專利名稱：金屬硫酸鹽醇組合物及其工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明公開(kāi)種金屬硫酸鹽醇組合物， 一種可以用于牛.產(chǎn)該組合物的工藝，以及一種含有該組合 物的聚酯的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
金屬硫酸鹽己經(jīng)廣泛用于聚酯。美國(guó)專利4,043,971公開(kāi)了一種改進(jìn)抗電痕性能的聚對(duì) 苯二甲酸丁二酯模塑聚合物，其中含有硫酸鈣或者硫酸鋇10%到40%。工藝是將硫酸鈣或者 硫酸鋇粉體加入聚合之后的聚酯。硫酸鈣和硫酸鋇既不溶于醇也不溶于水，難于制備穩(wěn)定的 漿料用于聚酯聚合之中。
美國(guó)專利6,699,546公開(kāi)了種含有硫酸鋇40-50 ppm的熱灌裝聚酯瓶，結(jié)晶改進(jìn)強(qiáng) 度提高。中國(guó)專利03113436.乂公開(kāi)了一種聚酯縫紉線，其中0.10%到0.15%的硫酸鋇提高 了纖維強(qiáng)度和可紡性。在這兩項(xiàng)專利中，硫酸鋇粉體通過(guò)研磨分散于乙二醇中，所制備的漿 料加入聚酯的聚合流程。這種漿料的分散性很差，攪拌停止幾小時(shí)之后就會(huì)分層，透明液體 在上，硫酸鋇沉淀在下。
中國(guó)專利01107744.1和01115055.6公開(kāi)了一種硫酸鋇的二醇溶膠。該溶膠按重量含硫 酸鋇1-30%(優(yōu)選為2-25%)， C2-C4 二醇68-97%(優(yōu)選為73%-96%)，以及少于2%的平衡量的 水。該溶膠制備工藝復(fù)雜。首先，八水氫氧化鋇必須在加熱條件下完全溶解于二醇和水中， 溶解后趁熱過(guò)濾。然后加入摩爾濃度0.5-2.0 mol/L (重量濃度4.7%至U 17.2%)，優(yōu)選摩爾濃 度2.0 mol/L(重量濃度13.2%)，的稀硫酸同氫氧化鋇反應(yīng)。所生產(chǎn)的溶膠必須在180-197°C 蒸餾除去過(guò)量水。硫酸鋇粒徑10-100 nm。硫酸鋇粒徑過(guò)小，易于形成大的凝聚體，導(dǎo)致在 聚酯中分散不均勻。大量廢水的蒸餾和排放會(huì)浪費(fèi)能源，還可能造成環(huán)境污染。
(三)發(fā)明的目的
本發(fā)明的目的是開(kāi)發(fā)一種可以用于聚酯聚合的金屬硫酸鹽醇組合物，該組合物能夠在 靜置無(wú)攪拌條件下長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定，容易生產(chǎn)，不浪費(fèi)能源，不產(chǎn)生大量廢水污染環(huán)境。硫酸鋇 粒徑適度，不易形成凝聚體影響在聚酯中的分散。
(岡)發(fā)明的內(nèi)容
本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬硫酸鹽醇組合物，其由(a)金屬硫酸鹽，(b)醇，(c)水組成，所述金屬硫酸鹽是硫酸鈣，硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鉛，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述醇是Z(OH)m ,其 中Z是碳?xì)浠鶊F(tuán)或者碳?xì)溲趸鶊F(tuán)，m是1到5;所述金屬硫酸鹽是所述組合物重量的大約1%到80%，所 述醇是所述組合物重量的大約12%到98%，所述水少于所述組合物重量的40%。
優(yōu)選的醇是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙三醇，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，乳酸， 乙二醇，1，2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，二甘醇， 三甘醇，聚乙二醇，以及兩種或更多種以上化合物的組合；最廣泛使用的金屬硫酸鹽是硫酸鋇。
硫酸鋇的優(yōu)選量是所述組合物重量的5%到70%,更好是20%到65%，最好是30%到60%。
醇的優(yōu)選量是所述組合物重量的大約15%到95%,更好是20%到80%,最好是23%到67%。
