專利名稱：嵌段共聚物和酯封端聚酯酰胺組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明公開內(nèi)容是施用于皮膚、指甲和頭發(fā)上的化妝品、個(gè)人護(hù)理和藥用化妝品組合物領(lǐng)域，特別是涉及長(zhǎng)效、抗轉(zhuǎn)移組合物及其用途。背景
長(zhǎng)期以來使用成膜劑來幫助將化妝品或個(gè)人護(hù)理組合物涂抹和粘附在表面上，如皮膚。然而，這些成膜組合物中的許多遭遇了壓敏性粘著性和缺乏足夠柔性的問題。為了避免這些缺點(diǎn)，配制者將會(huì)將脂肪或油(如甘油)和各種蠟加入這些成膜組合物中，由此導(dǎo)致所需的產(chǎn)品稠度。然而，這些常規(guī)油性基料在克服粘著性和無柔性特性中是有益的，但這些益處以耐久性和抗轉(zhuǎn)移作為了代價(jià)。因此，常規(guī)成膜化妝品缺乏耐久和抗轉(zhuǎn)移的特性。因此，為了維持所需的覆蓋和自然效果，需要持續(xù)重新施用產(chǎn)品，如無水產(chǎn)品、粉末產(chǎn)品等。改善有色化妝品的耐久性和抗轉(zhuǎn)移的努力集中于使用聚合成膜劑。例如，據(jù)說一些包含揮發(fā)性溶劑、硅酮樹脂、蠟、粉末和油的唇膏組合物是抗轉(zhuǎn)移的，而其他一些利用了聚a烯烴。然而，提供耐久、長(zhǎng)效、抗轉(zhuǎn)移以及良好停留或舒適感產(chǎn)品的努力只獲得了適度的成功。例如，已經(jīng)報(bào)道了被認(rèn)為是抗轉(zhuǎn)移的商業(yè)唇部產(chǎn)品久留是不舒服的，并且實(shí)際上對(duì)于唇部可能具有染色作用。只使用聚酰胺膠凝劑的缺點(diǎn)包括脫水收縮，其是液體從凝膠或膠狀懸浮液中滲出或排出的現(xiàn)象。當(dāng)是液體形式時(shí)，所得到的組合物或薄膜變干變脆?？梢允褂孟瀬硖峁┙Y(jié)構(gòu)，但是它們通常不是透明的，也不是半透明的，而是相當(dāng)不透明的，這在化妝品領(lǐng)域中對(duì)獲得自然外觀是不合需要的。嵌段共聚物通常用于熔體至固體的轉(zhuǎn)變特性不太重要的領(lǐng)域中，如例如，鞋類、導(dǎo)線絕緣、粘合劑等。更具體地，嵌段共聚物通常用于其中將聚合物在高于聚合物的高熔點(diǎn)結(jié)構(gòu)域的熔化溫度下加熱的應(yīng)用中。這使得聚合物成為液體。隨著聚合物冷卻，高熔點(diǎn)結(jié)構(gòu)域形成交聯(lián)，導(dǎo)致物理交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而不是所需的化學(xué)交聯(lián)。這樣的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)形成可以在溫度變化時(shí)破裂并重新形成的可膨脹柔性體結(jié)構(gòu)。其他柔性體結(jié)構(gòu)通常是通過化學(xué)交聯(lián)形成的，例如，通過縮合或自由基鏈轉(zhuǎn)移機(jī)制。這些具有化學(xué)交聯(lián)的結(jié)構(gòu)是不可逆地形成的。因?yàn)榍抖喂簿畚锿ǔＲ蕾囉谑褂酶邿?，按照現(xiàn)有技術(shù)的建議，它們?cè)诨瘖y品和護(hù)膚品中的應(yīng)用是不明顯的，并且通常認(rèn)為是不合適的。本領(lǐng)域中對(duì)耐久、舒適、抗轉(zhuǎn)移和能夠保持所需效果(如顏色、水分和光澤)的化妝品和個(gè)人產(chǎn)品存在需求。因此，本發(fā)明公開內(nèi)容的目的是提供滿足所有這些需求的產(chǎn)品，如粉底、遮暇膏、腮紅、眼影、頭發(fā)產(chǎn)品等。盡管成膜方法和組合物有進(jìn)展，但在本領(lǐng)域中對(duì)通過它們獨(dú)特的特性提供長(zhǎng)效、抗轉(zhuǎn)移、舒適、高柔性、無粘附、耐磨損和防水抗油膜并且保持和延長(zhǎng)所需效果(如但不限于，顏色、水分和光澤)的成膜方法和組合物仍然存在需求。本發(fā)明公開內(nèi)容的再一個(gè)目的是提供形成長(zhǎng)效、非粘性、柔性、防水抗油、耐磨損和抗轉(zhuǎn)移膜并遞送活性物質(zhì)、著色劑等的化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和藥用化妝品組合物，用于自然、鮮明的樣貌。概述
根據(jù)之前的目的和在此詳述的其他目的，所公開的組合物通過在一個(gè)實(shí)施方案中提供包含至少嵌段共聚物和改性聚酯酰胺的組合物克服了與現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)的缺陷，所述組合物形成穩(wěn)定的、均勻的凝膠或溶液，而沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。更特別的實(shí)施方案涉及包含溶解于一種或多種溶劑中的電荷中性疏水性嵌段共聚物 和酯封端聚酯酰胺(ETPEA)聚合物的組合物，其形成穩(wěn)定的、透明的、均勻的凝膠或溶液，而沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮，其是長(zhǎng)效、抗轉(zhuǎn)移、抗汗、抗?jié)瘛⒎浪?、抗油、耐磨損、柔性、耐久、自然和鮮明的樣貌、新鮮感、舒適、易于涂抹、具有最小的粘著性，提供無瑕疵的美感和/或保持或延長(zhǎng)所需效果。生物表面可以是通常施用化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和藥用化妝品組合物的任何表面，包括但不限于皮膚、唇部、頭發(fā)、指甲等。在施用后所形成的膜是耐久的、柔性的、防水抗油、耐磨損、抗轉(zhuǎn)移和長(zhǎng)效的。另一個(gè)實(shí)施方案提供了制備和使用所公開組合物的方法，所述組合物是穩(wěn)定的、均勻的凝膠或溶液，而沒有可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及包含所公開組合物和根據(jù)特定應(yīng)用的其他成分的化妝品、個(gè)人護(hù)理或藥用化妝品組合物。在閱讀以下詳述后，包括說明性的實(shí)施方案和實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚本發(fā)明公開內(nèi)容的這些和其他方面。詳述本發(fā)明的組合物包含嵌段共聚物和修飾的聚酯酰胺，其中嵌段共聚物和修飾的聚酯酰胺都均一且均勻地溶解于一種相容溶劑或溶劑混合物中。更具體地，溶解的嵌段共聚物和酯封端聚酯酰胺(ETPEA)聚合物形成穩(wěn)定的、均勻的凝膠或溶液，沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。可以將組合物局部施用于哺乳動(dòng)物的生物或角蛋白組織，包括但不限于皮膚、指甲和頭發(fā)，所述哺乳動(dòng)物如但不限于人、犬、貓、馬、鼠、嚙齒動(dòng)物等。盡管嵌段共聚物已經(jīng)單獨(dú)或結(jié)合樹脂用于常規(guī)組合物中，但令人驚訝地發(fā)現(xiàn)了在此公開的嵌段共聚物和ETPEA具有保持或延長(zhǎng)所需效果的優(yōu)異的耐久、抗轉(zhuǎn)移、舒適和自然樣貌的特性。不希望受到理論的束縛，所公開組合物的嵌段共聚物和ETPEA凝膠或溶液與有機(jī)分子強(qiáng)烈復(fù)合，所述有機(jī)分子如例如，但不限于，顏料、紫外線吸收劑、活性物質(zhì)或藥物、光澤增強(qiáng)劑、耐久成分，用于遞送至施用組合物的生物表面。對(duì)于如化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和藥用化妝品這樣的組合物，保持在特定成分上的能力是非常有益的，因?yàn)槿绗F(xiàn)有技術(shù)中找到的那些組合物的效果常常是短暫的并且缺乏耐久性。這對(duì)于保持、保留或延長(zhǎng)例如有色化妝品中的顏色、防曬霜中的紫外線保護(hù)、化妝水或乳霜中的水分和頭發(fā)產(chǎn)品中的光澤增強(qiáng)劑或調(diào)節(jié)原料是特別有用的。所需的組合物特征包括但不限于良好的施用/易于施用、均一薄膜的產(chǎn)生、良好的粘附、特定量的柔性以及避免薄膜破裂和剝落的良好薄膜強(qiáng)度，優(yōu)選施用組合物時(shí)，沒有刺激皮膚、頭發(fā)和/或指甲或其他角蛋白表面。特別地，組合物還呈現(xiàn)出長(zhǎng)期和良好的停留特性、抗轉(zhuǎn)移、抗汗/抗?jié)?、自然和鮮明的樣貌、無瑕疵的外貌以及在需要的情況中，光滑的質(zhì)地和易涂抹性。更特別地，本發(fā)明的組合物提供了獨(dú)特的益處，這使得可以保持、維持或延長(zhǎng)所需的效果或特性，如但不限于，顏色、水分、光澤、調(diào)節(jié)、防曬或遮光、驅(qū)蟲、抗老化活性等。
