專利名稱：含有丙烯酸類樹脂的膜、使用該含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有丙烯酸類樹脂的膜、使用該含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片 及液晶顯示裝置，更詳細(xì)而言，涉及一種通過使用共混有丙烯酸類樹脂和纖維素酯樹脂的 含有丙烯酸類樹脂的膜，來改善偏振片的沖孔操作、面板貼合時等操作中的成品率、即使長 期的使用也可持續(xù)維持良好的可見性的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有的作為丙烯酸類樹脂的代表的聚甲基丙烯酸甲酯(以下，簡稱為PMMA)，從其 優(yōu)異的透明性、尺寸穩(wěn)定性、低吸濕性等的觀點考慮，適宜用于光學(xué)膜中(專利文獻(xiàn)1)。但是PMMA膜缺乏耐熱性，在高溫下使用、長期的使用等時，存在形狀發(fā)生變化的 問題。該問題不僅作為單獨膜中的物性、而且在使用這種膜的偏振片、顯示裝置中也是 重要的課題。即，產(chǎn)生以下問題在液晶顯示裝置中，伴隨膜的變形，偏振片卷曲，因此面板 整體翹曲，即使在可見側(cè)表面的位置使用時，設(shè)計上的相位差也發(fā)生變化，因此，引起視角 的變動、或引起色調(diào)的變化。為了改善耐熱性，提出了在丙烯酸類樹脂中添加聚碳酸酯(以下，簡稱為PC)的方 法，但是由于可以使用的溶劑受到限制、樹脂之間的相容性不充分，因此容易發(fā)生白濁，作 為光學(xué)膜的使用是困難的(專利文獻(xiàn)2)。公開有作為丙烯酸類樹脂的共聚成分而導(dǎo)入脂環(huán)式烷基的方法、進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化 反應(yīng)而在分子主鏈上形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的方法等(專利文獻(xiàn)3、4)。但是，在這些方法中，雖然耐熱性得到改良，但膜的脆性顯著劣化，該脆性的劣化 助長了面板的變形，結(jié)果不能抑制相位差變化，無法解決視角的變動、色調(diào)的變化的問題。而且，隨著最近的顯示器的大型化、構(gòu)件的薄膜化、輕量化等，這些透明性、高耐熱 性、脆性等的課題正在變得日益顯著。在層疊有PMMA和乙酸丁酸纖維素(以下簡稱為CAB)的膜中(例如，專利文獻(xiàn)5、 6)，雖然撓性、高溫高濕度下的尺寸變化確實稍有改善，但由于實際的顯示裝置的使用環(huán) 境、例如_20°C臺60°C這樣的低溫臺高溫的長期的環(huán)境變化的反復(fù)，在PMMA層和CAB層的 界面中有時霧度上升、或產(chǎn)生裂紋，難以長期穩(wěn)定地持續(xù)顯示鮮明的圖像。專利文獻(xiàn)1 特開平5-119217號公報專利文獻(xiàn)2 特開平5-306344號公報專利文獻(xiàn)3 特開2005-146084號公報專利文獻(xiàn)4 特開2007-191706號公報專利文獻(xiàn)5 特開2007-233114號公報專利文獻(xiàn)6 特開2007-233215號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題因此，本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的，其目的在于提供一種透明、為高耐熱性、 對脆性顯著改善了的含有丙烯酸類樹脂的膜。而且，提供一種通過使用該含有丙烯酸類樹脂的膜來改善偏振片的沖孔操作、面 板貼合時等操作中的成品率、即使在苛刻的環(huán)境下的使用中也可長期地持續(xù)維持良好的可 見性的液晶顯示裝置。用于解決課題的手段本發(fā)明的上述目的，可以通過以下的構(gòu)成來實現(xiàn)。1、一種含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，其為包含丙烯酸類樹脂(A)及纖維 素酯樹脂(B)的各一種、以及選自(A)、(B)及(A)、(B)以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120°C 以上且300°C以下的樹脂(D)中的至少1種以上的樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，該含有丙 烯酸類樹脂的膜的霧度不到2%，張力軟化點為120 150°C，不發(fā)生延展性破壞。2、如上述1所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，上述含有丙烯酸類樹脂 的膜含有30 90質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)，5 65質(zhì)量％的纖維素酯樹脂(B)，0 50 質(zhì)量％的(A)、(B)以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120°C以上且300°C以下的樹脂(D)。3、如上述1所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，上述丙烯酸類樹脂(A)的 重均分子量(Mw)為80000 1000000，上述纖維素酯樹脂(B)的至少一種的?；目?cè)〈?度(T)為2. 00 2. 99，乙?；〈?ac)為0. 10 1. 89，乙酰基以外的部分被由3 7的 碳數(shù)構(gòu)成的?；〈?，其取代度(r)為1. 10 2. 89，重均分子量(Mw)為75000 250000。4、如上述1或2所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，霧度值不到1%。5、一種偏振片，其特征在于，將上述1 4中任一項所述的含有丙烯酸類樹脂的膜 用于至少一側(cè)的面。6、一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用了上述1 4中任一項所述的含有丙烯酸 類樹脂的膜。發(fā)明的效果本發(fā)明可以提供一種通過使用共混有丙烯酸類樹脂和纖維素酯樹脂的含有丙烯 酸類樹脂的膜來改善偏振片的沖孔操作、面板貼合時等操作中的成品率、即使在嚴(yán)酷的環(huán) 境下的使用中也可以長期持續(xù)維持良好的可見性的液晶顯示裝置。


圖1是示意性表示本發(fā)明中使用的溶液流延制膜方法的膠漿制備工序、流延工序 及干燥工序的圖。符號的說明1溶解釜3、6、12、15 過濾器4、13 貯存罐5、14 送液泵8、16 導(dǎo)管
10紫外線吸收劑投料釜
20集流管
21混合機(jī)
30模頭
31金屬支撐體
32網(wǎng)
33剝離位置
34拉幅機(jī)裝置
35輥干燥裝置
41粒子投料釜
42貯存罐
43泵
44過濾器
具體實施例方式更詳細(xì)地說明本發(fā)明。<含有丙烯酸類樹脂的膜>本發(fā)明的丙烯酸類樹脂的膜，是包含丙烯酸類樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)的各 一種、以及選自(A)、⑶及(A)、⑶以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120°C以上且300°C以下 的樹脂(D)中的至少1種以上的樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，該含有丙烯酸 類樹脂的膜的張力軟化點為120 150°C，不發(fā)生延展性破壞。S卩，本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，含有丙烯酸類樹脂(A)、纖維素 酯樹脂(B)的各一種、還包含選自丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)及(A)、(B)以外的 Tg為120°C以上且300°C以下的樹脂⑶的第3樹脂。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，優(yōu)選含有30 90質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)、 5 65質(zhì)量％的纖維素酯樹脂出)、及0 65質(zhì)量％的(A)、⑶以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg 為120°C以上且300°C以下的樹脂⑶。而且，優(yōu)選丙烯酸類樹脂(A)為50質(zhì)量％以上。如果丙烯酸類樹脂成分增多，則 更高溫高濕下的尺寸變化受到抑制，可以顯著降低作為偏振片使用時的偏振片的卷曲、面 板的翹曲，可以長時間維持上述物性。本發(fā)明中的延展性破壞，是因比某種材料所具有的強度還大的應(yīng)力發(fā)生作用而產(chǎn) 生的，被定義為達(dá)到最終斷裂之前伴隨著材料的顯著伸長、收縮的破壞。特征為在其斷裂的 面上具有形成無數(shù)的被稱為微孔的凹孔。因此，“不發(fā)生延展性破壞的含有丙烯酸類樹脂的膜”的特征為即使在23°C、55% RH的條件下使將膜折彎2次這樣大的應(yīng)力發(fā)生作用，也看不到斷裂等的破壞。隨著近年來液晶顯示裝置的大型化所伴隨的光學(xué)膜的大型化、薄膜化，從再加工 性、生產(chǎn)性的觀點考慮，對光學(xué)膜的脆性的要求不斷提高，要求不發(fā)生上述延展性破壞。不發(fā)生延展性破壞的含有丙烯酸類樹脂的膜，可以通過將所使用的丙烯酸類樹 脂、纖維素酯、其它添加劑等的材料構(gòu)成作為本發(fā)明涉及的構(gòu)成、進(jìn)而進(jìn)行后述的延展性破壞試驗來選擇。