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高分子化合物及使用其的有機(jī)EL元件的制作方法與工藝

文檔序號:12008008閱讀:313來源:國知局
高分子化合物及使用其的有機(jī)EL元件技術(shù)背景本發(fā)明涉及高分子化合物及使用其的有機(jī)EL元件。

背景技術(shù):
近年來,作為下一代顯示器,使用了有機(jī)電致發(fā)光元件(以下為有機(jī)EL元件)的有機(jī)EL顯示器受到關(guān)注。該有機(jī)EL元件具有發(fā)光層、電荷輸送層等有機(jī)層。有機(jī)EL元件存在使用低分子有機(jī)材料制得的情況和使用高分子有機(jī)材料制得的情況。在使用高分子有機(jī)材料作為主要的材料的情況下,在使用了噴墨印刷法和旋涂法等涂布法時能夠容易地形成均勻的膜,因此,對于制作大型的有機(jī)EL顯示器而言是有利的,目前為止,提出了將高分子有機(jī)材料用于有機(jī)EL元件的方案(專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-56090號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:國際公開第99/54385號小冊子

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題但是,在將以往的高分子有機(jī)材料、尤其是發(fā)青色光的材料用于制作有機(jī)EL元件的情況下,無法說有機(jī)EL元件的亮度壽命足夠長。因此,本發(fā)明的目的在于,提供亮度壽命優(yōu)異的有機(jī)EL元件、使用了其的面狀光源和顯示裝置、以及可用于所述元件的有機(jī)層的高分子化合物。用于解決課題的手段即,本發(fā)明提供一種在主鏈具有下述通式(1)所示的構(gòu)成鏈的高分子化合物。-[-(Y)n-Z-]m-(1)[式中,Y表示從下述通式(Y-1)或(Y-2)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)。Z表示從下述通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)或(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)。m表示4~10000的整數(shù),n表示1~3的整數(shù)。多個Y、Z和n可以各自相同或不同。Y和Z所具有的氫原子可以被R’取代,R’表示選自羧基、硝基、氰基、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、烯基、炔基、氨基、甲硅烷基、?;ⅤQ趸?、亞胺殘基、酰胺化合物殘基、酰亞胺殘基、1價的雜環(huán)基和1價的雜環(huán)硫基中的官能團(tuán)或鹵素原子。在R’為多個的情況下,它們可以相同或不同,多個R’可以相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。上述官能團(tuán)所具有的氫原子可以進(jìn)一步被取代基取代。][化1][化2][式中,X表示-CH=或-N=。多個X可以相同或不同。但是,作為X的-N=的數(shù)量為0~2。Rx為芳基,Ry表示選自烷基、羧基、硝基、氰基、芳基、芳氧基、芳硫基、烯基、炔基、氨基、甲硅烷基、酰基、酰氧基、亞胺殘基、酰胺化合物殘基、酰亞胺殘基、1價的雜環(huán)基和1價的雜環(huán)硫基中的官能團(tuán)或者氫原子或鹵素原子。多個Ry可以相同或不同,可以相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。上述官能團(tuán)所具有的氫原子可以進(jìn)一步被取代基取代。]由這樣的高分子化合物制得的有機(jī)EL元件的亮度壽命優(yōu)異。在上述高分子化合物中,Y優(yōu)選為下述通式(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)或(Y-6)所示的2價的基團(tuán),更優(yōu)選為下述通式(Y-3)、(Y-4)或(Y-5)所示的2價的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為下述通式(Y-3)或(Y-5)所示的2價的基團(tuán),特別優(yōu)選為下述通式(Y-3)所示的2價的基團(tuán)。[化3][式中,R”表示氫原子、烷基、芳基或1價的雜環(huán)基。多個R”可以相同或不同。]在上述高分子化合物中,Z優(yōu)選為下述通式(Z-9)、(Z-10)、(Z-11)、(Z-12)、(Z-13)、(Z-14)、(Z-15)、(Z-16)、(Z-17)、(Z-18)、(Z-19)或(Z-20)所示的2價的基團(tuán),更優(yōu)選為下述通式(Z-9)、(Z-11)、(Z-13)、(Z-15)、(Z-16)、(Z-17)或(Z-19)所示的2價的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為下述通式(Z-9)、(Z-11)、(Z-15)、(Z-16)、(Z-17)或(Z-19)所示的2價的基團(tuán),特別優(yōu)選為下述通式(Z-11)、(Z-15)或(Z-17)所示的2價的基團(tuán),尤其優(yōu)選為下述通式(Z-15)所示的2價的基團(tuán)。[化4][式中,R”表示氫原子、烷基、芳基或1價的雜環(huán)基。多個R”可以相同或不同。Rx和Ry與上述意思相同。]通過縮聚,上述高分子化合物中導(dǎo)入有Y所示的基團(tuán)和Z所示的基團(tuán),且可以通過縮聚導(dǎo)入有與Y所示的基團(tuán)和Z所示的基團(tuán)不同的任意追加基團(tuán),將上述高分子化合物中的Y、Z和任意追加基團(tuán)的摩爾數(shù)分別設(shè)為NY、NZ和NM時,NY、NZ和NM優(yōu)選滿足下述式(2)。30≤NY×100/(NY+NZ+NM)≤75(2)本發(fā)明還提供一種有機(jī)EL元件,其具有一對電極和設(shè)置于該一對電極之間的有機(jī)層,該有機(jī)層含有上述高分子化合物。本發(fā)明還提供具有上述有機(jī)EL元件的面狀光源和顯示裝置。發(fā)明效果通過使用本發(fā)明的高分子化合物,從而能夠使所得的有機(jī)EL元件的亮度壽命提高。另外,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供具有高亮度壽命的有機(jī)EL元件、面狀光源和顯示裝置、以及可用于該元件的有機(jī)層的高分子化合物。具體實(shí)施方式以下,對于本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說明。在以下的說明中,有時將叔丁基記載為“t-Bu”,將苯基記載為“Ph”。[用語的說明]以下,對于在本說明書中通用的用語,根據(jù)需要列舉具體例來加以說明。“結(jié)構(gòu)單元”這種用語表示存在于高分子化合物的分子鏈中的原子或原子團(tuán),“構(gòu)成鏈”這種用語表示以一定的順序包含1種或數(shù)種結(jié)構(gòu)單元的分子鏈。作為鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子?!癈p~Cq”(p、q是滿足p<q的正的整數(shù))這種用語表示:與緊接著該用語所記載的官能團(tuán)名稱相當(dāng)?shù)牟糠纸Y(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為p~q個。即,在緊接著“Cp~Cq”所記載的有機(jī)基團(tuán)是使多個官能團(tuán)名稱組合而加以命名的有機(jī)基團(tuán)(例如Cp~Cq烷氧基苯基)的情況下,在多個官能團(tuán)名稱中,與緊接著“Cp~Cq”所記載的官能團(tuán)名稱(例如烷氧基)相當(dāng)?shù)牟糠纸Y(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為p~q個。例如,“C1~C12烷基”表示碳原子數(shù)為1~12個的烷基,“C1~C12烷氧基苯基”表示具有“碳原子數(shù)為1~12個的烷氧基”的苯基。烷基可以具有取代基,可以為直鏈狀烷基、支鏈狀烷基和環(huán)狀烷基(環(huán)烷基)中的任一種。作為烷基,優(yōu)選為直鏈狀烷基或環(huán)狀烷基,優(yōu)選為未取代的烷基或用鹵素原子等取代后的烷基。作為取代基,可舉出羧基、硝基、氰基、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、烯基、炔基、氨基、甲硅烷基、?;ⅤQ趸?、亞胺殘基、酰胺化合物殘基、酰亞胺殘基、1價的雜環(huán)基、1價的雜環(huán)硫基和鹵素原子等,這些基團(tuán)所含的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代。另外,取代基具有碳鏈的情況下的取代基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20(以下,在稱作“取代基”時,只要沒有特殊記載,就可表示相同的基團(tuán)。)。對于烷基的碳原子數(shù),直鏈狀烷基和支鏈狀烷基的話,優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~15、進(jìn)一步優(yōu)選為1~12,環(huán)狀烷基的話,優(yōu)選為3~20、更優(yōu)選為3~15、進(jìn)一步優(yōu)選為3~12。作為可以具有取代基的烷基,可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基、庚基、辛基、3,7-二甲基辛基、壬基、癸基、十二烷基、芳烷基、三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基和全氟辛基等。芳烷基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳烷基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳烷基。芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7~60、更優(yōu)選為7~48、進(jìn)一步優(yōu)選為7~30。作為可以具有取代基的芳烷基,可舉出苯基-C1~C12烷基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基、1-萘基-C1~C12烷基和2-萘基-C1~C12烷基等。烷氧基可以具有取代基,可以為直鏈狀烷氧基、支鏈狀烷氧基或環(huán)狀烷氧基(環(huán)烷氧基)中的任一種。作為烷氧基,優(yōu)選為直鏈狀烷氧基或環(huán)狀烷氧基,優(yōu)選為未取代的烷氧基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的烷氧基。對于烷氧基的碳原子數(shù),直鏈狀烷氧基和支鏈狀烷氧基的話,優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~15、進(jìn)一步優(yōu)選為1~12,環(huán)狀烷氧基的話,優(yōu)選為3~20、更優(yōu)選為3~15、進(jìn)一步優(yōu)選為3~12。作為可以具有取代基的烷氧基,可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、十二烷氧基、芳基烷氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、全氟丁氧基、全氟己氧基、全氟辛氧基、甲氧基甲基氧基和2-甲氧基乙基氧基等。芳基烷氧基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳基烷氧基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳基烷氧基。芳基烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7~60、更優(yōu)選為7~48、進(jìn)一步優(yōu)選為7~30。作為可以具有取代基的芳基烷氧基,可舉出苯基-C1~C12烷氧基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷氧基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷氧基、1-萘基-C1~C12烷氧基和2-萘基-C1~C12烷氧基等。烷硫基可以具有取代基,可以為直鏈狀烷硫基、支鏈狀烷硫基和環(huán)狀烷硫基(環(huán)烷硫基)中的任一種。作為烷硫基,優(yōu)選為直鏈狀烷硫基或環(huán)狀烷硫基,優(yōu)選為未取代的烷硫基、和用鹵素原子等取代后的烷硫基。對于烷硫基的碳原子數(shù),直鏈狀烷硫基和支鏈狀烷硫基的話,優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~15、進(jìn)一步優(yōu)選為1~12,環(huán)狀烷硫基的話,優(yōu)選為3~20、更優(yōu)選為3~15、進(jìn)一步優(yōu)選為3~12。作為可以具有取代基的烷硫基,可舉出甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、環(huán)己硫基、庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基、壬硫基、癸硫基、芳基烷硫基、3,7-二甲基辛硫基、十二烷硫基和三氟甲硫基等。芳基烷硫基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳基烷硫基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳基烷硫基。芳基烷硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7~60、更優(yōu)選為7~48、進(jìn)一步優(yōu)選為7~30。作為可以具有取代基的芳基烷硫基,可舉出苯基-C1~C12烷硫基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷硫基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷硫基、1-萘基-C1~C12烷硫基和2-萘基-C1~C12烷硫基等。芳基是從芳香族烴中除去1個與構(gòu)成芳香環(huán)的碳原子結(jié)合的氫原子后殘留的原子團(tuán),可以具有取代基。作為芳基,優(yōu)選為僅由芳香環(huán)構(gòu)成的芳基、未取代的芳基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳基。作為芳基,可舉出具有苯環(huán)的基團(tuán)、具有稠環(huán)的基團(tuán)、苯環(huán)和/或稠環(huán)2個以上通過單鍵或2價的有機(jī)基團(tuán)(例如亞乙烯基等亞烷基)結(jié)合而成的基團(tuán)等。芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~60、更優(yōu)選為6~48、進(jìn)一步優(yōu)選為6~30。作為可以具有取代基的芳基,苯基、C1~C12烷氧基苯基、C1~C12烷基苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、2-芴基、五氟苯基、聯(lián)苯基、C1~C12烷氧基聯(lián)苯基或C1~C12烷基聯(lián)苯基等,其中,優(yōu)選為苯基、C1~C12烷氧基苯基、C1~C12烷基苯基、聯(lián)苯基、C1~C12烷氧基聯(lián)苯基和C1~C12烷基聯(lián)苯基。作為C1~C12烷氧基苯基,可舉出甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、異丙氧基苯基、丁氧基苯基、異丁氧基苯基、叔丁氧基苯基、戊氧基苯基、己氧基苯基和辛氧基苯基等。作為C1~C12烷基苯基,可舉出甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、基(mesityl)、異丙基苯基、丁基苯基、異丁基苯基、叔丁基苯基、戊基苯基、異戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基和十二烷基苯基等。芳氧基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳氧基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳氧基。芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~60、更優(yōu)選為6~48、進(jìn)一步優(yōu)選為6~30。作為可以具有取代基的芳氧基,可舉出苯氧基、C1~C12烷氧基苯氧基、C1~C12烷基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基和五氟苯氧基等,其中,優(yōu)選為C1~C12烷氧基苯氧基或C1~C12烷基苯氧基。作為C1~C12烷氧基苯氧基,可舉出甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、丙氧基苯氧基、異丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基、異丁氧基苯氧基、叔丁氧基苯氧基、戊氧基苯氧基、己氧基苯氧基和辛氧基苯氧基等。作為C1~C12烷基苯氧基,可舉出甲基苯氧基、乙基苯氧基、二甲基苯氧基、丙基苯氧基、1,3,5-三甲基苯氧基、甲基乙基苯氧基、異丙基苯氧基、丁基苯氧基、異丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、戊基苯氧基、異戊基苯氧基、己基苯氧基、庚基苯氧基、辛基苯氧基、壬基苯氧基、癸基苯氧基和十二烷基苯氧基等。芳硫基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳硫基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳硫基。芳硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~60、更優(yōu)選為6~48、進(jìn)一步優(yōu)選為6~30。作為可以具有取代基的芳硫基,可舉出苯硫基、C1~C12烷氧基苯硫基、C1~C12烷基苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基和五氟苯硫基等。烯基可以具有取代基,為直鏈狀烯基、支鏈狀烯基和環(huán)狀烯基中的任一種。烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~15、進(jìn)一步優(yōu)選為2~10。作為可以具有取代基的烯基,可舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-辛烯基和芳基烯基等。芳基烯基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳基烯基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳基烯基。芳基烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8~60、更優(yōu)選為8~48、進(jìn)一步優(yōu)選為8~30。作為可以具有取代基的芳基烯基,可舉出苯基-C2~C12烯基、C1~C12烷氧基苯基-C2~C12烯基、C1~C12烷基苯基-C2~C12烯基、1-萘基-C2~C12烯基和2-萘基-C2~C12烯基等,其中,優(yōu)選為C1~C12烷氧基苯基-C2~C12烯基或C1~C12烷基苯基-C2~C12烯基。炔基可以具有取代基,為直鏈狀炔基、支鏈狀炔基和環(huán)狀炔基中的任一種。對于炔基的碳原子數(shù),在直鏈狀炔基和支鏈狀炔基中,優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~15、進(jìn)一步優(yōu)選為2~10,在環(huán)狀炔基中,優(yōu)選為10~20、更優(yōu)選為10~15。作為可以具有取代基的炔基,可舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、1-辛炔基和芳基炔基等。芳基炔基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的芳基炔基、或用鹵素原子或烷氧基等取代后的芳基炔基。芳基炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8~60、更優(yōu)選為8~48、進(jìn)一步優(yōu)選為8~30。作為可以具有取代基的芳基炔基,可舉出苯基-C2~C12炔基、C1~C12烷氧基苯基-C2~C12炔基、C1~C12烷基苯基-C2~C12炔基、1-萘基-C2~C12炔基和2-萘基-C2~C12炔基等,其中,優(yōu)選為C1~C12烷氧基苯基-C2~C12炔基或C1~C12烷基苯基-C2~C12炔基。1價的雜環(huán)基是從雜環(huán)式化合物中除去1個與構(gòu)成雜環(huán)的原子結(jié)合的氫原子后殘留的原子團(tuán),可以具有取代基。作為1價的雜環(huán)基,優(yōu)選為未取代的1價的雜環(huán)基、或用烷基等取代基取代后的1價的雜環(huán)基,優(yōu)選為1價的芳香族雜環(huán)基。1價的雜環(huán)基的碳原子數(shù)不包含取代基的碳原子數(shù),優(yōu)選為4~60、更優(yōu)選為4~30、進(jìn)一步優(yōu)選為4~20。雜環(huán)式化合物是指,在帶有環(huán)式結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物中,作為構(gòu)成環(huán)的元素,不僅包含碳原子,還包含氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硼原子、硅原子、硒原子、碲原子、砷原子等雜原子的化合物。作為可以具有取代基的1價的雜環(huán)基,可舉出噻吩基、C1~C12烷基噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、C1~C12烷基吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基和異喹啉基等,其中,優(yōu)選為噻吩基、C1~C12烷基噻吩基、吡啶基或C1~C12烷基吡啶基。1價的雜環(huán)硫基是巰基的氫原子被1價的雜環(huán)基取代后的基團(tuán),可以具有取代基。作為1價的雜環(huán)硫基,例如可舉出吡啶基硫基、噠嗪基硫基、嘧啶基硫基、吡嗪基硫基和三嗪基硫基等。氨基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的氨基,或用選自烷基、芳基和1價的雜環(huán)基中的1或2個的取代基取代后的氨基(以下也稱為“取代氨基”。)。該取代基可以進(jìn)一步具有取代基(以下,有時將官能團(tuán)所具有的取代基進(jìn)一步具有的取代基稱作“二次取代基”。)。取代氨基的碳原子數(shù)不包含二次取代基的碳原子數(shù),優(yōu)選為1~60、更優(yōu)選為2~48、進(jìn)一步優(yōu)選為2~40。