專(zhuān)利名稱(chēng)：氟聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氟聚合物組合物，該氟聚合物組合物包括乙烯與三氟氯乙烯、四氟乙烯的共聚物，或者其混合物以及某些納米級(jí)填充劑，所述組合物具有均勻分散的填充劑以及因而對(duì)可見(jiàn)光的透明度。
背景技術(shù)：
乙烯與三氟氯乙烯、四氟乙烯的共聚物或其混合物是本領(lǐng)域內(nèi)已知的，特別是用于制造膜和保護(hù)層。在本領(lǐng)域中，耐氣候性、耐腐蝕性、以及透明性經(jīng)常被認(rèn)為是保護(hù)膜的有價(jià)值的特性，當(dāng)這些保護(hù)膜旨在用作農(nóng)用膜、用作光電池的保護(hù)板、用作包裝材料等等時(shí)是特別適合的。在所有這些使用領(lǐng)域中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別有利地是將適合的化合物引入該聚合物基體中，這些化合物實(shí)質(zhì)上防止了紫外光的穿透，而不影響可見(jiàn)光的穿透。盡管如此，膜的透明度和霧度由于該氟化基體中這些系外線(xiàn)阻擋層的不良的分散能力而總體上受到影響。JP 2010143948(東麗先進(jìn)膜(TORAY ADVANCED FILMS))01/07/2010 披露了一種用于值得注意地用于PV電池保護(hù)的透明膜，該透明膜是由一種基于氟樹(shù)脂的組合物的以及一種核-殼填充劑制成的，該填充劑具有ZnO核和氧化硅表面層，具有的平均粒度是10到50nm。其實(shí)例I披露了一種組合物，該組合物包括作為氟樹(shù)脂的一種市售ETFE樹(shù)脂，即，AFL0NC0P88AXP,以及按質(zhì)量計(jì)0.2份的涂覆有氧化硅并且具有的平均粒度等于20nm的ZnO顆粒。關(guān)于該ETFE樹(shù)脂的熔化熱未明確提供披露。US 2006052486(藤田公司(FUJITA KENICHI)) 09/03/2006 披露 了一種樹(shù)脂組合物，該組合物包括一種無(wú)機(jī)類(lèi)型的紫外線(xiàn)吸收劑以及一種熱塑性透明樹(shù)脂，該吸收劑具有的平均粒度優(yōu)選為30nm或更小，該吸收劑可以任選地經(jīng)表面處理，該透明樹(shù)脂可以是ETFE。未提及有待使用的ETFE樹(shù)脂的熔化熱。
附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1是使用一臺(tái)Perkin-Elmer lambda 6分光光度計(jì)針對(duì)實(shí)例I膜對(duì)照由熔化熱大于35J/g的ECTFE (無(wú)添加劑)制成的膜來(lái)測(cè)量的紫外-可見(jiàn)光透光度(以％計(jì))隨著波長(zhǎng)(按％計(jì))從190nm到IlOOnm的變化的曲線(xiàn)圖。圖2是針對(duì)實(shí)例2的膜對(duì)照由具有的熔化熱大于35J/g的ECTFE (包括TiO2添加齊U)制成的膜的模擬曲線(xiàn)。圖3是針對(duì)實(shí)例3的膜對(duì)照由具有的熔化熱小于35J/g的ECTFE(沒(méi)有添加劑)制成的膜的模擬曲線(xiàn)。
圖4是針對(duì)實(shí)例4的由具有的熔化熱小于35J/g的ECTFE (包括TiO2添加劑)制成的膜的模擬曲線(xiàn)。圖5是針對(duì)實(shí)例5的由具有的熔化熱小于35J/g的ECTFE (包括ZnO添加劑)制成的膜的模擬曲線(xiàn)。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是一種熱塑性氟聚合物組合物，包括:
至少一種半結(jié)晶聚合物，該半結(jié)晶聚合物包含衍生自乙烯和至少一種三氟氯乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)中的重復(fù)單元，所述聚合物具有的溶解熱為最多35J/g[聚合物(A)];以及