本發(fā)明涉及的含有丙烯酸類樹脂的膜，如果考慮降低霧度、投影儀這樣的在高溫 下的設(shè)備、車輛用顯示設(shè)備這樣的在高溫環(huán)境下的使用，優(yōu)選使其張力軟化點為120°C 145°C，更優(yōu)選控制在125°C 140°C。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，膜面內(nèi)的直徑5μπι以上的缺陷優(yōu)選為1個 /IOcm見方以下。進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5個/IOcm見方以下，更優(yōu)選為0. 1個/IOcm見方以下。在此，所謂缺陷的直徑，在缺陷為圓形的情況下表示其直徑，在不是圓形的情況下 通過下述方法用顯微鏡觀察缺陷的范圍來確定，作為其最大直徑(外切圓的直徑)。就缺陷的范圍而言，在缺陷為氣泡或雜質(zhì)的情況下，為用微分干涉顯微鏡的透射 光觀察缺陷時的影子的大小。缺陷為輥傷的轉(zhuǎn)印、擦傷等表面形狀發(fā)生變化的情況下，用微 分干涉顯微鏡的反射光觀察缺陷來確認(rèn)大小。其中，在用反射光觀察進(jìn)行觀察的情況下，如果缺陷的大小不清楚，則在表面蒸鍍 鋁、鉬來觀察。為了生產(chǎn)率良好地得到用該缺陷頻率所表示的品味優(yōu)異的膜，在就要流延之前高 精度過濾聚合物溶液、提高流延機(jī)周邊的清潔度、另外階段性地設(shè)定流延后的干燥條件、高 效率且抑制氣泡使其干燥是有效的。缺陷的個數(shù)多于1個/IOcm見方時，例如在后工序中的加工時等，對膜施加張力 時，有時以缺陷為基點膜斷裂、生產(chǎn)率顯著降低。另外，缺陷的直徑為5μπι以上時，可以通 過偏振片觀察等以目視確認(rèn)，用作光學(xué)構(gòu)件時有時產(chǎn)生亮點。另外，即使在不能以目視確認(rèn)的情況下，在該膜上形成硬涂層等時，有時涂敷劑不 能均勻地形成而形成缺陷(漏涂)。在此，所謂缺陷，是指在溶液制膜的干燥工序中由溶劑 的急劇蒸發(fā)引起而產(chǎn)生的膜中的空洞(起泡缺陷)、制膜原液中的雜質(zhì)或制膜中混入的雜 質(zhì)引起的膜中的雜質(zhì)(雜質(zhì)缺陷)。另外，本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜在基于JIS-K7127-1999的測定中，優(yōu)選至 少一方向的斷裂伸長率為10%以上，更優(yōu)選為20%以上。斷裂伸長率的上限沒有特別限定，但實際上為250%左右。為了增大斷裂伸長率， 抑制雜質(zhì)、起泡引起的膜中的缺陷是有效的。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的厚度優(yōu)選為20 μ m以上。更優(yōu)選為30 μ m以上。厚度的上限沒有特別限定，在用溶液制膜法進(jìn)行膜化的情況下，從涂布性、起泡、 溶劑干燥等觀點考慮，上限為250μπι左右。其中，膜的厚度可以根據(jù)用途適當(dāng)選定。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，優(yōu)選其總光線透射率為90%以上，更優(yōu)選為 93%以上。另外，作為現(xiàn)實的上限，為99%左右。為了實現(xiàn)用該總光線透射率表示的優(yōu)異的透明性，不導(dǎo)入吸收可見光的添加劑或 共聚成分、或通過高精度過濾除去聚合物中的雜質(zhì)使膜內(nèi)部的光的擴(kuò)散或吸收減少是有效 的。另外，通過減小制膜時的膜接觸部(冷卻輥、壓延輥、滾筒、帶、溶液制膜中的涂布 基材、輸送輥等)的表面粗糙度而減小膜表面的表面粗糙度、減小丙烯酸類樹脂的折射率 而使膜表面的光的擴(kuò)散或反射降低是有效的。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，作為表示透明性的指標(biāo)之一的霧度值(濁度)小于2.0%，優(yōu)選小于1.0%。從安裝在液晶顯示裝置中時的亮度、對比度的方面考慮，優(yōu)選為0. 5%以下。為了實現(xiàn)該霧度值，通過高精度過濾除去聚合物中的雜質(zhì)、使膜內(nèi)部的光的擴(kuò)散 減少是有效的。〈丙烯酸類樹脂(A)>本發(fā)明中使用的丙烯酸類樹脂(A)中也包括甲基丙烯酸類樹脂。作為樹脂，優(yōu)選 包含甲基丙烯酸甲酯單元50 99質(zhì)量％、及可與其共聚的其它單體單元1 50質(zhì)量％的 樹脂。作為可以與其共聚的其它單體，可列舉烷基數(shù)的碳數(shù)為2 18的甲基丙烯酸烷 基酯、烷基數(shù)的碳數(shù)為1 18的丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不飽和酸、馬 來酸、富馬酸、衣康酸等含不飽和基團(tuán)的二元羧酸、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、核取代苯乙烯 等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等α，β-不飽和腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、 N-取代馬來酰亞胺、戊二酸酐等，這些單體可以單獨使用或者2種以上并用。其中，從共聚物的耐熱分解性、流動性的觀點考慮，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等，特別優(yōu)選使用 丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。用于本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的丙烯酸類樹脂(A)，從作為膜的機(jī)械強度、 生產(chǎn)膜時的流動性的方面考慮，優(yōu)選重均分子量(Mw)為80000 1000000。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂的重均分子量，可以通過凝膠滲透色譜法進(jìn)行測定。測定 條件如下所述。溶劑二氯甲烷柱Shodex Κ806、Κ805、K803G (連接3根昭和電工(株)制的色譜柱使用)柱溫度25°C試樣濃度0. 1質(zhì)量％檢測器RIModel 504(GL Science 公司制)泵:L6000 (日立制作所(株)制)流量L0ml/min標(biāo)準(zhǔn)曲線使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東^ 一(株)制)Mw = 2，800, 000 500的13個樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。13個樣品優(yōu)選大致等間隔地使用。作為本發(fā)明中的丙烯酸類樹脂(A)的制造方法，沒有特別限制，可以使用懸浮聚 合、乳液聚合、本體聚合或溶液聚合等公知的方法的任一種。在此，作為聚合引發(fā)劑，可以使 用通常的過氧化物類及偶氮類的聚合引發(fā)劑，另外，也可以設(shè)定為氧化還原類。就聚合溫度而言，懸浮或乳液聚合可以在30 100°C實施，本體或溶液聚合可以 在80 160°C實施。而且，為了控制生成共聚物的比濃粘度，也可以將烷基硫醇等用作鏈轉(zhuǎn) 移劑來實施聚合。通過設(shè)定為該分子量，可以實現(xiàn)耐熱性和脆性的兼顧。作為本發(fā)明的丙烯酸類樹脂(A)，也可以使用市售的丙烯酸類樹脂?？闪信e例如^ ^ ^ 卜 60N、80N(旭化成夕笑力 & 文(株)制)、夕■ 4 Y 少一卟 BR52、BR80、BR83、BR85、 BR88 (三菱X 3 > (株)制)、KT75 (電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，使用一種以上的本發(fā)明的丙烯酸類樹脂
(A)，但在該情況下，任一種丙烯酸類樹脂(A)的重均分子量均為80000 1000000?！蠢w維素酯樹脂(B)>在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，使用一種以上的本發(fā)明的纖維素酯樹脂
(B)，其中至少一種的?；目?cè)〈?T)為2.00 2. 99，乙?；〈?ac)為0. 10 1. 89，乙?；酝獾牟糠直挥? 7的碳數(shù)構(gòu)成的?；〈?，其取代度(r)為1. 10 2. 89， 重均分子量(Mw)為75000 250000 (以下，簡稱為纖維素酯樹脂(Bi))。作為纖維素酯樹脂(Bi)以外的纖維素酯樹脂⑶(以下，簡稱為纖維素酯樹脂 (Β2))，可以選擇酰基的總?cè)〈娶艦?. 00 2. 99、乙?；〈?ac)為0. 10 2. 99、 乙?；酝獾孽；娜〈?r)為0 2. 89的纖維素酯樹脂。纖維素酯樹脂(Bi)和纖維素酯樹脂(B2)，可以以100/0 50/50 (質(zhì)量比)的比