作為可以具有二次取代基的取代氨基,可舉出甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、異丙基氨基、二異丙基氨基、丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、2-乙基己基氨基、壬基氨基、癸基氨基、3,7-二甲基辛基氨基、十二烷基氨基、環(huán)戊基氨基、二環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、二環(huán)己基氨基、二(三氟甲基)氨基、苯基氨基、二苯基氨基、C1~C12烷氧基苯基氨基、雙(C1~C12烷氧基苯基)氨基、C1~C12烷基苯基氨基、雙(C1~C12烷基苯基)氨基、1-萘基氨基、2-萘基氨基、五氟苯基氨基、吡啶基氨基、噠嗪基氨基、嘧啶基氨基、吡嗪基氨基、三嗪基氨基、苯基-C1~C12烷基氨基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基氨基、二(C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基)氨基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基氨基、二(C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基)氨基、1-萘基-C1~C12烷基氨基和2-萘基-C1~C12烷基氨基等。甲硅烷基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的甲硅烷基,或用選自烷基、芳基和1價的雜環(huán)基中的1~3個的取代基取代后的甲硅烷基(以下稱作“取代甲硅烷基”。)。該取代基可以具有二次取代基。取代甲硅烷基的碳原子數(shù)不包含二次取代基的碳原子數(shù),優(yōu)選為1~60、更優(yōu)選為3~48、進(jìn)一步優(yōu)選為3~40。作為可以具有二次取代基的取代甲硅烷基,可舉出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三-異丙基甲硅烷基、二甲基-異丙基甲硅烷基、二乙基-異丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基-二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3,7-二甲基辛基-二甲基甲硅烷基、十二烷基二甲基甲硅烷基、苯基-C1~C12烷基甲硅烷基、C1~C12烷氧基苯基-C1~C12烷基甲硅烷基、C1~C12烷基苯基-C1~C12烷基甲硅烷基、1-萘基-C1~C12烷基甲硅烷基、2-萘基-C1~C12烷基甲硅烷基、苯基-C1~C12烷基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三-對二甲苯基甲硅烷基、三芐基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基和二甲基苯基甲硅烷基等。?;梢跃哂腥〈?,優(yōu)選為未取代的?;蛴名u素原子等取代后的?;?。酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~18、進(jìn)一步優(yōu)選為2~16。作為?;膳e出乙酰、丙?;?、丁?;?、異丁?;⑿挛祯;?、苯甲?;?、三氟乙?;臀宸郊柞;?。酰氧基可以具有取代基,優(yōu)選為未取代的酰氧基、或用鹵素原子等取代后的酰氧基。酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~18、進(jìn)一步優(yōu)選為2~16。作為酰氧基,可舉出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、異丁酰氧基、新戊酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰氧基和五氟苯甲酰氧基等。亞胺殘基是指,從具有通式:H-CRX1=N-RY1或通式:H-N=C(RY1)2中的至少一個所示的結(jié)構(gòu)的亞胺化合物中除去上述通式中的氫原子后的殘基。式中,RX1表示氫原子、烷基、芳基、芳基烯基或芳基炔基,RY1表示氫原子、烷基、芳基、芳基烯基或芳基炔基。在RY1存在2個的情況下,它們可以相同或不同,另外,2個RY1可以相互結(jié)合而成為一體,可以以2價的基團(tuán)例如可亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基或六亞甲基等碳原子數(shù)2~18的亞烷基的形式來形成環(huán)。作為這樣的亞胺化合物,例如可舉出醛亞胺,酮亞胺,或與醛亞胺中的氮原子結(jié)合的氫原子被烷基、芳基、芳基烯基和芳基炔基等取代后的化合物。亞胺殘基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~18、進(jìn)一步優(yōu)選為2~16。作為亞胺殘基的具體例,可舉出以下的結(jié)構(gòu)式所示的基團(tuán)。[化5]酰胺化合物殘基是指,從具有通式:H-NRX2-CORY2或通式:H-CO-N(RY2)2中的至少一個所示的結(jié)構(gòu)的酰胺化合物中除去上述通式中的氫原子后的殘基。式中,RX2和RY2各自獨(dú)立地表示氫原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基。酰胺化合物殘基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~18、進(jìn)一步優(yōu)選為2~16。作為酰胺化合物殘基,可舉出甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基、三氟乙酰胺基、五氟苯甲酰胺基、二甲酰胺基、二乙酰胺基、二丙酰胺基、二丁酰胺基、二苯甲酰胺基、二(三氟乙酰胺基)和二(五氟苯甲酰胺基)等。酰亞胺殘基是指,從具有通式:RX3-CO-NH-CO-RY3所示的結(jié)構(gòu)的酰亞胺中除去上述通式中的氫原子后的殘基。式中,RX3和RY3各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基,或表示RX3和RY3相互結(jié)合而形成的環(huán)結(jié)構(gòu)。酰亞胺殘基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~20、更優(yōu)選為4~18、進(jìn)一步優(yōu)選為4~16。作為酰亞胺殘基,例如可舉出以下所示的基團(tuán)。[化6]亞芳基是指,從芳香族烴中除去2個與構(gòu)成芳香環(huán)的碳原子結(jié)合的氫原子后而成的原子團(tuán),包含具有獨(dú)立的苯環(huán)或稠環(huán)的基團(tuán),可以具有取代基。亞芳基的碳原子數(shù)不包含取代基的碳原子數(shù),優(yōu)選為6~60、更優(yōu)選為6~48、進(jìn)一步優(yōu)選為6~30、特別優(yōu)選為6~18。該碳原子數(shù)不包含取代基的碳原子數(shù)。作為亞芳基,可舉出1,4-亞苯基、1,3-亞苯基、1,2-亞苯基等亞苯基;1,4-萘二基、1,5-萘二基、2,6-萘二基等萘二基;1,4-蒽二基、1,5-蒽二基、2,6-蒽二基、9,10-蒽二基等蒽二基;2,7-菲二基等菲二基;1,7-并四苯二基、2,8-并四苯二基、5,12-并四苯二基等并四苯二基;2,7-芴二基、3,6-芴二基等芴二基;1,6-芘二基、1,8-芘二基、2,7-芘二基、4,9-芘二基等芘二基;3,9-苝二基、3,10-苝二基等苝二基等。其中,優(yōu)選為可以具有取代基的亞苯基、可具有取代基的芴二基。2價的雜環(huán)基是指,從雜環(huán)式化合物中除去2個與構(gòu)成雜環(huán)的碳原子或雜原子結(jié)合的氫原子后殘留的原子團(tuán),可以具有取代基。作為2價的雜環(huán)基,優(yōu)選為未取代的2價的雜環(huán)基或用烷基等取代后的2價的雜環(huán)基。2價的雜環(huán)基的碳原子數(shù)不包含取代基的碳原子數(shù),優(yōu)選為4~60、更優(yōu)選為4~30、進(jìn)一步優(yōu)選為4~12。作為2價的雜環(huán)基,可舉出2,5-吡啶二基、2,6-吡啶二基等吡啶二基;2,5-噻吩二基等噻吩二基;2,5-呋喃二基等呋喃二基;2,6-喹啉二基等喹啉二基;1,4-異喹啉二基、1,5-異喹啉二基等異喹啉二基;5,8-喹喔啉二基等喹喔啉二基;2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二基等2,1,3-苯并噻二唑二基;4,7-苯并噻唑二基等苯并噻唑二基;2,7-咔唑二基、3,6-咔唑二基等咔唑二基;3,7-吩噁嗪二基等吩噁嗪二基;3,7-吩噻嗪二基等吩噻嗪二基;2,7-二苯并噻咯(Dibenzosilole)二基等二苯并噻咯二基等。其中,優(yōu)選為可以具有取代基的2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二基、可以具有取代基的吩噁嗪二基、可以具有取代基的吩噻嗪二基。作為2價的雜環(huán)基,優(yōu)選為2價的芳香族雜環(huán)基。<高分子化合物>本實(shí)施方式的高分子化合物在主鏈具有上述通式(1)所示的構(gòu)成鏈。在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,在為n≥2的情況、且多個Y為從通式(Y-1)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)時,多個通式(Y-1)所示的結(jié)構(gòu)可以相同或不同,但是優(yōu)選為相同。在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,在為n≥2的情況、且多個Y為從通式(Y-1)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)時,多個通式(Y-1)所示的結(jié)構(gòu)可以僅由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,也可以由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)和X中的1個或2個為-N=而其余的X為-CH=的結(jié)構(gòu)這兩種結(jié)構(gòu)構(gòu)成,或者可以僅由X中的1個或2個為-N=且其余的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,優(yōu)選僅由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成。另外,在Y和Z所具有的氫原子被R’取代的情況下,R’優(yōu)選為選自烷基、烷氧基、芳基、氨基和1價的雜環(huán)基中的官能團(tuán)或鹵素原子。R’更優(yōu)選為選自烷基、芳基和1價的雜環(huán)基中的官能團(tuán)或鹵素原子,進(jìn)一步優(yōu)選為烷基或芳基,特別優(yōu)選為烷基。另外,在R’為多個的情況下,各自可以相同或不同,多個R’可以相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。在R’形成環(huán)結(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選為不帶有不飽和鍵的環(huán)結(jié)構(gòu),作為可形成這種環(huán)結(jié)構(gòu)的R’,可舉出烷基、烷氧基、烷硫基、氨基和甲硅烷基等。在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,在為n≥2的情況、且多個Y為從通式(Y-2)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)時,多個通式(Y-2)所示的結(jié)構(gòu)可以相同或不同,但優(yōu)選為相同。在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,在為n≥2的情況、且多個Y為從通式(Y-2)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)時,多個通式(Y-2)所示的結(jié)構(gòu)可以是僅由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,也可以由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)和X中的1個或2個為-N=且其余的X為-CH=的結(jié)構(gòu)這兩種結(jié)構(gòu)構(gòu)成,或者可以僅由X中的1個或2個為-N=且其余的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,但是優(yōu)選僅由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成。在Y和Z所具有的氫原子被R’取代的情況下的、R’的優(yōu)選的范圍與上述相同。在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,m個的[-(Y)n-Z-]所示的結(jié)構(gòu)可以各自相同或不同。例如,在m=4、且4個的n從左側(cè)的結(jié)構(gòu)開始依次為n=1、2、1、2的情況下,該構(gòu)成鏈由[-Y01-Z01-]-[-Y02-Y03-Z02-]-[-Y04-Z03-]-[-Y05-Y06-Z04-]表示,在此,Y01、Y02、Y03、Y04、Y05和Y06可以相同或不同,Z01、Z02、Z03和Z04可以相同或不同。m和n即使是其他的整數(shù)的組合,也是同樣的。高分子化合物具有通式(1)所示的構(gòu)成鏈,由此,能夠提高將其用作有機(jī)EL元件的發(fā)光層的情況下的亮度壽命。通式(1)中,Ry優(yōu)選為烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳硫基或1價的雜環(huán)基,更優(yōu)選為烷基或芳基,進(jìn)一步優(yōu)選為烷基。通式(1)中,m表示4~10000的整數(shù)。m優(yōu)選為8~10000的整數(shù)、進(jìn)一步優(yōu)選為30~10000的整數(shù)、特別優(yōu)選為50~5000的整數(shù)。通式(1)中,多個n表示1~3的整數(shù),但優(yōu)選表示相同的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選多個n全部表示1、或全部表示2。通式(1)中,多個Y相同或不同,優(yōu)選為上述通式(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)或(Y-6)所示的2價的基團(tuán)。上述通式(Y-3)、(Y-4)、(Y-5)和(Y-6)中,R”優(yōu)選為氫原子、烷基或芳基,更優(yōu)選為氫原子或烷基,特別優(yōu)選為氫原子。作為通式(1)中的Y的優(yōu)選的結(jié)構(gòu),可舉出下述的基團(tuán)。[化7][化8]在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,Z表示從通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)或(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)。多個Z可以僅由從通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)和(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)中的任一個基團(tuán)構(gòu)成,也可以由多個基團(tuán)構(gòu)成,但是優(yōu)選僅由任一個基團(tuán)構(gòu)成。在通式(1)所示的構(gòu)成鏈中,在多個Z中的2個以上為從通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)和(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)中的任一個的情況下,通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)或(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)可以相同或不同,但是優(yōu)選相同的。在Z中的多個為從通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)或(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)中除去2個氫原子后的2價的基團(tuán)的情況下,多個通式(Z-1)、(Z-2)、(Z-3)、(Z-4)、(Z-5)、(Z-6)、(Z-7)或(Z-8)所示的結(jié)構(gòu)可以僅由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,也可以由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)和X中的1個或2個為-N=且其余的X為-CH=的結(jié)構(gòu)這兩種結(jié)構(gòu)構(gòu)成,或可以僅由X中的1個或2個為-N=且其余的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,但是優(yōu)選僅由全部的X為-CH=的結(jié)構(gòu)構(gòu)成。通式(1)中的Z優(yōu)選為上述通式(Z-9)、(Z-10)、(Z-11)、(Z-12)、(Z-13)、(Z-14)、(Z-15)、(Z-16)、(Z-17)、(Z-18)、(Z-19)或(Z-20)所示的2價的基團(tuán)。多個Z可以相同或不同。Z優(yōu)選為上述中的通式(Z-9)、(Z-11)、(Z-13)、(Z-15)、(Z-16)、(Z-17)或(Z-19)所示的2價的基團(tuán),更優(yōu)選為通式(Z-9)、(Z-11)、(Z-15)、(Z-16)、(Z-17)或(Z-19)所示的2價的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為通式(Z-11)或(Z-15)或(Z-17)所示的2價的基團(tuán),特別優(yōu)選為通式(Z-15)所示的2價的基團(tuán)。作為通式(1)中的Z的優(yōu)選的結(jié)構(gòu),可舉出下述的結(jié)構(gòu)。[化9][化10][化11]作為通式(1)中的Y與Z的組合,例如可舉出式(Y-3)所示的2價的基團(tuán)與式(Z-9)所示的2價的基團(tuán)的組合(以下僅以“(Y-3)和(Z-9)”的方式稱呼。)、(Y-3)和(Z-11)、(Y-3)和(Z-13)、(Y-3)和(Z-15)、(Y-3)和(Z-16)、(Y-3)和(Z-17)、(Y-3)和(Z-19)、(Y-4)和(Z-9)、(Y-4)和(Z-11)、(Y-4)和(Z-13)、(Y-4)和(Z-15)、(Y-4)和(Z-16)、(Y-4)和(Z-17)、(Y-4)和(Z-19)、(Y-5)和(Z-9)、(Y-5)和(Z-11)、(Y-5)和(Z-13)、(Y-5)和(Z-15)、(Y-5)和(Z-16)、(Y-5)和(Z-17)、(Y-5)和(Z-19)、(Y-6)和(Z-9)、(Y-6)和(Z-11)、(Y-6)和(Z-13)、(Y-6)和(Z-15)、(Y-6)和(Z-16)、(Y-6)和(Z-17)或(Y-6)和(Z-19),優(yōu)選為(Y-3)和(Z-9)、(Y-3)和(Z-11)、(Y-3)和(Z-13)、(Y-3)和(Z-15)、(Y-3)和(Z-16)、(Y-3)和(Z-17)、(Y-3)和(Z-19)、(Y-4)和(Z-9)、(Y-4)和(Z-11)、(Y-4)和(Z-13)、(Y-4)和(Z-15)、(Y-4)和(Z-16)、(Y-4)和(Z-17)、(Y-4)和(Z-19)、(Y-5)和(Z-9)、(Y-5)和(Z-11)、(Y-5)和(Z-13)、(Y-5)和(Z-15)、(Y-5)和(Z-16)、(Y-5)和(Z-17)或(Y-5)和(Z-19),更優(yōu)選為(Y-3)和(Z-9)、(Y-3)和(Z-11)、(Y-3)和(Z-15)、(Y-3)和(Z-16)、(Y-3)和(Z-17)、(Y-3)和(Z-19)、(Y-4)和(Z-9)、(Y-4)和(Z-11)、(Y-4)和(Z-15)、(Y-4)和(Z-16)、(Y-4)和(Z-17)、(Y-4)和(Z-19)、(Y-5)和(Z-9)、(Y-5)和(Z-11)、(Y-5)和(Z-15)、(Y-5)和(Z-16)、(Y-5)和(Z-17)或(Y-5)和(Z-19),進(jìn)一步優(yōu)選為(Y-3)和(Z-11)、(Y-3)和(Z-15)、(Y-3)和(Z-16)、(Y-3)和(Z-17)、(Y-4)和(Z-11)、(Y-4)和(Z-15)、(Y-4)和(Z-16)、(Y-4)和(Z-17)、(Y-5)和(Z-11)、(Y-5)和(Z-15)、(Y-5)和(Z-16)或(Y-5)和(Z-17)。特別優(yōu)選為(Y-3)和(Z-11)、(Y-3)和(Z-15)、(Y-3)和(Z-17)、(Y-4)和(Z-11)、(Y-4)和(Z-15)、(Y-4)和(Z-17)、(Y-5)和(Z-11)、(Y-5)和(Z-15)或(Y-5)和(Z-17)。在通式(1)中所示的構(gòu)成鏈,[-(Y)n-Z-]所示的結(jié)構(gòu)的優(yōu)選的例子如下所示。[化12][化13][化14][化15][化16](式中,x和y表示共聚比,是滿足x+y=1的數(shù)。)通式(1)所示的構(gòu)成鏈例如可以是將1種或2種以上的上述式[-(Y)n-Z-]所示的結(jié)構(gòu)組合而總計(jì)m個形成鏈的結(jié)構(gòu)。在主鏈具有通式(1)所示的構(gòu)成鏈的高分子化合物的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量優(yōu)選為1×103~1×107、更優(yōu)選為1×104~5×106。另外,上述高分子化合物的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為1×104~5×107、更優(yōu)選為5×104~1×107。在數(shù)均分子量和重均分子量高于上述下限的情況下,相對于電荷移動的阻力處于變小的趨勢,并且利用涂布法的成膜性處于提高的趨勢,在低于上述上限的情況下,具有基于涂布法的成膜性變好的趨勢。以下,對于本實(shí)施方式的高分子化合物的優(yōu)選的制造方法詳細(xì)地進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的高分子化合物例如可通過縮聚來制造。作為上述縮聚的方法,可舉出通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法(化學(xué)評論(Chem.Rev.),第95卷,第2457頁(1995年))、通過Grignard反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法(共立出版、高分子功能材料系列、第2卷、高分子的合成與反應(yīng)(2)、第432~433頁)、或通過山本聚合法進(jìn)行聚合的方法(Progressivepolymerscience(聚合物科學(xué)進(jìn)展)(Prog.Polym.Sci.),第17卷,第1153~1205頁,1992年)等。上述高分子化合物優(yōu)選為通過縮聚而合成的化合物,更優(yōu)選為利用通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法而合成的化合物。尤其在對含有通式(1)所示的構(gòu)成鏈的高分子化合物進(jìn)行聚合的情況下,可舉出通過在合成[-(Y)n-Z-]m的結(jié)構(gòu)單元作為一個單元后組裝到聚合物主鏈的方法、和Suzuki反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法等,利用能夠控制順序的聚合方法使包含構(gòu)成鏈的聚合物進(jìn)行聚合的方法等。其中,優(yōu)選為通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法,但是如果為包含構(gòu)成鏈的聚合物,則其合成方法沒有限制。以下,對于通過Suzuki反應(yīng)進(jìn)行聚合的方法加以說明。在高分子化合物中,Y和Z所示的基團(tuán)以及通式(1)所示的構(gòu)成鏈例如可通過將下述通式(M1)所示的化合物和下述通式(M2)所示的化合物、或下述通式(M3)所示的化合物和下述通式(M4)所示的化合物縮聚而導(dǎo)入。