水的優(yōu)選量是所述組合物重量的大約1%到40%，更好是大約2%到30%，最好是大約3°/。到20%。
本發(fā)明還公開(kāi)一種金屬硫酸鹽醇組合物的制備工藝，其由(a)金屬氫氧化物，(b)硫酸，(c)醇的接觸 組成；所述金屬硫酸鹽是硫酸鈣，硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鉛，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述金 屬氫氧化物是氫氧化鈣，氫氧化鋇，氫氧化鍶，氫氧化鉛，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述氫氧 化鋇是Ba(OH)rn H20, n是0到20;所述硫酸的重量濃度是大約5%至ij 105%;所述醇是Z(OH)m , Z 是碳?xì)浠鶊F(tuán)或碳?xì)溲趸鶊F(tuán)，m是1到5;所述醇是所述組合物重量的大約12%到98%,所述金屬氫氧化 物是所述組合物重量的大約1%到95%。
制備工藝中還可根據(jù)需要在金屬氫氧化物溶解或者中和時(shí)選擇加入水。水的加入量應(yīng)盡量少，以 便減少反應(yīng)之后所需排出的廢水量。
優(yōu)選的醇是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙三醇，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，乳酸， 乙二醇，1，2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，二甘醇， 三甘醇，聚乙二醇，以及兩種或更多種以上化合物的組合。
最廣泛使用的金屬硫酸鹽是硫酸鋇；廣泛使用的金屬氫氧化物是無(wú)水氫氧化鋇， 一水氫氧化鋇， 八水氫氧化鋇，或者兩種或更多種以上化合物的組合；最廣泛使用的金屬氫氧化物是八水氫氧化鋇。八水 氫氧化鋇的優(yōu)選加入量是所述組合物重量的大約7%到83%,更好是大約20%到80%，最好是大約40%到 70%。
硫酸的重量濃度優(yōu)選為大約18%到105%,更好是大約30%到100%,最好是大約50%到80%。
所述硫酸與所述金屬氫氧化物的摩爾比是大約0.9:1.0到1.1:1.0,優(yōu)選為大約0.95:1.00到1.05:1.00, 更好是大約0.99:1.00到1.01:1.00,最好是大約1:1。所述金屬硫酸鹽醇組合物的PH是大約2到13，優(yōu) 選為大約4到12，更好是大約6到10，最好是大約7到8。醇的優(yōu)選量是所述組合物重量的大約15%到95%,更好是20%到80%,最好是23%到67%。
金屬氫氧化物、硫酸、醇以及根據(jù)工藝需要選擇加入的水，可以任何能夠有效生產(chǎn)所述金屬硫酸 鹽醇組合物的順序或方式加入。
在金屬氫氧化物溶解時(shí)或者在金屬氫氧化物與硫酸中和反應(yīng)時(shí)或者在中和反應(yīng)之后可以根據(jù)生產(chǎn) 需要選擇加熱。
在金屬氫氧化物溶解時(shí)或者在金屬氫氧化物與硫酸中和反應(yīng)時(shí)或者在中和反應(yīng)之后可以根據(jù)生產(chǎn) 需要選擇冷卻。
所述金屬硫酸鹽醇組合物可以選擇用合適方式除去部分或全部水。優(yōu)選的除去水的方式是蒸餾或 精餾。蒸餾或精餾溫度可以選擇為60°C到250。C，常用100。C到200。C。蒸餾或精餾之后，所述金屬硫 酸鹽醇組合物中的水含量為0%到20%，優(yōu)選為1%到10%，更好是2%到6%，最好是3%到5%。
所述金屬硫酸鹽醇組合物在使用前可以選擇過(guò)濾。
所述金屬硫酸鹽醇組合物在使用前可以選擇在相容的溶劑中以任何合適的比例稀釋。合適溶劑的 例子如下醇，水，甲醇，乙醇，乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，和丙二醇。優(yōu)選的稀釋比例是1:10， 更好是1:4，最好是1:2。
所述金屬硫酸鹽醇組合物可以在聚酯生產(chǎn)的同一地方或不同地方生產(chǎn)。