基于聚合物(A)的重量按重量計(jì)從0.05%到5%的至少一種無(wú)機(jī)UV阻隔劑化合物的顆粒，所述顆粒具有I到150nm的平均粒度。本申請(qǐng)人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)以上述量值將所述納米級(jí)紫外線(xiàn)阻擋層顆粒結(jié)合在該氟聚合物基體中當(dāng)所述氟聚合物具有低的結(jié)晶度(即，以下為溶解熱，如上述的)時(shí)得到顯著改進(jìn)，這樣可以獲得具有優(yōu)異透明度和霧度特性的UV不透明膜。聚合物(A)的熔化熱是根據(jù)ASTM D 3418，通過(guò)差示掃描熱量法(DSC)以10°C /min的速率加熱所確定的。聚合物(A)具有的熔化熱為最多35J/g、優(yōu)選為最多30J/g、更優(yōu)選最多25J/g。盡管如此，對(duì)于聚合物(A)必要的是為半結(jié)晶聚合物，S卩，一種在根據(jù)ASTM D3418確定時(shí)具有可檢測(cè)熔融溫度的聚合物。在熔化熱的下限不是關(guān)鍵性的情況下，然而，應(yīng)理解聚合物(A)在總體上將會(huì)具有的熔化熱為至少lj/g、優(yōu)選為至少2J/g、更優(yōu)選為至少5J/g。本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的是50/50mol/mol ECTFE或ETFE共聚物示出了最大的結(jié)晶性，即，最大的熔融溫度和熔化熱兩者。熔化熱為最大35J/g的要求可以因此或者通過(guò)增加或通過(guò)減少乙烯相對(duì)于這個(gè)50/50摩爾比的量值而實(shí)現(xiàn)。盡管如此，應(yīng)理解，出于本發(fā)明的目的優(yōu)選的聚合物(A)確實(shí)是包括衍生自乙烯的重復(fù)單元的那些，這些重復(fù)單元的量值為小于50%摩爾、優(yōu)選為小于48%摩爾、更優(yōu)選小于45%摩爾，因?yàn)樗鼈冇捎谶@些含氟單體組分能夠?qū)崿F(xiàn)改進(jìn)的特性。本發(fā)明的組合物的聚合物(A)典型地包括:
(a)按摩爾計(jì)從30%至48%，優(yōu)選從35%至45%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計(jì)從52%至70%，優(yōu)選從55%至65%的三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)、或者其混合物；以及
(c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計(jì)從O至5%、優(yōu)選從O至2.5%的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。優(yōu)選地，該共聚單體是選自(甲基)丙烯酸單體的組的一種氫化的共聚單體。更優(yōu)選地，該氫化的共聚單體是選自下組:丙烯酸羥烷基酯共聚單體，例如丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、以及丙烯酸(羥)乙基己酯；以及丙烯酸烷基酯共聚單體，諸如丙烯酸正丁酯。在這些聚合物(A)之中，優(yōu)選的是ECTFE共聚物，即，乙烯和CTFE以及任選地一種第三單體的共聚物，如以上詳述的。本發(fā)明的組合物中適合的ECTFE聚合物典型地具有的熔融溫度為不超過(guò)210°C、優(yōu)選不超過(guò)20(TC、甚至不超過(guò)198°C、優(yōu)選不超過(guò)195°C、更優(yōu)選不超過(guò)193°C、甚至更優(yōu)選不超過(guò)190°C。該ECTFE聚合物有利地具有至少120°C、優(yōu)選至少130°C、仍?xún)?yōu)選至少140°C、更優(yōu)選至少145°C、甚至更優(yōu)選至少150°C的熔融溫度。該熔融溫度是根據(jù)ASTM D 3418標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)差示掃描熱量法(DSC)以10°C /min的加熱速率而確定的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)給出了特別好結(jié)果的ECTFE聚合物是基本由衍生自以下項(xiàng)的重復(fù)單元組成:
