本發(fā)明涉及橡膠組合物、橡膠組合物金屬疊層體和硫化橡膠制品，詳細(xì)地說(shuō)，涉及含有多個(gè)硫化促進(jìn)劑的橡膠組合物、橡膠組合物金屬疊層體和硫化橡膠制品。

背景技術(shù)：
以往，提出了將表面被黃銅(brass)等金屬鍍敷了的補(bǔ)強(qiáng)層用一對(duì)橡膠層夾持的液壓軟管和高壓軟管的制造用氯丁二烯系橡膠組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。在該橡膠組合物中，由于含有硫黃類和胍類等硫化促進(jìn)劑，因此包含橡膠組合物的橡膠層的交聯(lián)特性提高，補(bǔ)強(qiáng)層的金屬表面與橡膠層的粘接性提高。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2001-279022號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題另外，作為上述軟管的制造方法，有用蒸汽將橡膠組合物加熱來(lái)進(jìn)行硫化的蒸汽硫化方式；用烘箱將橡膠組合物加熱來(lái)進(jìn)行硫化的烘箱硫化方式。烘箱硫化方式可以連續(xù)地進(jìn)行硫化，因此可以提高軟管的生產(chǎn)性。然而，在以烘箱硫化方式進(jìn)行了橡膠組合物的硫化的情況下，有時(shí)硫化時(shí)水分的蒸發(fā)顯著，不一定獲得橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的充分粘接性。因此，即使在以烘箱硫化方式等熱風(fēng)硫化方式進(jìn)行硫化的情況下，也期望可獲得與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異的橡膠層的耐熱性優(yōu)異的橡膠組合物。本發(fā)明的目的在于提供即使在以熱風(fēng)硫化方式進(jìn)行硫化的情況下，也可獲得與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異的橡膠層的耐熱性優(yōu)異的橡膠組合物、橡膠組合物金屬疊層體和硫化橡膠制品。用于解決課題的手段本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于，相對(duì)于含有氯丁橡膠的二烯系聚合物100質(zhì)量份，含有：0.5質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下的硫黃、0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下的胍系硫化促進(jìn)劑、0.15質(zhì)量份以上0.8質(zhì)量份以下的次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑以及0.1質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下的硫脲系硫化促進(jìn)劑。本發(fā)明的橡膠組合物，優(yōu)選上述二烯系聚合物中，上述氯丁橡膠的含量為40質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，丁苯橡膠的含量為0質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下。本發(fā)明的橡膠組合物金屬疊層體的特征在于，其具備：包含權(quán)利要求1或2所述的橡膠組合物的橡膠層；以及設(shè)置在上述橡膠層上并具有金屬表面的補(bǔ)強(qiáng)層。本發(fā)明的橡膠組合物金屬疊層體，優(yōu)選上述金屬表面是鍍黃銅而成的。本發(fā)明的橡膠組合物金屬疊層體，優(yōu)選上述補(bǔ)強(qiáng)層具有編織有絲線的編織結(jié)構(gòu)或螺旋結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的硫化橡膠制品的特征在于，其是使用上述橡膠組合物而得的。本發(fā)明的硫化橡膠制品的特征在于，其是上述橡膠組合物金屬疊層體的上述橡膠層在硫黃的存在下被硫化，與上述補(bǔ)強(qiáng)層進(jìn)行粘接而得的。本發(fā)明的硫化橡膠制品，優(yōu)選為軟管。本發(fā)明的軟管的特征在于，上述軟管是在烘箱硫化裝置內(nèi)進(jìn)行硫化而成的。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以實(shí)現(xiàn)即使在以熱風(fēng)硫化方式進(jìn)行硫化的情況下，也可獲得與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異的橡膠層的耐熱性優(yōu)異的橡膠組合物、橡膠組合物金屬疊層體和硫化橡膠制品。附圖說(shuō)明圖1為顯示本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的液壓軟管的一例的示意性立體圖。圖2為使用了本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的橡膠組合物的液壓軟管的制造工序的說(shuō)明圖。圖3為使用了本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的橡膠組合物的液壓軟管的硫化工序的說(shuō)明圖。圖4為顯示使用了本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的橡膠組合物的液壓軟管的制造工序的硫化裝置中投入的心軸周圍的層結(jié)構(gòu)的一例的局部截面圖。具體實(shí)施方式以下，參照附圖來(lái)詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的一實(shí)施方式。另外，本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施方式，能夠適當(dāng)變更來(lái)實(shí)施。本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物中，相對(duì)于含有氯丁橡膠的二烯系聚合物100質(zhì)量份，含有：0.5質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下的硫黃、0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下的胍系硫化促進(jìn)劑、0.15質(zhì)量份以上0.8質(zhì)量份以下的次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑以及0.1質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下的硫脲系硫化促進(jìn)劑。本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物中，相對(duì)于二烯系橡膠聚合物，含有規(guī)定量的硫黃、秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑這4種硫化促進(jìn)劑，因此通過(guò)由各硫化促進(jìn)劑產(chǎn)生的協(xié)同效果，硫化特性平衡良好地提高。