例使用。纖維素酯樹脂(Bi)及(B2)，也可以使用1種以上。本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)為與脂肪族?；孽r，脂肪族?；奶荚訑?shù)為 2 20，具體可列舉乙酰基、丙?；⒍□；惗□；?、戊?；?、新戊?；⒓乎；⑿刘?基、月桂?；?、硬脂?；?。在本發(fā)明中，所謂上述脂肪族?；?，是指還包含進(jìn)一步具有取代基的?；?，作為取 代基，可列舉在上述芳香族?；?，芳香族環(huán)為苯環(huán)時，作為苯環(huán)的取代基例示的?；?。上述纖維素酯樹脂(B)為與芳香族?；孽r，在芳香族環(huán)上進(jìn)行取代的取代基 X的數(shù)為0或1 5個，優(yōu)選為1 3個，特別優(yōu)選為1或2個。而且，在芳香族環(huán)上進(jìn)行取代的取代基的數(shù)為2個以上時，相互可以相同，也可以 不同，另外，也可以相互連接而形成稠合多環(huán)化合物(例如萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、 色烯、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚啉等)。上述纖維素酯樹脂(B)中，具有選自取代或無取代的脂肪族?；⑷〈驘o取代 的芳香族?；械闹辽偃我环N的結(jié)構(gòu)作為在本發(fā)明的纖維素樹脂中使用的結(jié)構(gòu)而使用，它 們也可以為纖維素的單獨或混合酸酯。在本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)中，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2 7的?；鳛槿〈?為選自醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、醋酸苯甲 酸纖維素及苯甲酸纖維素中的至少一種。其中，特別優(yōu)選的纖維素酯樹脂(B)，可列舉醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維 素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素。作為混合脂肪酸，進(jìn)一步優(yōu)選為醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素的低級脂肪酸 酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2 4的酰基作為取代基的脂肪酸酯。未被酰基取代的部分通常以羥基的形式存在。它們可以用公知的方法合成。其中，乙?；娜〈取⑵渌；娜〈韧ㄟ^ASTM-D817-96中規(guī)定的方法求出。本發(fā)明的纖維素酯樹脂(Bi)的重均分子量(Mw)，優(yōu)選為75000 250000，進(jìn)一步 優(yōu)選為 100000 240000?！幢┧犷悩渲?A)及纖維素酯樹脂(B)以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120°C以上且300°C以下的樹脂(D) >在本發(fā)明中使用的樹脂(D)，是丙烯酸類樹脂㈧及纖維素酯樹脂⑶以外的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120°C以上且300°C以下的樹脂。如果為不損害本發(fā)明的含有丙烯酸類樹 脂的膜的物性的范圍，可以使用各種樹脂(D)。具體而言，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂(苯乙烯比率超過50mol% 的樹脂)、苯乙烯_馬來酸酐、苯乙烯_富馬酸、苯乙烯_衣康酸、苯乙烯-N-取代馬來酰亞 胺等含有不飽和基團(tuán)的二元羧酸衍生物與苯乙烯、α -甲基苯乙烯、核取代苯乙烯等芳香族 乙烯化合物的共聚物，茚-苯乙烯樹脂、茚_(甲基)丙烯酸甲酯樹脂等茚共聚物(為與丙 烯酸酯的共聚物時，茚比率超過50mol %的共聚物)，烯烴-馬來酰亞胺共聚物，分子鏈中具 有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)、戊二酸酐結(jié)構(gòu)、戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)等的(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚環(huán)烯烴、 八乙酰基蔗糖等。(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂、茚_(甲基)丙烯酸甲酯共聚物容易相容，優(yōu)選 使用。本發(fā)明的樹脂⑶的Tg為120°C以上、300°C以下。為提高耐熱性，優(yōu)選Tg較高的 樹脂。選擇可與樹脂(A)、(B)混合的樹脂(D)時，優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行相容性試驗。具體而言，例如，可以通過混合分別溶解在IOOml 二氯甲烷中的樹脂(A)、⑶及 (D)的5%濃度的溶液，測定濁度及用目視觀察混合狀態(tài)，作為相容性試驗。通過該試驗可 以更容易地選擇樹脂?！幢┧犷惲Ｗ?C)>本發(fā)明中，也可以在含有丙烯酸類樹脂的膜中含有丙烯酸類粒子(C)。在使用丙烯 酸類粒子(C)的情況下，減小丙烯酸類樹脂(A)與丙烯酸類粒子(C)的折射率差也是有效 的。另外，由于表面粗糙度也影響作為表面霧度的霧度值，因此將丙烯酸類粒子(C) 的粒徑或添加量控制在上述范圍內(nèi)、或減小制膜時的膜接觸部的表面粗糙度也是有效的。本發(fā)明涉及的丙烯酸類粒子(C)，優(yōu)選與上述丙烯酸類樹脂(A)及纖維素酯樹脂 (B)在含有丙烯酸類樹脂的膜中以粒子的狀態(tài)存在(也稱為非相容狀態(tài))。上述丙烯酸類粒子(C)，優(yōu)選例如在采取規(guī)定量的制得的含有丙烯酸類樹脂的膜、 使其溶解于溶劑進(jìn)行攪拌，使其充分地溶解、分散時，使用具有不到丙烯酸類粒子(C)的平 均粒徑的孔徑的PTFE制的膜濾器進(jìn)行過濾，被過濾捕集的不溶物的重量為添加于含有丙 烯酸類樹脂的膜中的丙烯酸類粒子(C)的90質(zhì)量％以上。用于本發(fā)明的丙烯酸類粒子(C)沒有特別限定，優(yōu)選為具有2層以上的層結(jié)構(gòu)的 丙烯酸類粒子(C)，特別優(yōu)選為下述多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體。所謂多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體，是指具有從中心部向外周部最內(nèi)硬質(zhì)層聚合 物、顯示橡膠彈性的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物及最外硬質(zhì)層聚合物重疊為層狀而成的結(jié)構(gòu)的粒子 狀的丙烯酸類聚合物。作為用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂組合物的多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的優(yōu)選 方式，可列舉如下的方式?？闪信e具有由(a)、(b)、(c)構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)、且得到的3層結(jié)構(gòu) 聚合物包含最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a) 5 40質(zhì)量％、軟質(zhì)層聚合物(b) 30 60質(zhì)量％及最外硬質(zhì)層聚合物(c) 20 50質(zhì)量％、在用丙酮進(jìn)行分離時存在不溶份、該不溶份的甲基乙基 酮溶脹度為1. 5 4. 0的丙烯酸類粒狀復(fù)合體，其中，(a)是將包含甲基丙烯酸甲酯80 98. 9質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 01 0. 3質(zhì)量％的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物，(b)是在上述最內(nèi)硬質(zhì)層 聚合物的存在下，將包含烷基的碳數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯75 98. 5質(zhì)量％、多官能性 交聯(lián)劑0. 01 5質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 5 5質(zhì)量％的單體混合物進(jìn)行聚合而得到 的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物，(c)是在包含上述最內(nèi)硬質(zhì)層及交聯(lián)軟質(zhì)層的聚合物的存在下，將包 含甲基丙烯酸甲酯80 99質(zhì)量％和烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％ 的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的最外硬層聚合物。其中，如特公昭60-17406號或特公平3-39095號中公開的那樣，通過不僅規(guī)定多 層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的各層的組成、粒徑，而且將多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的 拉伸彈性模量、丙酮不溶份的甲基乙基酮溶脹度設(shè)定為特定范圍內(nèi)，可以實現(xiàn)更充分的耐 沖擊性和耐應(yīng)力白化性的平衡。在此，構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)，優(yōu)選將包含甲 基丙烯酸甲酯80 98. 9質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％及多 官能性接枝劑0. 01 0. 3質(zhì)量％的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物。在此，作為烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等，優(yōu)選使用丙烯酸 甲酯、丙烯酸正丁酯。最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)中丙烯酸烷基酯單元的比例為1 20質(zhì)量％。