0015]可選地，所述自由基引發(fā)劑選自過硫酸鹽、雙氧水或有機(jī)過氧化物中的任意一種或其組合。
[0016]可選地，在均聚反應(yīng)和共聚反應(yīng)過程中，釜內(nèi)壓力至少維持在10公斤。
[0017]本發(fā)明提供一種特種含氟微孔薄膜，所述特種含氟微孔薄膜通過以下工序制得，包括:
[0018]I)將上述特種含氟分散樹脂混合料與潤滑油按照重量比4~5:1混合并攪拌均勻，然后壓制成圓柱狀的膏狀混合`物；
[0019]2)在20~120°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，接著將所述膏狀物壓延成條帶，然后在100~300°C的溫度下或用易揮發(fā)的有機(jī)溶劑脫去所述條帶中的潤滑油；和
[0020]3)將脫油后的所述條帶在100~390°C下單向或雙向拉伸，最后進(jìn)行熱定型，制成為所述特種含氟微孔薄膜。
[0021]可選地，所述特種含氟分散樹脂混合料與所述潤滑油按照重量比4~5:1混合。
[0022]可選地，所述步驟I)中，將特種含氟分散樹脂混合料、無機(jī)金屬氧化物或活性炭或炭黑、潤滑油以4~5:0.4~0.8:1的重量比混合并攪拌均勻。
[0023]較佳地，所述無機(jī)金屬氧化物選自二氧化鈦和二氯化銅中的至少一種。
[0024]從上面所述可以看出，根據(jù)本發(fā)明提供的特種含氟微孔薄膜，其納米纖維含量較高，物理機(jī)械強(qiáng)度如耐球重力大、耐水壓、透氣性較高，其超小的納米絲微孔膜能滿足透氣性更高、機(jī)械強(qiáng)度更好、過濾效果更好的應(yīng)用要求。當(dāng)將其應(yīng)用于面料時(shí)，在與面料復(fù)合后，所得的復(fù)合面料的抗張性、透濕度、透氣性提高；膜面潑水性好，過濾效果較佳，更能被市場(chǎng)接受。
【具體實(shí)施方式】
[0025]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。[0026]實(shí)施例1 (四氟乙烯均聚分散乳液的制造)
[0027]在一個(gè)約100升的臥式高壓反應(yīng)釜內(nèi)，首先加入50L的去離子水和15g的全氟辛酸銨，把釜內(nèi)抽真空排氧(直到氧含量< 20ppm)，并升溫，開攪拌以形成乳液；當(dāng)釜內(nèi)溫度升至約70°C，往釜內(nèi)通入摩爾濃度> 99.99%的四氟乙烯氣體，釜內(nèi)壓力達(dá)到約20公斤。釜內(nèi)加入8克過硫酸銨(事先溶于500毫升水中)作為引發(fā)劑，開始均聚反應(yīng)，釜內(nèi)溫度維持在70~110°C，反應(yīng)過程中通過四氟乙烯氣體使釜內(nèi)壓力維持在約20公斤。持續(xù)反應(yīng)到乳液固含量達(dá)到約20%，將釜內(nèi)溫度降至室溫后，停止攪拌，反應(yīng)終止，制得四氟乙烯均聚分散乳液，其初級(jí)粒子的平均粒徑約280nm。取小樣乳液經(jīng)破乳，凝聚，干燥后，檢測(cè)聚四氟乙烯均聚分散樹脂的標(biāo)準(zhǔn)比重，約為2.19g/cm3，熔點(diǎn)約330°C。
[0028]實(shí)施例2 (含氟可熱熔加工性分散乳液的制造)
[0029]在一個(gè)約100升的臥式高壓反應(yīng)釜內(nèi)，首先加入50L的去離子水和18g的全氟辛酸銨，把釜里抽真空排氧(直到氧含量< 20ppm)，開攪拌以形成乳液；釜內(nèi)溫度升到約70°C，然后往釜里通入四氟乙烯和六氟丙烯的混合氣體，四氟乙烯與六氟丙烯按照摩爾比13:7混合，釜內(nèi)壓力達(dá)到約12公斤。釜內(nèi)加入8克過硫酸銨(事先溶于500毫升水中)作為引發(fā)劑，開始共聚反應(yīng)，釜內(nèi)溫度維持在70~110°C，反應(yīng)過程中通過混合氣體使釜內(nèi)壓力維持在約12公斤，持續(xù)反應(yīng)到乳液固含量達(dá)到約30%，將釜內(nèi)溫度降至室溫后，停止攪拌，反應(yīng)終止，制得含氟可熱熔加工性分散乳液，其初級(jí)粒子的平均粒徑約150nm。取小樣乳液經(jīng)破乳，凝聚，干燥后，檢測(cè)含氟可熱熔性分散樹脂的熔點(diǎn)約266°C，標(biāo)準(zhǔn)比重約為2.15g/
3
cm ο
[0030]實(shí)施例3 (特種含氟分`散樹脂混合料的制備)
[0031](3A)將實(shí)施例1的四氟乙烯均聚物分散乳液(固含量約20%)與實(shí)施例2的含氟可熱熔加工性分散乳液(固含量約30%)以3:2的濕重比共混，再用去離子水將共混物稀釋到固含量約13%，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。該特種含氟分散樹脂混合料的熔點(diǎn)有兩點(diǎn):266°C和335°C，標(biāo)準(zhǔn)比重約為2.17g/cm3。將濕重比換算成干重比，約為(2 O % X 3 ): (3 O % X 2 ) = 1:1。