(a)按摩爾計(jì)從35%到47%的乙烯(E)；
(b)按摩爾計(jì)從53%到65%的三氟氯乙烯(CTFE)。導(dǎo)致重復(fù)單元不同于上述那些的端鏈、缺陷、和少量單體雜質(zhì)可以仍然包括在優(yōu)選的ECTFE之內(nèi)，而這不影響該材料的特性。遵循ASTM 3275-81程序，在230°C和2.16Kg下測(cè)量，ECTFE聚合物的熔體流動(dòng)速率的范圍總體上是從0.01至75g/10分鐘，優(yōu)選從0.1至50g/10分鐘，更優(yōu)選從0.5至30g/10 分鐘。無(wú)機(jī)UV阻隔劑化合物的選擇并非特別受到限制，前提是它有效地防止了紫外區(qū)域內(nèi)波長(zhǎng)(即，小于380nm的波長(zhǎng))的穿透并且它在聚合物(A)的加工條件下保持穩(wěn)定。為了實(shí)現(xiàn)透明度，選擇具有的平均粒度為I到150nm的顆粒是必須的。事實(shí)上，倘若使用具有的尺寸是顯著小于可見(jiàn)光波長(zhǎng)(典型地從約380nm到約850nm)的顆粒，散射就被顯著減少了，這樣可見(jiàn)光可以穿透并且被透射從而因此確保透明性。為此目的，總體上優(yōu)選的是無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑的顆粒具有最多140nm、優(yōu)選最多120nm、更優(yōu)選最多l(xiāng)OOnm、甚至更優(yōu)選最多80nm的平均粒度?？梢栽诒景l(fā)明的組合物中使用的耐熱無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的實(shí)例值得注意地包括以下化合物，這些化合物包括Ce、Cu、Zn、Zr、B1、S1、Al、Fe、T1、Sn、以及Sb中的一種或多種的氧化物。所述無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆?？梢粤硗獍ㄆ渌袡C(jī)或無(wú)機(jī)化合物，典型地作為表面改性劑來(lái)添加。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)為了本發(fā)明的目的特別有用的無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物是包括TiO2和/或ZnO的那些。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)第一實(shí)施例，該無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物包括TiO2,并且可能包括至少一種其他的無(wú)機(jī)氧化物化合物；該實(shí)施例的無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆?？梢匀芜x地用至少一種有機(jī)分散劑進(jìn)行處理。在該實(shí)施例的優(yōu)選的無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物之中，可以提及以下顆粒，這些顆粒包括:
基本由TiO2組成的一個(gè)核芯；以及
基本由至少一種S1、Al的氧化物或其混合物組成的一個(gè)外殼。盡管，TiO2的晶型沒(méi)有特別限定，但是總體上理解的是金紅石晶型的TiO2將是超過(guò)銳鈦礦晶型優(yōu)選的，其目的是抑制光催化活性以及從其產(chǎn)生的降解現(xiàn)象。