可以通過縮聚將與Y和Z所示的基團(tuán)不同的任意追加基團(tuán)導(dǎo)入到高分子化合物中。A-Y-A(M1)[式中,Y與上述意思相同。A表示鹵素原子。2個A可以相同或不同。]B’-Z-B’(M2)[式中,Z與上述意思相同。B’表示硼酸酯殘基、硼酸殘基(-B(OH)2)、下述式(a-1)所示的基團(tuán)、下述式(a-2)所示的基團(tuán)、下述式(a-3)所示的基團(tuán)、或下述式(a-4)所示的基團(tuán)。2個B’可以相同或不同。][化17][式中,RT表示烷基或芳基,可以被取代。XA表示鹵素原子。]A-Z-A(M3)[式中,Z和A與上述意思相同。2個A可以相同或不同。]B’-Y-B’(M4)[式中,Y和B’與上述意思相同。2個B’可以相同或不同。]作為A和XA所示的鹵素原子,可舉出氯原子、溴原子、碘原子。作為B’所示的硼酸酯殘基,可舉出下述式所示的基團(tuán)。[化18]上述式(a-1)中,RT所示的烷基與上述的[用語的說明]的記載以及例子相同,作為未取代的烷基,優(yōu)選為甲基、乙基、正丁基,作為取代的烷基,優(yōu)選為三氟甲基、五氟乙基。上述式(a-1)中,RT所示的芳基與上述的[用語的說明]的記載以及例子相同,優(yōu)選為苯基、4-甲基苯基、4-正丁基苯基。作為磺酸酯基,例如可舉出甲烷磺酸酯基、三氟甲烷磺酸酯基、苯基磺酸酯基、4-甲基苯基磺酸酯基。上述式(a-4)中,作為RT所示的未取代的烷基,例如可舉出甲基、乙基、正丁基等。作為RT所示的取代的烷基,例如可舉出三氟甲基、五氟乙基。上述式(a-1)中,作為RT所示的芳基,例如可舉出苯基、4-甲基苯基、4-正丁基苯基等。作為上述式(a-4)所示的基團(tuán),例如可舉出三甲基甲錫烷基、三乙基甲錫烷基、三丁基甲錫烷基。上述通式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的化合物可使用預(yù)先合成并經(jīng)分離而得的化合物,還可在反應(yīng)體系中進(jìn)行制備后直接使用。對于上述通式(M2)和(M4)中的B,出于使上述通式(M2)和(M4)所示的化合物的合成變得簡便、且變得易于操作的方面,優(yōu)選為硼酸酯殘基或硼酸殘基。作為上述縮聚的方法,可舉出使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎⑦m當(dāng)?shù)膲A來使上述通式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的化合物反應(yīng)的方法。作為上述催化劑,可舉出包含鈀[四(三苯基膦)]、[三(二亞芐基丙酮)]二鈀、乙酸鈀等鈀絡(luò)合物,鎳[四(三苯基膦)]、[1,3-雙(二苯基膦基)丙烷]二氯化鎳、[雙(1,4-環(huán)辛二烯)]鎳等鎳絡(luò)合物等過渡金屬絡(luò)合物;與根據(jù)需要的三苯基膦、三(叔丁基膦)、三環(huán)己基膦、二苯基膦基丙烷、聯(lián)吡啶等配體的催化劑。上述催化劑還可使用預(yù)先合成而得的催化劑,或可直接使用在反應(yīng)體系中進(jìn)行制備而得的催化劑。這些催化劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。在使用上述催化劑的情況下,相對于上述通式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的化合物的總摩爾數(shù)的催化劑的金屬原子的量優(yōu)選為0.00001~3摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選為0.00005~0.5摩爾當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選為0.0001~0.2摩爾當(dāng)量、特別優(yōu)選為0.0001~0.01摩爾當(dāng)量。作為上述堿,可舉出碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、氟化鉀、氟化銫或磷酸三鉀等無機(jī)堿,或氟化四丁基銨、氯化四丁基銨、溴化四丁基銨或氫氧化四丁基銨等有機(jī)堿。這些堿可單獨(dú)使用1種,或組合使用2種以上。在使用上述堿的情況下,其使用量相對于上述通式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的化合物的總摩爾數(shù),優(yōu)選為0.5~20摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選為1~10摩爾當(dāng)量??s聚通常在有機(jī)溶劑等溶劑的存在下進(jìn)行。上述有機(jī)溶劑根據(jù)上述通式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的化合物的種類和反應(yīng)而不同,例如為甲苯、二甲苯、三甲苯、四氫呋喃、1,4-二噁烷、二甲氧基乙烷、N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。為了抑制副反應(yīng),對于上述溶劑而言,優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行脫氧處理。上述有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。對于上述有機(jī)溶劑的使用量而言,上述通式(M1)、(M2)、(M3)或(M4)所示的化合物的總濃度通常為達(dá)到0.1~90質(zhì)量%的量、優(yōu)選為達(dá)到1~50質(zhì)量%的量、更優(yōu)選為達(dá)到2~30質(zhì)量%的量。縮聚的反應(yīng)溫度優(yōu)選為-100~200℃、更優(yōu)選為-80~150℃、進(jìn)一步優(yōu)選為0~120℃。上述反應(yīng)時間根據(jù)反應(yīng)溫度等條件而不同,通常為1小時以上,優(yōu)選為2~500小時。在高分子化合物中,將Y、Z和任意追加基團(tuán)M的摩爾數(shù)分別設(shè)為NY、NZ和NM時,NY、NZ和NM優(yōu)選滿足下述式(2-0),更優(yōu)選滿足下述式(2),進(jìn)一步優(yōu)選滿足下述式(2-1)。20≤NY×100/(NY+NZ+NM)≤75(2-0)30≤NY×100/(NY+NZ+NK)≤75(2)40≤NY×100/(NY+NZ+NM)≤75(2-1)此時,高分子化合物優(yōu)選為主鏈僅由上述通式(1)所示的構(gòu)成鏈構(gòu)成的化合物。通過為高分子化合物的主鏈僅由上述通式(1)所示的構(gòu)成鏈構(gòu)成的化合物,從而使亮度壽命處于進(jìn)一步提高的趨勢。縮聚的后處理可利用如下的方法等公知的方法進(jìn)行,所述方法為:在甲醇等低級醇中加入通過縮聚而得的反應(yīng)液,對所析出的沉淀物進(jìn)行過濾、干燥的方法。如上所述所得的高分子化合物例如可通過公知的方法與后述的發(fā)光材料混合,制成組合物。在通過Suzuki反應(yīng)將上述的高分子化合物聚合的情況下,優(yōu)選適當(dāng)?shù)剡x擇所使用的單體的單體種類和單體比。例如,作為單體,在準(zhǔn)備Y的二溴體(50mol%)和Z的二硼酸體(50mol%)并通過Suzuki反應(yīng)將它們聚合的情況下,可制成Y和Z的交替共聚物,因此,可將僅由下述通式(1)所示的構(gòu)成鏈構(gòu)成的聚合物聚合。[-Y-Z-]m(1)另外,準(zhǔn)備Y的二溴體、Z的二硼酸體和第3成分的單體(設(shè)為J),分別以37.5mol%:50mol%:12.5mol%的摩爾比使用Y的二溴體、Z的二硼酸體和J的二溴體,通過Suzuki反應(yīng)將它們聚合,從而制得聚合物,在這種情況下,如下述通式(1-1):…-Y-Z-Y-Z-Y-Z-J-Z-Y-Z-Y-Z-Y-Z-J-Z…(1-1)所示,存在m小于4的高分子化合物發(fā)生聚合的可能性。另一方面,在Y的二溴體大于37.5mol%而J的二溴體小于12.5mol%的情況下,具有m為4以上的構(gòu)成鏈的高分子化合物必然發(fā)生聚合。例如,即使在分別以45mol%:50mol%:5mol%的摩爾比使用Y的二溴體、Z的二硼酸體和J的二溴體,從而通過Suzuki反應(yīng)將它們聚合的情況下,也能夠?qū)⒃谥麈溇哂猩鲜鐾ㄊ?1)所示的構(gòu)成鏈的高分子化合物聚合。在本實(shí)施方式中,如上所述,在使用Y的二溴體和Z的二硼酸體以外的單體而將高分子化合物的聚合的情況下,優(yōu)選按照必須成為含有上述通式(1)所示的構(gòu)成鏈的高分子化合物方式來選擇各自的單體種類和單體比。如上所述,在除Y的二溴體和Z的二硼酸體以外還存在第3成分J的二溴體的情況下,在以50-t(mol%):50(mol%):t(mol%)的比例分別使用Y的二溴體、Z的二硼酸體和J的二溴體時,作為t的優(yōu)選的范圍,為0<t<12.5,更優(yōu)選為0<t≤10,進(jìn)一步優(yōu)選為0<t≤5。在此,t為超過0且小于50的數(shù)。另外,在利用Suzuki反應(yīng)來合成含有上述構(gòu)成鏈的本實(shí)施方式的高分子化合物的情況下,預(yù)先通過下述的[聚合模擬]所記載的方法求出根據(jù)進(jìn)行聚合的單體比所生成的構(gòu)成鏈的平均值,由此,可以判斷出高分子化合物是否含有上述構(gòu)成鏈。[聚合模擬]就聚合模擬而言,制作具有以下的功能的程序而加以實(shí)施。將帶有2個脫離基A(例如硼酸酯殘基)的k種類(k為1以上的整數(shù))的單體單元(以下稱作“單體單元A組”。)分別定義為M1個、....、Mk個(M1、....、Mk為1以上的整數(shù)),將帶有2個脫離基B(例如溴原子)的v種類(v為1以上的整數(shù))的單體單元(以下稱作“單體單元B組”。)分別定義為N1個、....、Nv個(N1、....、Nv為1以上的整數(shù))。然后,制作重復(fù)下面的2個步驟([步驟1]和[步驟2])直至相對于初期存在的脫離基數(shù)(N0)的未反應(yīng)的脫離基數(shù)(NF)的比例(NF/N0)減少至某一特定的值(以下稱作“R值”。)的程序。在此,未反應(yīng)的脫離基數(shù)表示實(shí)施了下述的2個步驟([步驟1]和[步驟2])后殘留的脫離基的總數(shù)。[步驟1]根據(jù)2個隨機(jī)數(shù),從單體單元A組和單體單元B組各自中選擇1個單體單元的步驟。[步驟2]登記在步驟1中選擇的2個單體單元之間的鍵,將所選擇的單體單元所帶有的脫離基的數(shù)減去1個的步驟。對于基于計(jì)算機(jī)的隨機(jī)數(shù)的產(chǎn)生,使用了HiroshiHaramoto,MakotoMatsumoto、INFORMSJournalonComputingVol.20,No.3,Summer2008,pp.385-390中記載的程序。[平均鏈長的計(jì)算]平均鏈長如下所述地加以計(jì)算。首先,從單體單元A組和單體單元B組各自中各選擇1個單體單元,在對它們賦予相同的識別記號P的基礎(chǔ)上,實(shí)施了[聚合模擬]。對通過聚合而得的聚合物的排列進(jìn)行掃描,記錄了構(gòu)成利用記號P加以識別的單體單元的鏈(以下稱作“P鏈”。)的P的個數(shù)(以下稱作“P鏈長”。)。將利用記號P加以識別的單體單元沒有形成鏈而存在的情況(即,P以未反應(yīng)單體的形式存在的情況)、和與P結(jié)合的單體單元均不為P的情況除外。換言之,將不存在P的鏈的情況除外。然后,將構(gòu)成P鏈的P的總和(即P鏈長的總和)除以P鏈的數(shù)而得的值設(shè)為平均鏈長。進(jìn)而,對于1個聚合條件,獨(dú)立地實(shí)施5次上述的[聚合模擬],將所得的5次的平均鏈長求平均,作為目標(biāo)平均鏈長。具體的計(jì)算的條件如下地設(shè)定。(S1)聚合模擬條件(共同)設(shè)為k=1、v=2、R值=0.003和M1=5000,單體單元A組和單體單元B組均對第一種的單體單元賦予識別記號P。(S2)各個的聚合模擬條件聚合條件1:N1=500、N2=4500聚合條件2:N1=1000、N2=4000聚合條件3:N1=1500、N2=3500聚合條件4:N1=2000、N2=3000聚合條件5:N1=2500、N2=2500聚合條件6:N1=3000、N2=2000聚合條件7:N1=3500、N2=1500聚合條件8:N1=4000、N2=1000聚合條件9:N1=4500、N2=500通過計(jì)算所得的平均鏈長如下所示。聚合條件1:平均鏈長=3.2聚合條件2:平均鏈長=3.5聚合條件3:平均鏈長=3.8聚合條件4:平均鏈長=4.3聚合條件5:平均鏈長=5.0聚合條件6:平均鏈長=5.9聚合條件7:平均鏈長=7.6聚合條件8:平均鏈長=10.7聚合條件9:平均鏈長=19.8在此,在M1、N1分別相當(dāng)于上述通式(1)中的Z、(Y)n的情況下,就上述的聚合條件下的聚合物而言,相當(dāng)于上述通式(1)的m的值的平均值(m’)如下所述。聚合條件1:m’=1.6聚合條件2:m’=1.75聚合條件3:m’=1.9聚合條件4:m’=2.15聚合條件5:m’=2.5聚合條件6:m’=2.95聚合條件7:m’=3.8聚合條件8:m’=5.35聚合條件9:m’=9.9對于在上述中求出的m’,優(yōu)選為m’≥3.0,更優(yōu)選為m’≥3.8,進(jìn)一步優(yōu)選為m’≥5.35,特別優(yōu)選為m’≥9.9。另一方面,基于上述[聚合模擬]的記載而合成的高分子化合物是否滿足上述通式(1)可利用例如核磁共振分光法(NMR)來進(jìn)行判斷。<發(fā)光材料>本實(shí)施方式的高分子化合物可以僅使用其本身來形成發(fā)光層,但是若與一般的發(fā)光材料混合來形成發(fā)光層,則可得到耐久性高的有機(jī)EL元件,因此優(yōu)選。作為這樣的發(fā)光材料,優(yōu)選利用“有機(jī)EL顯示器”(時任靜士、安達(dá)千波矢、村田英幸共著、株式會社オーム社、平成16年8月20日第1版第1次印刷發(fā)行)第17~48頁、第83~99頁或第101~120頁所記載的低分子熒光材料、高分子熒光材料或三重激發(fā)態(tài)發(fā)光材料。作為低分子熒光材料(低分子熒光體),例如可舉出苝及其衍生物、聚甲炔系、呫噸系、香豆素系或花青系等色素類、8-羥基喹啉的金屬絡(luò)合物、8-羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物、芳香族胺、四苯基環(huán)戊二烯及其衍生物、以及四苯基丁二烯及其衍生物等,更具體而言,可使用日本特開昭57-51781號公報(bào)、日本特開昭59-194393號公報(bào)所記載的低分子熒光體等。除此以外,作為上述發(fā)光材料,還可例示出例如國際公開第99/13692號小冊子、國際公開第99/48160號小冊子、德國專利申請公開第2340304號說明書、國際公開第00/53656號小冊子、國際公開第01/19834號小冊子、國際公開第00/55927號小冊子、德國專利申請公開第2348316號說明書、國際公開第00/46321號小冊子、國際公開第00/06665號小冊子、國際公開第99/54943號小冊子、國際公開第99/54385號小冊子、米國專利第5777070號說明書、國際公開第98/06773號小冊子、國際公開第97/05184號小冊子、國際公開第00/35987號小冊子、國際公開第00/53655號小冊子、國際公開第01/34722號小冊子、國際公開第99/24526號小冊子、國際公開第00/22027號小冊子、國際公開第00/22026號小冊子、國際公開第98/27136號小冊子、米國專利第573636號說明書、國際公開第98/21262號小冊子、米國專利第5741921號說明書、國際公開第97/09394號小冊子、國際公開第96/29356號小冊子、國際公開第96/10617號小冊子、歐州專利申請公開第0707020號說明書、國際公開第95/07955號小冊子、日本特開2001-181618號公報(bào)、日本特開2001-123156號公報(bào)、日本特開2001-3045號公報(bào)、日本特開2000-351967號公報(bào)、日本特開2000-303066號公報(bào)、日本特開2000-299189號公報(bào)、日本特開2000-252065號公報(bào)、日本特開2000-136379號公報(bào)、日本特開2000-104057號公報(bào)、日本特開2000-80167號公報(bào)、日本特開平10-324870號公報(bào)、日本特開平10-114891號公報(bào)、日本特開平9-111233號公報(bào)或日本特開平9-45478號公報(bào)等所公開的聚芴、其衍生物的共聚物,聚芳撐、其衍生物的共聚物,聚亞芳基亞乙烯、其衍生物的共聚物,芳香族胺及其衍生物的(共)聚合物。為發(fā)光材料且還在主鏈具有上述通式(1)所示的構(gòu)成鏈的高分子化合物被分類為上述高分子化合物。從發(fā)光效率變得良好出發(fā),發(fā)光材料的含有比例相對于本實(shí)施方式的高分子化合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為3~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為3~20質(zhì)量份,特別優(yōu)選為3~10質(zhì)量份??梢詫⒈緦?shí)施方式所述的高分子化合物設(shè)為與選自空穴輸送材料和電子輸送層材料中的1種材料的組合物,可使用其作為發(fā)光層和/或電荷輸送層。空穴輸送材料和電子輸送層材料主要擔(dān)負(fù)調(diào)整電荷(空穴和電子)平衡的作用。作為空穴輸送材料,可舉出聚乙烯基咔唑及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、在側(cè)鏈或主鏈具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚(對苯乙炔)及其衍生物、以及聚(2,5-噻吩乙炔)及其衍生物等。其中,還可舉出日本特開昭63-70257號公報(bào)、日本特開昭63-175860號公報(bào)、日本特開平2-135359號公報(bào)、日本特開平2-135361號公報(bào)、日本特開平2-209988號公報(bào)、日本特開平3-37992號公報(bào)、或日本特開平3-152184號公報(bào)所記載的空穴輸送材料。對于空穴輸送材料的含有比例,在將其用作發(fā)光層的情況下,相對于本實(shí)施方式的高分子化合物100質(zhì)量份,從使電荷平衡處于良好出發(fā),優(yōu)選為3~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為3~20質(zhì)量份,特別優(yōu)選為3~10質(zhì)量份。另外,對于空穴輸送材料的含有比例,在將其用作空穴輸送層的情況下,相對于本實(shí)施方式的高分子化合物100質(zhì)量份,從使電荷平衡處于良好出發(fā),優(yōu)選為3~95質(zhì)量份,更優(yōu)選為3~90質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~80質(zhì)量份。作為電子輸送層材料,可舉出噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、8-羥基喹啉及其衍生物的金屬絡(luò)合物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、以及聚芴及其衍生物等。除此以外,還可舉出日本特開昭63-70257號公報(bào)、日本特開昭63-175860號公報(bào)、日本特開平2-135359號公報(bào)、日本特開平2-135361號公報(bào)、日本特開平2-209988號公報(bào)、日本特開平3-37992號公報(bào)、或日本特開平3-152184號公報(bào)所記載的電子輸送層材料。對于電子輸送層材料的含有比例,在將其用作發(fā)光層的情況下,相對于本實(shí)施方式的高分子化合物100質(zhì)量份,從使電荷平衡處于良好出發(fā),優(yōu)選為5~50質(zhì)量份,更優(yōu)選為5~30質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~20質(zhì)量份。另外,對于電子輸送層材料的含有比例,在將其用作電荷輸送層的情況下,相對于本實(shí)施方式的高分子化合物100質(zhì)量份,從使電荷平衡處于良好出發(fā),優(yōu)選為3~95質(zhì)量份,更優(yōu)選為3~90質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~80質(zhì)量份。本實(shí)施方式的高分子化合物通過與有機(jī)溶劑并用,從而能夠形成溶液或分散液(以下簡單稱為“溶液”。)。通過形成溶液,從而能夠進(jìn)行基于涂布的成膜。該溶液通常被稱為墨液組合物、液狀組合物等。對于該溶液而言,還可含有選自上述的發(fā)光材料、空穴輸送材料和電子輸送層材料中的材料。作為有機(jī)溶劑,可舉出氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯和鄰二氯苯等氯系溶劑,四氫呋喃和二噁烷等醚系溶劑,甲苯、二甲苯、三甲苯和等芳香族烴系溶劑,環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷等脂肪族烴系溶劑,丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮等酮系溶劑,乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸甲酯和乙基溶纖素乙酸酯等酯系溶劑,乙二醇、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇單乙醚、丙三醇和1,2-己烷二醇等多元醇或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和環(huán)己醇等醇系溶劑,二甲基亞砜等亞砜系溶劑,以及N-甲基-2-吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。在這些有機(jī)溶劑中,若包含:具有含苯環(huán)的結(jié)構(gòu)、且熔點(diǎn)為0℃以下、沸點(diǎn)為100℃以上的有機(jī)溶劑,則溶液的粘度達(dá)到適當(dāng)?shù)姆秶?,其結(jié)果,存在成膜性變得良好的趨勢,因而優(yōu)選。對于有機(jī)溶劑的含有比例,相對于本實(shí)施方式的高分子化合物1質(zhì)量份,從成膜性變得良好出發(fā),優(yōu)選為10~1000質(zhì)量份,更優(yōu)選為20~500質(zhì)量份,特別優(yōu)選為30~100質(zhì)量份。在本實(shí)施方式的高分子化合物含有機(jī)溶劑的情況下,對于使包含高分子化合物的薄膜層疊、成膜而言,在涂布溶液后,可僅通過干燥將有機(jī)溶劑除去,在制造上是非常有利的。就溶液而言,可以加溫至50~150℃而使其干燥,另外,可以減壓至10-3Pa左右而使其干燥。對于層疊、成膜而言,可使用旋涂法、澆鑄法、微型凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、輥涂法、線棒涂布法、浸漬涂布法、狹縫涂布法、毛細(xì)管涂布法、噴霧涂布法、絲網(wǎng)印刷法、苯胺印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法、和噴嘴涂布法等涂布法。在本實(shí)施方式的高分子化合物含有有機(jī)溶劑的情況下,溶液的粘度根據(jù)印刷法不同而不同,但是在25℃下優(yōu)選為0.5~500mPa·s的范圍。另外,在為噴墨印刷法等溶液經(jīng)由排出裝置的印刷法的情況下,為了防止排出時的堵塞、飛濺,溶液的粘度在25℃下優(yōu)選為0.5~20mPa·s的范圍。[薄膜]上述高分子化合物可形成薄膜而作為有機(jī)層。對于這樣的薄膜來說,可以容易地通過上述的方法由上述溶液來制造。而且,因?yàn)檫@樣的薄膜含有上述高分子化合物,因此,適合作為有機(jī)EL元件的發(fā)光層和/或電荷輸送層,使具有該薄膜作為發(fā)光層和/或電荷輸送層的有機(jī)EL元件的亮度壽命得到了提高。