作為多官能性接枝劑，可列舉具有不同的可以聚合的官能團(tuán)的多官能性單體，例 如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸的烯丙酯等，優(yōu)選使用甲基丙烯酸烯丙酯。多官能性接枝劑為了將最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物和軟質(zhì)層聚合物化學(xué)鍵合而使用，該最 內(nèi)硬質(zhì)層聚合時使用的比例為0. 01 0. 3質(zhì)量％。構(gòu)成丙烯酸類粒狀復(fù)合體的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物(b)，優(yōu)選在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合 物(a)的存在下將包含烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯75 98. 5質(zhì)量％、多官能性 交聯(lián)劑0. 01 5質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 5 5質(zhì)量％的單體混合物聚合而得到的聚 合物。在此，作為烷基的碳數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用丙烯酸正丁酯、丙烯 酸-2-乙基己酯。另外，也可以與這些聚合性單體一起，使25質(zhì)量％以下的可以共聚的其它單官能 性單體共聚。作為可以共聚的其它單官能性單體，可列舉苯乙烯及取代苯乙烯衍生物。就烷基 的碳數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯和苯乙烯的比率而言，前者越多，生成聚合物(b)的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度越低，即可以軟質(zhì)化。另一方面，從樹脂組合物的透明性的觀點考慮，使軟質(zhì)層聚合物(b)的常溫下的 折射率接近于最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)、最外硬質(zhì)層聚合物(c)及硬質(zhì)熱塑性丙烯酸類樹脂 是有利的，考慮這些因素而選定兩者的比率。例如，在包覆層厚度小的用途中，也可以不必使苯乙烯共聚。
作為多官能性接枝劑，可以使用上述最內(nèi)層硬質(zhì)聚合物(a)項中列舉的多官能性 接枝劑。在此使用的多官能性接枝劑用于將軟質(zhì)層聚合物(b)和最外硬質(zhì)層聚合物(C) 化學(xué)鍵合，從耐沖擊性賦予效果的觀點考慮，在其最內(nèi)硬質(zhì)層聚合時使用的比例優(yōu)選為 0. 5 5質(zhì)量％。作為多官能性交聯(lián)劑，可以使用二乙烯基化合物、二烯丙基化合物、二丙烯?；?合物、二甲基丙烯酰基化合物等一般已知的交聯(lián)劑，優(yōu)選使用聚乙二醇二丙烯酸酯(分子 量 200 600)。在此使用的多官能性交聯(lián)劑用于在軟質(zhì)層(b)的聚合時生成交聯(lián)結(jié)構(gòu)、表現(xiàn)出耐 沖擊性賦予的效果。但是，如果在軟質(zhì)層的聚合時使用前面的多官能性接枝劑，則某種程度上生成軟 質(zhì)層(b)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此，多官能性交聯(lián)劑不是必須成分，但從耐沖擊性賦予效果的觀點 考慮，在軟質(zhì)層聚合時使用的多官能性交聯(lián)劑的比例優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量％。構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的最外硬質(zhì)層聚合物(C)優(yōu)選在上述最內(nèi)硬 質(zhì)層聚合物(a)及軟質(zhì)層聚合物(b)的存在下、將包含甲基丙烯酸甲酯80 99質(zhì)量％及 烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％的單體混合物聚合而得到的最外硬質(zhì) 層聚合物。在此，作為丙烯酸烷基酯，可使用上述的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯。最外硬質(zhì)層(c)中的丙烯酸烷基酯單元的比例優(yōu)選為1 20質(zhì)量％。另外，在最外硬質(zhì)層(C)的聚合時，以提高與丙烯酸類樹脂(A)的相容性為目的， 為了調(diào)節(jié)分子量，也可以將烷基硫醇等用作鏈轉(zhuǎn)移劑來實施。從改良伸長率和耐沖擊性的平衡方面考慮，尤其優(yōu)選在最外硬質(zhì)層設(shè)置分子量從 內(nèi)側(cè)向外側(cè)逐漸變小的梯度。作為具體的方法，通過將用于形成最外硬質(zhì)層的單體混合物 分成2份以上，依次增加各次添加的鏈轉(zhuǎn)移劑量的方法，可以從內(nèi)側(cè)向外側(cè)減小分子量。此時形成的分子量也可以通過將各次所使用的單體混合物單獨在相同條件下進(jìn) 行聚合、測定得到的聚合物的分子量來研究。就作為優(yōu)選用于本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)聚合物的丙烯酸類粒狀復(fù)合體的粒徑而言，沒 有特別限定，優(yōu)選為IOnm以上、IOOOnm以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為20nm以上、500nm以下，特別 最優(yōu)選為50nm以上、400nm以下。在作為在本發(fā)明中優(yōu)選使用的多層結(jié)構(gòu)聚合物的丙烯酸類粒狀復(fù)合體中，芯和殼 的質(zhì)量比沒有特別限定，在將多層結(jié)構(gòu)聚合物總體設(shè)定為100質(zhì)量份時，芯層優(yōu)選為50質(zhì) 量份以上、90質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量份以上、80質(zhì)量份以下。作為這種多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的市售品的實例，可列舉例如三菱> ^ 3 >社制“乂夕7" l· >，，、鐘淵化學(xué)工業(yè)社制“力才、工一 ^”、吳羽化學(xué)工業(yè)社制“〃 7 口 ^卜·'，，、 Rohm and Haas社制“了夕'J 口 4卜·”，、辦 > 夕化成工業(yè)社制“義夕7 4 口 4卜·”，及夕，> 社 制卜SA”等，這些可以單獨或使用2種以上。另外，作為適合在本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯酸類粒子(C)的接枝共聚物即丙烯酸 類粒子(c-1)的具體例，可列舉在橡膠質(zhì)聚合物的存在下，使包含不飽和羧酸酯類單體、不 飽和羧酸類單體、芳香族乙烯基類單體及根據(jù)需要的可以與這些單體共聚的其它乙烯基類單體的單體混合物共聚成的接枝共聚物。用于作為接枝共聚物的丙烯酸類粒子(c-1)的橡膠質(zhì)聚合物沒有特別限制，可 以使用二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠及乙烯類橡膠等。作為具體例，可列舉聚丁二烯、苯乙 烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁 二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯 共聚物、丁二烯_丙烯酸乙酯共聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二烯類共聚物、乙 烯-異戊二烯共聚物及乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。這些橡膠質(zhì)聚合物可以以1種或2種 以上的混合物使用。另外，在丙烯酸類樹脂(A)及丙烯酸類粒子(C)的各自的折射率近似的情況下，可 以得到本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的透明性，因此優(yōu)選。具體而言，優(yōu)選丙烯酸粒子 (C)和丙烯酸類樹脂(A)的折射率差為0.05以下，更優(yōu)選為0.02以下，尤其優(yōu)選為0.01以 下。為了滿足這種折射率條件，可通過調(diào)整丙烯酸類樹脂(A)的各單體單元組成比的 方法及/或調(diào)整丙烯酸類粒子(C)中使用的橡膠質(zhì)聚合物或單體的組成比的方法等，可以 減小折射率差，可以得到透明性優(yōu)異的含有丙烯酸類樹脂的膜。其中，在此所說的折射率差，表示在丙烯酸類樹脂(A)可溶的溶劑中，在適當(dāng)?shù)臈l 件下使本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜充分地溶解而形成白濁溶液，通過離心分離等操作 將其分離為溶劑可溶部分和不溶部分，并分別將該可溶部分(丙烯酸類樹脂(A))和不溶部 分(丙烯酸類粒子(C))精制后所測定的折射率(23°C、測定波長550nm)之差。在本發(fā)明中，在丙烯酸類樹脂(A)中配合丙烯酸類粒子(C)的方法沒有特別限 制，優(yōu)選使用如下方法在將丙烯酸類樹脂(A)和其它任意成分預(yù)先共混后，通常在200 350°C —邊添加丙烯酸類粒子(C)，一邊利用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)均勻地進(jìn)行熔融混煉。