所述優(yōu)選的顆粒可以進(jìn)一步包括至少一個(gè)其他的第三材料層，該第三材料可以是與核和殼的這些材料相同或不同的。這些顆粒可以包括另外一個(gè)涂層，或者完全包圍(例如，包封)或者部分覆蓋該顆粒，該另外一個(gè)涂層是適合的涂覆添加劑，諸如分散劑、穩(wěn)定齊U、抗靜電劑等等。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有機(jī)分散劑的涂層是特別有用的，特別是其中使用了硬脂酸鹽(酯)(酯類(lèi)和鹽類(lèi))的那些。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)第二實(shí)施例，該無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物包括ZnO，并且可能包括至少一種其他的無(wú)機(jī)氧化物化合物；該第二實(shí)施例的無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆?？梢匀芜x地用至少一種有機(jī)分散劑進(jìn)行處理。根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施例的組合物特別適合用于制造保護(hù)膜，包括用于保護(hù)光電模塊的膜，特備是用于PV電池的前板和背板，以及還有建筑隔膜。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制造如上所述的熱塑性氟聚合物組合物的方法，所述方法包含將以下項(xiàng)混合:
聚合物(A)，如以上詳細(xì)說(shuō)明的；以及 至少一種無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆粒。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的變體，該方法有利地是包括通過(guò)干混和/或熔融配料來(lái)混合如以上詳細(xì)說(shuō)明的聚合物(A)以及這些顆粒?？傮w上，該方法包括一個(gè)第一步驟，其中該聚合物(A)以粉末的形式提供并且與所述顆粒進(jìn)行干混，有可能以在一種液體介質(zhì)中按顆粒分散體的形式來(lái)提供，以便獲得一種粉末/糊劑混合物；以及一個(gè)第二步驟，其中所述粉末/糊劑混合物是熔融配料的。作為一個(gè)替代方案，聚合物(A)和無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物顆?？梢灾苯油ㄟ^(guò)熔融配料進(jìn)行混合。有利的是，聚合物(A)以及無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物顆粒是在連續(xù)或分批裝置中進(jìn)行熔融配料。此類(lèi)裝置是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。用于熔融配料本發(fā)明的熱塑性氟聚合物組合物的合適的連續(xù)設(shè)備的例子值得注意的是螺桿擠出機(jī)。因此，聚合物(A)和無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物顆粒以及可任選地其他配料有利地被進(jìn)料至擠出機(jī)中并且擠出本發(fā)明的熱塑性氟聚合物組合物。此操作方法可以應(yīng)用于為了要生產(chǎn)成品類(lèi)例如像空心體、管件、層壓板、壓延物品(calendared article),或?yàn)榱艘锌色@得的粒料,這些粒料含有所期望的組合物,可任選地添加劑類(lèi)和填充劑類(lèi)(以適當(dāng)?shù)谋壤孕×５男问?，其促進(jìn)了隨后向成品物品的轉(zhuǎn)變。從后者的目的考慮，本發(fā)明的熱塑性氟聚合物組合物有利地被擠出成條并且這些條被切碎成小粒。優(yōu)選的是，聚合物(A)以及無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物顆粒是在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融配料的。