[有機(jī)EL元件]有機(jī)EL元件具有包含陽極和陰極的一對電極、以及設(shè)置于該一對電極之間的上述有機(jī)層。在此,上述有機(jī)層作為發(fā)光層和/或電荷輸送層發(fā)揮作用。有機(jī)EL元件優(yōu)選為具有:包含上述薄膜的發(fā)光層和/或電荷輸送層。作為上述有機(jī)EL元件的構(gòu)成,可舉出以下的a)~d)的構(gòu)成。a)陽極/發(fā)光層/陰極b)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/陰極c)陽極/發(fā)光層/電子輸送層/陰極d)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極(在此,/表示各層相鄰地層疊。以下相同。)發(fā)光層是指具有進(jìn)行發(fā)光的功能的層,空穴輸送層是指具有輸送空穴的功能的層,電子輸送層是指具有輸送電子的功能的層。將空穴輸送層和電子輸送層統(tǒng)稱為電荷輸送層。各層的層疊、成膜可利用溶液進(jìn)行。利用溶液的層疊、成膜可使用旋涂法、澆鑄法、微型凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、輥涂法、線棒涂布法、浸漬涂布法、狹縫涂布法、毛細(xì)管涂布法、噴霧涂布法、絲網(wǎng)印刷法、苯胺印刷法、膠版印刷法、噴墨印刷法、和噴嘴涂布法等涂布法。發(fā)光層的厚度按照使驅(qū)動電壓和發(fā)光效率達(dá)到適度的值的方式加以選擇即可,通常為1nm~1μm,優(yōu)選為2nm~500nm,進(jìn)一步優(yōu)選為5nm~200nm。在有機(jī)EL元件具有空穴輸送層的情況下,作為所使用的空穴輸送材料,可舉出與上述相同的材料??昭ㄝ斔蛯拥某赡た衫萌我夥椒ㄟM(jìn)行,但是在空穴輸送材料為低分子化合物的情況下,優(yōu)選利用與高分子粘合劑的混合溶液進(jìn)行成膜。在空穴輸送材料為高分子化合物的情況下,優(yōu)選利用溶液進(jìn)行成膜。對于利用溶液的成膜而言,可使用作為涂布法所例示的方法。所混合的高分子粘合劑是不極度地阻礙電荷輸送的粘合劑,優(yōu)選對于可見光的吸收不強(qiáng)的粘合劑。作為高分子粘合劑,可舉出聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、和聚硅氧烷等??昭ㄝ斔蛯拥暮穸劝凑帐跪?qū)動電壓與發(fā)光效率達(dá)到適度的值的方式加以選擇即可,但是需要至少不產(chǎn)生針孔這樣的厚度,若過厚,則元件的驅(qū)動電壓變高而不優(yōu)選。因而,空穴輸送層的厚度通常為1nm~1μm,優(yōu)選為2nm~500nm,進(jìn)一步優(yōu)選為5nm~200nm。在有機(jī)EL元件具有電子輸送層的情況下,作為所使用的電子輸送層材料,可舉出與上述相同的材料。電子輸送層的成膜可利用任意方法進(jìn)行,但是在電子輸送層材料為低分子化合物的情況下,優(yōu)選為利用粉末的真空蒸鍍法、利用溶液或熔融狀態(tài)進(jìn)行成膜的方法。在電子輸送層材料為高分子化合物的情況下,優(yōu)選為利用溶液或熔融狀態(tài)進(jìn)行成膜的方法。對于利用溶液或熔融狀態(tài)的成膜而言,可以并用高分子粘合劑。對于利用溶液的成膜而言,可使用作為涂布法所例示的方法。所混合的高分子粘合劑是不極度阻礙電荷輸送的粘合劑,優(yōu)選為對可見光的吸收不強(qiáng)的粘合劑。作為高分子粘合劑,可舉出聚(N-乙烯基咔唑)、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚(對苯乙炔)及其衍生物、聚(2,5-噻吩乙炔)及其衍生物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、以及聚硅氧烷等。電子輸送層的厚度按照使驅(qū)動電壓和發(fā)光效率達(dá)到適度的值的方式加以選擇即可,但是需要至少不產(chǎn)生針孔這樣的厚度,若過厚,則元件的驅(qū)動電壓變高而不優(yōu)選。因而,電子輸送層的厚度通常為1nm~1μm,優(yōu)選為2nm~500nm,進(jìn)一步優(yōu)選為5nm~200nm。另外,在與電極相鄰地設(shè)置的電荷輸送層中,具有改善來自電極的電荷注入效率的功能且具有降低元件的驅(qū)動電壓的效果的層有時特別被稱作電荷注入層(空穴注入層、電子注入層)。進(jìn)而,為了提高與電極的密合性、改善來自電極的電荷注入,可以與電極相鄰地設(shè)置上述的電荷注入層或絕緣層,為了提高界面的密合性、防止混合等,可以在電荷輸送層、發(fā)光層的界面插入薄的緩沖層。所層疊的層的順序和數(shù)量、以及各層的厚度,可以根據(jù)發(fā)光效率、元件壽命加以選擇即可。作為設(shè)置有電荷注入層的有機(jī)EL元件,可舉出具有以下的e)~p)的結(jié)構(gòu)的元件。e)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/陰極f)陽極/發(fā)光層/電荷注入層/陰極g)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/電荷注入層/陰極h)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/陰極i)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電荷注入層/陰極j)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/電荷注入層/陰極k)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/電荷輸送層/陰極l)陽極/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極m)陽極/電荷注入層/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極n)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/電荷輸送層/陰極o)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極p)陽極/電荷注入層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極作為電荷注入層,可舉出含有導(dǎo)電性高分子的層;設(shè)置于陽極與空穴輸送層之間,且含有具有陽極材料與空穴輸送層所含的空穴輸送材料的中間值的電離電勢的材料的層;設(shè)置于陰極與電子輸送層之間,且含有具有陰極材料與電子輸送層所含的電子輸送層材料的中間值的電子親和力的材料的層等。在電荷注入層為含有導(dǎo)電性高分子的層的情況下,該導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電率優(yōu)選為10-5S/cm~103S/cm,為了使發(fā)光像素間的漏電流變小,更優(yōu)選為10-5S/cm~102S/cm,進(jìn)一步優(yōu)選為10-5S/cm~101S/cm。為了滿足所述的范圍,可以在導(dǎo)電性高分子中摻雜適量的離子。就所摻雜的離子的種類而言,如果為空穴注入層,則為陰離子,如果為電子注入層,則為陽離子。作為陰離子,可舉出聚苯乙烯磺酸離子、烷基苯磺酸離子、樟腦磺酸離子等,作為陽離子,可舉出鋰離子、鈉離子、鉀離子、四丁基銨離子等。電荷注入層的厚度例如為1~100nm,優(yōu)選為2~50nm。作為電荷注入層所使用的材料,根據(jù)與電極、所相鄰的層的材料的關(guān)系加以選擇即可,可舉出聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚對苯乙炔及其衍生物、聚噻吩乙炔及其衍生物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、在主鏈或側(cè)鏈含有芳香族胺結(jié)構(gòu)的聚合物等導(dǎo)電性高分子,金屬酞菁(銅酞菁等),以及碳等。絕緣層是具有容易進(jìn)行電荷注入的功能的層。該絕緣層的平均厚度通常為0.1~20nm,優(yōu)選為0.5~10nm,更優(yōu)選為1~5nm。作為用于絕緣層的材料,可舉出金屬氟化物、金屬氧化物、或有機(jī)絕緣材料等。作為設(shè)置有絕緣層的有機(jī)EL元件,可舉出具有以下的q)~ab)的結(jié)構(gòu)的元件。q)陽極/絕緣層/發(fā)光層/陰極r)陽極/發(fā)光層/絕緣層/陰極s)陽極/絕緣層/發(fā)光層/絕緣層/陰極t)陽極/絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/陰極u)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/絕緣層/陰極v)陽極/絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/絕緣層/陰極w)陽極/絕緣層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極x)陽極/發(fā)光層/電子輸送層/絕緣層/陰極y)陽極/絕緣層/發(fā)光層/電子輸送層/絕緣層/陰極z)陽極/絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/陰極aa)陽極/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/絕緣層/陰極ab)陽極/絕緣層/空穴輸送層/發(fā)光層/電子輸送層/絕緣層/陰極形成有機(jī)EL元件的基板只要是在形成電極和有機(jī)物的層時不發(fā)生化學(xué)性變化的基板即可,可舉出玻璃、塑料、高分子膜和硅等的基板。在為不透明的基板的情況下,優(yōu)選與距離該基板近的電極相反一側(cè)的電極為透明或半透明的。在本實(shí)施方式中,通常包含陽極和陰極的電極中的至少一個為透明或半透明,優(yōu)選陽極側(cè)為透明或半透明。作為陽極的材料,可使用導(dǎo)電性的金屬氧化物膜、半透明的金屬薄膜等,具體而言,可使用包含氧化銦、氧化鋅、氧化錫、和作為它們的復(fù)合體的銦·錫·氧化物(ITO)、銦·鋅·氧化物等的導(dǎo)電性無機(jī)化合物所制作的膜,NESA,金,鉑,銀、銅等。另外,作為陽極,可使用聚苯胺及其衍生物、以及聚噻吩及其衍生物等的有機(jī)的透明導(dǎo)電膜。另外,為了在陽極上容易地進(jìn)行電荷注入,可設(shè)置包含酞菁衍生物、導(dǎo)電性高分子、或碳等的層,或包含金屬氧化物、金屬氟化物、或有機(jī)絕緣材料等的層。作為陽極的制作方法,可舉出真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法和鍍敷等。陽極的厚度可考慮到光的透射性和導(dǎo)電率而加以選擇,但通常為10nm~10μm,優(yōu)選為20nm~1μm,進(jìn)一步優(yōu)選為40nm~500nm。作為陰極的材料,優(yōu)選為功函數(shù)小的材料,可使用鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鈧、釩、鋅、釔、銦、鈰、釤、銪、鋱、或鐿等金屬,它們中2種以上的合金,或它們中的1種以上與金、銀、鉑、銅、錳、鈦、鈷、鎳、鎢和錫中的1種以上的合金,或者石墨或石墨層間化合物等。作為陰極的制作方法,可使用真空蒸鍍法、濺射法、或?qū)饘俦∧みM(jìn)行熱壓接的層壓法等。陰極的厚度可考慮到導(dǎo)電率、耐久性而加以選擇,但通常為10nm~10μm,優(yōu)選為20nm~1μm,進(jìn)一步優(yōu)選為50nm~500nm。另外,在陰極與發(fā)光層或陰極與電子輸送層之間可以設(shè)置包含導(dǎo)電性高分子的層、或包含金屬氧化物、金屬氟化物、有機(jī)絕緣材料等的層,在制作陰極后可以安裝保護(hù)有機(jī)EL元件的保護(hù)層。為了長期穩(wěn)定地使用該有機(jī)EL元件,為了保護(hù)有機(jī)EL元件不受外部影響,優(yōu)選安裝保護(hù)層和/或保護(hù)罩。作為保護(hù)層,可使用樹脂、金屬氧化物、金屬氟化物、或金屬硼化物等。另外,作為保護(hù)罩,可使用玻璃板、或?qū)Ρ砻鎸?shí)施了低透水率處理的塑料板等,優(yōu)選使用利用熱固化樹脂、光固化樹脂使該保護(hù)罩與元件基板貼合而進(jìn)行密閉的方法。如果使用間隔件來維持空間,則易于防止損傷元件。如果在該空間密封氮?dú)?、氬氣等不活潑的氣體,則可防止陰極的氧化,進(jìn)而通過將氧化鋇等干燥劑設(shè)置于該空間內(nèi),從而可易于抑制在制造工序中所吸附的水分給元件帶來損害。具有含有本實(shí)施方式的高分子化合物的有機(jī)層的有機(jī)EL元件對于曲面狀光源和平面狀光源等面狀光源(例如照明),段式顯示裝置、點(diǎn)陣顯示裝置(例如點(diǎn)陣的平板顯示器)和液晶顯示裝置(例如液晶顯示裝置、液晶顯示器的背光)等顯示裝置等是有用的。另外,對于本實(shí)施方式的高分子化合物而言,作為用于它們的制作的材料是合適的,除此以外,作為激光用色素、有機(jī)太陽能電池用材料、有機(jī)晶體管用的有機(jī)半導(dǎo)體、導(dǎo)電性薄膜和有機(jī)半導(dǎo)體薄膜等傳導(dǎo)性薄膜用材料、發(fā)出熒光的發(fā)光性薄膜材料、以及高分子場效應(yīng)晶體管的材料等也是有用的。在作為白色照明的一部分而使用含有本實(shí)施方式的高分子化合物的發(fā)光層的情況下,為了得到白色的色純度,可以使該發(fā)光層含有藍(lán)色以外的發(fā)光材料作為組合物,也可以具有具有藍(lán)色以外的發(fā)光材料的第二發(fā)光層。為了使用具有含有本實(shí)施方式的高分子化合物的有機(jī)層的有機(jī)EL元件而獲得面狀的發(fā)光,只要以面狀的陽極與陰極重疊的方式加以配置即可。另外,為了獲得圖案狀的發(fā)光,存在在該面狀的有機(jī)EL元件的表面設(shè)置設(shè)有圖案狀的窗的掩模的方法、使陽極和陰極中的任一電極或兩個電極形成為圖案狀的法。利用上述中的任一方法形成圖案,并以能夠獨(dú)立地ON/OFF的方式配置若干個電極,由此,可得到能夠顯示數(shù)字、文字、簡單的記號等的段式顯示裝置。進(jìn)而,為了制成點(diǎn)陣顯示裝置,只要以形成條紋狀而正交的方式配置陽極和陰極即可。通過分別涂布多種發(fā)光色不同的高分子化合物的方法、使用濾色器或熒光轉(zhuǎn)換過濾器的方法,從而能夠?qū)崿F(xiàn)部分彩色顯示、多色顯示。點(diǎn)陣元件可以為被動驅(qū)動,也可以與TFT等組合而進(jìn)行主動驅(qū)動。這些顯示裝置可以用作計(jì)算機(jī)、電視、便攜終端、手提電話、汽車導(dǎo)航、和攝像機(jī)的取錄器等的顯示裝置。[實(shí)施例]以下,基于實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)一步具體地進(jìn)行說明,但本發(fā)明絲毫不限于以下的實(shí)施例。(數(shù)均分子量和重均分子量)在實(shí)施例中,數(shù)均分子量和重均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC、島津制作所制、商品名:LC-10Avp)以聚苯乙烯換算計(jì)而求出。使所測定的化合物按照達(dá)到約0.5質(zhì)量%的濃度的方式溶解在四氫呋喃(以下稱作“THF”。)中,將溶液30μL注入到GPC中。GPC的流動相使用THF,以0.6mL/分鐘的流速流通。色譜柱是將TSKgelSuperHM-H(東曹制)2根和TSKgelSuperH2000(東曹制)1根串聯(lián)地使用。檢測器使用差示折射率檢測器(島津制作所制、商品名:RID-10A)。(NMR測定)在實(shí)施例中,單體的NMR測定在以下的條件下進(jìn)行。裝置:核磁共振裝置、INOVA300(商品名)、Varian公司制測定溶劑:氘代氯仿或氘代四氫呋喃樣品濃度:約1質(zhì)量%測定溫度:25℃(LC-MS測定)LC-MS的測定利用以下的方法進(jìn)行。使測定試樣以達(dá)到約2mg/mL的濃度方式溶解在氯仿或四氫呋喃中,將1μL注入到LC-MS(AgilentTechnologies制、商品名:1100LCMSD)中。LC-MS的流動相使用離子交換水、乙腈、四氫呋喃或它們的混合溶液,有時根據(jù)需要還添加了乙酸。色譜柱使用L-column2ODS(3μm)(化學(xué)物質(zhì)評價研究機(jī)構(gòu)制、內(nèi)徑:2.1mm、長:100mm、粒徑3μm)。(聚合中所使用的化合物的合成)<合成例1:化合物3A的合成>對四口燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,在上述燒瓶內(nèi)使2,7-二溴芴酮16.5質(zhì)量份懸濁在二苯基醚中。將懸濁液加熱至120℃,使2,7-二溴芴酮溶解后,在溶液中加入氫氧化鉀15.5質(zhì)量份,升溫至160℃,攪拌2.5小時。將溶液放冷至室溫后,加入己烷,進(jìn)行過濾,用己烷洗滌所得的固體成分。對四口燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,在上述燒瓶內(nèi)使所得物溶解在脫水N,N-二甲基甲酰胺(以下稱作“DMF”。)中。在升溫至90℃的該溶液中一邊追蹤反應(yīng),一邊加入合計(jì)53.0質(zhì)量份的碘甲烷。反應(yīng)時間合計(jì)為10小時。將放冷至室溫的溶液滴加到冷卻至0℃的水中,用己烷對反應(yīng)產(chǎn)物提取2次。利用帶有硅膠的玻璃過濾器過濾后,進(jìn)行濃縮。將濃縮物通過硅膠柱色譜法加以精制,得到化合物1A13.3質(zhì)量份。1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=3.68(s,3H)、7·15(d,2H)、7·20(d,lH)、7·52(d,2H)、7.65(d,lH)、8.00(brs,lH).13C-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=52.6、121.8、122.2、130.1、131.6、132.3、132.4、133.2、134.7、139.4、140.6、167.8.[化19]在三口圓底燒瓶中加入1-溴-4-正己基苯7.5質(zhì)量份和無水四氫呋喃,冷卻至-78℃。緩慢地加入1.6M的正丁基鋰/己烷溶液(相對于1-溴-4-正己基苯為1摩爾當(dāng)量),在-78℃下攪拌2小時。在保持溫度的同時,將化合物1A4.95質(zhì)量份溶解在無水四氫呋喃中,使用滴加漏斗,在將該溶液保持為-70℃以下的同時進(jìn)行滴加。滴加結(jié)束后,在-78℃下攪拌2小時,緩慢地升溫至室溫。在該溶液中加入氯化銨飽和水溶液并進(jìn)行攪拌,移至分液漏斗而將水層除去。進(jìn)一步用水將溶液洗滌2次,在所得的四氫呋喃溶液中加入無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。在帶有硅膠的層的玻璃過濾器中通過上述四氫呋喃溶液來進(jìn)行過濾,用四氫呋喃進(jìn)行洗滌。將所得的溶液濃縮并干燥。接著,使其懸濁于己烷300mL中進(jìn)行攪拌,然后進(jìn)行過濾,由此進(jìn)行洗滌,得到化合物2A6.0質(zhì)量份。[化20]在三口燒瓶中加入化合物2A(6.0質(zhì)量份)和二氯甲烷,使用冰浴冷卻至0℃。使用滴加漏斗在溶液中滴加三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物(27質(zhì)量份)。在0℃下攪拌溶液2小時后,將該溶液注入到加有水和冰的燒杯中使反應(yīng)停止。將溶液向分液漏斗轉(zhuǎn)移而進(jìn)行分液,用二氯甲烷提取后將有機(jī)層合并,用水洗滌2次,加入無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。使用帶有硅膠的層的玻璃過濾器,將硫酸鈉過濾掉,進(jìn)行濃縮。向所得的油狀物中加入甲苯而進(jìn)行加熱回流,冷卻至70℃后加入異丙醇進(jìn)行攪拌,放置至室溫而進(jìn)行冷卻。過濾所產(chǎn)生的晶體,進(jìn)行干燥。將所得的晶體加入到茄型燒瓶中,進(jìn)一步加入己烷和活性炭,進(jìn)行加熱回流2小時。事先將在Radiolite(昭和化學(xué)工業(yè)品)上裝有硅藻土的玻璃過濾器加熱(70℃),使用它將活性炭過濾除去。將所得的液體濃縮至一半的體積,加熱回流后在室溫下攪拌1小時。進(jìn)而,使用冰浴在冷卻的同時攪拌2小時,將所產(chǎn)生的晶體過濾而加以匯合。得到目標(biāo)化合物3A5.4質(zhì)量份。1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.87(t,6H)、1.28~1.37(m,l2H)、1.50~1.62(m,4H)、2.54(t,4H)、7.04(s,8H)、7.45(d,2H)、7.49(s,2H)、7.55(d,2H).13C-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=14.4、22.9、29.4、31.6、32.0、35.8、65.4、121.8、122.1、128.1、128.7、129.7、131.1、138.3、141.9、142.1、153.7.[化21]<合成例2:化合物4A的合成>在不活潑氣氛下向包含化合物3A(6.1質(zhì)量份)和無水四氫呋喃的溶中在-78~-70℃下滴加2.5M的正丁基鋰/己烷溶液(相對于化合物3A為2.5摩爾當(dāng)量),進(jìn)一步攪拌6小時。接著,在-70℃以下滴加化合物5A(異丙基頻哪醇硼酸酯)(5.2質(zhì)量份),在室溫下攪拌一晩。在所得的反應(yīng)混合物中在-30℃下滴加鹽酸醚溶液。滴加后返回至室溫,進(jìn)行減壓濃縮,加入甲苯并進(jìn)行攪拌,通過裝滿硅膠的過濾器進(jìn)行過濾,將所得的濾液加以減壓濃縮而得到固體。利用乙腈和甲苯對所得的固體進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)化合物4A4.5質(zhì)量份。[化22]<合成例3:化合物2B的合成>在氬氣氣流下向反應(yīng)容器中加入1-溴-3,5-二正己基苯(20.0質(zhì)量份)和四氫呋喃,制備成均勻溶液,將該溶液冷卻至-69℃。向該溶液中在-68℃下用1.5小時滴加2.76M的正丁基鋰/己烷溶液(相對于1-溴-3,5-二正己基苯為1摩爾當(dāng)量),進(jìn)一步在-70℃將該溶液攪拌1.5小時。接著,在-70℃下用1小時滴加包含化合物1B-1(9.0質(zhì)量份)和四氫呋喃的溶液,在-70℃下攪拌2小時。接著,在-70℃下向該溶液中加入甲醇、蒸餾水并攪拌后,升溫至室溫,在室溫下攪拌一晩。然后,將反應(yīng)混合物過濾,將濾液濃縮,加入庚烷、水并進(jìn)行攪拌,加以靜置,從分液出的有機(jī)層中將水層除去。向該有機(jī)層中加入飽和食鹽水并進(jìn)行攪拌,加以靜置,從分液出的有機(jī)層中將水層除去。在有機(jī)層中加入硫酸鎂并進(jìn)行攪拌,將過濾所得的濾液濃縮,得到化合物1B23.4質(zhì)量份。[化23]在氬氣氣流下,向反應(yīng)容器中加入化合物1B(48.0質(zhì)量份)和二氯甲烷,制備出均勻溶液,冷卻至-30℃。向該溶液中用30分鐘滴加三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物(相對于化合物1B為1摩爾當(dāng)量),在室溫下攪拌一晩。接著,將反應(yīng)混合物冷卻至-20℃,加入蒸餾水,攪拌1小時,然后靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。接著,加入水進(jìn)行攪拌,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。向所得的有機(jī)層中加入10質(zhì)量%碳酸氫鈉水溶液并進(jìn)行攪拌,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。將該有機(jī)層濃縮并將溶劑除去。接著,將甲苯和庚烷作為展開溶劑,用硅膠柱色譜法進(jìn)行精制,濃縮,將溶劑除去。接著,使用乙酸丁酯和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)化合物2B23.2質(zhì)量份。