本發(fā)明公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案包括一種組合物，其包含作為成膜劑特別有用的嵌段共聚物，以及ETPEA，其中選定的嵌段共聚物和ETPEA具有相當(dāng)?shù)娜芙庑?，使得它們?nèi)芙?，以形成穩(wěn)定的、均勻的凝膠或溶液，而沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。本發(fā)明公開內(nèi)容的組合物中的嵌段共聚物是電荷中性的并且是疏水性的。盡管天然和合成的聚合物及其混合物已經(jīng)用作化妝品組合物中的成膜劑，但電荷中性疏水性嵌段共聚物在形成柔性、防水抗油、耐磨損和抗轉(zhuǎn)移、非收縮、非粘結(jié)和舒適的薄膜中是特別有益的。嵌段共聚物和改性聚酰胺(特別是酯封端聚酯酰胺(ETPEA))的組合物提供了單獨(dú)的嵌段共聚物中發(fā)現(xiàn)的耐久特性的令人驚訝的增強(qiáng)。這種組合最終改善了組合物的停留特性、易涂抹性和無瑕疵美感。不希望受到理論的束縛，通過嵌段共聚物提供的高粘附強(qiáng)度必需結(jié)合允許鏈移動(dòng)和粘附至底物的成分。用于其他常規(guī)組合物中的增粘劑樹脂和油基在一定程度上有幫助，但這些組合導(dǎo)致粘性壓力敏感性組合物或缺乏在化妝品、個(gè)人護(hù)理或藥用化妝品組合物中非常需要的耐久性和抗轉(zhuǎn)移。然而，在此所述的所公開組合物的嵌段共聚物和ETPEA提供了優(yōu)異的益處，如抗轉(zhuǎn)移和持續(xù)性，而沒有粘結(jié)，并且仍然保持了良好的停留特性以及保持強(qiáng)烈束縛保濕劑、光澤增強(qiáng)劑、活性物質(zhì)、著色劑、顏料等。通常，嵌段共聚物是多相組合物，其中至少一個(gè)相具有在室溫是硬的但在加熱時(shí)變成液體或不太硬的原料，即，硬相或域。嵌段共聚物的另一個(gè)相具有在室溫下較軟的、更象橡膠的材料，即，柔性體相或域。本發(fā)明公開內(nèi)容的嵌段共聚物可以具有二嵌段、三嵌段、多嵌段共聚物的任何形式，或其組合。例如，具有硬域或嵌段A (高Tg嵌段)和軟的、柔性體域或嵌段B(低Tg嵌段)的有用嵌段共聚物包括A-B 二嵌段共聚物、A-B-A三嵌段共聚物(如聚(苯乙烯-b_柔性體_b_苯乙烯)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-娃酮-苯乙烯)和多嵌段共聚物結(jié)構(gòu)(A-B)n，以及具有(A-B)nx結(jié)構(gòu)的分支嵌段共聚物(其中X表示n功能性接合)。更具體地，除了上述實(shí)例外，非限制性的嵌段共聚物包括聚氨酯/柔性體嵌段共聚物、聚酯/柔性體嵌段共聚物、聚酰胺/柔性體嵌段共聚物、聚醚酰亞胺/聚硅氧烷嵌段共聚物，及其任意組合。在此所述的組合物中有用的嵌段共聚物優(yōu)選單獨(dú)的A-B-A三嵌段共聚物，或與其他嵌段共聚物(如，例如，A-B 二嵌段共聚物)組合的A-B-A三嵌段共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，嵌段共聚物是線性A-B-A三嵌段類型，如但不限于，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。如配制領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解的，二嵌段通常給薄膜提供柔軟的特性，而三嵌段提供硬的特性。另一個(gè)實(shí)施方案涉及二嵌段和三嵌段的組合物。更優(yōu)選，本發(fā)明公開內(nèi)容的組合物中所用的嵌段共聚物是苯乙烯-異丁烯嵌段共聚物，如苯乙烯-異丁烯-苯乙烯(SIBS)，如在商業(yè)化產(chǎn)品SIBSTAR (Kaneka Corporation ；Houston, TX)中發(fā)現(xiàn)的。如所理解的，合適的嵌段共聚物的其他實(shí)例及其制備方法在美國(guó)公開No. 2007/0142521中可獲得的。本發(fā)明組合物中有用的嵌段共聚物具有高分子量。例如，嵌段共聚物具有約100, 000至約113，000道爾頓的平均分子量，并具有低于2的分子量分布。本發(fā)明組合物的再一個(gè)實(shí)施方案包括提供通常高于約40°C (更常見地，高于約500C，高于約600C，并且最常見地，高于約70°C )的固體-凝膠(sol-gel)轉(zhuǎn)變溫度(T凝膠)的成分，包括嵌段共聚物。在示例性的實(shí)施方案中，嵌段共聚物具有約70°C至約85°C的Tsi膠，包括具有約70°C、約75°C、約80°C和約85°C的Twr的代表性實(shí)施方案。因此，使得包含所公開的嵌段共聚物和ETPEA的本發(fā)明的組合物在停留過程中(S卩，施用于皮膚或頭發(fā)時(shí))以及在環(huán)境條件下存儲(chǔ)過程中，保持膠質(zhì)狀。如熟練的配制人員所理解的，所公開組合物中有用的嵌段共聚物和ETPEA的特性相容至一定的程度，使得可以產(chǎn)生穩(wěn)定的、均勻的凝膠，而沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。例如，嵌段共聚物的Twr必須與ETPEA的Twr相適，并且因此進(jìn)行選擇來避免使得它們不能混合形成所需組合物的具有顯著高于ETPEA的Twr的嵌段共聚物。當(dāng)選擇本發(fā)明組合物成分時(shí)考慮為有用的另一個(gè)特性是軟化點(diǎn)。每種成分具有材料軟化超過一些隨意柔軟度的溫度。為了保持本發(fā)明組合物的結(jié)構(gòu)，嵌段共聚物和ETPEA應(yīng)當(dāng)具有相似的軟化溫度。在一些實(shí)施方案中，嵌段共聚物的軟化點(diǎn)為約70°C至約100°C，以及約80°C至約90°C。根據(jù)本發(fā)明公開內(nèi)容所用的成膜嵌段共聚物具有在引起產(chǎn)生軟且柔性薄膜的范圍內(nèi)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)。玻璃轉(zhuǎn)化溫度是聚合物或其片段從固體脆性狀態(tài)轉(zhuǎn)變成橡膠樣液態(tài)的點(diǎn)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，為了理解這個(gè)概念和鑒定在本發(fā)明公開內(nèi)容中有用的特定聚合物組合或硬和柔性體相的組合，可以通過測(cè)試并參考公知常識(shí)和所用參考文獻(xiàn)中描述和公開的玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)來測(cè)定各種聚合物的Tg (參見，PolymerHandbook,編輯，J. Brandrup 等，2Volumes Set,第四版,John Wiley 和 Sons, Inc. , 2003年 6 月！Introduction to Polymer Science and Technology,編輯，H. S. Kaufman 和J. J. Falcetta, John Wiley and Sons, Inc.,1977)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，任何電荷中性的、非極性的、疏水性的嵌段共聚物可以用于所公開的組合物中，其中硬相，例如，具有約40°C或更高，約50°C或更高，或約60°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)，而柔性體相，具有低于約25°C，約10°C或更低，或約0°C或更低的Tg。再一個(gè)實(shí)施方案包括其中兩相的Tg差異為約15°C、約30°C或約50°C的嵌段共聚物。這些特征能夠使組合物不粘、柔性和舒適的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，酯封端聚酯酰胺(ETPEA)用于補(bǔ)充由嵌段共聚物提供的高內(nèi)聚強(qiáng)度以及ETPEA的鏈流動(dòng)性和膠粘特性，這對(duì)于獲得和維持耐久和抗轉(zhuǎn)移特性是重要的。