由此，即使在具有鍍黃銅而成的金屬表面的補(bǔ)強(qiáng)層上設(shè)置利用橡膠組合物的橡膠層并進(jìn)行烘箱硫化的情況下，橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性也提高。＜二烯系聚合物＞作為二烯系聚合物，可使用含有氯丁橡膠(CR)的二烯系聚合物。所謂氯丁橡膠(CR)，為氯丁二烯單體的均聚物(以下，稱為氯丁二烯系單體)、或者使氯丁二烯單體和1種以上能與其共聚的其它單體的混合物聚合而得的共聚物(以下，稱為氯丁二烯系聚合物)。氯丁橡膠根據(jù)分子量調(diào)節(jié)劑的種類，可分成硫改性型、硫醇改性型、黃原酸基改性型。作為氯丁橡膠，也能夠使用任一改性型。其中，硫醇改性型和黃原酸基改性型相對(duì)于硫改性型，聚合物本身的耐熱性優(yōu)異，因此在更加要求耐熱性的情況下優(yōu)選。硫改性型氯丁橡膠為將硫黃與氯丁二烯單體或氯丁二烯系單體共聚而成的聚合物用二硫化秋蘭姆進(jìn)行增塑，調(diào)整成規(guī)定的門(mén)尼粘度的橡膠。硫醇改性型氯丁橡膠為將正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇類用作分子量調(diào)節(jié)劑的橡膠。黃原酸基改性型氯丁橡膠為將烷基黃原酸基化合物用作分子量調(diào)節(jié)劑的橡膠。作為烷基黃原酸基化合物，沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為烷基黃原酸基化合物，可舉出例如，二硫化黃原酸二甲酯、二硫化黃原酸二乙酯、二硫化黃原酸二異丙酯、二硫化黃原酸二異丁酯等。作為烷基黃原酸基化合物的使用量，只要使氯丁橡膠的分子量(或門(mén)尼粘度)成為適當(dāng)?shù)姆绞絹?lái)進(jìn)行選定，就沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)目的(烷基的結(jié)構(gòu)、目標(biāo)的分子量)進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為烷基黃原酸基化合物的使用量，相對(duì)于氯丁二烯單體或氯丁二烯系單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上5.0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上1.0質(zhì)量份以下。作為二烯系聚合物，在發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以使用除了氯丁橡膠以外的其它能夠硫黃硫化的二烯系聚合物。這里，所謂能夠硫黃硫化，是指將硫黃作為媒介來(lái)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的性質(zhì)。作為其它二烯系聚合物，可舉出例如，天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)。通過(guò)使用它們，可高度地發(fā)揮橡膠組合物所要求的作為軟管用的各物性。這些二烯系聚合物可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。本實(shí)施方式中，從橡膠組合物的耐熱性和與補(bǔ)強(qiáng)層的金屬表面的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用氯丁橡膠(CR)的含量為40質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，丁苯橡膠(SBR)的含量為0質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下的二烯系聚合物。作為二烯系聚合物的配合量，從橡膠混合加工性變得良好的觀點(diǎn)和橡膠外觀變得良好的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于橡膠組合物整體優(yōu)選為20質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下。＜硫化劑＞本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物含有硫黃作為硫化劑。作為硫黃，可舉出粉末硫黃、沉降性硫黃、高分散性硫黃、表面處理硫黃和不溶性硫黃。硫黃的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下。如果硫黃的含量為0.5質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下，則可獲得使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物。硫黃的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.55質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.6質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7質(zhì)量份以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.8質(zhì)量份以上，此外優(yōu)選為1.3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1.2質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.1質(zhì)量份以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以下。如果考慮以上，則硫黃的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.55質(zhì)量份以上1.3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.6質(zhì)量份以上1.2質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7質(zhì)量份以上1.1質(zhì)量份以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.8質(zhì)量份以上1.0質(zhì)量份以下。本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物中，在發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以包含除了硫黃以外的硫化劑。作為除了硫黃以外的硫化劑，可舉出例如，硫系、有機(jī)過(guò)氧化物系、金屬氧化物系、酚樹(shù)脂、醌二肟等硫化劑。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為硫系的硫化劑，例如，除了本發(fā)明涉及的橡膠組合物所使用的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑以外，可舉出二硫化二嗎啉、二硫化烷基酚等有機(jī)含硫化合物。