[化24]<合成例4:化合物3B的合成>在氬氣氣流下,向四口燒瓶中加入化合物2B(9.5質(zhì)量份)、化合物3B-1(6.6質(zhì)量份)、1,4-二噁烷、乙酸鉀(7.05質(zhì)量份)、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵(dppf、0.1質(zhì)量份)和1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯鈀(II)二氯甲烷絡(luò)合物(PdCl2(dppf)·CH2Cl2、0.15質(zhì)量份),在100~102℃下攪拌5小時。接著,將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫后,用裝滿硅藻土和硅膠的過濾器進(jìn)行過濾,將所得的濾液濃縮,將溶劑除去。接著,向加入己烷而制備出的溶液中加入活性炭,在己烷進(jìn)行回流的溫度下攪拌1小時。將所得的混合物冷卻至室溫后,用裝滿硅藻土的過濾器過濾,濃縮,將溶劑除去。接著,用甲苯和乙腈進(jìn)行重結(jié)晶,從而得到目標(biāo)化合物3B10.1質(zhì)量份。[化25]<合成例5:化合物2C的合成>在不活潑氣氛下,向三口燒瓶中加入3-正己基-5-甲基溴苯(26.2質(zhì)量份)和無水四氫呋喃,形成均勻溶液,冷卻至-70℃。向所得的溶液中以將溶液的溫度保持為-70℃的方式滴加2.5M的正丁基鋰/己烷溶液(相對于3-正己基-5-甲基溴苯為0.93摩爾當(dāng)量),在同溫度下攪拌4小時,制備出溶液(以下稱作“溶液A”。)。另外,向兩口燒瓶中加入2-甲氧基羰基-4,4’-二溴聯(lián)苯(16.0質(zhì)量份)和無水四氫呋喃,制備出溶液(以下稱作“溶液B”。)。向溶液A中以將溶液A的溫度保持為-70℃的方式滴加溶液B,進(jìn)行攪拌。接著,將反應(yīng)液在室溫下攪拌15小時。接著,向反應(yīng)液中在0℃下加入水,進(jìn)行攪拌。接著,在減壓下通過濃縮操將溶劑餾去,在殘留物中加入己烷和水,進(jìn)行攪拌,加以靜置,將所生成的水層除去而得到有機(jī)層。將該有機(jī)層用飽和食鹽水洗滌,用無水硫酸鎂使其干燥,然后在減壓下進(jìn)行濃縮,由此,以白色固體的形式得到下述式所示的化合物1C。[化26]在不活潑氣氛下,向三口燒瓶中加入化合物1C(30.0質(zhì)量份)和無水二氯甲烷,冷卻至5℃。向所得的混合物中以將溫度保持為0~5℃的范圍內(nèi)的方式滴加三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物(相對于化合物1C為4.2摩爾當(dāng)量),然后在室溫下攪拌一整夜。將反應(yīng)液小心地傾注到冰水中并攪拌30分鐘,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。向該有機(jī)層中加入10質(zhì)量%磷酸鉀水溶液,攪拌2小時后,加以靜置,將所生成的水層從有機(jī)層中除去。將所得的有機(jī)層用水洗滌,用無水硫酸鎂使其干燥,然后進(jìn)行濃縮,由此,將溶劑餾去,得到油狀的液體。向該油狀的液體中加入甲醇,得到固體。利用正丁基乙酸酯和甲醇對該固體進(jìn)行重結(jié)晶,由此,得到下述式所示的化合物2C24.0質(zhì)量份。[化27]<合成例6:化合物3C的合成>向三口燒瓶中加入化合物2C(8.0質(zhì)量份)、雙(頻哪醇合)二硼(6.6質(zhì)量份)、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯鈀(II)二氯甲烷絡(luò)合物(Pd(dppf)·CH2Cl2、0.15質(zhì)量份)、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵(0.099質(zhì)量份)、無水1,4-二噁烷和乙酸鉀(7.0質(zhì)量份),在100℃下攪拌20小時。將反應(yīng)液冷卻至室溫后,使其通過硅膠,用甲苯對硅膠進(jìn)行洗滌,將所得的溶液的溶劑濃縮,由此將其餾去,得到褐色的液體。將己烷作為展開溶劑,利用硅膠柱色譜法將該液體精制后進(jìn)行濃縮,向所得的液體中加入乙腈,得到固體。利用乙腈和甲苯對該固體進(jìn)行1次重結(jié)晶,再利用二氯甲烷和甲醇進(jìn)行1次重結(jié)晶,在減壓下使其干燥,由此得到下述式所示的化合物3C2.9質(zhì)量份。[化28]<合成例7:化合物2D的合成>對三口燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,在三口燒瓶內(nèi)使1-溴-3-正己基苯22.6質(zhì)量份溶解在無水四氫呋喃中。將所得的溶液冷卻至-75℃以下,滴加2.5M正丁基鋰/己烷溶液(相對于1-溴-3-正己基苯為0.96摩爾當(dāng)量),在保持為-75℃以下的同時攪拌5小時。向其中在將如下所得的溶液保持在-70℃以下的同時進(jìn)行滴加,即,使2-甲氧基羰基-4,4’-二溴聯(lián)苯15.0質(zhì)量份溶解在無水四氫呋喃中所得的溶液。將所得的溶液緩慢地升溫至室溫后攪拌一整夜。將反應(yīng)液在0℃下加以攪拌的同時滴加水。從反應(yīng)液中將溶劑餾去后,向殘?jiān)屑尤胨?,用己烷提?次。合并有機(jī)層,用飽和食鹽水洗滌,用己烷對水層進(jìn)行再提取后,用硫酸鎂使其干燥。將溶劑餾去,結(jié)果得到26.4質(zhì)量份的化合物1D的粗產(chǎn)物。[化29]在三口燒瓶內(nèi)將上述合成的化合物1D26.4質(zhì)量份溶解在二氯甲烷中,對該燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。將所得的溶液冷卻至0℃以下,在保持為5℃以下的同時滴加三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物(相對于化合物1D為5摩爾當(dāng)量)。緩慢地升溫至室溫后,攪拌一整夜。將反應(yīng)液在攪拌的同時注入到冰水中,攪拌30分鐘。將反應(yīng)液分液,將水層用二氯甲烷提取。合并有機(jī)層,加入10質(zhì)量%磷酸鉀水溶液進(jìn)行分液,將有機(jī)層用水洗滌2次。將有機(jī)層用硫酸鎂干燥后,餾去溶劑,使所得的油溶解在甲苯中,通過裝有硅膠的玻璃過濾器進(jìn)行過濾。將溶劑餾去后加入甲醇而激烈地進(jìn)行攪拌。將所得的晶體過濾,用甲醇進(jìn)行洗滌。用己烷/乙酸丁酯混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,得到化合物2D12.1質(zhì)量份。1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.86(6H,t)、1.26(12H,m)、1.52(4H,m)、2.51(4H,t)、6.87(2H,d)、7.00(2H,s)、7.04(2H,d)、7.12(2H,t)、7.46(2H,dd)、7.48(2H,d)、7.55(2H,d).[化30]<合成例8:化合物3D的合成>向三口燒瓶中加入化合物2D5.0質(zhì)量份,對該燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。向其中加入無水四氫呋喃,冷卻至-70℃以下。在將所得的溶液保持在-70℃以下的同時,滴加2.5M正丁基鋰/己烷溶液(相對于化合物2D為2.2摩爾當(dāng)量)。滴加后,在保持溫度的同時攪拌4小時。向其中加入2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷(相對于化合物2D為2.8摩爾當(dāng)量)后,緩慢地升溫至室溫并攪拌一整夜。將反應(yīng)液冷卻至-30℃,滴加2M鹽酸/二乙基醚溶液,然后升溫至室溫。從其中將溶劑餾去后,加入甲苯而使其溶解,通過裝有硅膠的玻璃過濾器進(jìn)行過濾,將所得的溶液的溶劑餾去,得到5.0質(zhì)量份的粗產(chǎn)物。將該粗產(chǎn)物在氮?dú)鈿夥障掠眉妆?乙腈混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,得到化合物3D3.4質(zhì)量份。1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.86(6H,t)、1.26-1.29(l2H,m)、1.31(24H,s)、1.52-1.53(4H,m)、2.50(4H,t)、6.92(2H,d)、7.00(2H,d)、7.08(2H,t)、7.13(2H,,)、7.77(2H,d)、7.81-7.82(4H,m).[化31]<合成例9:化合物1E的合成>在向芘(8.8質(zhì)量份)中加入氯仿而制備出的溶液中,在20~25℃下用7小時滴加包含溴(13.4質(zhì)量份)和氯仿的溶液,進(jìn)一步在20~25℃下攪拌3小時。接著,在20~25℃下靜置3小時,然后將所析出的固體過濾,用氯仿進(jìn)行洗滌,進(jìn)行減壓干燥,得到9.7質(zhì)量份固體A。接著,在所得的固體A(4.0質(zhì)量份)中加入甲苯,在30~35℃下攪拌1小時,在5℃下靜置18小時。將所析出的固體過濾,用甲醇進(jìn)行洗滌,進(jìn)行減壓干燥,從而得到目標(biāo)化合物1E(2.66質(zhì)量份)。LC-MS(APPI-MS(posi)):358[M]+[化32]<合成例10:化合物4I的合成>在反應(yīng)容器為氬氣氣流下,,向其中加入1-溴-3,5-二正己基苯(58.4g)和四氫呋喃,制備均勻溶液,冷卻至-75℃。在該溶液中在-75℃下用1.5小時滴加2.5M的正丁基鋰/己烷溶液(相對于1-溴-3,5-二正己基苯為1摩爾當(dāng)量)(71.2ml),進(jìn)一步將該溶液在-70℃下攪拌1.5小時。接著,在-75℃下用1小時滴加包含2,7-二溴芴酮(55.2g)和四氫呋喃的溶液,使反應(yīng)液升溫至室溫,攪拌4小時。然后,使該溶液冷卻至0℃,緩慢地加入丙酮、2mol%鹽酸水并進(jìn)行攪拌,然后升溫至室溫,在室溫下靜置。接著,將反應(yīng)混合物過濾,將濾液濃縮,加入己烷、水進(jìn)行攪拌,加以靜置,從分液出的有機(jī)層將水層除去。在該有機(jī)層中加入飽和食鹽水進(jìn)行攪拌,加以靜置,從分液出的有機(jī)層中將水層除去。在有機(jī)層中加入硫酸鎂并進(jìn)行攪拌,將過濾而得的濾液濃縮,得到化合物1I(30.2g)。[化33]在反應(yīng)容器為氬氣氣流下,向反應(yīng)容器中加入化合物1I(27.7g)和三氟乙酸(36ml)。向該溶液中用30分鐘滴加三甲基硅烷(8.4ml)和己烷(25ml)的混合溶液,在室溫下攪拌一晩。接著,將該反應(yīng)液冷卻至10℃,加入己烷和蒸餾水,攪拌1小時后,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。接著,加入水進(jìn)行攪拌,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。向該有機(jī)層中加入飽和食鹽水并進(jìn)行攪拌,加以靜置,從分液出的有機(jī)層中將水層除去。向有機(jī)層中加入硫酸鎂并進(jìn)行攪拌,將過濾所得的濾液濃縮。接著,將己烷和二氯甲烷作為展開溶劑,利用硅膠柱色譜法進(jìn)行精制,濃縮,將溶劑除去。接著,用甲醇進(jìn)行洗滌,由此得到目標(biāo)化合物2I(12.1g)。[化34]在反應(yīng)容器為氬氣氣流下,向反應(yīng)容器中加入化合物2I(12.0g)、二甲基亞砜(60ml)、水(2ml)和氫氧化鉀(4.85g)。向該溶液中滴加碘甲烷(4.1ml),在室溫下攪拌一晩。接著,向該反應(yīng)液中在室溫下加入己烷和蒸餾水,攪拌1小時后,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。接著,加入水并進(jìn)行攪拌,加以靜置,將分液出的水層從有機(jī)層中除去。向該有機(jī)層中加入飽和食鹽水并進(jìn)行攪拌,加以靜置,從分液出的有機(jī)層中將水層除去。向有機(jī)層中加入硫酸鎂并進(jìn)行攪拌,將過濾而得的濾液濃縮。接著,使用甲醇和乙酸丁酯進(jìn)行重結(jié)晶,由此,得到目標(biāo)化合物3I(4.3g)。[化35]在反應(yīng)容器為氬氣氣流下,向反應(yīng)容器中加入化合物3I(4.2g)、雙(頻哪醇合)二硼(4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼烷)(4.0g)、1,4-二噁烷(45ml)、乙酸鉀(4.2g)、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵(dppf、59mg)和1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯鈀(II)二氯甲烷絡(luò)合物(PdCl2(dppf)·CH2Cl2、88mg),在100℃下攪拌20小時。接著,將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫后,利用裝滿硅藻土和硅膠的過濾器進(jìn)行過濾,將所得的濾液濃縮而將溶劑除去。接著,向加入己烷而制備出的溶液中加入活性炭,在己烷進(jìn)行回流的溫度下,攪拌1小時。將所得的混合物冷卻至室溫后,用裝滿硅藻土的過濾器進(jìn)行過濾,濃縮,將溶劑除去。接下來,利用甲苯和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶,由此得到目標(biāo)化合物4I(3.9g)。[化36]<合成例11:化合物1T的合成>對100mL的三口燒瓶進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,加入2-乙基己基鎂溴化物(1.0M二乙基醚溶液、25mL、25mmol)并進(jìn)行回流。向該溶液中用35分鐘滴加使2-溴蒽(5.34g、20.8mmol)和PdCl2(dppf)·CH2Cl2(33mg、0.04mmol)懸濁在50ml的脫水環(huán)戊基甲基醚中而得的懸濁液。在回流1小時后,利用冰浴進(jìn)行冷卻,滴加2M鹽酸(5mL)。加入甲苯50mL,利用50mL、30mL的水進(jìn)行分液洗滌。合并水層,利用甲苯進(jìn)行再提取。合并甲苯層,利用飽和食鹽水30mL進(jìn)行洗滌。通過裝有硅膠20g的玻璃過濾器進(jìn)行過濾,用甲苯進(jìn)行洗滌。將濾液的溶劑餾去,結(jié)果得到7.45g的粗產(chǎn)物。利用異丙醇(54mL)對5.40g的粗產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶。在確認(rèn)了加熱、溶解后,放冷,在內(nèi)溫65℃下看到結(jié)晶化,在該溫度下保溫2小時。然后,緩慢地冷卻,放冷至室溫后,進(jìn)行過濾,用異丙醇進(jìn)行洗滌。進(jìn)一步重復(fù)進(jìn)行2次利用異丙醇的重結(jié)晶,以白色固體的形式得到3.81g的2-(2-乙基己基)蒽(收率67.2%)。LC-MS(APPIpositive):291([M+H]+、exactmass=290)1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.87~0.94(6H、m)、1.27~1.48(8H、m)、1.68~1.75(1H、m)、2.71(2H、d、7.29(1H、d)、7.40~7.46(2H、m)、7.71(s、1H)、7.91(lH、d)、7.95~7.98(2H、m)、8.32(1H、s)、8.36(1H、s).13C-NMR(75MHz/CDCl3):δ(ppm)=11.1、14.4、23.4、25.9、29.2、32.8、40.9、41.0、125.2、195.5、]25.6、126.2、127.2、128.2、128.3、128.4、128.5、131.0、131.8、132.2、139.2.[化37]對300mL的四口燒瓶進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,加入2-(2-乙基己基)蒽(3.50g、12.1mmol),使其溶解在105mL的脫水二氯甲烷中。用冰浴對反應(yīng)物進(jìn)行冷卻,然后用20分鐘滴加溴(4.17g、26.1mmol)。滴加后攪拌45分鐘,然后用5分鐘滴加1%硫代硫酸鈉水溶液,從而結(jié)束反應(yīng)。進(jìn)行分液,將有機(jī)層用氯仿100mL加以提取。合并有機(jī)層,進(jìn)行水洗。通過裝有硅膠20g的玻璃過濾器進(jìn)行過濾,用己烷進(jìn)行洗滌。將濾洗液濃縮,從而以黃色粘性油的形式得到5.47g的粗產(chǎn)物。利用硅膠柱色譜法(二氧化硅120g、展開溶劑僅為己烷)進(jìn)行精制,得到4.26g的黃色粘性油。接著,加入甲醇1L進(jìn)行加熱溶解,靜置一晩而得到晶體。將該漿料溶液濃縮至約150mL后,進(jìn)行過濾,從而得到3.91g的淡黃色固體。使所得的固體溶解在己烷(50mL)中,加入活性炭1.00g,攪拌1小時。通過裝有硅藻土13g的玻璃過濾器進(jìn)行過濾,進(jìn)行己烷洗滌,將濾洗液濃縮。向其中加入異丙醇(100mL)而加熱后,放冷至35℃,加入晶種。攪拌后進(jìn)行過濾,用異丙醇進(jìn)行洗滌,以淡黃色固體的形式得到2.76g(收率51%)的9,10二溴-2-(2-乙基己基)蒽(化合物1T)。1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.86~0.97(6H、m)、1.20~1.40(8H、m)、1.72~1.77(1H、m)、2.78(2H、d)、7.43(1H、d、7.55~7.59(2H、m)、8.28(1H、s)、8.46(1H、d)、8.51~8.54(2H、m).13C-NMR(75MHz/CDCl3):δ(ppm)=11.2、14.5、23.3、25.9、29.1、32.7、40.7、40.9、122.8、123.6、127.2、127.3、127.6、128.3、128.4、128.5、]30.3、130.8、131.4、141.7.[化38]<合成例12:化合物3P的合成>在氮?dú)鈿夥障?,投?,5-萘基雙(三氟甲烷磺酸酯)(化合物1P、25.0g)、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)二氯甲烷加成物(0.24g)、和叔丁基甲基醚(410mL),在10℃以下滴加2-乙基己基鎂溴化物(1mol/L二乙基醚溶液173mL),在室溫下攪拌4小時。在反應(yīng)結(jié)束后,向水和2N鹽酸的混合液中注入反應(yīng)液,通過乙酸乙酯對水層進(jìn)行提取后,用氯化鈉水溶液對所得的有機(jī)層進(jìn)行洗滌。將洗滌后的有機(jī)層用硫酸鎂進(jìn)行干燥后,在減壓下將溶劑餾去。通過硅膠柱色譜法(展開溶劑為己烷)對殘留物進(jìn)行精制,以淡黃色油狀物的形式得到化合物2P21.3g。MS(ESI、positive):[M+]3531H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.75-1.00(12H,m),1.10-1.50(16H,m),1.69-1.85(2H,m),2.90-3.05(4H,m),7.24-7.38(3H,m),7.35-7.44(3H,m),7.90-7.95(3H,m).[化39]在氮?dú)鈿夥障?,將化合?P(21.3g)、雙(頻哪醇合)二硼(4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼烷)(46.0g)、雙(1,5-環(huán)辛二烯)二-μ-甲氧基二銥(I)(0.24g)(Aldrich公司制)、4,4’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)吡啶(0.19g)和二噁烷(140mL)的混合物在100℃下攪拌3小時。將所得的混合物冷卻后,將二噁烷在減壓下餾去,在殘留物中加入甲醇,將所析出的固體濾出,使其干燥。將該固體溶解在甲苯中,加入活性白土,在60℃下攪拌30分鐘。然后,利用預(yù)涂有硅膠的過濾機(jī)對混合物進(jìn)行熱過濾,將濾液在減壓下濃縮。向所得的濃縮殘?jiān)屑尤爰状迹瑢⑺龀龅墓腆w濾出,使其干燥,以白色粉末固體的形式得到化合物3P28.0g。LC-MS(ESI、positive):[M+]6051H-NMR(30OMHz/CDCl3):δ(ppm)=0.85-0.95(l2H,m),1.24一1.50(16H,m),1.66-1.85(2H,m),2.90一3.18(4H,m),7.60(2H,s),8.47(ZH,s).[化40]<合成例13:化合物6M的合成>向5L的三口燒瓶中加入鎂(60.5g、2.485mol)、脫水二乙基醚(1500mL)、1,2-二溴乙烷(1mL、0.0115mol),向其中緩慢地加入2-乙基己基溴化物,在40℃下攪拌2小時,返回至室溫,制備出溶液A。接著,向5L的三口燒瓶中加入3,4-二溴噻吩(100g、0.4233mol)、雙(二苯基膦基丙烷)鎳(II)和脫水二乙基醚(1500mL),制備出溶液,向其中在室溫下加入溶液A,在室溫下攪拌4小時,進(jìn)一步在40℃下攪拌14小時。將所得的反應(yīng)液加入到1.5N鹽酸水溶液和冰的混合物中并進(jìn)行攪拌,將分離出的有機(jī)層和與水層分離。用水(1000mL)、飽和食鹽水(1000mL)對該有機(jī)層進(jìn)行洗滌,進(jìn)行濃縮干固。利用硅膠柱色譜法對所得的粗產(chǎn)物進(jìn)行精制,得到目標(biāo)化合物1M(124g、收率97%)。1H-NMR(300MHz/CDCl3):δ(ppm)=0.96~1.03(12H、m)、1.19~1.38(16H、m)、1.55~1.60(2H、m)、2.44(4H、d)、6.86(2H、s)[化41]向5L的三口燒瓶中加入化合物1M(124g、0.4018mol)和二氯甲烷(2.5L),在攪拌的同時向其中緩慢地加入間氯過氧苯甲酸(m-CPBA),在室溫下攪拌14小時。接著,加入二氯甲烷(1L),利用NaHSO3水溶液(500mL)洗滌2次,利用NaHCO3水溶液(500mL)洗滌2次,利用飽和食鹽水(500mL)洗滌2次,將有機(jī)層濃縮干固,得到粗產(chǎn)物。利用硅膠柱色譜法對該粗產(chǎn)物進(jìn)行精制,得到目標(biāo)化合物2M(80g、收率59%)。1H-NMR(300MHz/cDcl3).δ(ppm)=0.86~0.92(12H、m)、1.27~1.39(16H、m)、1.40~1.60(2H、m)、2.22(4H、d)、6.20(2H、s).[化42]向2L的三口燒瓶中加入化合物2M(80g、0.2349mol)、1,4-萘二酮(63.15g、0.3993mol)和二甲基亞砜(1600mL),在110℃下攪拌60小時。接著,將所得的反應(yīng)液在室溫下緩慢地加入水(1L)并進(jìn)行攪拌,加入二氯甲烷(2L)并進(jìn)行攪拌,將所得的有機(jī)層與水層分離。將該有機(jī)層用水(500mL)洗滌2次,用飽和食鹽水(1000mL)洗滌1次,進(jìn)行濃縮干固而得到粗產(chǎn)物。接著,用硅膠柱色譜法對該粗產(chǎn)物進(jìn)行精制,得到目標(biāo)化合物3M(51g、收率49%)1H-NMR(300MHz/COGl3):δ(ppm)=0.92-0.99(12H、m)、1.26~1.39(16H、m)、1.66~1.68(2H、m)、2.71(4H、d)、7.78(2H、dd)、8.05(2H、s)、8.31(2H、dd).[化43]向包含1,4-二溴苯(31.20g、132mmol)和脫水二乙基醚(279mL)的溶液中在-78℃下滴加1.67M的正丁基鋰/正己烷溶液(79.2mL、132mmol),在同一溫度下攪拌1小時,制備出溶液B。接著,向包含化合物3M(14.31g、33mmol)和脫水二乙基醚(28mL)的溶液中在-78℃下滴加溶液B,在同一溫度下攪拌1小時。接著,在室溫下攪拌3小時,在0℃下加入水(140mL)進(jìn)行攪拌。接著,加入乙酸乙酯并進(jìn)行攪拌,將所得的有機(jī)層與水層分離。將所得的有機(jī)層濃縮干固,得到目標(biāo)化合物4M(32.8g)。[化44]將化合物4M(24.69g)、乙酸(165mL)、碘化鉀(14.27g)和NaHPO2·H2O(31.54g)在125℃下攪拌3小時。將所得的反應(yīng)液加入到冰水中進(jìn)行攪拌,進(jìn)一步加入甲苯進(jìn)行攪拌,將所得的有機(jī)層與水層分離。