認(rèn)為與用于化妝品、個(gè)人產(chǎn)品和藥用化妝品使用的嵌段共聚物相適的任何ETPEA是合適的，只要嵌段共聚物和ETPEA在室溫下，并且進(jìn)一步，在體溫下，能夠作為凝膠或溶液存在，并且凝膠或溶液是穩(wěn)定和均勻的，沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。在最寬的范圍中，如果與嵌段共聚物相適，幾乎任一種酯封端聚酯酰胺可以用于本發(fā)明的組合物中，來形成穩(wěn)定的、均勻的凝膠或溶液，而沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水，用于化妝品、個(gè)人護(hù)理或藥用化妝品組合物中。在美國(guó)專利No. 3，141，787 ；6，552，160 ;6，875，245 -J, 253，249和7，329，719中找到和描述了含有酯化羧基或ETPEA的聚羧酸的聚酰胺的實(shí)例。通常，本發(fā)明組合物中的ETPEA還作為潤(rùn)膚劑提供了皮膚或頭發(fā)的調(diào)節(jié)和保護(hù)，同時(shí)控制粘度。 在一個(gè)實(shí)施方案中，ETPEA是雙-二 _C14_18烷基酰胺或乙二胺、新戊二醇和用硬脂醇末端嵌段的氫化雙亞油酸的共聚物，具有雙-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氫化二聚物雙亞油酸酯共聚物的 International Nomenclature of Cosmetic Ingredients(INCI)名稱。ETPEA的非限制性實(shí)例也公開于美國(guó)專利No. 7，329，719和U. S.公開No. 2008/0152678中。例如，從共-二胺制備公開內(nèi)容中有用的ETPEA，其中共-二胺是，但不限于，1，6_己二胺、二甲苯二胺、1，2_丙二胺、2-甲基戊亞甲基二胺或1，12_十二烷二胺。本發(fā)明公開內(nèi)容的合適的二胺可以獲自商業(yè)來源，包括，但不限于，Aldrich(Milwaukee, WI) ；EM Industries, Inc. (Hawthorne, NY) ；Alfa Aesar (Ward Hill, MA)；和 Spectrum Quality Product, Inc. (New Brunswick, NJ)。容易獲得的商業(yè)化 ETPEA 產(chǎn)品是SYLVACLBAR C75V (Arizona Chemical Jacksonville, Florida)。ETPEA 具有疏水特性，這提供了防水和增強(qiáng)光澤或光彩的益處。當(dāng)用低極性液體或溶劑溶解ETPEA時(shí)，所獲得的益處包括獨(dú)特的感覺、剪切變稀和極好的花費(fèi)。ETPEA的另一個(gè)益處是可以根據(jù)應(yīng)用來進(jìn)行改變。例如，可以將ETPEA用于制備固體、凝膠、溶液或化妝水。通常，本發(fā)明組合物中有用的ETPEA具有低分子量、易于混入制劑中并且在皮膚或頭發(fā)上提供了柔軟的感覺。如果存在顏色，它們具有少許顏色，并且不具有異味。ETPEA具有約70°C至約80°C范圍的熔點(diǎn)。它們具有約3000道爾頓至約6000道爾頓的平均分子量，并且在一個(gè)實(shí)施方案中，ETPEA具有約4500道爾頓的分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，提高ETPEA的平均分子量趨于提高ETPEA的熔點(diǎn)和熔融粘度，當(dāng)其與低極性溶劑混合時(shí)，涉及更堅(jiān)實(shí)的凝膠。然而，如果平均分子量太高，ETPEA在低極 性溶劑中變得不可溶，因此應(yīng)當(dāng)進(jìn)行選擇，以避免這種情況。然而，所選定的ETPEA將與選定的嵌段共聚物相適，并且保持穩(wěn)定的、均勻的凝膠，而在室溫和體溫下，沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。選擇還基于它們的固體-凝膠轉(zhuǎn)化溫度Twr以及兩種成分超過室溫(約23°C)并優(yōu)選超過體溫(約36°C至約38°C)的熔點(diǎn)。通常，本發(fā)明組合物的ETPEA具有低熔點(diǎn)(<100°C )并且沒有使皮膚或頭發(fā)變得敏感，這與所公開的嵌段共聚物相似。ETPEA通常只含有親脂性成分，并且在鏈中沒有聚醚成分。由于這些成分，ETPEA與脂肪/油、低極性潤(rùn)膚酯和低HLB表面活性劑形成透明的、柔軟但仍然堅(jiān)實(shí)的固體，但與酮、極性酯和二元醇不相適。它們對(duì)于濕潤(rùn)和穩(wěn)定顏料是非常好的，并且對(duì)于給睫毛膏和防曬制劑提供防水性是有用的。ETPEA聚合物的固體-凝膠轉(zhuǎn)變溫度T通常高于約40°C，更常見地，高于約50°C，高于約60°C，最常見地高于約70°C。在示例性的實(shí)施方案中，ETPEA具有約70°C至約85°C的Twr，包括具有約70°C、約75°C、約80°C和約85°C的本發(fā)明的組合物包含嵌段共聚物和ETPEA，其在停留過程中(S卩，施用于皮膚或頭發(fā)時(shí))和在環(huán)境條件下的存儲(chǔ)過程中，保持膠質(zhì)狀或在溶液中。例如，可以通過差示掃描量熱法(DSC)來測(cè)量材料軟化超過一些任意柔軟度的溫度(Petrie,Edward(2006)，Handbook of Adhesives and Sealants,McGraw-Hi11,p. 146),也稱為軟化點(diǎn)。ETPEA聚合物的軟化點(diǎn)對(duì)于接近固體-凝膠轉(zhuǎn)化溫度Twr也是有用的，因?yàn)檫@是聚合物凝膠的氫鍵網(wǎng)絡(luò)開始破壞的點(diǎn)。在一些實(shí)施方案中，ETPEA的軟化點(diǎn)范圍為約70°C至約100°C，并且約80°C至約90°C。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，可以通過選擇合適的ETPEA來調(diào)節(jié)組合物在室溫和正常大氣壓下的殘余膠粘性。ETPEA的Tg和配伍性是控制所公開的嵌段共聚物/ETPEA組合物的粘附特性的主要因素。Tg與軟化點(diǎn)具有關(guān)聯(lián)性，并且使配制者認(rèn)識(shí)到對(duì)于配制目的，Tg價(jià)值比ETPEA的軟化點(diǎn)價(jià)值更有用。例如，在聚合物組合物中使用正確的TgETPEA和正確的ETPEA濃度提供了所需的特性。優(yōu)選的ETPEA具有約_60°C至約200°C的Tg，優(yōu)選約_40°C至約170°C，最優(yōu)選約-30°C至約150°C。溶解度參數(shù)也提供了預(yù)測(cè)材料(如液體和聚合物)之間的相互作用的數(shù)值方法。它們?cè)诖_定聚合物對(duì)于特定應(yīng)用和用于特定目的的溶劑混合物的配制中的適合性是有用的。本發(fā)明公開內(nèi)容的再一個(gè)實(shí)施方案涉及嵌段共聚物的兩個(gè)相或域之間的溶解度參數(shù)和/或每個(gè)相與揮發(fā)性溶劑或其混合物之間的溶解度參數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠確定溶解度參數(shù)并且對(duì)于設(shè)想的應(yīng)用基于選定的嵌段共聚物和ETPEA來選擇溶劑。關(guān)于溶解度參數(shù)以及在加工特定嵌段共聚物和ETPEA中的有用溶劑的更多信息可從這些聚合物的不同制造商獲得。聚合物溶解度參數(shù)概念的其他討論呈現(xiàn)于！Encyclopedia of Polymer Scienceand Technology, Vol. 3, Interscience, New York (1965)和 Encyclopedia of ChemicalTechnology, Supp. Vol.，Interscience, New York (1971),在此將其公開內(nèi)容全部引入作為參考。在特別適于獲得本發(fā)明組合物的特別良好的特性的再一個(gè)實(shí)施方案中，嵌段共聚物在硬相和柔性體相之間具有至少0. 5(cal/cc)l/2的溶解度參數(shù)差異。在一個(gè)實(shí)施方案中，ETPEA具有組合物中嵌段共聚物的每個(gè)柔性體相的約l(cal/cc)l/2內(nèi)的溶解度參數(shù)，優(yōu)選約0. 5(cal/cc)l/2內(nèi)，并且更優(yōu)選在約0. 