作為有機(jī)過(guò)氧化物系硫化劑，可舉出例如，過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化苯甲酰、氫過(guò)氧化叔丁基、2,4-二氯過(guò)氧化苯甲酰、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二(過(guò)氧化苯甲酸酯)。作為其它硫化劑，可舉出例如，氧化鋅、氧化鎂、酚樹(shù)脂等樹(shù)脂、對(duì)醌二肟、對(duì)二苯甲酰醌二肟、聚-對(duì)二亞硝基苯和亞甲基二苯胺等。＜硫化促進(jìn)劑＞本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物含有秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑。本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物中，通過(guò)使用作為上述硫化劑的硫黃、以及秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑這4種硫化促進(jìn)劑，從而橡膠組合物的耐熱性和使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的金屬表面之間的粘接性提高。秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份為0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下。如果秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的含量為0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下，則可獲得硫化特性、使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物。作為秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，可舉出例如，四硫化二五亞甲基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆(TS)、和二硫化四甲基秋蘭姆(TT)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、二硫化四芐基秋蘭姆、二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆等。秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.35質(zhì)量份以上，此外優(yōu)選為0.55質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.50質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.45質(zhì)量份以下。秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.25質(zhì)量份以上0.55質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上0.5質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.35質(zhì)量份以上0.45質(zhì)量份以下。胍系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份為0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下。如果胍系硫化促進(jìn)劑的含量為0.2質(zhì)量份以上0.6質(zhì)量份以下，則可獲得硫化特性、使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物。作為胍系硫化促進(jìn)劑，可舉出例如，N,N’-二苯基胍、N,N’-二鄰甲苯基胍等。關(guān)于胍系硫化促進(jìn)劑的含量，從獲得使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.25質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.35質(zhì)量份以上，此外優(yōu)選為0.55質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.50質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.45質(zhì)量份以下。胍系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.25質(zhì)量份以上0.55質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上0.5質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.35質(zhì)量份以上0.45質(zhì)量份以下。次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份為0.15質(zhì)量份以上0.8質(zhì)量份以下。如果次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的含量為0.15質(zhì)量份以上0.8質(zhì)量份以下，則可獲得硫化特性、使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物。作為次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，可舉出例如，N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CZ)、和N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(NS)、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N,N-二異丙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N,N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺等。關(guān)于次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的含量，從獲得使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.25質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上，此外優(yōu)選為0.75質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.7質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.65質(zhì)量份以下。