將該有機(jī)層濃縮干固,通過硅膠柱色譜法進(jìn)行精制,得到目標(biāo)化合物5M(21.83g)。[化45]在不活潑氣體氣氛下,加入化合物5M(1.70g、2.39mmol)、雙(頻哪醇合)二硼(4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼烷)(1.33g、5.25mmol)、1,1-雙(二苯基膦基)二茂鐵二氯鈀(II)二氯甲烷絡(luò)合物(Pd(dppf)·CH2Cl2、38mg、0.05mmol)、1,1-雙(二苯基膦基)二茂鐵(30mg、0.05mmol)、無水1,4-二噁烷(20mL)和乙酸鉀(1.4g、14.31mmol),在回流下攪拌6小時。將所得的混合物返回至室溫后,加入水、甲苯進(jìn)行攪拌,將所得的有機(jī)層與水層分離,進(jìn)行濃縮干固,得到粗產(chǎn)物。向該粗產(chǎn)物中加入己烷(100mL)、活性炭(0.3g),在40℃下攪拌30分鐘,利用裝滿硅藻土的過濾器進(jìn)行過濾,進(jìn)行濃縮干固而得到固體。利用己烷對該固體進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)化合物6M(0.43g)。[化46]<合成例14:化合物5N的合成>首先,使用化合物1N,如下所述地合成化合物2N。[化47](式中,波浪線表示具有該波浪線的化合物是幾何異構(gòu)體混合物。)向具備攪拌器的1L的四口燒瓶中放入庚基三苯基膦溴化物(115.0g),用氬置換燒瓶內(nèi)的氣體。向該燒瓶內(nèi)放入甲苯(375g),冷卻至5℃以下。放入叔丁醇鉀(29.2g),升溫至室溫后,在室溫下保溫?cái)嚢?小時。向在反應(yīng)液中所生成的紅色漿料中加入化合物1N(15.0g),在室溫下保溫?cái)嚢?2小時。向反應(yīng)液中加入乙酸(10.0g),攪拌15分鐘后進(jìn)行過濾,將過濾殘?jiān)眉妆蕉啻蜗礈?。合并多次的濾液而進(jìn)行濃縮,加入己烷,結(jié)果產(chǎn)生了漿料,將該漿料在50℃下保溫1小時的同時進(jìn)行攪拌。將所得的混合物冷卻至室溫,進(jìn)行過濾。將過濾殘?jiān)眉和橄礈於啻?,合并多次的濾液而進(jìn)行濃縮,由此得到粗產(chǎn)物。使用硅膠柱(展開溶劑為己烷)對該粗產(chǎn)物進(jìn)行精制,由此以無色透明液體的形式得到化合物2N21.7g。LC-MS(ESI、positive):[M+K]+491lH-NMR(300RAHz/CDCl3):δ(ppm)=0.87(6H、t)、1.20~1.36(16H、m)、1.82~1.97(4H、m)、2.57~2.81(8H、m)、5.20(2H、br)、7.23~7.32(4H、m)、7.41~7.48(2H、m)、7.87~7.90(2H、m).[化48](式中,波浪線表示具有該波浪線的化合物是幾何異構(gòu)體混合物。另外,式中,*表示帶有該符號的碳原子是不對稱碳原子。)向具備攪拌器的1L的四口燒瓶中放入化合物2N(21.7g)后,放入乙酸乙酯(152.4g)和乙醇(151.6g),用氮?dú)鈱績?nèi)的氣體進(jìn)行置換。放入5重量%Pd/C(約50重量%含水品)(4.3g)后,用氫氣對燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行置換,在氫氣氣氛下在40℃下保溫27小時,與此同時進(jìn)行攪拌。將所得的混合物冷卻至室溫,利用預(yù)涂有硅藻土的過濾器進(jìn)行過濾,用乙酸乙酯將殘?jiān)礈於啻?,合并多次的濾液而進(jìn)行濃縮,由此得到粗產(chǎn)物。使用硅膠柱(展開溶劑為己烷)對該粗產(chǎn)物進(jìn)行精制,由此,以無色透明液體的形式得到化合物3N21.7g。LC-MS(APPI、positive):[M]+4561H-NMR(300MHz/COGl3):δ(ppm)=0.66-0.98(6H、m)、1.00~2.22(34H、m)、7.13~7.50(6H、m)、7.80~7.98(2H、m).接下來,使用化合物3N,如下所述地合成化合物4N。[化49](式中,*表示帶有該符號的碳原子是不對稱碳原子。)向具備攪拌器的500mL的四口燒瓶中放入化合物3N(21.7g)、氯仿(261.1g)和三氟乙酸(44g),用氬對燒瓶內(nèi)的氣體進(jìn)行置換。將四口燒瓶整體遮光,將溴(19.0g)和氯仿(65.3g)的混合物在室溫用15分鐘滴加到燒瓶內(nèi),然后升溫至35℃。在35℃下在保溫7小時,同時進(jìn)行攪拌,然后冷卻至15℃以下。向反應(yīng)液中加入10重量%亞硫酸鈉水溶液(109g),升溫至室溫。從反應(yīng)液中將水層分離,依照水、5重量%碳酸氫鈉水溶液、水的順序?qū)τ袡C(jī)層進(jìn)行洗滌。將所得的有機(jī)層用硫酸鎂干燥,進(jìn)行過濾,將濾液濃縮,由此得到粗產(chǎn)物。用乙醇和己烷的混合液對該粗產(chǎn)物進(jìn)行2次重結(jié)晶。使所得的固體溶解在己烷中,使用硅膠柱(展開溶劑為己烷)進(jìn)行精制,向所得的己烷溶液中加入活性炭(2.1g),在45℃下在保溫1小時的同時進(jìn)行攪拌。將所得的混合物冷卻至室溫,利用預(yù)涂有硅藻土的過濾器進(jìn)行過濾,將殘?jiān)眉和橄礈於啻?,合并多次的濾液,部分地濃縮而得到己烷溶液。向該己烷溶液中加入乙醇,進(jìn)行重結(jié)晶,由此,以白色固體的形式得到化合物4N18.8g。LC-MS(ESI、negative):[M+Cl]-6481H-NMR(300MHz/COGl3):δ(ppm)=0.66~0.98(6H、m)、1.00~2.20(34H、m)、7.22~7.78(6H、m).根據(jù)1H-NMR的測定結(jié)果,確認(rèn)出化合物4N是立體化學(xué)不同的異構(gòu)體(4a:4b:4c=51:39:10)(摩爾比)的混合物。[化50]接下來,使用化合物4N,如下所述地合成化合物5N。[化51](式中,*表示帶有該符號的碳原子是不對稱碳原子。)向200mL的四口燒瓶中加入化合物4N(9.70g)、雙(頻哪醇合)二硼(8.82g)和乙酸鉀(9.25g),然后用氮?dú)鈱績?nèi)的氣體進(jìn)行置換。向其中加入1,4-二噁烷(95mL)、氯化鈀(二苯基膦基二茂鐵)二氯甲烷加成物(PdCl2(dppf)(CH2Cl2)(0.195g)和二苯基膦基二茂鐵(dppf)(0.131g),在105℃下攪拌7小時。將所得的溶液冷卻至室溫后,用預(yù)涂有硅藻土的漏斗進(jìn)行過濾。使將濾液減壓濃縮而得的濃縮物溶解在己烷中后,加入活性炭在40℃下加熱1小時,與此同時進(jìn)行攪拌。將所得的混合物冷卻至室溫后,利用預(yù)涂有硅藻土的漏斗進(jìn)行過濾。用甲苯和乙腈的混合溶劑對將濾液減壓濃縮而得的固體加以重結(jié)晶,由此,以白色固體的形式得到化合物5N9.0g。LC-MS(ESI、positive、KCl添加):[M+K]+747<合成例15:化合物2Q的合成>將下述化合物1Q(3.00g)、雙(頻哪醇合)二硼(2.84g)、乙酸鉀(2.99g)、1,4-二噁烷(30g)、氯化鈀(二苯基膦基二茂鐵)二氯甲烷加成物(PdCl2(dppf)(CH2Cl2)(83mg)和二苯基膦二茂鐵(dppf)(56mg)在103℃下攪拌6小時。將所得的溶液冷卻至室溫后,用裝滿硅藻土的漏斗進(jìn)行過濾。使將濾液減壓濃縮而得的濃縮物溶解在己烷中后,加入活性炭在40℃下加熱1小時,與此同時進(jìn)行攪拌。將所得的混合物冷卻至室溫后,用裝滿硅藻土的漏斗進(jìn)行過濾。利用甲苯和乙腈的混合溶劑對將濾液減壓濃縮而得的固體進(jìn)行重結(jié)晶,由此,以白色固體的形式得到化合物2Q2.6g。[化52](聚合物的制造)<聚合例1:聚合物1的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3C(13.380g、17.45mmol)、下述式:[化53]所示的化合物(F8BE:3.702g、6.98mmol)、化合物2D(16.121g、24.93mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(17.5mg)和甲苯(478mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(83.7g),使其回流4.5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(300mg)和二氯雙(三苯基膦)鈀(17.5mg),進(jìn)一步使其回流14小時。接下來,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物1(14.75g)。聚合物1的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為6.1×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.1×105。聚合物1是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以36:14:50的摩爾比具有下述式:[化54]所示的結(jié)構(gòu)單元、下述式:[化55]所示的結(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化56]所示的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。<聚合例2:作為聚合實(shí)施例1的聚合物2的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3A(2.218g、3.00mmol)、下述式:[化57]所示的化合物(化合物1F:1.008g、3.02mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和甲苯(75mL)混合,加熱至105℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),使其回流5.5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(36.6mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),進(jìn)一步使其回流14小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物2(高分子化合物:1.33g)。聚合物2(高分子化合物)的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為1.4×105,聚苯乙烯換算的重均分子量為3.2×105。聚合物2是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50:50的摩爾比具有下述式:[化58]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化59]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且根據(jù)上述的聚合模擬而僅包含通式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例3:作為聚合實(shí)施例2的聚合物3的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3B(2.694g、2.97mmol)、化合物1F(1.008g、3.00mmol)、苯基硼酸(7.3mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和甲苯(71mL)混合,加熱至105℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),使其回流6.5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(36.5mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),進(jìn)一步使其回流16.5小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物3(高分子化合物:2.13g)。聚合物3的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2.9×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為8.6×104。聚合物3是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50:50的摩爾比具有下述式:[化60]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化61]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例4:作為聚合實(shí)施例3的聚合物4的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3C(2.300g、3.00mmol)、化合物1F(1.008g、3.00mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和甲苯(71mL)混合,加熱著105℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),使其回流3.5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(37.0mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),進(jìn)一步使其回流16小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物4(高分子化合物:1.50g)。聚合物4的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為1.3×105,聚苯乙烯換算的重均分子量為3.6×105。聚合物4是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50:50的摩爾比具有下述式:[化62]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化63]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例5:作為聚合實(shí)施例4的聚合物5的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3B(1.785g、1.97mmol)、化合物1E(0.720g、2.00mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(1.4mg)和甲苯(47mL)混合,加熱至105℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(7mL),使其回流4小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(24.4mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(1.3mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(7mL),進(jìn)一步使其回流19小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物5(高分子化合物:1.41g)。聚合物5的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為6.1×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為1.5×105。聚合物5是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50:50的摩爾比具有下述式:[化64]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化65]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例6:作為聚合實(shí)施例5的聚合物6的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3B(1.805g、1.99mmol)、下述式:[化66]所示的化合物1G(1.024g、2.00mmol)、乙酸鈀(0.5mg)、三(三鄰甲氧基苯基膦)(2.8mg)和甲苯(60mL)混合,加熱至105℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(7mL),使其回流3小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(24.4mg)、乙酸鈀(0.5mg)、三(三鄰甲氧基苯基膦)(2.8mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(7mL),進(jìn)一步使其回流18.5小時。接著,向其中加入而乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物6(高分子化合物:0.87g)。聚合物6的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為5.6×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為3.1×105。聚合物6是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50:50的摩爾比具有下述式:[化67]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化68]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=2)的交替共聚物。<聚合例7:聚合物7的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3B(2.688g、2.96mmol)、下述式:[化69]所示的化合物1H(1.640g、1.80mmol)、下述式:[化70]所示的化合物(F8BR:0.411g、0.75mmol)、下述式:[化71]所示的化合物1J(0.238g、0.45mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和甲苯(62mL)混合,加熱至105℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),使其回流3小時20分鐘。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(36.8mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(2.1mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),進(jìn)一步使其回流16小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液洗滌2次,用水洗滌2次,將所得的溶液滴加在甲醇中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到了聚合物7(3.12g)。聚合物7的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為8.0×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.6×105。聚合物7是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50:30:12.5:7.5的摩爾比具有下述式:[化72]所示的結(jié)構(gòu)單元、下述式:[化73]所示的結(jié)構(gòu)單元、下述式:[化74]所示的結(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化75]所示的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。<聚合例8:作為聚合實(shí)施例6的聚合物8的合成>在不活潑氣氛下,將化合物4I(1.725g、2.55mmol)、化合物1F(0.8401g、2.50mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和甲苯(39mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),使其回流2.5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(30.5mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),進(jìn)一步使其回流12小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(18mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(18mL)洗滌2次,用水(18mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(253mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(52mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(253mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物8(高分子化合物:6.4g)。聚合物8的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為1.2×105,聚苯乙烯換算的重均分子量為4.8×105。聚合物8是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50/50的摩爾比具有下述式:[化76]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化77]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例9:作為聚合實(shí)施例7的聚合物9的合成>在不活潑氣氛下,將化合物4I(1.999g、3.0mmol)、化合物1T(1.345g、3.0mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.7mg)和甲苯(55mL)混合,加熱到100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),使其回流6.5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(37mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.7mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),進(jìn)一步使其回流12小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(30mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(30mL)洗滌2次,用水(30mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(360mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(123mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(360mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物9(高分子化合物:1.37g)。