本發(fā)明還提供一種聚酯的制備工藝，其由聚合混合物與金屬硫酸鹽醇組合物接觸生成；其中所述 金屬硫酸鹽醇組合物由(a)金屬硫酸鹽，(b)醇，(c)水組成；所述金屬硫酸鹽是所述組合物重量的1%到 80%;所述醇是所述組合物重量的12%到98%;所述水少于所述組合物重量的40%;所述金屬硫酸鹽是硫 酸鈣，硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鉛，或者兩種或更多種以上化合物的組合；所述醇是Z(OH)m， Z是碳?xì)浠?團(tuán)或者碳?xì)溲趸鶊F(tuán)，m是1到5;所述金屬硫酸鹽是所述聚酯重量的大約0.001%到40%。
所述聚合混合物由羰基化合物或其低聚物和二醇組成，所述羰基化合物是HO-R-COOH或 R'02CAC02R'，其中A是有2到30個(gè)碳原子的亞垸基、亞芳基、亞烯基，或者兩者以上的組合，每個(gè)R 或者R'獨(dú)立地選自于(i)氫，(ii)有羧基在終端的氫羧基團(tuán)，或者(iii)含有1到30個(gè)碳原子的烴基；所 述低聚物有1到100個(gè)重復(fù)單元。
聚合混合物所用二醇優(yōu)選為乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁 二醇，戊二醇，新戊二醇，己二醇，1,4-環(huán)己垸二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，以及兩種或兩種以 上化合物的組合。最常用的二醇是乙二醇，1，3-丙二醇，1,4-丁二醇。優(yōu)選的醇是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙二醇，二羥甲基丙垸，三羥甲基乙烷，季戊四醇，乳酸， 乙二醇，1，2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1，3-丁二醇，1,4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，二甘醇， 三甘醇，聚乙二醇，以及兩種或更多種以上化合物的組合。最廣泛使用的醇是甲醇，乙醇，乙二醇，1,3-丙二醇，1，4-丁二醇。醇的優(yōu)選量是所述金屬硫酸鹽醇組合物重量的大約15%到95%，更好是大約20%到 80%，最好是大約23%到67%。
水的優(yōu)選量是所述金屬硫酸鹽醇組合物重量的大約0.01%到40%，更好是大約2%到30%,最好是 大約3%到20%。
最廣泛使用的金屬硫酸鹽是硫酸鋇；最廣泛使用的金屬硫酸鹽醇組合物是硫酸鋇醇組合物。硫酸 鹽的優(yōu)選量是所述聚酯重量的大約0.01%到10%,最好是大約0.05%到2%。
合適的羰基化合物例子包括但不限于下列化合物對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二 甲酸，萘二甲酸，1，8-萘二甲酸酐，乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸， 馬來(lái)酸，馬來(lái)酸酐，富馬酸，環(huán)己烷二甲酸，1,2-環(huán)己烷二甲酸酐，對(duì)苯二甲酸二甲酯，間 苯二甲酸二甲酯，鄰苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，環(huán) 己垸二甲酸二甲酯，乳酸，鄰羥基苯甲酸，對(duì)羥基苯甲酸，扁桃酸，以及兩種或更多以上化 合物的組合。最廣泛使用的羰基化合物是對(duì)苯二甲酸及其酯化物或低聚物。
聚合混合物和金屬硫酸鹽醇組合物的接觸可以在任何有效的條件下進(jìn)行。有效生產(chǎn)聚酯的條件可 以包括溫度大約200 。C到大約350 。C,最好是大約250°C到大約300 。C;絕對(duì)壓力大約0.001大氣壓 到2大氣壓(0.1到202.6 kPa);時(shí)間大約0.3小時(shí)到大約15小時(shí)，最好是大約1小時(shí)到大約10小時(shí)。
二醇和羰基化合物的摩爾比可以是任何能夠有效生產(chǎn)以上所述聚酯的摩爾比。該摩爾比通常是大 約1:1到大約10:1,更好的是大約1:1到大約5:1，最可取的是大約1:1到大約3:1。
本發(fā)明的生產(chǎn)過(guò)程可以用常規(guī)的熔體聚合或者固相聚合，選擇有催化劑的條件下進(jìn)行。 催化劑可以是銻，鈦，鍺，鈷，錳，鋅，鋁，或硅等等。 一種常用的催化劑是銻，例如氧化 銻，醋酸銻，二醇銻，磷酸銻。還可選擇是否在聚合中加入磷化合物。