關(guān)于次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的含量，相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上0.75質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.25質(zhì)量份以上0.7質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上0.65質(zhì)量份以下。硫脲系硫化促進(jìn)劑的含量相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下。如果硫脲系硫化促進(jìn)劑的含量為0.1質(zhì)量份以上1.5質(zhì)量份以下，則可獲得使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物。關(guān)于硫脲系硫化促進(jìn)劑的含量，從可獲得使用了橡膠組合物的橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性優(yōu)異，并且耐熱性良好的橡膠組合物的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4質(zhì)量份以上，此外優(yōu)選為1.3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1.2質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.1質(zhì)量份以下。關(guān)于硫脲系硫化促進(jìn)劑的含量，相對(duì)于二烯系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上1.3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.3質(zhì)量份以上1.2質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4質(zhì)量份以上1.1質(zhì)量份以下。作為硫脲系硫化促進(jìn)劑，可舉出例如，亞乙基硫脲(2-巰基咪唑啉)、N,N’-二乙基硫脲、三甲基硫脲、N,N’-二丁基硫脲等。本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物中，在發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除了上述硫化促進(jìn)劑以外可以含有其它硫化促進(jìn)劑。作為其它硫化促進(jìn)劑，可舉出例如，醛-氨系硫化促進(jìn)劑、醛-胺系硫化促進(jìn)劑、噻唑系硫化促進(jìn)劑、二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進(jìn)劑和黃原酸鹽系硫化促進(jìn)劑等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。[其它添加劑]此外，橡膠組合物中，在發(fā)揮本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要含有其它添加劑。作為其它添加劑，可舉出例如，填充材、增塑劑、軟化劑、防老劑、有機(jī)系活性劑、抗氧化劑、抗靜電劑、阻燃劑、交聯(lián)促進(jìn)助劑、硫化延遲劑、臭氧劣化劑、芳香油和粘接助劑。作為填充材，可舉出例如，炭黑、二氧化硅(白炭墨)、粘土、滑石、氧化鐵、氧化鋅(ZnO)、氧化鈦、氧化鋇、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅、硫酸鋇、云母(mica)和硅藻土等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為炭黑，可以根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)選擇來(lái)使用。作為炭黑，優(yōu)選為ISAF級(jí)和FEF級(jí)等。作為二氧化硅，可舉出例如，結(jié)晶性二氧化硅、沉淀二氧化硅、非晶質(zhì)二氧化硅(例如，高溫處理二氧化硅)、熱解法二氧化硅、燒成二氧化硅、沉降二氧化硅、粉碎二氧化硅和熔融二氧化硅等。特別是已知二氧化硅與炭黑同樣，生成炭黑凝膠(boundrubber)，可以根據(jù)需要適合使用。作為粘土，可舉出硬粘土、葉蠟石粘土、高嶺土和燒成粘土等。作為增塑劑，可舉出例如，鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、己二酸二辛酯(DOA)、琥珀酸異癸酯、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯、油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、偏苯三酸酯、己二酸丙二醇聚酯和己二酸丁二醇聚酯、環(huán)烷油等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為軟化劑，具體而言，可舉出例如，芳香系油、環(huán)烷系油、石蠟系油、石油樹(shù)脂、植物油和液體橡膠等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為防老劑，可舉出例如，N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對(duì)苯二胺(6PPD)、N,N’-二萘基-對(duì)苯二胺(DNPD)、N-異丙基-N’-苯基-對(duì)苯二胺(IPPD)、苯乙烯化苯酚(SP)和2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物(RD)等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為有機(jī)系活性劑，可舉出例如，硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸鋅等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為抗氧化劑，可舉出例如，丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)。作為抗靜電劑，可舉出例如，季銨鹽；聚二醇、氧化乙烯衍生物等親水性化合物。作為阻燃劑，可舉出例如，氯烷基磷酸酯、二甲基·甲基膦酸酯、溴·磷化合物、多磷酸銨、新戊基溴-聚醚和溴化聚醚等。此外，作為非鹵素系阻燃劑，可舉出例如，氫氧化鋁、氫氧化鎂、磷酸三甲苯酯和磷酸二苯基甲苯酯。作為交聯(lián)促進(jìn)助劑，可以一并使用一般的橡膠用助劑。作為橡膠用助劑，可以使用例如，氧化鋅、氧化鎂；硬脂酸、油酸、它們的Zn鹽。