[0032](3B)將實(shí)施例1的四氟乙烯均聚物分散乳液(固含量約20%)與實(shí)施例2的含氟可熱熔加工性分散乳液(固含量約30%)以15:1的濕重比共混，再用去離子水將共混物稀釋到固含量約16%，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。該特種含氟分散樹脂混合料的熔點(diǎn)有兩點(diǎn):266°C和335°C，標(biāo)準(zhǔn)比重約為2.186g/cm3。將濕重比換算成干重比，約為(20%X 15): (30%X I) =10:1。
[0033](3C)將實(shí)施例1的四氟乙烯均聚物分散乳液(固含量約20%)與實(shí)施例2的含氟可熱熔加工性分散乳液(固含量約30%)以9:14的濕重比共混，再用去離子水將共混物稀釋到固含量約13.5%，然后高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料。該特種含氟分散樹脂混合料的熔點(diǎn)有兩點(diǎn):266°C和335°C，標(biāo)準(zhǔn)比重約為2.178g/cm3。將濕重比換算成干重比，約為(20%X 9): (30%X 14) =3:7。
[0034]實(shí)施例4 (特種含氟微孔薄膜的制造)
[0035]將實(shí)施例3A中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與美國Exxon Mobil高級(jí)潤滑油(牌號(hào)Isopar M)以約4.3:1的重量比混合，攪拌均勻后先預(yù)壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內(nèi)脫油得到干膜，將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，即獲得特種含氟微孔薄膜。
[0036]經(jīng)檢測(cè)，所得特種含氟微孔薄膜的孔隙率為約88~92%，透氣率大于900毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于I公斤。
[0037]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的特種含氟微孔薄膜直接復(fù)合(主要是靠靜電把無紡布與膜吸在一起)，所得的復(fù)合面料透氣率大于480毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于60公斤水/平方米/天，耐球重力大于2公斤，高效過濾效果佳。根據(jù)ASHRAE52.2測(cè)試方法，風(fēng)速約16公尺/分，空氣流量約13500升/分，可以有效地濾掉約90~96%的約0.1微米顆粒，適合做過濾器材，如空氣過濾，尤其是做口罩用。膜面潑水性極佳，根據(jù)AATCC測(cè)試方法22-2010，潑水測(cè)試可達(dá)100分，水珠無論大小都從其表面滾落，也可取代面料防潑水后處理。
[0038]實(shí)施例5 (特種含氟微孔薄膜的制造)
[0039]將實(shí)施例3A中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與美國Exxon Mobil高級(jí)潤滑油(牌號(hào)Isopar M)以約4.5:1的重量比混合，攪拌均勻后先預(yù)壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約52°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內(nèi)脫油得到干膜，將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約5倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約5倍，也可獲得特種含氟微孔薄膜。
[0040]經(jīng)檢測(cè)，所得含氟微孔薄膜的平均孔隙率為約85~90%，透氣率大于500毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于 180Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于
2.5公斤。