很好地適應(yīng)本發(fā)明方法的適當(dāng)?shù)臄D出機(jī)的例子是從Leistritz，Maris America公司W(wǎng)erner和Pfleiderer以及從Farrel可獲得的那些。本發(fā)明的仍另一個(gè)目的是本發(fā)明的用于制造膜的那些熱塑性氟聚合物組合物。用于制造膜的技術(shù)是本領(lǐng)域內(nèi)所熟知的。本發(fā)明的組合物將優(yōu)選以膜的形式通過(guò)流延擠出或者熱吹擠出技術(shù)進(jìn)行加工，任選地通過(guò)單軸定位或者雙軸定向。特別適配為制造本發(fā)明的組合物的膜的技術(shù)包括:通過(guò)一個(gè)具有長(zhǎng)形形狀的模口來(lái)擠出該熔融的組合物以便獲得一種擠出膠帶，并且流延/壓延所述擠出的膠帶以便獲得膜。膠帶可以通過(guò)穿過(guò)適當(dāng)?shù)妮伓粔貉映梢粋€(gè)膜，這可以在適當(dāng)?shù)臏囟认戮S持，并且其速度可以調(diào)整為獲得所要求的厚度。從本發(fā)明的組合物獲得的膜優(yōu)選是透明膜，即，當(dāng)根據(jù)ASTM D1003標(biāo)準(zhǔn)在空氣中進(jìn)行測(cè)量時(shí)當(dāng)在具有約50 μ m厚度的膜上進(jìn)行測(cè)定時(shí)具有的總透射率是大于80%、優(yōu)選大于85 %、甚至更優(yōu)選大于92 %的膜。總透射率和霧度還可以根據(jù)ASTM D 1003標(biāo)準(zhǔn)在水中進(jìn)行測(cè)定，例如，通過(guò)將該膜放置在一個(gè)填充有去離子水的石英比色杯中。當(dāng)在水中進(jìn)行測(cè)量時(shí)，如以上詳細(xì)說(shuō)明的，從本發(fā)明的組合物獲得的膜的總透射性總體上為大于85%、更優(yōu)選為大于90%、甚至更優(yōu)選為大于94%。而且此外，從本發(fā)明的組合物獲得的膜是優(yōu)選的以便使得在傳輸過(guò)程中，負(fù)責(zé)用于減少圖像對(duì)比的光散射(通過(guò)光散射看到圖像)得到限制。換言之，在根據(jù)ASTM D 1003標(biāo)準(zhǔn)在空氣中進(jìn)行測(cè)試時(shí)在具有的厚度為約50 μ m的膜上進(jìn)行檢測(cè)時(shí)從本發(fā)明的組合物獲得的膜具有的霧度值是小于15%，優(yōu)選小于10%、甚至更優(yōu)選小于7%。類(lèi)似地，當(dāng)霧度是在水中測(cè)量的時(shí)候，如以上針對(duì)總透射性詳述的，對(duì)于從本發(fā)明的這些組合物獲得的膜而言總體上優(yōu)選具有的霧度為小于12%、更優(yōu)選小于8%、甚至更優(yōu)選小于5%。如此獲得的膜是本發(fā)明的另一個(gè)目的。本發(fā)明的膜可以有利地被組裝在一個(gè)多層結(jié)構(gòu)中。包括本發(fā)明的膜的多層結(jié)構(gòu)仍然是本發(fā)明的目的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的這些目的特別有用的組件是其中本發(fā)明的膜與一個(gè)由以下一種組合物制成的膜進(jìn)行組裝的那些組件，該組合物包括至少一種半結(jié)晶聚合物，該聚合物包括衍生自乙烯以及三氟氯乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)中的至少一者的重復(fù)單元。這后一種聚合物的選擇沒(méi)有特別地限制，它可以值得注意地選自具有的熔化熱是低于或超過(guò)35J/g的聚合物。然而應(yīng)理解，為了增加機(jī)械特性且確保優(yōu)異的水蒸氣隔離特性的目的，優(yōu)選的是其中如以上詳述的膜是與由包括以下一種組合物制成的至少一個(gè)層進(jìn)行組裝的組件，該組合物包括至少一種半結(jié)晶聚合物，該半結(jié)晶聚合物包括衍生自乙烯以及三氟氯乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)中的至少一者的重復(fù)單元，所述聚合物具有的熔化熱為大于35J/g[聚合物(B)].