加入金屬硫酸鹽醇組合物所生產(chǎn)的聚酯在纖維，薄膜，容器，以及塑料方面有廣泛的應(yīng)用。
與背景技術(shù)中提到的硫酸鋇研磨所制備的漿料相比，本發(fā)明的一個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)是所制備的金屬硫酸 鹽醇組合物穩(wěn)定性好，較長(zhǎng)時(shí)間靜置沒(méi)有顯著分層或者大量沉淀。
與背景技術(shù)中提到的硫酸鋇二醇溶膠相比，本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是使用較高濃度的硫酸，重量濃 度18%到105%,優(yōu)選為30%到100%,最好是50%到80%。較高濃度的硫酸使中和反應(yīng)時(shí)水含量較低；
7我發(fā)現(xiàn)硫酸濃度較高時(shí)所生成的硫酸鋇粒子比較適合，較少形成凝聚體，因此在聚酯中分散比較均勻。
本發(fā)明的第三個(gè)優(yōu)點(diǎn)是因?yàn)橹泻头磻?yīng)時(shí)水含量較低，反應(yīng)后需要蒸餾除去的廢水較少，對(duì)環(huán)境有 利?？梢赃x擇蒸餾，但不是必須。較低水含量的金屬硫酸鹽醇組合物可以經(jīng)過(guò)蒸餾也可不經(jīng)蒸餾直接加入 聚酯的聚合流程。
具體實(shí)施例方式
下列實(shí)例進(jìn)一步闡釋本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，而不應(yīng)被用于不適當(dāng)?shù)叵拗票景l(fā)明的范圍。聚酯的分 子量由特性粘度測(cè)定，參見(jiàn)中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14190-1993 3.1。
實(shí)例1
實(shí)例1和實(shí)例2顯示水是金屬硫酸鹽醇組合物的重要組分，在某些情況下水含量太低可能形成凝膠。
在150-ml的三角瓶中加入乙二醇(83.4g),水(10g)，和氫氧化鈣(95%, 2.9 g)，開(kāi)磁力攪拌器攪拌。 在攪拌的漿料中緩慢加入濃硫酸(重量濃度98.3。/。,3.7g)。攪拌l小時(shí)之后，物料靜置于密封的三角瓶中。 24小時(shí)后觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。所制備的金屬硫酸鹽醇組合物含硫酸鈣5%，乙二醇83%, 水12%。
實(shí)例2
在150-ml的三角瓶中加入乙二醇(93.4g)和氫氧化鈣(95。/。， 2.9g)，開(kāi)磁力攪拌器攪拌。在攪拌的 漿料中緩慢加入濃硫酸(重量濃度98.3%, 3.7 g)。白色凝膠立即生成，攪拌停止。凝膠中含硫酸鈣5%，乙 二醇93%，水2%。這種凝膠不能用于聚酯。
實(shí)例3
實(shí)例3和實(shí)例4進(jìn)一步說(shuō)明金屬硫酸鹽醇組合物的制備。
在150-ml的三角瓶中加入乙二醇(59.7 g)和八水氫氧化鋇(99。/。， 27.4 g),開(kāi)磁力攪拌器攪拌。在攪 拌的槳料中緩慢加入硫酸(重量濃度65.5%, 12.9 g)。攪拌1小時(shí)之后，物料靜置于密封的二角瓶中。24 小時(shí)后觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。所制備的金屬硫酸鹽醇組合物含硫酸鋇20%,乙二醇60%， 水20%。
實(shí)例4
在150-ml的三角瓶中加入乙二醇(66 g)和八水氫氧化鋇(99。/。， 41 g)，開(kāi)磁力攪拌器攪拌。在攪拌 的槳料中緩慢加入硫酸(重量濃度50。/。,25g)。然后在160°C蒸餾除去水32g。蒸餾后的物料靜置于密封的三角瓶中。24小時(shí)后觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。所制備的金屬硫酸鹽醇組合物含硫酸鋇30%, 乙二醇66%，水4%。
實(shí)例5
實(shí)例5和實(shí)例6顯示，在某些金屬硫酸鹽醇組合物中，蒸餾除去水可能形成凝膠。