另外，還可以使用將預(yù)先分散有丙烯酸類粒子(C)的溶液添加于溶解有丙烯酸類 樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)的溶液(膠漿液)而混合的方法，或在線(in line)添加溶 解、混合有丙烯酸類粒子(C)及其它任意的添加劑的溶液等的方法。作為本發(fā)明的丙烯酸類粒子，也可以使用市售的丙烯酸類粒子?？梢粤信e例如J 夕 l· > ff-341 (C2)(三菱株)制)、夂笑 — MR-2G (C3)、MS-300X (C4)(綜 研化學(xué)株式會社制)等。在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，相對構(gòu)成該膜的樹脂的總質(zhì)量，優(yōu)選含有 0. 5 45質(zhì)量％的丙烯酸類粒子(C)?！雌渌奶砑觿翟诒景l(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，為了提高組合物的流動性、柔軟性，也可以 并用增塑劑。作為增塑劑，可列舉鄰苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、偏苯三酸酯類、磷酸酯類、聚 酯類或環(huán)氧類等。其中，優(yōu)選使用聚酯類和鄰苯二甲酸酯類的增塑劑。聚酯類增塑劑與鄰苯二 甲酸二辛酯等的鄰苯二甲酸酯類的增塑劑相比，非轉(zhuǎn)移性、耐耐抽提性(extraction resistance)優(yōu)異，但增塑化效果、相容性稍差。因此，通過根據(jù)用途來選擇或并用這些增塑劑，可以適用于廣范圍用途。
聚酯類增塑劑，為一元至四元的羧酸與一元至六元的醇的反應(yīng)物，主要使用使二 元羧酸與二醇反應(yīng)而得到的聚酯類增塑劑。作為代表性的二元羧酸，可列舉戊二酸、衣康 酸、己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。特別是如果使用己二酸、鄰苯二甲酸等，可得到增塑特性優(yōu)異的聚酯類增塑劑。作 為二醇，可列舉乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二乙二
醇、三乙二醇、二丙二醇等的二醇。這些二元羧酸及二醇可以分別單獨使用，或者也可以混合使用。該酯類的增塑劑也可以為酯、低聚酯、聚酯型的任一種，分子量為100 10000的 范圍為宜，優(yōu)選的是，600 3000的范圍的增塑化效果大。另外，增塑劑的粘度與分子結(jié)構(gòu)、分子量有關(guān)，但在己二酸類增塑劑的情況下，從 相容性、增塑化效率的關(guān)系考慮，為200 5000mPa*S(25°C)的范圍為宜。而且，也可以并 用幾個聚酯類增塑劑。增塑劑優(yōu)選相對于含有丙烯酸類樹脂(A)的組合物100質(zhì)量份添加0. 5 30質(zhì) 量份。如果增塑劑的添加量超過30質(zhì)量份，表面發(fā)粘，因此實用上不優(yōu)選。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂(A)的組合物也優(yōu)選含有紫外線吸收劑，作為所使用 的紫外線吸收劑，可列舉苯并三唑類、2-羥基二苯甲酮類或水楊酸苯基酯類的紫外線吸 收劑等?？梢岳纠?-(5_甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2_羥基-3，5_雙(α， α-二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑、2-(3，5_ 二叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑等的三 唑類，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2，2 ’ - 二羥基-4-甲氧基 二苯甲酮等的二苯甲酮類。此處，在紫外線吸收劑中，分子量為400以上的紫外線吸收劑為高沸點，難以揮 發(fā)，即使在高溫成形時也難以飛散，因此可以以比較少量的添加而有效地改良耐候性。另外，特別是從薄的包覆層向基板層的轉(zhuǎn)移性也小，在層合板的表面也難以析出， 因此，從長時間維持所含有的紫外線吸收劑量、耐候性改良效果的持續(xù)性優(yōu)異等方面考慮， 優(yōu)選。作為分子量為400以上的紫外線吸收劑，可列舉2-[2_羥基-3，5_雙(α，α-二 甲基芐基)苯基]-2-苯并三唑、2，2_亞甲基雙[4-(1，1，3，3_四丁基)_6_(2Η-苯并三 唑-2-基)苯酚]等苯并三唑類；雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6, 6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等受阻胺類；以及2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正 丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、1- [2- [3- (3，5- 二叔丁基_4_羥基苯基) 丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶 等分子內(nèi)同時具有受阻酚和受阻胺的結(jié)構(gòu)的混合類的紫外線吸收劑，這些紫外線吸收劑可 以單獨使用或2種以上并用。其中，特別優(yōu)選2-[2_羥基-3，5_雙(α，α-二甲基芐基) 苯基]-2-苯并三唑、2，2_亞甲基雙[4-(1，1，3，3_四丁基)-6-(2Η-苯并三唑-2-基)苯 酚]。而且，為了改良成形加工時的熱分解性、熱著色性，也可以在用于本發(fā)明的含有丙 烯酸類樹脂的膜的丙烯酸類樹脂(A)中添加各種抗氧化劑。另外，也可以加入抗靜電劑，賦 予含有丙烯酸類樹脂的膜以抗靜電性能。作為本發(fā)明的丙烯酸類樹脂組合物，也可以使用配合有磷類阻燃劑的阻燃丙烯酸
13類樹脂組合物。作為在此使用的磷類阻燃劑，可以列舉選自紅磷、三芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯、 單芳基磷酸酯、芳基膦酸化合物、芳基膦氧化物化合物、縮合芳基磷酸酯、商代烷基磷酸酯、 含鹵素縮合磷酸酯、含鹵素縮合膦酸酯、含鹵素亞磷酸酯等中的1種、或2種以上的混合物。作為具體的實例，可列舉三苯基磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧 化物、苯基膦酸、三(β-氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸 酯等。〈制膜〉說明本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的制膜方法的實例，但是本發(fā)明并不限定于 此。作為本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的制膜方法，可以使用吹塑法、T型模法、壓 延法、切削法、流延法、乳液法、熱壓法等制造方法，從抑制著色、雜質(zhì)缺陷的抑制、分模線 (die line)等光學(xué)缺陷的抑制等觀點考慮，優(yōu)選利用流延法的溶液制膜。(有機(jī)溶劑)對形成用溶液流延法制造本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜情況下的膠漿有用的 有機(jī)溶劑，只要是同時溶解丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)、其它添加劑的 有機(jī)溶劑，就可以沒有限制地使用。例如，作為氯系有機(jī)溶劑，可以列舉二氯甲烷，作為非氯系有機(jī)溶劑，可以列舉 乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、1，4_ 二噴、烷、環(huán)己酮、甲 酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-六氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六 氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等， 可以優(yōu)選使用二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮。在膠漿中，除上述有機(jī)溶劑之外，優(yōu)選含有1 40質(zhì)量％的碳原子數(shù)1 4的直 鏈或支鏈狀的脂肪族醇。膠漿中的醇的比率升高時，網(wǎng)凝膠化，從金屬支撐體的剝離變得容 易，另外，醇的比例少時，也具有促進(jìn)非氯系有機(jī)溶劑類中的丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹 脂(B)的溶解的作用。特別優(yōu)選為在含有二氯甲烷及碳數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀的脂肪族醇的溶劑中溶 解有至少總計15 45質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)和樹脂(D)這3種成 分的膠漿組合物。作為碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀的脂肪族醇，可以列舉甲醇、乙醇、正丙醇、 異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。其中，從膠漿的穩(wěn)定性、沸點也比較低、干燥性也好等方面 考慮，優(yōu)選乙醇。