作為硫化延遲劑，可舉出例如，鄰苯二甲酸酐、苯甲酸、水楊酸、乙酰水楊酸等有機(jī)酸；N-亞硝基-二苯基胺、N-亞硝基-苯基-β-萘基胺、N-亞硝基-三甲基-二氫喹啉的聚合物等亞硝基化合物；三氯三聚氰胺(トリクロルメラニン)等鹵化物；2-巰基苯并咪唑和N-(環(huán)己基硫)苯鄰二甲酰亞胺(PVI)等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上并用。作為粘接助劑，可舉出例如，三嗪硫醇系化合物(例如，2,4,6-三巰基-1,3,5-三嗪、6-丁基氨基-2,4-二巰基-1,3,5-三嗪)、間苯二酚、甲酚、間苯二酚-福爾馬林膠乳、單羥甲基三聚氰胺、單羥甲基脲、亞乙基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)烷酸鈷、硬脂酸鈷、支鏈烷烴羧酸鈷和十二烷酸鈷等。它們可以單獨(dú)使用1種，或可以2種以上并用。＜橡膠組合物的制造方法＞本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物可以通過(guò)以往公知的制造方法來(lái)制造。作為本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物的制造方法，可舉出例如，首先，將上述二烯系聚合物、根據(jù)需要的其它二烯系聚合物和二烯系聚合物以外的聚合物與上述各種添加劑等進(jìn)行配合。然后，使用班伯里密煉機(jī)和捏合機(jī)等密閉式混合機(jī)、輥等混煉輥機(jī)、擠出機(jī)和雙軸擠出機(jī)等來(lái)進(jìn)行混煉的制造方法。[橡膠組合物金屬疊層體]本實(shí)施方式涉及的橡膠組合物金屬疊層體為上述橡膠組合物與表面鍍有金屬的絲線補(bǔ)強(qiáng)層的疊層體。作為該疊層體，可舉出例如，高壓軟管和液壓軟管等。圖1為表示本實(shí)施方式涉及的液壓軟管的一例的局部斷裂立體圖。如圖1所示，液壓軟管1具有：形成為圓筒狀且流體通過(guò)內(nèi)部的內(nèi)部橡膠層11；設(shè)置于內(nèi)部橡膠層11的外側(cè)的補(bǔ)強(qiáng)層12；和設(shè)置于補(bǔ)強(qiáng)層12的外側(cè)的外部橡膠層13。補(bǔ)強(qiáng)層12以?shī)A入內(nèi)部橡膠層11與外部橡膠層13之間的方式來(lái)配置。內(nèi)部橡膠層11、補(bǔ)強(qiáng)層12和外部橡膠層13通過(guò)內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13的硫化來(lái)被粘接固定。＜橡膠層＞如上所述，內(nèi)部橡膠層11和/或外部橡膠層13為上述實(shí)施方式涉及的使用了橡膠組合物的橡膠層。從軟管的耐氣候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選至少使用上述實(shí)施方式涉及的橡膠組合物來(lái)形成外部橡膠層13。內(nèi)部橡膠層11優(yōu)選使用將耐油性優(yōu)異的丁腈橡膠(NBR)作為主成分的橡膠組合物來(lái)形成。上述內(nèi)部橡膠層11的厚度優(yōu)選為例如0.2mm以上4.0mm以下，更優(yōu)選為0.5mm以上2.0mm以下。同樣地，上述外部橡膠層13的厚度優(yōu)選為例如0.2mm以上4.0mm以下，更優(yōu)選為0.5mm以上2.0mm以下。＜補(bǔ)強(qiáng)層＞補(bǔ)強(qiáng)層12為編織有鋼線材的絲線編織層，絲線的表面鍍有黃銅。從液壓軟管1的強(qiáng)度保持的觀點(diǎn)出發(fā)，為設(shè)置在內(nèi)部橡膠層11與外部橡膠層13之間的層。另外，在圖1所示的例子中，使補(bǔ)強(qiáng)層12為一層，但也可以設(shè)置在層間配置有中間橡膠層的多個(gè)補(bǔ)強(qiáng)層12。補(bǔ)強(qiáng)層12除了絲線編織層以外，還可以是形成為在內(nèi)部橡膠層11周圍將鋼線材絲線螺旋狀地卷纏的螺旋絲線的補(bǔ)強(qiáng)層。形成補(bǔ)強(qiáng)層12的材料和編法、織法或卷纏法可以根據(jù)用途，例如，根據(jù)耐壓力進(jìn)行適當(dāng)選擇。在液壓軟管等中，優(yōu)選通過(guò)絲線編織層來(lái)形成補(bǔ)強(qiáng)層12。作為絲線材料，可舉出例如，鋼琴線(碳素鋼)、硬鋼線和不銹鋼線等。作為絲線材料，從加工性和強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為鋼琴線(碳素鋼)和硬鋼線。關(guān)于補(bǔ)強(qiáng)層12，為了提高與橡膠層的粘接性，表面被金屬鍍敷。該金屬鍍敷為對(duì)鋼琴線和硬鋼線實(shí)施了黃銅(brass)涂布。在黃銅涂布中，銅鍍敷于鋼絲線上，鋅鍍敷于銅上，施加熱擴(kuò)散處理來(lái)形成黃銅涂布。＜硫化橡膠制品＞上述橡膠組合物與補(bǔ)強(qiáng)層12的橡膠組合物金屬疊層體通過(guò)在硫黃的存在下進(jìn)行交聯(lián)，即硫化，從而形成內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13的橡膠的分子間通過(guò)硫黃被交聯(lián)。通過(guò)該交聯(lián)，從而對(duì)內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13賦予彈性和拉伸強(qiáng)度，并且在與補(bǔ)強(qiáng)層12的界面處構(gòu)成黃銅涂布的金屬(銅、鋅)與硫黃結(jié)合而內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13與補(bǔ)強(qiáng)層12被粘接。關(guān)于硫黃，在形成作為橡膠組合物的復(fù)合物時(shí)，優(yōu)選與其它材料一起配合。另外，關(guān)于硫黃的配合，只要通過(guò)硫黃而形成二烯系聚合物的分子鏈彼此通過(guò)硫黃被交聯(lián)，通過(guò)內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13與補(bǔ)強(qiáng)層12的界面處的金屬(銅、鋅)與硫黃的結(jié)合等，內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13與補(bǔ)強(qiáng)層12被粘接，則復(fù)合物調(diào)制時(shí)的配合沒(méi)有限定。作為硫化方法，可舉出在硫黃的存在下將橡膠組合物在規(guī)定溫度進(jìn)行規(guī)定時(shí)間加熱處理的方法。作為硫化溫度，優(yōu)選為130℃以上180℃以下。作為硫化時(shí)間，優(yōu)選為30分鐘以上240分鐘以下。通過(guò)該范圍的溫度和時(shí)間的組合，可獲得作為硫化橡膠制品所期望的物性，例如彈性、抗拉強(qiáng)度、外觀、橡膠-金屬界面的粘接性和橡膠-金屬界面的橡膠附著。本實(shí)施方式中的硫化橡膠制品可以適合作為液壓軟管等使用。作為液壓軟管等的制造方法，可舉出例如，在高壓容器內(nèi)封入橡膠組合物金屬疊層體并在蒸氣罐內(nèi)進(jìn)行交聯(lián)的蒸汽硫化方式；將橡膠組合物金屬疊層體用尼龍布等被覆后在熱風(fēng)干燥爐內(nèi)進(jìn)行硫化的烘箱硫化方式。一般而言，蒸汽硫化方式為間歇式處理，烘箱硫化方式為連續(xù)式處理。