在可能的多層組件中，可以值得注意地提及三層結(jié)構(gòu)，這三層結(jié)構(gòu)包括一個(gè)第一層，該第一層由包括如以上詳述的聚合物(B)的組合物制成，它總體上不含紫外線(xiàn)阻隔劑化合物顆粒，如以上指定的；一個(gè)第二層，該第二層由如以上說(shuō)明的本發(fā)明的組合物制成；以及一個(gè)第三層，該第三層由包括如以上詳述的聚合物(B)的組合物制成，該第三層總體上不合紫外線(xiàn)阻隔劑化合物顆粒，如以上指定的，總體上是等于或不同于該第一層的組合物。類(lèi)似于本發(fā)明的這些膜，如以上詳細(xì)說(shuō)明的這些多層組件特別適合于用作光電模塊的保護(hù)膜，用作用于運(yùn)輸、用于工業(yè)和食品包裝、用于藥物的儲(chǔ)存和包裝的膜，用作建筑隔膜或面料(capstocks)。仍在位于本發(fā)明的框架之內(nèi)的是如此使用從本發(fā)明的如以上詳細(xì)說(shuō)明的組合物獲得膜，和/或包括它的多層組件，如以上指定的，作為用于光電模塊的保護(hù)膜，作為用于運(yùn)輸、用于工業(yè)和食品包裝、用于藥物儲(chǔ)存和包裝的膜，作為建筑隔膜或面料。若任何引用結(jié)合在此的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)以及公開(kāi)物中的披露內(nèi)容與本申請(qǐng)的描述相沖突到達(dá)可能導(dǎo)致術(shù)語(yǔ)不清楚的程度，則本說(shuō)明應(yīng)該優(yōu)先。本發(fā)明現(xiàn)在將通過(guò)參見(jiàn)以下實(shí)例來(lái)更詳細(xì)地進(jìn)行描述，其目的僅僅是展示性的。原料聚合物
ECTFE-c是一種50/50摩爾％的乙烯/三氟氯乙烯(E/CTFE)共聚物，該共聚物在商業(yè)名稱(chēng)IIALARs: 500下是可商購(gòu)的，具有242°C的熔融溫度(Tni2)和42J/g的熔化熱(AH2f)以及 18g/10min 的 MFI (275°C /2.16kg)。
ECTFE 1:是一種41/59摩爾％ E/CTFE共聚物，具有180°C的熔融溫度(Tm2)、18J/g的熔化熱(Δ H2f)、以及 1.4g/10min 的 MFI (230°C /2.16kg)。無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物
TiO2-1是一種紫外線(xiàn)阻隔劑，該紫外線(xiàn)阻隔劑由核殼類(lèi)型的顆粒制成，這些顆粒具有TiO2的核芯、該核芯涂覆有混合Al2O3-SiO2的氧化物的外殼，這些顆粒是經(jīng)過(guò)硬脂酸表面處理的，從莎哈利本化學(xué)有限公司(Sachtleben Chemie GmbH)在商品名稱(chēng)HOMBITEC⑩RM130F下是可商購(gòu)的，具有15nm的平均粒度，按粉末的形式是可獲得的。ZnO-1是一種由涂覆有混合的Al2O3-SiO2氧化物的ZnO顆粒制成的紫外線(xiàn)阻隔劑，是從禾大公司(CRODA)在商品名稱(chēng)S()LAS()RBKUV200F下可商購(gòu)，按液體分散體的形式來(lái)獲得。本發(fā)明的組合物的總體制造程序?qū)⑻幱诜勰┬问降木酆衔锖妥贤饩€(xiàn)阻隔劑顆粒在一臺(tái)配備有三級(jí)槳葉混合器的快速混合器中預(yù)混合，以便獲得一種均勻的粉末混合物，該混合物具有在所提及的成分之間的、所要求的重量比。
之后將粉末混合物通過(guò)在一臺(tái)雙螺桿30-34擠出機(jī)(LEISTRITZ)中擠出進(jìn)行處理，該擠出機(jī)配備有6個(gè)溫度區(qū)以及一個(gè)4mm2孔?？?。對(duì)于ECTFE-c (表I)和ECTFE-1 (表2)而言，加工設(shè)置點(diǎn)分別按如下進(jìn)行設(shè)置:ECTFE-c
權(quán)利要求
1.一種熱塑性氟聚合物組合物，包含: 至少一種半結(jié)晶聚合物，該聚合物包括衍生自三氟氯乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)中的至少一種以及乙烯的重復(fù)單元，所述聚合物具有的熔化熱為最多35J/g[聚合物(A)];以及 基于聚合物(A)重量的按重量計(jì)從0.05%到5%的至少一種無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆粒，所述顆粒具有的平均粒度為I到150nm。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中聚合物㈧具有的熔化熱為最多30J/g、優(yōu)選為最多25J/g。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中聚合物㈧包括量為小于按摩爾計(jì)50%、優(yōu)選為小于按 摩爾計(jì)48%、更優(yōu)選為小于按摩爾計(jì)45%的衍生自乙烯的重復(fù)單元。