下面，對本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的優(yōu)選的制膜方法進(jìn)行說明。1)溶解工序溶解工序為在以對丙烯酸類樹脂㈧、纖維素酯樹脂⑶、樹脂⑶為良好的溶劑 為主的有機(jī)溶劑中，一邊在溶解釜中攪拌丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)、 添加劑，一邊進(jìn)行溶解，形成膠漿的工序；或為在該丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、 樹脂(D)溶液中，混合添加劑溶液，形成膠漿的工序。丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)的溶解中，可以使用在常壓下進(jìn)行的方法、在主溶劑的沸點以下進(jìn)行的方法、在主溶劑的沸點以上加壓而進(jìn)行的方法、如特開 平9-95544號公報、特開平9-95557號公報或特開平9-95538號公報中記載的那樣用冷卻 溶解法進(jìn)行的方法、如特開平11-21379號公報中記載的那樣在高壓下進(jìn)行的方法等各種 溶解方法，特別優(yōu)選在主溶劑的沸點以上加壓而進(jìn)行的方法。膠漿中的丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)和樹脂(D)三種優(yōu)選為總計15 45質(zhì)量％的范圍。在溶解中或溶解后的膠漿中加入添加劑進(jìn)行溶解及分散后，用過濾材料 進(jìn)行過濾，脫泡，通過送液泵輸送到下一個工序中。過濾優(yōu)選使用捕集粒徑為0. 5 5 μ m且濾水時間為10 25SeC/100ml的過濾材 料。在該方法中，對粒子分散時殘存的凝聚物、添加主膠漿時產(chǎn)生的凝聚物，可以通過使用 捕集粒徑為0. 5 5 μ m且濾水時間為10 25sec/100ml的過濾材料僅除去凝聚物。在主膠漿中，微粒的濃度與添加液相比也充分稀，因此，在過濾時，凝聚物之間也 不會粘住而導(dǎo)致濾壓急劇上升。圖1為示意性地表示本發(fā)明中優(yōu)選的溶液流延制膜方法的膠漿制備工序、流延工 序及干燥工序的圖。用過濾器44從丙烯酸類微粒投料釜41中除去大的凝聚物，送液到貯 存罐42。其后，由貯存罐42向主膠漿溶解釜1添加丙烯酸類微粒添加液。其后，用主過濾 器3過濾主膠漿液，向其中從16在線添加紫外線吸收劑添加液。在許多情況下，有時在主膠漿中含有10 50質(zhì)量％左右的回爐料。在回爐料中 含有丙烯酸類微粒，因此優(yōu)選根據(jù)回爐料的添加量來控制丙烯酸類微粒添加液的添加量。所謂回爐料，是將含有丙烯酸類樹脂的膜細(xì)粉碎而成的材料，可使用在對含有丙 烯酸類樹脂的膜進(jìn)行制膜時產(chǎn)生的切掉膜的兩側(cè)部分了的材料、因擦傷等而超出規(guī)格的含 有丙烯酸類樹脂的膜整卷(原反)。另外，也可以優(yōu)選使用預(yù)先將丙烯酸類樹脂、丙烯酸類微?；鞜挾M(jìn)行粒料化而 成的材料。2)流延工序流延工序是將膠漿通過送液泵(例如加壓型定量齒輪泵)送液到加壓模頭30、在 無限移送的環(huán)形的金屬帶31例如不銹鋼帶或進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的金屬滾筒等的金屬支撐體上的流 延位置從加壓模頭狹縫將膠漿流延的工序。優(yōu)選可以調(diào)整模頭的口模部分的狹縫形狀、容易使膜厚均勻的加壓模頭。加壓模 頭中有衣架模具或T型模頭等，都優(yōu)選使用。金屬支撐體的表面為鏡面。為了提高制膜速 度，可以在金屬支撐體上設(shè)置2個以上加壓模頭，將膠漿量分開而多層化?；蛘撸矁?yōu)選通 過同時流延多種膠漿的共流延法而得到層疊結(jié)構(gòu)的膜。3)溶劑蒸發(fā)工序溶劑蒸發(fā)工序是將網(wǎng)(將在流延用支撐體上流延膠漿而形成的膠漿膜稱為網(wǎng))在 流延用支撐體上進(jìn)行加熱、使溶劑蒸發(fā)的工序。為了使溶劑蒸發(fā)，有從網(wǎng)側(cè)吹風(fēng)的方法和/或從支撐體的背面利用液體進(jìn)行傳熱 的方法、通過輻射熱從表里傳熱的方法等，背面液體傳熱方法的干燥效率良好，優(yōu)選。另外，也優(yōu)選使用組合這些方法的方法。優(yōu)選使流延后的支撐體上的網(wǎng)在40 100°c的氛圍下在支撐體上干燥。為了維持40 100°C的氛圍，優(yōu)選使該溫度的熱風(fēng)接觸網(wǎng)
15的上面或通過紅外線等的手段進(jìn)行加熱。4)剝離工序剝離工序為在金屬支撐體上將溶劑蒸發(fā)了的網(wǎng)在剝離位置進(jìn)行剝離的工序。將被 剝離了的網(wǎng)送到下一工序。金屬支撐體上的剝離位置處的溫度優(yōu)選為10 40°C，進(jìn)一步優(yōu)選為11 30°C。其中，剝離時的金屬支撐體上的網(wǎng)的剝離時殘留溶劑量，優(yōu)選根據(jù)干燥條件的強 弱、金屬支撐體的長度等在50 120質(zhì)量％的范圍進(jìn)行剝離，在殘留溶劑量更多的時刻進(jìn) 行剝離的情況下，如果網(wǎng)過于柔軟，則損害剝離時的平面性，或容易產(chǎn)生剝離張力引起的皺 褶或縱條紋，因此，以經(jīng)濟(jì)速度和品質(zhì)的兼顧來確定剝離時的殘留溶劑量。網(wǎng)的殘留溶劑量用下述式定義。殘留溶劑量(％ )=(網(wǎng)的加熱處理前質(zhì)量_網(wǎng)的加熱處理后質(zhì)量)/(網(wǎng)的加熱 處理后質(zhì)量)X100其中，所謂測定殘留溶劑量時的加熱處理，表示在115°C進(jìn)行1小時的加熱處理。剝離金屬支撐體和膜時的剝離張力，通常為196 245N/m，在剝離時容易出現(xiàn) 皺褶的情況下，優(yōu)選以190N/m以下的張力進(jìn)行剝離，更優(yōu)選以可以剝離的最低張力 166. 6N/m進(jìn)行剝離，進(jìn)一步優(yōu)選以最低張力 137. 2N/m進(jìn)行剝離，特別優(yōu)選以最低張力 100N/m進(jìn)行剝離。在本發(fā)明中，優(yōu)選將該金屬支撐體上的剝離位置處的溫度設(shè)定為-50 40°C，更 優(yōu)選為10 40°C，最優(yōu)選為15 30°C。5)干燥及延伸工序剝離后，使用使網(wǎng)交替通過配置在干燥裝置內(nèi)的多個輥而輸送的干燥裝置35、及 /或以夾子夾住網(wǎng)的兩端而輸送的拉幅機(jī)拉伸裝置34，將網(wǎng)進(jìn)行干燥。干燥手段通常對網(wǎng)的兩面吹熱風(fēng)，也有取代風(fēng)而施加微波進(jìn)行加熱的手段。過于 急劇的干燥容易損傷得到的膜的平面性。利用高溫的干燥可在殘留溶劑為8質(zhì)量％以下左右后進(jìn)行。整體來看，干燥大概 在40 250°C進(jìn)行。特別優(yōu)選在40 160°C使其干燥。在使用拉幅機(jī)拉伸裝置的情況下，優(yōu)選使用利用拉幅機(jī)的左右把持裝置可以左右 獨立地控制膜的把持長度(從把持開始至把持結(jié)束的距離)的裝置。另外，在拉幅工序中，為了改善平面性，也優(yōu)選有意地制作具有不同的溫度的區(qū) 域。另外，也優(yōu)選以在不同的溫度區(qū)域之間各區(qū)域不發(fā)生干涉的方式設(shè)置中性區(qū)。其中，拉伸操作也可以分成多階段實施，也優(yōu)選在流延方向、寬度方向?qū)嵤╇p軸拉 伸。另外，在進(jìn)行雙軸拉伸的情況下，可以同時進(jìn)行雙軸拉伸，也可以階段性地實施。此時，所謂階段性，例如，既可以依次進(jìn)行拉伸方向不同的拉伸，也可以將同一方 向的拉伸分成多階段、且在其任一階段施加不同方向的拉伸。即，也可以為例如以下的拉伸 步驟?！ぱ亓餮臃较蚶靇沿寬度方向拉伸_沿流延方向拉伸_沿流延方向拉伸·沿寬度方向拉伸_沿寬度方向拉伸_沿流延方向拉伸_沿流延方向拉伸另外，同時雙軸拉伸也包括沿一個方向拉伸、松弛張力而使另一方向收縮的情況。 對于同時雙軸拉伸的優(yōu)選的拉伸倍率，寬度方向、長度方向均可以為X 1.01倍 X 1.5倍
16的范圍。在進(jìn)行拉幅情況下的網(wǎng)的殘留溶劑量，在拉幅開始時優(yōu)選為20 100質(zhì)量％，且 優(yōu)選一邊拉幅、一邊干燥，直至網(wǎng)的殘留溶劑量為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以 下。在進(jìn)行拉幅的情況下的干燥溫度優(yōu)選為30 150°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50 120°C， 最優(yōu)選為70 100°C。在拉幅工序中，從提高膜的均勻性的觀點考慮，優(yōu)選氛圍的寬度方向的溫度分布 少，拉幅工序中的寬度方向的溫度分布優(yōu)選在士5°C以內(nèi)，更優(yōu)選在士2°C以內(nèi)，最優(yōu)選在 士 1°C以內(nèi)。(6)卷繞工序卷繞工序為網(wǎng)中的殘留溶劑量為2質(zhì)量％以下后以含有丙烯酸類樹脂的膜的形 式通過卷繞機(jī)37進(jìn)行卷繞的工序，通過使殘留溶劑量為0. 4質(zhì)量％以下，可以得到尺寸穩(wěn) 定性良好的膜。卷繞方法采用一般使用的卷繞方法即可，有恒轉(zhuǎn)矩法、恒張力法、錐度張力法 (taper tension method)、內(nèi)部應(yīng)力一定的程序張力控制法(program tension control method)等，使用這些方法即可。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜優(yōu)選為長尺寸膜，具體而言，示出IOOrn 5000m 左右的膜，通常為以輥狀提供的方式。另外，膜的寬度優(yōu)選為1. 3 4m，更優(yōu)選為1. 4 2m。