作為液壓軟管的制造方法，優(yōu)選作為連續(xù)式處理的烘箱硫化方式。＜硫化橡膠制品的制造方法＞以下，對(duì)本實(shí)施方式涉及的硫化橡膠制品的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。這里以作為硫化橡膠制品制造液壓軟管的情況為例進(jìn)行說(shuō)明。參照?qǐng)D2和圖3，對(duì)本實(shí)施方式涉及的液壓軟管的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。圖2為使用了本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的橡膠組合物的液壓軟管的制造工序的說(shuō)明圖，圖3為使用了本發(fā)明的實(shí)施方式涉及的橡膠組合物的液壓軟管的硫化工序的說(shuō)明圖。＜軟管制造工序＞如圖2所示，橡膠軟管通過(guò)下述工序來(lái)獲得：形成內(nèi)部橡膠層11的橡膠材的擠出工序(步驟S101)；補(bǔ)強(qiáng)層12的編織工序(步驟S102)；外部橡膠層13的擠出、硫化工序(步驟S103)；和心軸101的拔出工序(步驟S104)。所制造的橡膠軟管經(jīng)由水壓檢查，進(jìn)一步經(jīng)由檢查卷繞工序，被捆包、出庫(kù)。首先，在步驟S101中，在從卷出機(jī)100紡出的心軸101的外周面，通過(guò)第1擠出機(jī)102來(lái)被覆未硫化的內(nèi)部橡膠層11。被覆有內(nèi)部橡膠層11的軟管103卷繞于卷繞卷出機(jī)104。接下來(lái)，在步驟S102中，以被覆構(gòu)成從卷繞卷出機(jī)104紡出的軟管103的內(nèi)部橡膠層11的方式，將通過(guò)編織機(jī)105編織而形成了補(bǔ)強(qiáng)層12的軟管106卷繞于卷繞卷出機(jī)107。該補(bǔ)強(qiáng)層12的軟線使用金屬絲線。為了使其與橡膠的粘接性良好，金屬絲線使用鍍敷有黃銅的鋼線。另外，補(bǔ)強(qiáng)層12可以通過(guò)在心軸101的周圍所形成的內(nèi)部橡膠層11的周圍將金屬絲線螺旋狀地卷繞而形成。接下來(lái)，在步驟S103中，在從卷繞卷出機(jī)107紡出的軟管106的補(bǔ)強(qiáng)層12上，通過(guò)第2擠出機(jī)108來(lái)被覆未硫化的外部橡膠層13而形成軟管主體109，將所形成的軟管主體109卷繞于卷繞機(jī)110。本實(shí)施方式中，軟管主體109，在從第2擠出機(jī)108出來(lái)后至卷繞于卷繞機(jī)110期間，將通過(guò)硫化裝置111實(shí)施硫化工序而硫化了的軟管112用卷繞機(jī)110卷繞，但硫化工序也可以在將軟管主體109用卷繞機(jī)110卷繞之后設(shè)置。此外，在硫化裝置111的前后，可設(shè)置用于將尼龍布等保護(hù)布從軟管主體109裝卸的包裝裝置113和打開(kāi)裝置114。另外，在圖2中，通過(guò)包裝裝置113而卷有尼龍布的硫化前的軟管115在硫化后為取下尼龍布前的軟管116。硫化工序如后所述。接下來(lái)，在步驟S104中，硫化后，通過(guò)從卷繞機(jī)110卷出的打開(kāi)了的軟管116，利用心軸拔出裝置117，拔取心軸101而完成液壓軟管118。＜硫化工序＞如圖3所示，從第2擠出機(jī)108出來(lái)的軟管主體109通過(guò)包裝裝置113而在周圍卷繞尼龍布119。被尼龍布119被覆的軟管主體109搬入至硫化裝置111內(nèi)。硫化裝置111為通過(guò)熱風(fēng)120進(jìn)行硫化的熱風(fēng)循環(huán)型連續(xù)硫化裝置。該硫化方式為烘箱硫化方式。圖4為說(shuō)明投入至硫化裝置的心軸101周圍的層結(jié)構(gòu)的一例的局部截面圖。如圖4所示，在心軸101周圍，形成內(nèi)部橡膠層11，然后在其周圍形成補(bǔ)強(qiáng)層12，然后在其周圍形成外部橡膠層13。在外部橡膠層13的周圍，卷纏有尼龍布119，在該狀態(tài)下進(jìn)行加熱而進(jìn)行硫化工序。如上所述，優(yōu)選硫化溫度為130℃以上180℃以下，硫化時(shí)間即硫化裝置111內(nèi)的硫化時(shí)間為30分鐘以上240分鐘以下。在該溫度范圍和硫化時(shí)間內(nèi)，可獲得內(nèi)部橡膠層11和外部橡膠層13與補(bǔ)強(qiáng)層12的粘接性良好的液壓軟管。這里，通過(guò)使用上述實(shí)施方式涉及的橡膠組合物來(lái)形成內(nèi)部橡膠層11和/或外部橡膠層13，從而可以制造內(nèi)部橡膠層11和/或外部橡膠層13與金屬制的補(bǔ)強(qiáng)層12的粘接性良好的液壓軟管。另外，根據(jù)橡膠組合物，由于可以使組合物中穩(wěn)定地保持適度的水分直至即將硫化之前，即使在水分蒸發(fā)大的烘箱硫化方式下，也可抑制由水分不足導(dǎo)致的粘接不良和粘接性的降低。然而，上述實(shí)施方式涉及的橡膠組合物也可以適合用于以往公知的其它硫化方式的橡膠制品的制造是不言而喻的。作為其它硫化方式，可舉出例如，加壓硫化、蒸氣硫化和溫水硫化等。此外上述實(shí)施方式中，例示了連續(xù)處理方式的制造工序，但也可以通過(guò)利用另外的工序制造橡膠層和補(bǔ)強(qiáng)層后進(jìn)行貼合的方法來(lái)制造硫化橡膠制品。通過(guò)本實(shí)施方式涉及的制造方法制造的液壓軟管可以適用于各種用途。作為液壓軟管的用途，可以適合用作例如，汽車用空調(diào)器軟管、動(dòng)力轉(zhuǎn)向軟管、建設(shè)車輛的液壓系統(tǒng)等中所使用的液壓軟管等。此外，本實(shí)施方式中，作為橡膠組合物金屬疊層體和硫化橡膠制品使用液壓軟管進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于此，例如，在傳送帶等其它橡膠疊層體中也同樣地可以使用。如以上那樣，根據(jù)橡膠組合物金屬疊層體、硫化橡膠制品和硫化橡膠制品的制造方法，即使在烘箱硫化方式的連續(xù)生產(chǎn)方式下，也可以提供橡膠層與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性良好的硫化橡膠制品。特別是即使在干燥狀態(tài)下長(zhǎng)期保存后被使用的情況下，也可以提供形成與補(bǔ)強(qiáng)層的粘接性良好的橡膠制品的組合物。該硫化橡膠制品可以適合用于液壓軟管、高壓軟管等。實(shí)施例以下，參照用于使本發(fā)明的效果明確而進(jìn)行的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。另外，本發(fā)明不受以下實(shí)施例和比較例的任何限定。＜1.