2(cal/cc)l/2內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，ETPEA具有組合物中每個(gè)嵌段共聚物硬相的約l(cal/cc)l/2內(nèi)的溶解度參數(shù)，優(yōu)選約0. 5 (cal/cc) 1/2內(nèi)，并且更優(yōu)選在約0. 2 (cal/cc) 1/2內(nèi)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，ETPEA具有嵌段共聚物(優(yōu)選其硬相)的約0. 2 (cal/cc) 1/2內(nèi)的溶解度參數(shù)。在進(jìn)一步的組合物中， ETPEA具有嵌段共聚物的柔性體相的約0. 2 (cal/cc) 1/2內(nèi)的溶解度參數(shù)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，為了形成公開內(nèi)容中的組合物，可以通過參考公知的和所用的參考文獻(xiàn)，測(cè)定嵌段共聚物相和溶劑或其混合物的溶解度參數(shù)(參見，例如，Allan F. M. Barton, Handbook of Solubiliy Parameters and Other CohesionParameters,第二版，CRC Press, Boca Ratan, Florida, 1991 ；Hansen, Charles M. ,“TheThree Dimensional Solubility Parameter-Key to Paint Component Affinities:I.Solvents Plasticizers, Polymers, and Resins，，，Journa I of Paint Technology,Vol. 39，No. 505，1967 ;Hansen，Charles M.，“The Three Dimensional SolubilityParameter-Key to Paint Component Affinities:II. Dyes,Emulsifiers,MutualSolubility and Compatibility, and Pigments，，，Journal of Paint Technology, Vol. 39,No. 511,1967 ;Hansen，Charles M.，‘‘The Three Dimensional Solubility Parameter-Keyto Paint Component Affinities:III. Independent Calculations of the ParameterComponents，，，Journa I of Paint Technology，Vol. 39，No. 511，1967)。優(yōu)選的溶劑取決于公開內(nèi)容中所用的特定嵌段共聚物和ETPEA。溶劑可以結(jié)合一種或多種組合物中常用的以及本領(lǐng)域公知的其他溶劑來使用。特定的溶劑可以選自揮發(fā)性或非揮發(fā)性的溶劑。優(yōu)選溶劑的非限制性實(shí)例包括與組合物中存在的成膜嵌段共聚物和ETPEA相適的非極性或低極性溶劑，其含量有助于物理交聯(lián)的短暫破裂并且充分溶解嵌段共聚物和ETPEA，使得物理交聯(lián)重新形成，從而產(chǎn)生可持續(xù)的、耐久的、抗轉(zhuǎn)移的薄膜。通常，公開內(nèi)容的局部組合物除了嵌段共聚物和ETPEA以外，還包含可接受的溶劑或溶劑混合物，使得組合物保持其凝膠的、液體的或半固體的形式。在關(guān)于組合物的溶劑部分的一個(gè)實(shí)施方案中，在低濃度的嵌段共聚物和ETPEA下,如低于或等于組合物中的約5重量％，組合物必須具有與ETPEA和嵌段共聚物的至少柔性體域相適的揮發(fā)性溶劑或其混合物。該組合物還可以任選具有其他溶劑，包括一種或多種揮發(fā)性或非揮發(fā)性溶劑。此外，溶劑或其混合物可以與嵌段共聚物的硬域相適。然而，在高濃度的嵌段共聚物和ETPEA下，如高于或等于組合物中的約5重量％，組合物必須具有與ETPEA和至少嵌段共聚物的硬域相適的揮發(fā)性溶劑或其混合物。該組合物可以任選具有與軟域相適的揮發(fā)性或非揮發(fā)性溶劑或其組合。確保可接受產(chǎn)品粘度(S卩，易于施用，而不過稀)所需的如上所述的溶劑(包括溶劑混合物)的量取決于溶劑的性質(zhì)以及其他成分(如，特別是嵌段共聚物和ETPEA)的性質(zhì)和量?？梢酝ㄟ^常規(guī)實(shí)驗(yàn)容易地確定溶劑的量。在此所述的組合物中有用的溶劑的非限制性實(shí)例包括異十二烷、異十六烷、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸肉豆蘧酯、正己烷、環(huán)己烷、甲苯、二氯甲烷、脂肪族烴、烯烴和芳烴、氯代烴、酮、醋酸酯、醚、氯仿、酯、硅酮及其組合。因?yàn)榍抖喂簿畚锊蝗芙庖虼嗽诮M合物中沒有發(fā)現(xiàn)有用的溶劑包括，但不限于，四氫呋喃、甲基乙基酮；丙酮；二甲基甲酰胺；N，N-二甲基乙酰胺；甲醇；和乙醇。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解怎樣選擇合適的溶劑，用于溶解本發(fā)明組合物的共聚物和ETPEA。、
如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，為了制備具有所需特性的組合物，可以改變?nèi)軇┖腿芙鈼l件。本領(lǐng)域技術(shù)人員將進(jìn)一步認(rèn)識(shí)到溶解度參數(shù)、T^^Tg、軟化點(diǎn)等，可以通過本領(lǐng)域已知的配方來接近，并且取決于本發(fā)明組合物的嵌段共聚物、ETPEA、溶劑和其他成分以及條件。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明公開內(nèi)容的組合物涉及包含電荷中性疏水性嵌段共聚物、ETPEA以及溶解嵌段共聚物和ETPEA的溶劑或其混合物的組合物，形成穩(wěn)定的、半透明的、均勻的凝膠，而沒有任何可觀察到的顆粒物質(zhì)和沒有脫水收縮。所得到的薄膜令人驚訝地通過產(chǎn)生具有如下特性的薄膜克服了已知的缺陷，所述特性為良好的粘附、穩(wěn)定性、柔性、耐磨性、非粘性、良好的保持力、抗轉(zhuǎn)移、耐磨損和隨著時(shí)間的低移動(dòng)。對(duì)于包含嵌段共聚物和ETPEA的本發(fā)明的組合物，對(duì)于每個(gè)范圍，有效量為約0. 01%至約50% ;約0. 05%至約25% ;約0. 1%至約10%。更特別地，所公開的組合物包含約0. I至約6%，約0. 5%至約4. 5%和約1%至約4%的嵌段共聚物；具有約0. 0. 01%至約5%，約0. 05%至約1%和約0. 1%至約0. 7%重量百分比的ETPEA ;和含量為約10%至約90%，約13%至約88%，約35%至約70%和約47%至約56%的溶劑。通常，適于本發(fā)明公開內(nèi)容目的的溶劑的量落入約1%至約90%組合物重量，約5%至約80%組合物重量和約10%至約30%組合物重量的范圍中。在公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案中，在此所述的組合物用作凝膠，其在室溫下是穩(wěn)定的和自持的。根據(jù)應(yīng)用，為了使活性成分(如，用于粉底的顏料)提供其預(yù)定的顏色而不需要調(diào)節(jié)(如果組合物自身是有色的則需要調(diào)節(jié))，組合物優(yōu)選是清澈的或半透明的。或者，包含溶解于溶劑中的嵌段共聚物和ETPEA的清澈凝膠可以優(yōu)選用作例如單獨(dú)的底妝或作為任何有色彩妝的基礎(chǔ)、清澈凝膠個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，如抗汗或抗除臭劑，或清澈的頭發(fā)產(chǎn)品。一個(gè)實(shí)施方案涉及公開內(nèi)容的凝膠或溶液組合物的制備，將嵌段共聚物和ETPEA完全溶解于溶劑及其混合物中，其不限于揮發(fā)性或非揮發(fā)性溶劑，盡管優(yōu)選低極性或非極性的溶劑。更具體地，通過將嵌段共聚物和ETPEA溶解于溶劑中、混合、加熱和冷卻，通常將形成所公開組合物的制備方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，首先將嵌段共聚物和ETPEA混合并溶解于溶劑中，然后摻入通常在化妝品、個(gè)人產(chǎn)品或藥用化妝品組合物中發(fā)現(xiàn)和施用的其他成分或活性物質(zhì)。