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的膜厚沒有特別限制，在用于后述的偏振片保護(hù) 膜的情況下，優(yōu)選為20 200 μ m,更優(yōu)選為25 100 μ m,特別優(yōu)選為30 80 μ m。(偏振片)本發(fā)明中使用的偏振片可以用一般的方法制作。即，優(yōu)選在本發(fā)明的含有丙烯酸 類樹脂的膜的背面?zhèn)仍O(shè)置粘接層、在浸漬于碘溶液中進(jìn)行拉伸而制作的起偏器的至少一側(cè) 的面上使其貼合。另外，可依需要也可進(jìn)行電暈處理等的表面處理。通過進(jìn)行表面處理，可以改善與 起偏器的粘接性。也可以在另一側(cè)的面上使用該膜，也可以使用其它的偏振片保護(hù)膜。優(yōu)選使用例如市售的纖維素酯膜(例如，。二力戈)W 9 9 ” >7 KC8UX、KC4UX、 KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KV8UY-HA、KV8UX-RHA,以上 是- 二力S 7 A夕才/卜(株)制)、環(huán)烯烴膜(例如，日本七才 > 社制)、ART0N膜(JSR社 制)等。所謂作為偏振片的主要構(gòu)成要素的起偏器，為僅通過一定方向的偏波面的光的元 件，目前已知的代表性的偏振膜為聚乙烯醇類偏振膜，其有在聚乙烯醇類膜中使碘染色了 的偏振膜和使二色性染料染色了的偏振膜。起偏器使用將聚乙烯醇水溶液制膜、使其進(jìn)行單軸拉伸、染色，或在染色后進(jìn)行單 軸拉伸后、優(yōu)選用碘化合物進(jìn)行耐久性處理了的起偏器。作為用于上述粘接層的粘接劑，優(yōu)選使用在粘接層的至少一部分中在25°C的貯藏 彈性模量在1. OX IO4Pa 1. OX IO9pa的范圍的粘接層，優(yōu)選使用在涂布粘接劑、使其貼合 后，通過各種化學(xué)反應(yīng)形成高分子量體或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化型粘接劑。作為具體例，可列舉例如氨基甲酸酯類粘接劑、環(huán)氧類粘接劑、水性高分子-異
17氰酸酯類粘接劑、熱固化型丙烯酸類粘接劑等固化型粘接劑；濕固化氨基甲酸酯粘接劑、聚 醚甲基丙烯酸酯型、酯類甲基丙烯酸酯型、氧化型聚醚甲基丙烯酸酯等厭氧性粘接劑；氰基 丙烯酸酯類瞬間粘接劑、丙烯酸酯和過氧化物類的二液型瞬間粘接劑等。作為上述粘接劑，既可以為一液型，也可以為在使用前混合二液以上而使用的類 型。另外，上述粘接劑既可以為以有機(jī)溶劑為介質(zhì)的溶劑類，也可以為作為以水為主要成分 的介質(zhì)的乳液型、膠態(tài)分散液型、水溶液型等的水系，也可以為無溶劑型。上述粘接劑液的濃度，可根據(jù)粘接后的膜厚、涂布方法、涂布條件等適當(dāng)確定，通 常為0. 1 50質(zhì)量％。(液晶顯示裝置)通過將貼合有本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片組裝到液晶顯示裝置中， 可以制作出各種可見性優(yōu)異的液晶顯示裝置。本發(fā)明涉及的偏振片，介由上述粘接層等貼 合于液晶單元。本發(fā)明涉及的偏振片，優(yōu)選以反射型、透射型、半透射型IXD或TN型、STN型、OCB 型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等的各種驅(qū)動方式的LCD使用。特別是在畫面30英寸以上、特別是30英寸 54英寸的大畫面的顯示裝置中，在 畫面周邊部也沒有漏白等，可以長時間維持其效果。另外，色不均、晃眼、波動不均少，具有 即使長時間觀看眼睛也不疲勞這樣的效果。實施例以下列舉實施例具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并未限定于此。(茚-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成(Dl))在具備攪拌機(jī)及帶氯化鈣管的回流冷卻管的50ml的三口燒瓶中，加入茚5g、甲基 丙烯酸甲酯5g、甲苯30g，在25°C的水浴中攪拌至均勻。然后，添加氯化鐵0. 05g開始聚合。 在反應(yīng)開始后1小時，再添加氯化鐵(111)0. 09g。同樣，分別在反應(yīng)開始后3、4、5小時添加氯化鐵(111)0. 09g，在反應(yīng)開始后的24 小時添加甲醇50ml使聚合物沉淀，使反應(yīng)終止。過濾生成的聚合物，用甲醇、然后用水洗 凈，在減壓下干燥而除去殘留的甲醇，得到茚-甲基丙烯酸甲酯共聚物(D1)。重均分子量 (Mw)為 100000，Tg 為 140"C。實施例1<含有丙烯酸類樹脂的膜的制作><含有丙烯酸類樹脂的膜1的制作>(膠漿液的制備)BR85 (三菱X 3 >株制，丙烯酸類樹脂)70質(zhì)量份纖維素酯(醋酸丙酸纖維素酯?；?cè)〈?. 75，乙?；〈?. 19，丙?；?代度 2. 56，Mw = 200000, Tg 144°C )20 質(zhì)量份纖維素酯(醋酸丙酸纖維素酯?；?cè)〈?. 73，乙?；〈?. 41，丙?；?代度 1. 32，Mw = 200000，Tgl65°C )10 質(zhì)量份二氯甲烷300質(zhì)量份乙醇40質(zhì)量份(含有丙烯酸類樹脂的膜的制膜)
18
使用帶狀流延裝置，在溫度22°C、以2m寬度在不銹鋼帶支撐體上均勻地流延上述 制作的膠漿液。在不銹鋼帶支撐體上使溶劑蒸發(fā)至殘留溶劑量為100%，以剝離張力162N/ m從不銹鋼帶支撐體上剝離。將剝離了的丙烯酸類樹脂的網(wǎng)在35°C使溶劑蒸發(fā)，切成1.6m寬度，其后，一邊用 拉幅機(jī)沿寬度方向拉伸至1. 1倍，一邊以135°C的干燥溫度使其干燥。此時，用拉幅機(jī)開始 拉伸時的殘留溶劑量為10%。用拉幅機(jī)拉伸后，在130°C進(jìn)行5分鐘松弛，然后，一邊用多個輥在120°C、130°C的 干燥區(qū)域輸送，一邊使干燥結(jié)束，切成1. 5m寬度，在膜兩端實施寬度10mm、高度5 μ m的壓花 加工，以初始張力220N/m、最終張力110N/m卷繞成內(nèi)徑6英寸的芯，得到含有丙烯酸類樹脂 的膜1。由不銹鋼帶支撐體的旋轉(zhuǎn)速度和拉幅機(jī)的運轉(zhuǎn)速度算出的MD方向的拉伸倍率為 1. 1 倍。表1記載的含有丙烯酸類樹脂的膜1的殘留溶劑量為0. 1%，膜厚為60 μ m，卷數(shù) 為 4000m。以下，如表1記載的那樣改變丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)的種 類和組成比，除此之外，與含有丙烯酸類樹脂的膜1同樣制作含有丙烯酸類樹脂的膜1 43。在表1中，使用的原料如下，簡稱重均分子量組成
BR5285000MS
BR8095000MMA
BR8340000MMA
BR85280000MMA
BR88480000MMA
BR102360000MMA
80N100000MMA簡稱及種類如下所述，MS 丙烯酸甲酯_苯乙烯共聚物MMA:甲基丙烯酸甲酯BR系列與80N，分別為〒^ ^ 卜80N(旭化成夕S力卟文社制)、DIANAL BR52、 BR83、BR85、BR88、BR102(三菱 > ^f 3 乂社制)。根據(jù)公知的方法制備Al A4。組成如下，Al 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 98 2 Mw70000A2 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 97 3 Mw800000A3 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 97 3 Mw930000A4 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 94 6 Mwl 100000ac 1. 92，ρ 0. 74是指乙?；〈?. 92、丙?；〈?. 74的纖維素酯。另外， b表示丁酸酯、bz表示苯甲酸酯、pi表示新戊酸酯、ph表示鄰苯二甲酸酯取代了的纖維素
COP 環(huán)烯烴聚合物 Mwl29000 (ART0N(JSR 社制))Tg = 171 °COAcSc 八乙酰蔗糖Mw680(東京化成制)Tg = 95°C其中，含有丙烯酸類樹脂的膜20、23，添加下述紫外線吸收劑而制作膠漿。含有丙烯酸類樹脂的膜20子5 . > IO9 (子K 7《〉弋卟于4夂笑力卟文(株)制) 1. 5質(zhì)量份子5 . > ΠΙ (子K 7《〉弋卟于4夂笑力卟文(株)制) 0. 7質(zhì)量份含有丙烯酸類樹脂的膜23LA-31 (ADEKA 社制)1.5 質(zhì)量份[表 1] 表1中，ac、p、b、bz、ph與上述組成相同，T表示總?cè)〈?。作為比較試樣，制作特開2007-191706號說明書實施例1中記載的熱塑性共聚物， 制備基于同實施例7的粒料組合物，得到膜厚60 μ m的比較試樣膜44。另外，制作特開2007-233114號說明書實施例1記載的光學(xué)膜，作為比較試樣膜 45。