橡膠組合物的制作＞(實(shí)施例1)相對(duì)于含有氯丁橡膠(商品名“デンカクロロプレンS-41”，電氣化學(xué)工業(yè)社制，硫醇改性型氯丁橡膠，門(mén)尼粘度(ML1+4，125℃)47)50質(zhì)量％和丁苯橡膠(商品名“Nipol1502”，日本ゼオン社制，乳化聚合SBR，結(jié)合苯乙烯含量23.5質(zhì)量％，門(mén)尼粘度(ML1+4，100℃)52)50質(zhì)量％的二烯系聚合物100質(zhì)量份，配合0.8質(zhì)量份的硫黃(細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制)、0.5質(zhì)量份的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(一硫化四甲基秋蘭姆，商品名“サンセラーTS-G”，三新化學(xué)工業(yè)社制)、0.5質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑(二苯基胍，商品名“ソクシノールD-G”，住友化學(xué)社制)、0.5質(zhì)量份的次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑(N-叔丁基苯并噻唑-2-次磺酰胺，商品名“ノクセラーNS-P”，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)社制)、0.75質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑(2-巰基咪唑啉，商品名“サンミックス22-80E”，三新化學(xué)工業(yè)社制)、75質(zhì)量份的FEF級(jí)炭黑(商品名“HTC#100”，新日化カーボン社制)、5質(zhì)量份的氧化鋅3種(正同化學(xué)工業(yè)社制)、2質(zhì)量份的氧化鎂(商品名“キョーワマグ150”，協(xié)和化學(xué)工業(yè)社制)、2質(zhì)量份的硬脂酸(日油社制)、2質(zhì)量份的臭氧劣化防止劑(商品名“オゾンノン6C”，精工化學(xué)社制)和25質(zhì)量份的芳香油(商品名“A-OMIX”，三共油化工業(yè)社制)，利用班伯里密煉機(jī)進(jìn)行混煉而制作出橡膠組合物。評(píng)價(jià)所制作的橡膠組合物的粘接性和耐熱性。將各成分的配合量示于下述表1中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3中。(實(shí)施例2)使硫黃的配合量為0.5質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表1中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3中。(實(shí)施例3)使硫黃的配合量為1.5質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表1中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3中。(實(shí)施例4)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.2質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表1中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3中。(實(shí)施例5)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.6質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表1中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3中。(實(shí)施例6)使次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.8質(zhì)量份，使硫脲系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.6質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表1中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表3中。(比較例1)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑和胍系硫化促進(jìn)劑的配合量分別為0.8質(zhì)量份，未配合次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例2)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑和胍系硫化促進(jìn)劑的配合量分別為0.4質(zhì)量份，未配合次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例3)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.4質(zhì)量份，未配合胍系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例4)未配合硫脲系硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例5)未配合次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例6)使硫黃的配合量為1.6質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例7)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.1質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例8)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.8質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例9)使秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.6質(zhì)量份，使胍系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.1質(zhì)量份，使硫脲系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.6質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例10)使胍系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.75質(zhì)量份，除此以外，與比較例9同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例11)使硫黃的配合量為0.6質(zhì)量份，使次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.1質(zhì)量份，使硫脲系硫化促進(jìn)劑的配合量為0.6質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例12)使次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑的配合量為1.0質(zhì)量份，除此以外，與比較例11同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。