聚合物9的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為9.4×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.6×105。聚合物9是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50/50的摩爾比具有下述式:[化78]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化79]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例10:作為聚合實(shí)施例8的聚合物10的合成)在不活潑氣氛下將化合物3P(1.782g、2.95mmol)、化合物1T(1.345g、3.00mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.7mg)和甲苯(50mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),使其回流3.0小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(37mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.7mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(10mL),進(jìn)一步使其回流12小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(27mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(27mL)洗滌2次,用水(27mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(323mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(199mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(323mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物10(高分子化合物:1.60g)。聚合物10的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為4.4×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.9×105。聚合物10是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50/50的摩爾比具有下述式:[化80]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化81]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的交替共聚物。<聚合例12:作為聚合實(shí)施例10的聚合物12的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3P(0.7300g、1.21mmol)、化合物5N(0.8858g、1.25mmol)、化合物1T(1.1206g、2.50mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和甲苯(45mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),使其回流4小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(31mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),進(jìn)一步使其回流20小時。接下來,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(24mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(24mL)洗滌2次,用水(24mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(292mL),進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(120mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(292mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物12(高分子化合物:1.25g)。聚合物12的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為7.0×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為8.0×105。聚合物12是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以25/25/50的摩爾比具有下述式:[化82]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、下述式:[化83]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化84]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的共聚物。<聚合例13:作為聚合實(shí)施例11的聚合物13的合成>在不活潑氣氛下將化合物2Q(1.3419g、1.960mmol)、化合物4I(0.3383g、0.500mmol)、化合物1T(1.1206g、2.50mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和甲苯(46mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),使其回流4小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(31mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),進(jìn)一步使其回流20小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(25mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(25mL)洗滌2次,用水(25mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(303mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(124mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(673mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物13(高分子化合物:1.36g)。聚合物13的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為7.5×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為3.0×105。聚合物13是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以40/10/50的摩爾比具有下述式:[化85]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、下述式:[化86]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化87]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的共聚物。<聚合例14:作為聚合實(shí)施例12的聚合物14的合成>在不活潑氣氛下將化合物3P(0.7330g、1.213mmol)、化合物4I(0.8457g、1.250mmol)、化合物1T(1.1206g、2.50mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和甲苯(44mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),使其回流5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(31mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(2.2mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(8.3mL),進(jìn)一步使其回流20小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(24mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(24mL)洗滌2次,用水(24mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(285mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(117mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(380mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物14(高分子化合物:1.14g)。聚合物14的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為8.0×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.6×105。聚合物14是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以25/25/50的摩爾比具有下述式:[化88]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、下述式:[化89]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化90]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的共聚物。<聚合例15:作為聚合實(shí)施例13的聚合物15的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3P(4.9955g、8.264mmol)、化合物4I(1.4208g、2.100mmol)、化合物1T(4.7064g、10.500mmol)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(9.3mg)和甲苯(177mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(35mL),使其回流4小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(128mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(9.3mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(35mL),進(jìn)一步使其回流20小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(96mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(96mL)洗滌2次,用水(96mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(1158mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(237mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(1158mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物15(高分子化合物:5.0g)。聚合物15的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為7.0×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.6×105。聚合物15是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以40/10/50的摩爾比具有下述式:[化91]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、下述式:[化92]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化93]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元,且僅包含式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1)的共聚物。<聚合例16:作為聚合實(shí)施例14的聚合物16的合成>在不活潑氣氛下,將化合物3B(8.888g、9.80mmol)、化合物2B(0.813g、1.00mmol)、化合物1F(3.024g、9.00mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(7.0mg)和甲苯(202mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(33mL),使其回流6小時。反應(yīng)后向其中加入苯基硼酸(122mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(7.0mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(33mL),進(jìn)一步使其回流12小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(129mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(129mL)洗滌2次,用水(129mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(1560mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(320mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(1560mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物16(高分子化合物:6.4g)。聚合物16的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為6.9×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為2.1×105。聚合物16是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以55/45的摩爾比具有下述式:[化94]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化95]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元的共聚物。該共聚物與使用了上述的聚合模擬的情況下的聚合條件9相當(dāng),且是包含共聚物中所含的式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1、m’=9.9)的共聚物。<聚合例17>(作為聚合實(shí)施例15的聚合物17的合成)在不活潑氣氛下將化合物3B(8.888g、9.80mmol)、化合物2B(1.6257g、2.0mmol)、化合物1F(2.688g、8.00mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(7.0mg)和甲苯(213mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(33mL),使其回流6小時。反應(yīng)后向其中加入苯基硼酸(122mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(7.0mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(33mL),進(jìn)一步使其回流12小時。接下來,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(129mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(129mL)洗滌2次,用水(129mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(1560mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(320mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(1560mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物17(高分子化合物:9.12g)。聚合物17的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為3.1×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為9.5×104。聚合物17是以由所使用的原料的量的比求出的理論值以60/40的摩爾比具有下述式:[化96]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化97]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元的共聚物。該共聚物與使用了上述的聚合模擬的情況下的聚合條件8相當(dāng),且是包含共聚物中所含的式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1、m’=5.35)的共聚物。<聚合例18:聚合物18的合成>在不活潑氣氛下將化合物3B(1.796g、1.98mmol)、化合物2B(0.650g、0.80mmol)、化合物1F(0.403g、1.2mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(1.4mg)和甲苯(47mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(6.6mL),使其回流5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(24.4mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(1.4mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(6.6mL),進(jìn)一步使其回流20小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(26mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(26mL)洗滌2次,用水(26mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(311mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(63mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(311mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物18(1.74g)。聚合物18的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為1.1×105,聚苯乙烯換算的重均分子量為3.7×105。聚合物18是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以70/30的摩爾比具有下述式:[化98]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化99]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元的共聚物。該共聚物與使用了上述的聚合模擬的情況下的聚合條件6相當(dāng),且是包含共聚物中所含的式(1)所示的構(gòu)成鏈(n=1、m’=2.95)的共聚物。<聚合例19:聚合物19的合成>在不活潑氣氛下將化合物3B(1.796g、1.98mmol)、化合物3C(1.301g、1.60mmol)、化合物1F(0.131g、0.40mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(1.4mg)和甲苯(47mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(6.6mL),使其回流5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(24.4mg)、二氯雙(三苯基膦)鈀(1.4mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(6.6mL),進(jìn)一步使其回流20小時。然后,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(26mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(26mL)洗滌2次,用水(26mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(311mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(63mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(311mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物19(2.07g)。聚合物19的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為1.1×105,聚苯乙烯換算的重均分子量為3.4×105。聚合物19是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以90/10的摩爾比具有下述式:[化100]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化101]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元的共聚物。該共聚物與使用了上述的聚合模擬的情況下的聚合條件2相當(dāng),且是包含共聚物中所含的式(1)所示的構(gòu)成鏈)(n=1、m’=1.75)的共聚物。<聚合例20:聚合物20的合成>在不活潑氣氛下將化合物F8BE(1.254g、2.0mmol)、化合物1T(0.896g、2.0mmol)、二氯雙(三-o-甲氧基苯基膦)鈀(1.8mg)和甲苯(47mL)混合,加熱至100℃。向反應(yīng)液中滴加20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(6.6mL),使其回流5小時。