[0041]用聚氨酯膠將90g/m2的尼龍6面料點(diǎn)貼于該制得的聚四氟乙烯微孔膜上，所得的復(fù)合服裝面料透氣率大于250毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于220Pa，透濕度大于40公斤水/平方米/天，耐球重力大于5公斤，適合做防水防風(fēng)服裝，也適合做無塵室防護(hù)衣。
[0042]實(shí)施例6 (含二氧化鈦的特種含氟微孔薄膜的制造)
[0043]將實(shí)施例3C中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與二氧化鈦粉末及美國Exxon Mobil高級(jí)潤滑油(牌號(hào)Isopar M)以約4:0.6:1的重量比混合,攪拌均勻后先預(yù)壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內(nèi)脫油得到干膜，將該干膜在約280°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約280°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，即獲得含二氧化鈦的特種含氟微孔薄膜。
[0044]經(jīng)檢測(cè)，所得含氟微孔薄膜的孔隙率為約90~93%，透氣率大于1200毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于50Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于0.5公斤，其為極薄的含氟微孔薄膜，看似透明至半透明。
[0045]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的含氟微孔薄膜直接復(fù)合起來，所得的復(fù)合面料透氣率大于800毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于70Pa，透濕度大于56公斤水/平方米/天，耐球重力大于I公斤，高效過濾效果佳，適合做過濾器材，如空氣過濾，尤其是做
口罩用。
[0046]實(shí)施例7 (含活性碳的特種含氟微孔薄膜的制造)
[0047]將實(shí)施例3A中制造得到的特種含氟分散樹脂混合料與活性碳粉及美國ExxonMobil高級(jí)潤滑油(牌號(hào)Isopar M)以約4:0.5:1的重量比混合,攪拌均勻后先預(yù)壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內(nèi)脫油得到干膜，將該干膜在約290°C的高溫條件下縱向拉伸約6倍，然后再在約290°C的高溫條件下橫向拉伸約6倍，即獲得含活性碳的特種含氟微孔薄膜。
[0048]經(jīng)檢測(cè)，所得含氟微孔薄膜的平均孔隙率為約89~92%，透氣率大于900毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于75Pa，透濕度大于80公斤水/m2/天，耐球重力大于0.8公斤，其為灰色的含氟微孔薄膜。
[0049]用聚氨酯膠將110g/m2的迪倫紡織面料點(diǎn)貼于該制得的聚四氟乙烯微孔膜上，所得的復(fù)合服裝面料透氣率大于600毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于120Pa，透濕度大于40公斤水/平方米/天，耐球重力大于1.5公斤，適合做防水防風(fēng)吸臭服裝。
[0050]對(duì)比實(shí)施例1 (實(shí)施例4的對(duì)比實(shí)施例)
[0051]參考實(shí)施例4，將標(biāo)準(zhǔn)比重約為2.16g/cm3的聚四氟乙烯分散樹脂(得自日本大京公司，樹脂牌號(hào)106)與美國Exxon Mobil高級(jí)潤滑油(牌號(hào)Isopar M)以約4.3:1的重量比混合，攪拌均勻后先預(yù)壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內(nèi)脫油得到干膜。將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約9`倍，制得聚四氟乙烯微孔薄膜。
[0052]經(jīng)檢測(cè)，以日本大京樹脂(牌號(hào)106)為聚四氟乙烯分散樹脂獲得的聚四氟乙烯微孔膜，其平均孔隙率82~86%，透氣率小250毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力大于I公斤，由于透氣性不夠，不適合做過濾器材，尤其不適合作空氣過濾等應(yīng)用。