(比較例13)使硫脲系硫化促進(jìn)劑的配合量為1.6質(zhì)量份，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作橡膠組合物來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將各成分的配合量示于下述表2中，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表4中。[表1]表1[表2]表2另外，表1、2中所記載的各成分的詳細(xì)內(nèi)容如下?！R：商品名“デンカクロロプレンS-41”，電氣化學(xué)工業(yè)社制，非硫改性氯丁橡膠，門(mén)尼粘度(ML1+4，125℃)47·SBR：商品名“Nipol1502”，日本ゼオン社制，乳化聚合SBR，結(jié)合苯乙烯含量23.5質(zhì)量％，門(mén)尼粘度(ML1+4，100℃)52·硫黃：細(xì)井化學(xué)工業(yè)社制·硫化促進(jìn)劑A：一硫化四甲基秋蘭姆，商品名“サンセラーTS-G”，三新化學(xué)工業(yè)社制·硫化促進(jìn)劑B：N,N’-二苯基胍，商品名“ソクシノールD-G”，住友化學(xué)社制·硫化促進(jìn)劑C：N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺，商品名“ノクセラーNS-P”，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)社制·硫化促進(jìn)劑D：2-巰基咪唑啉，商品名“サンミックス22-80E”，三新化學(xué)工業(yè)社制(另外，在實(shí)施例和比較例中，硫化促進(jìn)劑D不是將2-巰基咪唑啉的純度為80質(zhì)量％的市售品“サンミックス22-80E”的質(zhì)量作為基準(zhǔn)，而是將市售品“サンミックス22-80E”所包含的2-巰基咪唑啉的純品(100質(zhì)量％)作為基準(zhǔn)來(lái)配合的。)·炭黑：FEF級(jí)炭黑(商品名“HTC#100”，新日化カーボン社制)·氧化鋅：氧化鋅3種(正同化學(xué)工業(yè)社制)·氧化鎂：商品名“キョーワマグ150”，協(xié)和化學(xué)工業(yè)社制·硬脂酸：日油社制·臭氧劣化防止劑：商品名“オゾンノン6C”，精工化學(xué)社制·工藝油：芳香油，商品名“A-OMIX”，三共油化工業(yè)社制＜粘接性試驗(yàn)＞按照常規(guī)方法將表1所示的配合的橡膠組合物進(jìn)行混煉，制作寬度120mm×長(zhǎng)度120mm×厚度2mm的方形的未硫化橡膠片，利用以下的條件來(lái)評(píng)價(jià)與鍍黃銅絲線的粘接性。(粘接性評(píng)價(jià)1：初期粘接性、絲線剝離試驗(yàn))將在所制作的未硫化橡膠片表面配置3組以5根1組排列直徑0.6mm、長(zhǎng)度100mm的鍍黃銅絲線而成的絲線，將它們兩端用膠帶粘貼并固定。接下來(lái)，將固定的上述未硫化橡膠片在142℃、90分鐘的條件下硫化，然后將絲線從橡膠片剝離，目視觀察剝離的絲線的表面狀態(tài)。粘接性的評(píng)價(jià)通過(guò)算出絲線表面附著有橡膠的絲線在粘貼于未硫化橡膠片的絲線的總組數(shù)中所占的比例來(lái)實(shí)施。以下示出評(píng)價(jià)基準(zhǔn)。○：絲線表面附著有橡膠的絲線的比例為80％以上×：絲線表面附著有橡膠的絲線的比例小于80％(粘接性評(píng)價(jià)2：溫?zé)崃踊?將所制成的未硫化橡膠片在50℃、相對(duì)濕度95％RH的恒溫高濕槽中放置168小時(shí)，然后從高溫高濕槽中取出，在2小時(shí)以內(nèi)將絲線從橡膠片剝離，目視觀察剝離的絲線的表面狀態(tài)。以下示出評(píng)價(jià)基準(zhǔn)。○：絲線表面附著有橡膠的絲線的比例為60％以上×：絲線表面附著有橡膠的絲線的比例小于60％＜耐熱性評(píng)價(jià)＞作為耐熱性試驗(yàn)，按照J(rèn)ISK6257：2010來(lái)實(shí)施老化試驗(yàn)(100℃×336hr)。使用老化試驗(yàn)機(jī)將硫化橡膠以規(guī)定溫度加熱規(guī)定時(shí)間，然后按照J(rèn)ISK6251：2010來(lái)測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)率(EB)并按照J(rèn)ISK6253-3：2012來(lái)測(cè)定硬度(HS)，求出相對(duì)于加熱處理前的值的斷裂伸長(zhǎng)率的變化率(ΔEB)、或硬度的變化率(ΔHS)，研究硫化橡膠的老化性，評(píng)價(jià)耐熱性。以下示出評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，將試驗(yàn)結(jié)果示于下述表3、4中?！穑害B為-40％以上0％以下，并且ΔHS為0以上20以下×：評(píng)價(jià)為○以外的情況[表3]表3[表4]表4如表3、4所示，相對(duì)于二烯系聚合物，含有規(guī)定量的硫黃、規(guī)定量的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、規(guī)定量的胍系硫化促進(jìn)劑、規(guī)定量的次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和規(guī)定量的硫脲系硫化促進(jìn)劑的實(shí)施例1-6涉及的橡膠組合物，粘接性和耐熱性都良好。與此相對(duì)，在未配合秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑中的至少1種的情況下，粘接性和耐熱性的至少一方的評(píng)價(jià)結(jié)果惡化了(比較例1-5)?？梢哉J(rèn)為該結(jié)果是因?yàn)?，未配?種硫化促進(jìn)劑，因此不能平衡良好地提高粘接性和耐熱性。此外，在硫黃、秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑、次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑和硫脲系硫化促進(jìn)劑中的至少1種的配合量處于規(guī)定量的范圍以外的情況下，粘接性和耐熱性的至少一方的評(píng)價(jià)結(jié)果也惡化了(比較例6-13)?？梢哉J(rèn)為該結(jié)果是因?yàn)?，硫黃和4種硫化促進(jìn)劑的平衡崩潰，因此得不到充分的交聯(lián)特性，結(jié)果不能平衡良好地提高粘接性和耐熱性。符號(hào)的說(shuō)明1液壓軟管11內(nèi)部橡膠層12補(bǔ)強(qiáng)層13外部橡膠層100卷出機(jī)101心軸102第1擠出機(jī)103軟管104卷繞卷出機(jī)105編織機(jī)106軟管107卷繞卷出機(jī)108第2擠出機(jī)109軟管主體110卷繞機(jī)111硫化裝置112軟管113包裝裝置114打開(kāi)裝置115軟管116軟管117心軸拔出裝置118液壓軟管119尼龍布120熱風(fēng)。