反應(yīng)后,向其中加入苯基硼酸(24.4mg)、二氯雙(三-鄰甲氧基苯基膦)鈀(1.8mg)和20質(zhì)量%氫氧化四乙基銨水溶液(6.6mL),進(jìn)一步使其回流20小時。接著,向其中加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉水溶液,在80℃下攪拌2小時。將所得的混合物冷卻后,用水(26mL)洗滌2次,用3質(zhì)量%乙酸水溶液(26mL)洗滌2次,用水(26mL)洗滌2次,將所得的溶液滴加到甲醇(311mL)中,進(jìn)行過濾,由此,得到沉淀物。使該沉淀物溶解在甲苯(63mL)中,依次通過氧化鋁柱、硅膠柱,由此,進(jìn)行了精制。將所得的溶液滴加到甲醇(311mL)中,進(jìn)行攪拌后,將所得的沉淀物濾出,使其干燥,由此,得到聚合物20(0.99g)。聚合物20的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為5.0×104,聚苯乙烯換算的重均分子量為1.4×105。聚合物20是以由所使用的原料的量的比求出的理論值計(jì)以50/50的摩爾比具有下述式:[化102]所示的與Z相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元、和下述式:[化103]所示的與Y相當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)單元的交替共聚物。<合成例16:低分子熒光體1的合成>在不活潑氣體氣氛下,向4-辛基苯基苯基胺(4.92g、17.48mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.076g、0.08mmol)、三-叔丁基膦四氟硼酸酯(0.095g、0.33mmol)、叔丁醇鈉(2.40g、24.97mmol)中加入甲苯11mL,加熱攪拌至100℃,使其溶解。向所得的溶液中在100℃下加入二溴芘(3.00g、8.33mmol),在100℃下攪拌5小時。冷卻至室溫后,向反應(yīng)液中加入甲苯并進(jìn)行攪拌,使其通過層疊有硅膠的過濾器,將濾液濃縮干固。利用甲苯和甲醇對所得的固體進(jìn)行重結(jié)晶,進(jìn)一步用己烷進(jìn)行重結(jié)晶,由此,得到下述式所示的低分子熒光體1(2.53g、收率40%)。1H-NMR(30OMHZ/CDCl3):δ(ppm)=0.89(t,6H)、1.28(m,20H)、1.58(m,4H)、2.53(t,4H)、6.90(t,2H)、7.01(m,12H)、7.18(t,4H)、7.79(d,2H)、7.89(d,2H)、8.07(d,2H),8.13(d,2H).[化104](有機(jī)EL元件的制造與評價)<實(shí)施例1:有機(jī)EL元件1的制造與評價>在通過濺射法以45nm的厚度形成有ITO膜的玻璃基板上,通過旋涂法以50nm的厚度使作為聚噻吩·磺酸系的空穴注入劑的AQ-1200(Plextronics公司制)成膜,在熱板上在170℃下干燥15分鐘,制作出有機(jī)EL用基材。接下來,將在二甲苯溶劑中以0.7質(zhì)量%的濃度溶解的空穴輸送性聚合物(聚合物7)的溶液旋涂,成膜為約20nm的厚度。然后,在氮?dú)鈿夥障略跓岚迳显?80℃下加熱60分鐘。接下來,將在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物2的溶液、與在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物2:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合,制備出組合物1。通過旋涂法,以1200rpm的轉(zhuǎn)速使組合物1在上述基材上成膜,制作出厚度為約60nm的發(fā)光層。將其在氮?dú)鈿夥障略?30℃下干燥10分鐘,然后將氟化鈉蒸鍍至約3nm,接著將鋁蒸鍍至約80nm而作為陰極,從而制作出有機(jī)EL元件1。在真空度到達(dá)1×10-4Pa以下后開始金屬的蒸鍍。對所得的有機(jī)EL元件1施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由2.9V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為8.0cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動上述中所得的有機(jī)EL元件1,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在45小時后減半。<實(shí)施例2:有機(jī)EL元件2的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物2,所述組合物2是將在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物3的溶液、與在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物3:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件2。對所得的有機(jī)EL元件2施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由4.0V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為5.9cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動上述中所得的有機(jī)EL元件2,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在30小時后減半。<實(shí)施例3:有機(jī)EL元件3的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物3,所述組合物3是將在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物4的溶液、和在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物4:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1相同地,制作出有機(jī)EL元件3。對所得的有機(jī)EL元件3施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.9V開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為5.8cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動上述中所得的有機(jī)EL元件3,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在32小時后減半。<實(shí)施例4:有機(jī)EL元件4的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物4,所述組合物4是將在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物5的溶液、與在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物5:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件4。對所得的有機(jī)EL元件4施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件在2.9V下開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為7.4cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件4,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在24小時后減半。<實(shí)施例5:有機(jī)EL元件5的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物5,所述組合物5是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物6的溶液、與在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物6:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件5。對所得的有機(jī)EL元件5施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.1V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為7.1cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件5,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在84小時后減半。<實(shí)施例6:有機(jī)EL元件6的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物8的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物8:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件6。對所得的有機(jī)EL元件6施加電壓,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.0V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為8.2cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件6,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在22小時后減半。<實(shí)施例7:有機(jī)EL元件7的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物7,所述組合物7是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物9的溶液、與在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物9:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件7。對所得的有機(jī)EL元件7施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.3V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為6.2cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件7,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在50小時后減半。<實(shí)施例8:有機(jī)EL元件8的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物10,所述組合物10是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物10的溶液、與在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物10:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件8。對所得的有機(jī)EL元件8施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件在4.0V下開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為5.0cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件8,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在50小時后減半。<實(shí)施例9:有機(jī)EL元件9的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物12,所述組合物12是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物12的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物12:低分子熒光體1=95:5方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件9。對所得的有機(jī)EL元件9施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.9V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為6.4cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件9,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在20小時后減半。<實(shí)施例10:有機(jī)EL元件10的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物13,所述組合物13是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物13的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物13:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件10。對所得的有機(jī)EL元件10施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.3V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為8.2cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件10,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在50小時后減半。<實(shí)施例11:有機(jī)EL元件11的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物14,所述組合物14是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物14的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物14:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件11。對所得的有機(jī)EL元件11施加電壓,結(jié)果由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.3V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為6.4cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件11,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在67小時后減半。<實(shí)施例12:有機(jī)EL元件12的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1而使用組合物15,所述組合物15是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物15的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物15:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件12。對所得的有機(jī)EL元件12施加電壓,結(jié)果由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.5V開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為6.3cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件12,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在59小時后減半。<實(shí)施例13:有機(jī)EL元件13的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物16,所述組合物16是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物16的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物16:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件13。對所得的有機(jī)EL元件13施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由2.8V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為6.8cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件13,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在47小時后減半。<實(shí)施例14:有機(jī)EL元件14的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1而使用組合物17,所述組合物17是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物17的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物17:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件14。對所得的有機(jī)EL元件14施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.0V開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為6.7cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件14,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在24小時后減半。<比較例1:有機(jī)EL元件C1的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物8,所述組合物8是將在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物1的溶液、和在二甲苯溶劑中以1.2質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物1:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作有機(jī)EL元件C1。對所得的有機(jī)EL元件C1施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自聚合物1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由2.8V開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為6.5cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件C1,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在8小時后減半。<比較例2:有機(jī)EL元件C2的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物18,所述組合物18是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物18的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物18:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作,制作出有機(jī)EL元件C2。對所得的有機(jī)EL元件C2施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.2V開始發(fā)光,且最大發(fā)光效率為6.4cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件C2,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在10小時后減半。<比較例3:有機(jī)EL元件C3的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,而使用組合物19,所述組合物19是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物19的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物19:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作有機(jī)EL元件C3。對所得的有機(jī)EL元件C3施加電壓,結(jié)果,由該元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.6V開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為4.8cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件C3,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在5小時后減半。<比較例4:有機(jī)EL元件C4的制造與評價>代替實(shí)施例1中的組合物1,使用組合物20,所述組合物20是將在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的聚合物20的溶液、和在氯苯溶劑中以1.0質(zhì)量%的濃度溶解的低分子熒光體1的溶液,以質(zhì)量比計(jì),以使聚合物20:低分子熒光體1=95:5的方式加以混合而得的組合物,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作出有機(jī)EL元件C4。對所得的有機(jī)EL元件C4施加電壓,結(jié)果,由元件得到來自低分子熒光體1的在465nm具有峰的EL發(fā)光。該元件由3.3V開始發(fā)光,最大發(fā)光效率為5.7cd/A。以使初期亮度達(dá)到5000cd/m2的方式設(shè)定電流值后,以恒定電流驅(qū)動在上述中所得的有機(jī)EL元件C4,測定亮度的時間變化。其結(jié)果,亮度在17小時后減半。將實(shí)施例1~14和比較例1~4的評價結(jié)果匯總示于表1。
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