4.如權(quán)利要求3所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中聚合物(A)包括: (a)按摩爾計(jì)從30%至48%,優(yōu)選按摩爾計(jì)從35%至45%的乙烯； (b)按摩爾計(jì)從52%至70%，優(yōu)選按摩爾計(jì)從55%至65%的三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)、或者其混合物； (c)基于單體(a)和(b)的總量，按摩爾計(jì)從O至5%、優(yōu)選按摩爾計(jì)從O至2.5%的一種或多種氟化的和/或氫化的共聚單體。
5.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中該聚合物(A)是一種ECTFE聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中該ECTFE聚合物具有的熔融溫度為不超過(guò)210°C、優(yōu)選為不超過(guò)2000C、甚至更優(yōu)選不超過(guò)190°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中該ECTFE聚合物基本由衍生自以下項(xiàng)的重復(fù)單元組成: (a)按摩爾計(jì)從35%到47%的乙烯(E)； (b)按摩爾計(jì)從53%到65%的三氟氯乙烯(CTFE)。
8.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中所述至少一種無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆粒具有的平均粒度最多為140nm、優(yōu)選最多120nm、更優(yōu)選最多l(xiāng)OOnm、甚至更優(yōu)選最多80nm。
9.根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中所述無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物包括Ce、Cu、Zn、Zr、B1、S1、Al、Fe、T1、Sn、Sr、以及Sb中的一種或多種的氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中所述無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物包括TiO2和/或ZnOo
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的熱塑性氟聚合物組合物，其中所述至少一種無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆粒包括: 基本由TiO2組成的核芯；以及 基本由S1、Al中的至少一種的氧化物或其混合物組成的外殼；并且任選地包括適合的涂覆添加劑的另外的涂層，該添加劑例如是分散劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑。
12.一種用于制造根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的熱塑性氟聚合物組合物的方法，所述方法包含將以下項(xiàng)混合: 該聚合物(A)，如權(quán)利要求1限定的；以及 所述至少一種無(wú)機(jī)紫外線(xiàn)阻隔劑化合物的顆粒。
13.如權(quán)利要求1到11中任一項(xiàng)所述的熱塑性氟聚合物組合物用于制造膜的用途。
14.一種從權(quán)利要求1到11中任一項(xiàng)所述的熱塑性氟聚合物組合物獲得的膜。
15.一種包括權(quán)利要求14所述的膜的多層結(jié)構(gòu)。
16.權(quán)利要求14所述的膜或者權(quán)利要求15所述的多層結(jié)構(gòu)作為光電模塊的保護(hù)膜，作為用于運(yùn)輸、用于工業(yè)和食品包裝、用于藥物儲(chǔ)存和包裝的膜，作為建筑隔膜或者面料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱塑性氟聚合物組合物，它包含至少一種半結(jié)晶聚合物，該半結(jié)晶聚合物包含衍生自乙烯、和至少一種三氟氯乙烯(CTFE)和四氟乙烯(TFE)中的重復(fù)單元，所述聚合物具有的溶解熱為最多35J/g[聚合物(A)]；以及基于聚合物(A)的重量按重量計(jì)從0.05％到5％的至少一種無(wú)機(jī)UV阻隔劑化合物的顆粒，所述顆粒具有1到150nm的平均粒度，所述組合物適合于制造具有優(yōu)異透明性和霧度特性的UV-不透明膜。
文檔編號(hào)C08L27/12GK103153616SQ201180049436
公開(kāi)日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月15日
發(fā)明者S.卡雷拉, M.巴西, P.托尼奧洛, J.A.阿布斯萊梅, S.莫爾塔拉 申請(qǐng)人:索爾維特殊聚合物意大利有限公司