《評價方法》對于得到的含有丙烯酸類樹脂的膜1 45實施以下的評價，結(jié)果示于表2 表4。(霧度)對上述制作的各個膜試樣，在23°C，55% RH的空調(diào)室中調(diào)節(jié)濕度24小時后，在相 同的條件下根據(jù)JIS K-7136，使用霧度儀(NDH2000型、日本電色工業(yè)(株)制)測定膜試 樣1張。(張力軟化點)使用Tensilon試驗機(jī)(0RIENTEC社制、RTC-1225A)，進(jìn)行以下的評價。將在23°C、55% RH的空調(diào)室中調(diào)節(jié)濕度24小時了的含有丙烯酸類樹脂的膜在相 同條件下以120mm(長)XlOmm(寬)切出，一邊以ION的張力拉伸，一邊以30°C /min的升 溫速度繼續(xù)升溫，測定3次達(dá)到9N的時刻的溫度，算出其平均值。(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)使用差示掃描量熱測定器(Perkin Elmer社制DSC-7型)，在氮氣流中以升溫速度 20°C/分鐘進(jìn)行測定，將根據(jù)JIS K712K1987)求出的中間點玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tmg)作為 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(延展性破壞試驗)將在23°C、55% RH的空調(diào)室中調(diào)節(jié)濕度24小時了的含有丙烯酸類樹脂的膜在相 同條件下以IOOmm(長)XlOmm(寬)切出，在長度方向的中央部，以曲率半徑0mm、折彎角 180°，用峰折(Mountain fold)、谷折(Valley fold) 2種方法各折1次，以使膜嚴(yán)實地重 疊，測定該評價3次，如以下進(jìn)行評價。其中，此處的評價的折彎表示破裂而分離成2片以上。〇...3次都沒有折彎。X ... 3次中至少1次折彎。(對于濕度變化的尺寸變化)在制作的膜的流延方向附加2處記號(十字)，在60°C、90%RH下處理1000小時， 在23°C、55% RH的條件下用光學(xué)顯微鏡測定處理前和處理后的記號(十字)的距離，以下 述基準(zhǔn)進(jìn)行評價。尺寸變化率(%) = [(al-a2)/al] XlOOal 熱處理前的距離a2 熱處理后的距離〇...不到 0. 3%Δ... 0.3 0.5%X...0. 5% (重復(fù)耐受性)將以下的循環(huán)熱耐久(60°C—-20°C—60°C為1循環(huán))重復(fù)300次，對耐久后的膜 在23°C、55% RH的條件下以下述基準(zhǔn)來評價，所述循環(huán)熱耐久為將制作的膜在60°C的恒 溫槽中保持30分鐘后、接著在-20°C的恒溫槽中保持30分鐘、再在60°C的恒溫槽中保持這 樣的-20°C:臺60°C的狀態(tài)分別保持30分鐘，裂縫的產(chǎn)生通過100倍的光學(xué)顯微鏡以目視進(jìn)行確認(rèn)。
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O...沒有發(fā)現(xiàn)霧度的上升，沒有裂縫產(chǎn)生Δ ...稍微發(fā)現(xiàn)霧度的上升，沒有裂縫產(chǎn)生X...發(fā)現(xiàn)霧度的上升，或者有裂縫產(chǎn)生(切割性)對于在23°C、55% RH的空調(diào)室中調(diào)節(jié)濕度24小時了的試樣，使用輕負(fù)荷撕裂(工 ^ ^ > K ^ ^ )試驗機(jī)(東洋精機(jī)(株)制)在相同條件下撕裂膜，如以下進(jìn)行評價。O...撕裂面非常光滑，且筆直地裂開。Δ...在撕裂面有少量毛邊，但筆直地裂開。X...在撕裂面有很多毛邊，或沒有筆直地裂開。(膜外觀)關(guān)于制作的膜，以目視評價在23°C、55% RH的空調(diào)室中調(diào)節(jié)濕度24小時了的膜外 觀，如以下進(jìn)行評價。〇為非常平滑的平面性Δ 可以確認(rèn)少量表面凹凸不平或皺褶、不平X 可以清楚地確認(rèn)表面凹凸不平或皺褶、不平(偏振片的制作)將厚度120 μ m的長尺寸輥狀聚乙烯醇膜浸漬在含有碘1質(zhì)量份、硼酸4質(zhì)量份的 水溶液100質(zhì)量份中，在50°C沿輸送方向拉伸5倍，制作偏振膜。接著，在該偏振膜的單面 使用丙烯酸類粘接劑，對實施例1中制作的含有丙烯酸類樹脂的膜1實施電暈處理，然后貼 合。再在偏振膜的另一側(cè)的面上貼合作為實施了堿皂化處理的相位差膜的二二 M
才卜社制的KC8UCR-5，進(jìn)行干燥而制作偏振片1。同樣使用含有丙烯酸類樹脂的膜2 44來制作偏振片2 44。使用本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片的膜切割性優(yōu)異，容易加工。(作為液晶顯示裝置的特性評價)<液晶顯示裝置的制作>剝離〉~ 一 (株)制32英寸電視AQ-32AD5的預(yù)先被貼合了的雙面的偏振片， 將上述制作的偏振片進(jìn)行貼合以使得分別以KC8UCR-5為液晶單元的玻璃面?zhèn)?、且吸收軸 朝向與預(yù)先被貼合了的偏振片同意的方向，分別制作液晶顯示裝置。(視角變動)使用如上制作的液晶顯示裝置1 45進(jìn)行下述的評價。在23°C、55% RH的環(huán)境下，使用ELDIM社制的EZ_Contrastl60D進(jìn)行液晶顯示裝 置的視角測定。接著，同樣測定在60°C、90%RH下對上述偏振片處理了 1000小時的偏振 片，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行4個等級的評價?！蛲耆珱]有視角變動〇稍微看到視角變動Δ 看到視角變動X 視角變動非常大(色移)與上述記載的視角評價同樣，粘貼偏振片，制作液晶顯示裝置1 43。
接著，將顯示器設(shè)定為顯示黑，在23°C、55% RH的環(huán)境下，以下述基準(zhǔn)評價從傾斜 45°的角度觀察時的顏色變化?！蛲耆珱]有顏色變化〇稍微看到顏色變化Δ 看到顏色變化X 顏色變化非常大將以上的評價結(jié)果示于表2 表4。[表 2] [表 3] [表 4] 本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜透明、為高耐熱性、顯著了改善脆性。而且判明， 使用本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜制作的偏振片，為改善其沖孔操作、面板貼合時等操 作中的成品率，即使在嚴(yán)酷的環(huán)境下的使用中也可以長期地持續(xù)維持良好的可見性的液晶 顯示裝置。
權(quán)利要求
一種含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，其為包含丙烯酸類樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)的各一種、以及選自(A)、(B)及(A)、(B)以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120℃以上且300℃以下的樹脂(D)中的至少1種以上的樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，該含有丙烯酸類樹脂的膜的霧度不到2％，張力軟化點為120～150℃，不發(fā)生延展性破壞。
2.如權(quán)利要求1所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，所述含有丙烯酸類樹脂 的膜含有30 90質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)，5 65質(zhì)量％的纖維素酯樹脂(B)，0 50 質(zhì)量％的(A)、(B)以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為120°C以上且300°C以下的樹脂(D)。
3.如權(quán)利要求1所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，所述丙烯酸類樹脂(A)的 重均分子量(Mw)為80000 1000000，所述纖維素酯樹脂(B)的至少一種的酰基的總?cè)〈?度(T)為2. 00 2. 99，乙?；〈?ac)為0. 10 1. 89，乙?；酝獾牟糠直挥? 7的 碳數(shù)構(gòu)成的?；〈?，其取代度(r)為1. 10 2. 89，重均分子量(Mw)為75000 250000。
4.如權(quán)利要求1或2所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，霧度值不到1%。
5.一種偏振片，其特征在于，將權(quán)利要求1 3中任一項所述的含有丙烯酸類樹脂的膜 用于至少一側(cè)的面。
6.一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用了權(quán)利要求1 3中任一項所述的含有丙烯酸 類樹脂的膜。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種透明、為高耐熱性、顯著改善脆性了的含有丙烯酸類樹脂的膜。而且，還提供一種通過使用該含有丙烯酸類樹脂的膜來改善偏振片的沖孔操作、面板貼合時等操作中的成品率、即使在嚴(yán)酷的環(huán)境下的使用中也可長期持續(xù)維持良好的可見性的液晶顯示裝置。該目的是通過含有丙烯酸類樹脂的膜達(dá)成的，所述含有丙烯酸類樹脂的膜包含丙烯酸類樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)的各一種、以及選自(A)、(B)及(A)、(B)以外的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在120℃以上且300℃以下的樹脂(D)中的至少1種以上的樹脂，其特征在于，該含有丙烯酸類樹脂的膜的張力軟化點為120～150℃，不發(fā)生延展性破壞。
文檔編號C08L33/04GK101925641SQ20088012569
公開日2010年12月22日 申請日期2008年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月30日
發(fā)明者久保伸夫, 建部隆, 瀧本正高 申請人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會社