特別地，公開內(nèi)容的嵌段共聚物和ETPEA溶解于相容的溶劑或溶劑混合物中，包括但不限于，例如，異十二烷、氫化聚異丁烯、異己烷、異十六烷、異二十烷、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸肉豆蘧酯等，或其組合。將所有這些成分在密封夾套的混合室中，在約500rpm至約2500rpm的速度下混合，并使用可編程的裝置在約95°C下加熱約三至約六小時(shí)或直至所有成分均勻地溶解。然后使用低于約500rpm的緩慢混合，將混合物冷卻至約71°C至約室溫25°C的溫度范圍。實(shí)施例I中舉例說明了嵌段共聚物和ETPEA混合物以及制備方法。在特定的實(shí)施方案中，將本發(fā)明的組合物配制成粉底、粉餅以及唇部和眼部組合物，如實(shí)施例2至4中所述的。實(shí)施例2中更具體地詳細(xì)描述了粉底組合物的制備。然而，簡(jiǎn)而言之，表2中舉例說明的制劑中的有用的量可以具有以下的范圍，以總組合物的重量計(jì)。包含嵌段共聚物和ETPEA凝膠或溶液的相A的有效量范圍為約0. 1%至約50% ;約0. 1%至約40%，和約1%至約25%。相B的溶劑、乳化劑等以約0. 1%至約50%,約0. 1%至約40%,和約1%至約25%的總量 存在。表3涉及進(jìn)一步包含總量為約0. 5至約10%和約1%至約5%的苯基三甲硅油的粉底組合物。可以將表2和3中所述的組合物的相C相對(duì)于應(yīng)用來進(jìn)一步分類。在其中需要無色最終制劑的一個(gè)實(shí)施方案中，相C包含填充劑、微球體和無色顏料(或不含任何顏料或著色劑)，顏料存在的有效量范圍為約0. 1%至約45%，約1%至約40%，和約1%至約25%。然而，其中需要顏色的另一個(gè)實(shí)施方案，例如，以提供適合各種膚色的多種色調(diào)，相C可以包含有色顏料，添加量為約0. 1%至約20%,約0. 1%至約15%，和約0. 1%至約10%。在另一個(gè)實(shí)施方案中，還提供了粉餅制劑，其獲得與本發(fā)明粉底組合物中發(fā)現(xiàn)的那些相當(dāng)?shù)乃栝L(zhǎng)效和可持續(xù)效果。具體地，實(shí)施例3的表4舉例說明了落入在此所公開的可接受范圍內(nèi)的有效制劑。相A的嵌段共聚物的含量范圍為約0. 01%至約20%，0. 1%至約10%，和約0. 1%至約7%。盡管ETPEA的量甚至可以更少，相對(duì)總制劑的含量范圍為約0. 01%至約10%，約0. 01%至約7%，和約0. 1%至約5%。相B的溶劑的量足以溶解上述成分，以形成均勻的混合物。具體地，溶劑的含量范圍為約0. 1%至約50%，約0. 1%至約25%，和約0. 1%至約20%。相B的填充劑和微球體可以以約1%至約90%，約20%至約90%和約50%至約85%的范圍存在。相B的有色或無色的顏料，總的范圍為約0. 01%至約20%，約0. 1%至約15%，和約0. 1%至約10%o進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及實(shí)施例4中舉例說明的唇部和眼部組合物。所公開的唇部和眼部組合物與著色劑或顏料復(fù)合，由此顏色能夠持續(xù)特別長(zhǎng)的時(shí)間。這些組合物特別有用，因?yàn)橛捎诶绺哳l率的移動(dòng)，即，皺眉、眨眼等，唇部和眼部區(qū)域易于喪失產(chǎn)品和效果，如顏色。如表5-8中舉例說明的，這些制劑可以是凝膠或棒狀組合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所公開的組合物可以配制成護(hù)發(fā)產(chǎn)品。發(fā)用組合物可以是洗發(fā)水、護(hù)發(fā)素、免洗護(hù)發(fā)素、染發(fā)劑、光澤增強(qiáng)劑、順直護(hù)發(fā)素等。公開內(nèi)容的頭發(fā)產(chǎn)品優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中發(fā)現(xiàn)的常規(guī)頭發(fā)產(chǎn)品，并且延長(zhǎng)了在頭發(fā)上的所需效果。與所公開的護(hù)發(fā)組合物復(fù)合的所需成分的非限制性實(shí)例包括增強(qiáng)光澤、保持顏色、順直或抗靜電活性成分，以在頭發(fā)上形成長(zhǎng)效成膜屏障。參見實(shí)施例5和6中的示例性頭發(fā)產(chǎn)品組合物。其他實(shí)施方案涉及制備公開內(nèi)容的發(fā)用組合物的方法。特別地，在約110°C至約1300C，和約116°C至約120°C的溫度范圍下，例如，在礦泉浴中，將與潤(rùn)膚劑和調(diào)節(jié)材料混合在一起的包含嵌段共聚物、ETPEA和溶劑的相A加熱，并且在中速下混合，直至均勻溶解。一旦相A冷卻至約70°C至約25°C或室溫的溫度范圍，加入相B的成分，并在約60°C至約70 V和慢速下混合，直至均勻混合和溶解。實(shí)施例7提供了消費(fèi)者調(diào)查的結(jié)果。施用本發(fā)明的粉底制劑和主要的長(zhǎng)效/耐久制劑(“標(biāo)準(zhǔn)品”)后，消費(fèi)者發(fā)現(xiàn)了當(dāng)與標(biāo)準(zhǔn)品相比時(shí)，本發(fā)明的組合物或“組合粉底”不僅更長(zhǎng)效，而且還提供了更舒適的整體感覺。組合粉底似乎還調(diào)整了膚色，減少了發(fā)紅、皺紋和老年斑的樣貌。實(shí)施例8涉及所公開的粉底組合物的消費(fèi)者測(cè)試?？傮w而言，結(jié)果提供了 消費(fèi)者發(fā)現(xiàn)了在最初施用和8小時(shí)后，產(chǎn)品提供了相似的益處。實(shí)施例9中證明了粉底益處之一的更多證據(jù)，其涉及本發(fā)明的粉底產(chǎn)品與其他粉底關(guān)于抗轉(zhuǎn)移的比較。為了研發(fā)更好的增強(qiáng)光澤的頭發(fā)產(chǎn)品，在過去5或6年中，已經(jīng)使用了幾種方法來測(cè)量光澤。受過訓(xùn)練的研究者可能采用主觀的測(cè)量方法，相對(duì)唇部或頭發(fā)對(duì)于平面能更好地工作的光澤計(jì)，和用于圖像分析的設(shè)備。實(shí)施例10中所述的圖像分析技術(shù)的優(yōu)勢(shì)之一是不限于平面，并且可以實(shí)時(shí)地“快速”測(cè)量光澤。Cosmetics and Toiletries Magazine特寫的論文，“In Vivo Quantitative Evaluation of Gloss”(光澤的體內(nèi)定量評(píng)價(jià))，2004 年 10 月，展不了 Bossa Nova 設(shè)備和光澤方法學(xué)。ISP, International Specialty Products,是一家成分制造商，也公開了使用圖像分析技術(shù)來定量光澤的工作。實(shí)施例10呈現(xiàn)了用所公開的頭發(fā)產(chǎn)品處理的頭發(fā)與未處理頭發(fā)相比光澤的增加。公開內(nèi)容的再一個(gè)實(shí)施方案涉及本發(fā)明的組合物在各種化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和藥用化妝品制劑中的用途，這些制劑包含獲得所需特性需要的有效量的嵌段共聚物、ETPEA和溶劑或其混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)應(yīng)用和耐久性的程度、柔性、適用性、耐磨損性、均一性、粘附性、防水抗油性、抗轉(zhuǎn)移性和耐磨損性，優(yōu)選不存在刺激，將能夠確定嵌段共聚物成膜劑、ETPEA、溶劑或其混合物以及所需的其他成分的有效量和類型。所需制劑將形成充分穩(wěn)定性的穩(wěn)定化妝品或藥用化妝品，使得不會(huì)發(fā)生從優(yōu)選的或商業(yè)化的狀態(tài)分解或降解。此外，本發(fā)明的組合物證明了維持、保持或延長(zhǎng)所需效果的能力，如但不限于顏色、水分、光澤、抗老化、防UV等。在另一個(gè)實(shí)施方案中，公開內(nèi)容的組合物可以用于保持或結(jié)合在生物表面、局部涂層、活性和/或功能性成分上?；钚曰蚬δ苄猿煞挚梢园ㄖ珓?、顏料、紫外線濾光劑、保濕劑、香料、殺蟲劑、藥劑、抗老化成分，以及化妝品或藥物領(lǐng)域中已知的其他活性或功能性成分。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，給生物組織提供耐久性、柔性、抗油、防水、耐磨損和抗轉(zhuǎn)移的方法，包括將具有溶解于與嵌段共聚物和ETPEA相容的溶劑或其混合物中的至少電荷中性的疏水性嵌段共聚物和ETPEA的本發(fā)明公開內(nèi)容的組合物施用于生物組織，如但不限于，皮膚、頭發(fā)和指甲；并使所施用的組合物干燥，當(dāng)將組合物施用于生物組織并干燥時(shí)，所述組合物的量能通過形成薄膜有效地提供耐久性、柔性、抗油、防水、耐磨損和抗轉(zhuǎn)移。該技術(shù)和本發(fā)明的組合物適用于多種無水和粉末狀產(chǎn)品，包括但不限于粉底、遮暇膏、睫毛膏、腮紅、眼線膏、眼影、撲面粉或爽身粉以及護(hù)膚產(chǎn)品，如長(zhǎng)效面膜、防曬霜和驅(qū)蟲劑。特別地，該公開內(nèi)容的組合物可以包括化妝品制劑。該公開內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案涉及化妝用粉底，其中化妝用粉底的制劑除了本發(fā)明的組合物以外，可以含有其他增稠劑和潤(rùn)膚劑，其含量可以提供遮蓋并且獲得其他所需的特性。