[0053]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的含氟微孔薄膜靠靜電復(fù)合上，所得的復(fù)合面料透氣率小于150毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于60公斤水/m2/天，耐球重力大于2公斤，透氣性不夠，不適合做過濾器材，如空氣過濾等應(yīng)用。
[0054]對(duì)比實(shí)施例2 (實(shí)施例4的對(duì)比實(shí)施例)
[0055]參考實(shí)施例4，將標(biāo)準(zhǔn)比重約為2.19g/cm3的四氟乙烯均聚分散樹脂(得自實(shí)施例1)與美國Exxon Mobil高級(jí)潤滑油(牌號(hào)Isopar M)以約4.3:1的重量比混合,攪拌均勻后先預(yù)壓成圓柱狀的膏狀混合物，再在約50°C下通過推壓機(jī)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，將所述膏狀物壓延成厚度約0.25mm的條帶。將該條帶在約260°C的烘箱內(nèi)脫油得到干膜。將該干膜在約300°C的高溫條件下縱向拉伸約9倍，然后再在約300°C的高溫條件下橫向拉伸約9倍，制得聚四氟乙烯微孔薄膜。
[0056]經(jīng)檢測(cè)，其孔隙率為88~92%，透氣率大于800毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于80公斤水/平方米/天，耐球重力小于0.3公斤，雖然透氣性還行，但耐球重力不佳，表示抗張力不夠無法耐得住沖撞，是做過濾應(yīng)用的缺陷。[0057]將20g/m2的滌綸無紡布與所制得的含氟微孔薄膜靠靜電復(fù)合上，所得的復(fù)合面料透氣率大于420毫升空氣/分鐘/平方公分，耐水壓大于80Pa，透濕度大于60公斤水/平方米/天，但耐球重力小于I公斤，無法耐得住沖撞，是做過濾應(yīng)用的缺陷。
[0058]由此可見，本發(fā)明提供的特種含氟微孔薄膜的納米纖維含量高，物理機(jī)械強(qiáng)度如抗張力、透氣度較高，其超細(xì)小的納米絲微孔膜更能滿足過濾效果更好的應(yīng)用要求。當(dāng)將其應(yīng)用于服裝行業(yè)時(shí)，在與服裝面料復(fù)合后，所得的復(fù)合面料的潑水性、透濕度、透氣性提高，更能被市場(chǎng)接受。
[0059]以上實(shí)施例中所采用的測(cè)試方法和儀器分別為:
[0060]孔隙率的測(cè)試方法是根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D6093法檢測(cè)；
[0061]拉伸強(qiáng)度利用拉力強(qiáng)度機(jī)(Instron)檢測(cè)；
[0062]耐水壓的測(cè)試方法依據(jù)IS0811測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)法檢測(cè)；
[0063]透濕度的測(cè)試方法依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)L1099-B1法；
[0064]透氣率的測(cè)試方法說明如下:將樣品用一園形法蘭夾具(內(nèi)徑14公分)鉗住，放置在一密閉管式通道里，在管式通風(fēng)道里，樣品一端用干燥壓縮空氣，壓力控制在127Pa，樣品另端是常壓對(duì)外開放，透氣率是計(jì)量多少毫升空氣/分鐘/平方公分面積的樣的透過量。
[0065]耐球重力測(cè)試方法 說明如下:將樣品用一園形法蘭夾具(內(nèi)徑7.6公分)鉗住，在樣品上放置2.5公分直徑的鋼球，看樣品能承受得住多少球重。
[0066]所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述特種含氟分散樹脂混合料通過以下工序制得，包括:先將四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液以19:1~.3:7的干重比共混，然后用去離子水將共混物稀釋成固含量為10~20%的共混乳液，再經(jīng)高速攪拌破乳，凝聚，干燥后得到特種含氟分散樹脂混合料； 其中，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的固含量為20~39%，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的固含量為10~39%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述四氟乙烯均聚物分散乳液與含氟可熱熔加工性分散乳液的干重比為7:3~2:3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述四氟乙烯均聚物分散乳液的制造方法包括:在高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；當(dāng)釜內(nèi)溫度升至65~75°C，往釜里通入四氟乙烯氣體；釜內(nèi)壓力達(dá)到18~25公斤后，加入自由基引發(fā)劑，開始均聚反應(yīng)，釜內(nèi)溫度維持在70~110°C ;持續(xù)反應(yīng)到乳液固含量達(dá)到20~39%，將釜內(nèi)溫度降至室溫后，停止攪拌，反應(yīng)終止，制得四氟乙烯均聚分散乳液，其初級(jí)粒子的平均粒徑約180~300nm ； 將所述聚四氟乙烯均聚分散乳液經(jīng)破乳，凝聚，干燥后得到聚四氟乙烯均聚分散樹脂，該樹脂的標(biāo)準(zhǔn)比重為2.14~2.22g/cm3，熔點(diǎn)為300~360°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述含氟可熱熔加工性分散乳液的制造方法包括:在高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入去離子水和全氟表面活性劑，釜里抽真空排氧，并升溫，開攪拌以形成乳液；釜內(nèi)溫度升至65~75°C，然后往釜里以四氟乙烯氣體為主的混合氣體，釜內(nèi)壓力達(dá)到10~15公斤后，加入自由基引發(fā)劑，開始共聚反應(yīng)，釜內(nèi)溫度維持在20~120°C ;持續(xù)反應(yīng)到乳液固含量達(dá)到約10~39%，將釜內(nèi)溫度降至室溫后，停止攪拌，反應(yīng)終止，制得含氟可熱熔加工性分散乳液，其初級(jí)粒子的平均粒徑約60~250nm ； 將所述含氟可熱熔加工性分散乳液經(jīng)破乳，凝聚，干燥后得到含氟可熱熔加工性分散樹脂，該樹脂的標(biāo)準(zhǔn)比重為2.08~2.22g/cm3，熔點(diǎn)為220~320。。。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述以四氟乙烯氣體為主的混合氣體中含體積百分比為30~40%且能與四氟乙烯共聚的含氟氣體，所述含氟氣體選自全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、二氟二氯乙烯、3，3，3-三氟丙稀和六氟丙烯中的任意一種或其組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或5所述的特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述含氟表面活性劑為含6~14個(gè)碳的含氟有機(jī)物，并至少含一個(gè)羧酸或者磺酸的官能團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求3或5所述的特種含氟分散樹脂混合料，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑選自過硫酸鹽、雙氧水或有機(jī)過氧化物中的任意一種或其組合。
8.一種特種含氟微孔薄膜，其特征在于，所述特種含氟微孔薄膜通過以下工序制得，包括: 1)將權(quán)利要求1~7中任意一項(xiàng)所述的特種含氟分散樹脂混合料與潤滑油按照重量比.4~5:1混合并攪拌均勻，然后壓制成圓柱狀的膏狀混合物； 2)將所述膏狀混合物進(jìn)行擠壓并擠出，接著將所述膏狀物壓延成條帶，然后在100~.300°C的溫度下或用易揮發(fā)的有機(jī)溶劑脫去所述條帶中的潤滑油；和3)將脫油后的所述條帶在100~390°C下單向或雙向拉伸，最后進(jìn)行熱定型，制成為所述特種含氟微孔薄膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚四氟乙烯微孔膜，其特征在于，所述步驟I)中，將特種含氟分散樹脂混合料、無機(jī)金屬氧化物或活性炭或炭黑、潤滑油以4~5:0.4~0.8:1的重量比混合并攪拌均勻。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚四氟乙烯微孔膜，其特征在于，所述無機(jī)金屬氧化物選自二氧化鈦和二氯化銅中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C08K3/16GK103483749SQ201310311799
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年7月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月23日
【發(fā)明者】吳慧道, 許達(dá)士 申請(qǐng)人:恒達(dá)農(nóng)業(yè)生化科技控股有限公司