該公開內(nèi)容的另一個(gè)實(shí)施方案是睫毛膏，其施用本公開內(nèi)容的組合物并且產(chǎn)生了提高的穩(wěn)定性以及與角蛋白表面(如，眼睫毛)的粘附性。使用本公開內(nèi)容的組合物還可以提供更高的耐磨性、改善的防水性和改善的化妝特性。該公開內(nèi)容的再一個(gè)實(shí)施方案包括化妝水，如曬黑液或防曬霜。使用本公開內(nèi)容組合物的化妝水可以提供提高的抗轉(zhuǎn)移和防水性。使用組合物的化妝水還可以提供更高的耐磨性。
本公開內(nèi)容的再另一個(gè)實(shí)施方案包括眼線膏和眼影產(chǎn)品。使用本公開內(nèi)容組合物的眼線膏和眼影可以提供提高的穩(wěn)定性以及與眼瞼組織的粘附性。使用本公開內(nèi)容組合物的眼線膏和眼影還可以提供更高的防水性和改善的化妝特性。另一個(gè)實(shí)施方案是使用本公開內(nèi)容組合物的用于臉部的彩妝組合物，其提供了具有明亮質(zhì)地并在一天中保持停留舒適感的均勻薄膜。優(yōu)選的臉部彩妝不是發(fā)粘或粘性的，也沒有轉(zhuǎn)移、移動(dòng)或沾污，而是在皮膚上是長(zhǎng)效、抗汗、柔軟、順從、柔性、柔韌和舒適的。彩妝組合物還可以提供天然或年輕的樣貌，具有無瑕的遮蓋。本領(lǐng)域技術(shù)人員基于他們的一般知識(shí)來選擇和制造用于本公開內(nèi)容的任一個(gè)實(shí)施方案的包裝有本發(fā)明組合物的套裝或商品和施用裝置，并根據(jù)待包裝的組合物的性質(zhì)進(jìn)行調(diào)整。此外，所用的裝置類型與組合物的稠度特別相關(guān)，特別是與其粘度相關(guān)；還取決于組合物中存在的成分的性質(zhì)，如揮發(fā)性化合物的存在。套裝或商品可以包括，但不限于，本發(fā)明的組合物、用于施用本發(fā)明組合物的裝置、使用和施用本發(fā)明組合物的說明書、成分和/或警告的列表等。本公開內(nèi)容的再一個(gè)實(shí)施方案涉及液體、凝膠、泡沫、乳霜、化妝水、半固體、固體、粉末、噴霧、溶液、精華等形式的局部組合物，其是化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、藥用化妝品或藥物制劑、驅(qū)蟲劑或防曬產(chǎn)品，其中組合物包含至少嵌段共聚物成膜劑、ETPEA和足以均勻地溶解成分的溶劑或其混合物。組合物是防水、抗汗、抗油、耐磨損或抗摩擦和抗轉(zhuǎn)移、柔性、不粘、耐久、粘合的，提供水分屏障，并且能夠結(jié)合和/或遞送一種或多種活性成分，如但不限于，著色劑、染料、紫外線吸收劑、保濕劑、光澤增強(qiáng)劑、抗老化劑、生物活性劑、殺蟲劑/除蟲劑以及有機(jī)或無機(jī)活性劑。例如，本發(fā)明公開內(nèi)容的防曬組合物是抗汗和防水的，包括處理過的游泳池水、淡水和海水。組合物還是抗污的，并且沒有剝落。組合物可以用于如下的產(chǎn)品中，如但不限于，防曬護(hù)理品、護(hù)膚品、有色化妝品、睫毛膏、頭發(fā)產(chǎn)品(洗發(fā)水、護(hù)發(fā)素、頭發(fā)定型劑、摩絲和染發(fā)劑/著色劑)、睫毛膏、指甲油、唇部著色產(chǎn)品、粉底、眼部彩妝、護(hù)膚品、個(gè)人衛(wèi)生產(chǎn)品和局部藥物或活性物質(zhì)遞送。本公開內(nèi)容的許多化妝品組合物，包括有色化妝品，如粉底、遮暇膏、唇膏和其他化妝品、驅(qū)蟲劑和防曬乳，留下可以非常容易擦去或轉(zhuǎn)移的柔軟油性膜。因此，組合物通過接觸特定的物品，如例如，玻璃、杯子、衣服或皮膚，至少部分能夠變成沉積的。當(dāng)沉積時(shí)，組合物在物品上留下痕跡。結(jié)果不是最佳的，并且需要有規(guī)律地重復(fù)施用組合物來彌補(bǔ)由于轉(zhuǎn)移的損失。盡管存在幾種本領(lǐng)域已知的抗轉(zhuǎn)移的化妝品組合物，本發(fā)明的組合物令人驚訝地改善了超過它們，使得所需效果得到延長(zhǎng)、維持和保持。鑒于嵌段共聚物和ETPEA保持活性成分的特性，所得到的本發(fā)明的組合物具有好于現(xiàn)有技術(shù)組合物的抗轉(zhuǎn)移性。本領(lǐng)域已知的具有高抗轉(zhuǎn)移性的常規(guī)彩妝組合物包含脂肪物質(zhì)、揮發(fā)性油，特別是揮發(fā)性硅油和/或揮發(fā)性烴油。然而，這些無轉(zhuǎn)移組合物中的大部分是粘性的；因此，組合物的施用和易涂抹性對(duì)于化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和藥用化妝品是不理想的。實(shí)施例9證明了在不同條件(干燥、水和皮脂)下，本發(fā)明的制劑與兩種其他制劑相比的抗轉(zhuǎn)移效果。除了抗轉(zhuǎn)移，組合物必須保持穩(wěn)定性。通常將本領(lǐng)域中所用的成膜劑與溶劑混合，以用作增稠劑。然而，如果這些增稠劑中的溶劑轉(zhuǎn)移出凝膠基質(zhì)，所形成的制劑可能存在問題，如在脫水收縮中，引起制劑的不穩(wěn)定性。因此，仍然需要耐久的、抗轉(zhuǎn)移和穩(wěn)定的組合物，其還具有所需的特性，如但不限于，易于施用、舒適、柔性、耐久性、在施用過程中和之后不粘、耐磨損、抗油和防水。本公開內(nèi)容的組合物在提供防水中也是有效的。因此，組合物可以最小化沖洗掉的活性或功能性成分，這在防曬產(chǎn)品、睫毛膏和頭發(fā)產(chǎn)品中特別有用。組合物還可以通過形成封閉性的膜和降低經(jīng)皮水分流失(特別是在保濕劑中)來防止皮膚脫水。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物可以在皮膚和環(huán)境之間提供膜屏障，其中膜含有活性和/或功能性成分。通過組合物形成的膜可以提高功能性成分的活性，如SPF或UV光保護(hù)和/或阻斷潮濕和環(huán)境的影響。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選嵌段共聚物成膜劑和ETPEA與組合物中的其他成分相適。本公開內(nèi)容的組合物還可以包括在所設(shè)想領(lǐng)域中常用的任何添加劑，如抗氧化劑、香精、精油、穩(wěn)定劑、化妝品活性物質(zhì)、保濕劑、維生素、必需脂肪酸、親脂性防曬劑、脂溶性聚合物，尤其是烴聚合物，如聚烷撐和聚丙烯酸酯，用于提高光滑性或易涂抹性、防水抗油性、抗轉(zhuǎn)移性或本領(lǐng)域技術(shù)人員所需的其他化妝品或藥用化妝品特性。任選添加的成分的非限制性實(shí)例包括潤(rùn)膚劑、增稠劑，例如，乳濁劑、粘土或有機(jī)粘土、硅石、纖維素衍生物、增塑劑、凝膠、油、橄欖油、酯、蠟、溶劑、表面活性劑；鋰蒙脫石；合成的聚合物，如丙烯酸聚合物或聚氨酯類型的結(jié)合聚合物；樹膠，并且特別是黃原膠；鋪展劑；分散劑；防腐劑，特別是水溶性防腐劑；消泡劑；濕潤(rùn)劑；防紫外線劑；香精或香料；填充劑；化妝品或藥物活性劑；保濕劑；維生素及其衍生物；以及生物材料及其衍生物。如果要更進(jìn)一步地提高組合物的柔軟性和柔性，還可以加入通常加入化妝品材料中的增塑齊U。合適的材料可以包括低分子量以及還有高分子量的增塑劑，其可以任選用于、增溶或溶解于助溶劑中。鋪展劑和增稠劑通常包括蠟、硅膠、樹膠、粘土、煅制二氧化硅、脂肪酸皂和各種烴凝膠，以及摻入制劑中時(shí)保留在角蛋白組織表面上的其他成分。蠟包括，但不限于，天然和合成的蠟、烴基蠟、氟代蠟和/或硅酮蠟，并且可以是植物、礦物、動(dòng)物和/或合成來源的。特別地，蠟具有高于25°C的熔點(diǎn)，優(yōu)選高于45°C。本發(fā)明公開內(nèi)容的組合物基于組合物的重量可以含有0至約30重量百分比的蠟。當(dāng)需要具有棒狀制劑時(shí)，蠟在本發(fā)明的組合物中是有用的，因?yàn)橄炋峁┝私Y(jié)構(gòu)。此外，蠟以維持本發(fā)明組合物的有益效果的所需量存在。優(yōu)選用于本公開內(nèi)容的組合物中的其他成分，如潤(rùn)膚劑和調(diào)節(jié)劑/調(diào)節(jié)材料、調(diào)節(jié)劑和調(diào)節(jié)材料，包括甘油、丙二醇、環(huán)聚二甲基硅酮、二甲基硅酮、辛基十二烷醇、橄欖油、酯、氨基封端二甲基硅酮、二甲基硅酮PEG8磷酸酯、苯基三甲基硅酮(其是一種調(diào)節(jié)材料和 光澤增強(qiáng)劑)，以及 International Cosmetic Dictionary and Handbook 中公開的其他相似成分。(編輯，Gottschalck,Tara E.,和Gerald N. McEwen.第十二版,Washington,DC :TheCosmetic, Toiletry, And Fragrance Association(現(xiàn)在稱為 The Personal Care ProductsCouncil), 2008, Print)，在此將其引入作為參考。盡管硅酮常常用作化妝品制劑中的添加劑來提供柔性和抗潮性，但硅酮，如二甲基硅酮，不是用于本發(fā)明的非發(fā)用組合物(即，粉底或護(hù)膚產(chǎn)品)中的合適添加劑。然而，包含具有苯環(huán)的硅酮(如例如，苯基三甲基硅酮)的添加劑，由于它們相當(dāng)?shù)娜芙舛龋?dāng)結(jié)合嵌段共聚物/ETPEA凝膠或溶液時(shí)，在皮膚護(hù)理以及頭發(fā)產(chǎn)品中都是有用的。本公開內(nèi)容的另一個(gè)實(shí)施方案涉及在頭發(fā)產(chǎn)品中特別有用的成分。由于消費(fèi)者持續(xù)需要非常保濕、增強(qiáng)光澤、保持染發(fā)劑、順直等的頭發(fā)產(chǎn)品，需要另外的成分來滿足這種需求。所公開的組合物有利地與這些活性物質(zhì)復(fù)合，由此在頭發(fā)上形成薄膜或屏障，以保持這些活性物質(zhì)。通常在護(hù)發(fā)產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的成分包括但不限于表面活性劑，包括陰離子或陽離子的表面活性劑。陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括基于硫酸鹽、磺酸鹽或羧酸鹽陰離子的那些，全氟辛酸鹽(PFOA或PFO)、全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、月桂基硫酸銨、其他烷基硫酸鹽、月桂醇聚醚硫酸酯鈉(SLES)、烷基苯磺酸鹽、皂或脂肪酸鹽。陰離子表面活性劑在洗發(fā)水中最有用，而陽離子表面活性劑優(yōu)選在護(hù)發(fā)素中。然而，在一些實(shí)施方案中，如熟練的配制技術(shù)人員所了解的，在發(fā)乳中不需要季銨陽離子。陽離子表面活性劑的非限制實(shí)例包括基于季銨陽離子(季銨鹽(quats))、鯨蠟基三甲基溴化銨(CTAB)或十六烷基三甲基溴化銨、其他烷基三甲基銨鹽、鯨蠟基吡啶氯化物(CPC)、聚乙氧基化脂胺(P0EA)、苯扎氯銨(BAC)、芐索氯銨(BZT)和硅酮季銨鹽的那些。護(hù)發(fā)產(chǎn)品中有用的其他附加成分包括光澤增強(qiáng)劑、調(diào)節(jié)材料、防腐劑、香料、增稠齊IJ、潤(rùn)膚劑、染料等。不受任何理論的束縛，嵌段共聚物和ETPEA凝膠或溶液可以在增強(qiáng)表面活性劑(特別是季銨鹽)的功效中起到作用。盡管表面活性劑可以用于軟化、光滑或調(diào)節(jié)中，但由于相對(duì)電荷吸引，因?yàn)轭^發(fā)通常是負(fù)電荷的，而季銨鹽是正電荷的，因此季銨鹽也有助于將產(chǎn)品保持在頭發(fā)上。因此，將護(hù)發(fā)素設(shè)計(jì)成具有正電荷，因?yàn)槲覀兿胍o(hù)發(fā)素粘附和吸附在人頭發(fā)上，而沒有留下沉積。然而，將洗發(fā)水設(shè)計(jì)成具有負(fù)電荷，以便防止洗發(fā)水粘附或吸附在頭發(fā)上，從而獲得清潔的結(jié)果。因此，促進(jìn)增塑特性的嵌段共聚物和ETPEA與提供成分保留的季銨鹽的組合能夠獲得來自活性添加劑的長(zhǎng)期的和所需的效果。對(duì)于著色或有色的產(chǎn)品，可以調(diào)節(jié)嵌段共聚物、ETPEA、溶劑和其他成分的量，用于最大化與生物基質(zhì)或表面的粘附性以及生物底物或表面的防水、抗油和抗轉(zhuǎn)移性。重要的考慮是顏料與嵌段共聚物含量的比例。應(yīng)當(dāng)理解顏料意味著無機(jī)的或有機(jī)的，白色的或有色的顆粒。用于本公開內(nèi)容實(shí)踐中的著色劑可以包括本領(lǐng)域公知的并且公開于CosmeticIngredient Handbook,第一版，J. M. Nikitakis 等，Cosmetic, Toiletry, and FragranceAssociation, Washington DC, 1988 (在此將其內(nèi)容引入作為參考)中的顏料、色淀和染料。根據(jù)組合物的應(yīng)用，可以添加顏料來提供顏色或沒有顏色。有機(jī)顏料的非限制性實(shí)例包括，F(xiàn)D&C 染料、D & C 染料，包括 D & C 紅 No. 2、5、6、7、10、11、12、13、30 和 34，D&C黃No. 5、藍(lán)No. I、紫No. 2。不例性無機(jī)顏料包括,但不限于,金屬氧化物和金屬氫氧化物,如氧化鎂、氫氧化鎂、氧化韓、氫氧化韓、氧化招、氫氧化招、氧化鐵(a -Fe2O3、y -Fe2O3、Fe3O4、FeO )、紅氧化鐵、黃氧化鐵、黑氧化鐵、氫氧化鐵、二氧化鈦、低級(jí)氧化鈦、氧化錯(cuò)、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化錳、氧化鈷、氧化鈰、氧化鎳和氧化鋅，以及復(fù)合氧化物和復(fù)合氫氧化物，如鈦酸鐵、鈦酸鈷和鋁酸鈷。其他合適的著色劑包括群青(即，含有硫的硅酸鋁鈉)、普魯士藍(lán)、錳紫、氯氧化鉍、滑石、云母、絹云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁鎂、硅石、鈦酸化云母、氧化鐵鈦酸化云母、氯氧化鉍，以及化妝品領(lǐng)域中已知的任何其他顏料或處理過的顏料。還可以將填充劑和珍珠母加入所述制劑中，以改變組合物的質(zhì)地和粗糙/光澤的外觀。應(yīng)當(dāng)理解填充劑意味著薄片狀的或非薄片狀的、無機(jī)的或合成的、無色的或白色的顆粒。應(yīng)當(dāng)理解珍珠母意味著彩虹色顆粒，尤其是通過特定的軟體動(dòng)物在其外殼或別處合成產(chǎn)生的?？梢杂糜诒竟_內(nèi)容實(shí)踐中的珠光劑包括云母、氧化鐵、二氧化鈦和化妝品領(lǐng)域已知的任何其他珠光劑。單獨(dú)或結(jié)合使用的填充劑和微球體的非限制性實(shí)例，例如，用于粉餅組合物原型中的，包括滑石、玉米淀粉尼龍粉、聚甲基異丁烯酸酯、聚四氟乙烯、硬脂酸鋅、氮化硼、硅酸鈣等。將化妝品領(lǐng)域中通常用來防止或降低真菌和/或微生物生長(zhǎng)的化合物和防腐劑加入本公開內(nèi)容的組合物中也是有用的。 通過包括這些化合物，延長(zhǎng)了組合物的貨架期。這些抗真菌和抗微生物劑包括但不限于對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、脫氫醋酸鈉等。辛酰基甘醇、苯氧乙醇、苯氧乙醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、正對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、異-對(duì)羥基苯甲酸丁酯等，或其混合物，是加入所公開組合物中的有用防腐劑的非限制性實(shí)例。盡管這些材料中的一些可以包括油性感覺和提高的易涂抹性，如使用一些酯和有機(jī)防曬劑所觀察到的，但本公開內(nèi)容的整體組合物保持其所需的抗轉(zhuǎn)移、耐磨損、防水、抗汗和抗油、耐久性、柔性、適合性、耐磨性、均一性、光澤或光彩、干燥時(shí)間、粘附的特性，優(yōu)選不存在刺激。本領(lǐng)域的技術(shù)人員當(dāng)然將注意選擇任選的其他化合物和/或其含量，以這樣的方式使得根據(jù)本公開內(nèi)容的組合物的有利特性沒有或基本上沒有受到所設(shè)想添加的損害。然而，在將這些材料加入本公開內(nèi)容的制劑中來增強(qiáng)產(chǎn)品的易涂抹性和潤(rùn)膚性的實(shí)施方案中，優(yōu)選以上的材料對(duì)于制劑以足夠低的濃度存在，以保持其所需的特性?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員以不同的方式來選擇這些成分，以制備具有所需特性(例如，稠度或質(zhì)地)的組合物?？梢哉{(diào)節(jié)嵌段共聚物成膜劑、其他成分及其濃度的選擇來改變所需的特性。在此引用的所有專利、專利申請(qǐng)、公開的PCT申請(qǐng)和論文、圖書、參考文獻(xiàn)、參考手冊(cè)和摘要的內(nèi)容在此將其全部引入作為參考，以更全面地描述本公開內(nèi)容所屬領(lǐng)域的狀況。因?yàn)樵谏鲜鲋黝}中可以進(jìn)行各種改變，而不脫離本發(fā)明公開內(nèi)容的范圍和精神，因此以上描述中所包含的或所附權(quán)利要求中所限定的所有主題將被解釋為本發(fā)明公開內(nèi)容的描述性和說明性的。根據(jù)以上的教導(dǎo)，本發(fā)明公開內(nèi)容的許多改變和變化是可能的。
實(shí)施例以下實(shí)施例進(jìn)一步描述和證明了本發(fā)明公開內(nèi)容范圍內(nèi)的實(shí)施方案。給出實(shí)施例只是為了說明的目的，而不是構(gòu)成本發(fā)明公開內(nèi)容的限制，因?yàn)槠湓S多變化是可能的，而不脫離本公開內(nèi)容的精神和范圍。實(shí)施例I嵌段共聚物/ETPEA凝膠表I提供了示例性嵌段共聚物/ETPEA凝膠配方。簡(jiǎn)而言之，在具有側(cè)面掃槳混合能力的夾套型、密封的混合裝置(Eurostar-labortechnik ；IKA Works Inc ；ffilmington,NC)中，通過將表I中所示的所有成分混合來制備嵌段共聚物和ETPEA凝膠組合物。使用設(shè)定在95°C加/減5°C的可編程加熱裝置，在500至2000rpm下，將所有成分在95°C下加熱6小時(shí),直至所有物質(zhì)均勻溶解。使用低于500rpm的緩慢混合來冷卻混合物，并且最終溫度低于約室溫或25°C。溶劑選自異十二烷、異十六烷、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸肉豆蘧酯，或其組合。嵌段共聚物是選自苯乙烯-異丁烯-苯乙烯；苯乙烯-乙烯-苯乙烯；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯；或其組合的嵌段共聚物。ETPEA是雙-硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氫化二聚物雙亞油酸酯共聚物。表I :嵌段共聚物/ETPEA凝膠配方
權(quán)利要求
1.組合物，其包含溶解于至少一種溶劑中的電荷中性的疏水性嵌段共聚物和酯封端 聚酯酰胺聚合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中嵌段共聚物是多嵌段共聚物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中嵌段共聚物是三嵌段共聚物。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中嵌段共聚物是聚(苯乙烯-b-柔性體-b-苯乙烯)嵌段 共聚物、苯乙烯_硅酮-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯/柔性體嵌段共聚物、聚酯/柔性體嵌 段共聚物、聚酰胺/柔性體嵌段共聚物、聚醚酰亞胺/聚硅氧烷嵌段共聚物、苯乙烯共聚物， 或其任意組合。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中嵌段共聚物是異丁烯_苯乙烯、苯乙烯_異丁烯-苯乙 烯、苯乙烯_乙烯_苯乙烯、苯乙烯_乙烯_丙烯_苯乙烯,或其組合。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中電荷中性的疏水性嵌段共聚物以基于組合物的總重約 0. 01重量％至約50重量％范圍的量存在。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中酯封端聚酯酰胺聚合物是雙_硬脂酰乙二胺/新戊二醇 /硬脂酰氫化二聚物雙亞油酸酯共聚物。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中酯封端聚酯酰胺聚合物以基于組合物的總重約0.01重 量％至約50重量％范圍的量存在。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中溶劑是異十二烷、異十六烷、棕櫚酸異丙酯、肉豆蘧酸異 丙酯、二異硬脂酸聚甘油酯、苯基三甲基硅酮、肉豆蘧酸異丙酯，或其組合。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物是均勻的，沒有可觀察到的顆粒物質(zhì)。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物沒有脫水收縮。
12.化妝品組合物，其包含電荷中性的疏水性嵌段共聚物，酯封端聚酯酰胺聚合物， 以及以下物質(zhì)中的一種或多種成膜劑、乳化劑、流變學(xué)改良劑、聚合物、填充劑、著色劑、化 妝品載體、微球體，或活性或無活性成分。
13.權(quán)利要求12的化妝品組合物，該化妝品組合物是長(zhǎng)效的、柔性的、耐久的、抗轉(zhuǎn)移、 耐磨損、天然樣貌、抗汗、防濕、防水抗油、耐磨損、鮮亮樣貌、新鮮感、舒適、不粘、易于涂抹 的和/或提供無暇美觀的。
14.權(quán)利要求13的化妝品組合物，該化妝品組合物是粉底、粉餅、粉狀粉底、撲面粉、遮 暇膏、腮紅、眼影、散粉、粉狀腮紅、滑石粉、乳霜、化妝水、護(hù)膚品和/或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。
15.化妝品組合物，其包含溶解于異十二烷、異十六烷、棕櫚酸異丙酯、肉豆蘧酸異丙 酯或其組合的溶劑中的苯乙烯_異丁烯嵌段共聚物和雙_硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂 酰氫化二聚物雙亞油酸酯共聚物。
16.發(fā)用組合物，其包含溶解于至少一種溶劑中的電荷中性的疏水性嵌段共聚物和 酯封端聚酯酰胺聚合物。
17.權(quán)利要求16的發(fā)用組合物，所述嵌段共聚物是苯乙烯-異丁烯嵌段共聚物；所述 酯封端聚酯酰胺聚合物是雙_硬脂酰乙二胺/新戊二醇/硬脂酰氫化二聚物雙亞油酸酯共 聚物；并且所述至少一種溶劑是異十二烷、異十六烷、棕櫚酸異丙酯、肉豆蘧酸異丙酯，或其 組合。
18.權(quán)利要求16的發(fā)用組合物，進(jìn)一步包含
19.制備組合物的方法，包括(a)將電荷中性的疏水性嵌段共聚物、酯封端聚酯酰胺聚合物，以及溶劑或其混合物混 合并加熱，直至均勻地溶解；(b)混合和冷卻所述均勻溶解的混合物；和(c)形成組合物，其包含穩(wěn)定的、半透明的、均勻的組合物且沒有可觀察到的顆粒物質(zhì) 和沒有脫水收縮。
20.制備化妝品組合物的方法，包括(a)將電荷中性的疏水性嵌段共聚物、ETPEA聚合物、溶劑或其混合物以及以下物質(zhì)中 的一種或多種混合并加熱，直至均勻乳化劑、流變學(xué)改良劑或聚合物；(b)將均勻的混合物和以下物質(zhì)中的一種或多種混合并加熱，直至均勻地分散填充 齊U、微球體或著色劑；(c)研磨均勻分散的混合物，直至填充劑、微球體和著色劑均一分散；和(d)冷卻均一分散的混合物，由此形成化妝品組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含溶解于相容溶劑中的嵌段共聚物和酯封端聚酯酰胺的組合物以及制備該組合物的方法。所公開的組合物能夠與活性成分復(fù)合來提供長(zhǎng)效、抗轉(zhuǎn)移、柔性和防水這樣的益處。所公開的組合物可用于配制化妝品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、藥用化妝品等。
文檔編號(hào)C08G63/02GK102666645SQ201080051337
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日
發(fā)明者A·N·沙哈, D·A·賓德爾, F·E·羅賓森, K·克魯茲, P·邁特拉 申請(qǐng)人:雅芳產(chǎn)品公司