在150-ml三角瓶中加入乙二醇(87.5 g)和一水氫氧化鋇(99。/。， 8.2 g)，開(kāi)磁力攪拌器。在攪拌的漿 料中緩慢加入硫酸(重量濃度98%， 4.3 g)。攪拌l小時(shí)后，物料靜置于密封三角瓶中。24小時(shí)后觀察到 物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。所制備的金屬硫酸鹽醇組合物含硫酸鋇10%,乙二醇87.5%，水2.5%。
實(shí)例6
在150-ml的三角瓶中加入乙二醇(90g)和一水氫氧化鋇(99。/。,8.2g)，開(kāi)磁力攪拌器攪拌。在攪拌 的漿料中緩慢加入硫酸(重量濃度98%, 4.3 g)。攪拌1小時(shí)之后在190°C蒸餾除去水2.5 g。少量凝膠立即 形成，靜置24小時(shí)后全部變成凝膠。凝膠中含硫酸鋇10%，乙二醇90%。這種凝膠不能用于聚酯。
實(shí)例7
在150-ml的三角瓶中加入1,4-丁二醇(90.9 g)和八水氫氧化鋇(99。/。, 6.9 g)，開(kāi)磁力攪拌 器20分鐘。在攪拌的漿料中緩慢加入硫酸(重量濃度98%, 2.2 g)。升溫到120°C保溫60分 鐘。物料冷卻后靜置于密封的三角瓶中。24小時(shí)后觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。 所制備的金屬硫酸鹽醇組合物中含硫酸鋇5%， 丁二醇91%，水4%。
實(shí)例8
在150-ml的三角瓶中加入甲醇(64 g)和八水氫氧化鋇(99。/。， 27.4 g),開(kāi)磁力攪拌器攪拌。在攪拌 的漿料中緩慢加入硫酸(重量濃度98%， 8.6 g)。攪拌l小時(shí)之后，物料靜置于密封的三角瓶中。24小時(shí)后 觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。金屬硫酸鹽醇組合物中含硫酸鋇20%,甲醇64%，水16%。
實(shí)例9
在150-ml的三角瓶中加入丙三醇(59.7 g)和八水氫氧化鋇(99。/。, 27.4 g),開(kāi)磁力攪拌器攪拌。在攪 拌的漿料中緩慢加入硫酸(重量濃度65.5%, 12.9 g)。攪拌1小時(shí)之后，物料靜置于密封的三角瓶中。24 小時(shí)后觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。所制備的金屬硫酸鹽醇組合物含硫酸鋇20%,丙二醇60%， 水20%。
實(shí)例10
實(shí)例IO和實(shí)例11說(shuō)明含金屬硫酸鹽醇組合物的聚酯的制備。對(duì)于熟悉本行的人員，聚酯酯化與縮聚是眾所周知的過(guò)程，以下只做一個(gè)簡(jiǎn)單介紹。
在一個(gè)連續(xù)聚合裝置的酯化釜中，精制對(duì)苯二甲酸(PTA)被乙二醇酯化并生成聚合度為5到10的PET 低聚物。該低聚物在下述實(shí)驗(yàn)中縮聚成聚酯。
首先預(yù)熱加熱鍋到265°C。 一個(gè)500毫升的小聚合釜裝有攪拌器，熱電偶，冷凝器和氮?dú)馊肟凇?br> 把100克乙二醇，400克PET低聚物，20克實(shí)例3所制備的含硫酸鋇20%和水20%的金屬硫酸鹽醇組合
物，和12克乙二醇銻溶液(按重量比含Sbl%)加入聚合釜內(nèi)。升溫至265°C并維持該溫度直到低聚物液
化，啟動(dòng)攪拌器并控制在60rpm。升溫至275。C并降低真空壓力到120mmHg(16kPa)，維持20分鐘。
隨后升溫至280。C并降低真空壓力到30mmHg(4kPa)，維持20分鐘。然后升溫至285°C降低壓力到1
mm Hg (0.133 kPa)。當(dāng)扭矩上升到3 kg時(shí)，降低攪拌轉(zhuǎn)速到40 rpm。當(dāng)扭矩再次上升到3 kg時(shí)停止
聚合。將聚合物熔體倒入水槽固化，使所得固體在90°C的常壓爐中結(jié)晶1小時(shí)，然后研碎使之通過(guò)一
個(gè)2-mm篩。研碎的聚合物在90°C的常壓爐中再干燥1小時(shí)。該聚合物含硫酸鋇1%，色澤良好，
特性粘度0.65ml/g。
實(shí)例11
實(shí)驗(yàn)步驟與實(shí)例10相同，不同之處是加入實(shí)例4制備的含硫酸鋇30%和水4%的金屬硫酸鹽醇組 合物13.3 g，而不是實(shí)例3制備的含硫酸鋇20%和水20%的金屬硫酸鹽醇組合物20 g。聚合所獲得的含 硫酸鋇1%的聚酯與實(shí)例10相似，特性粘度0.66。實(shí)例4中的蒸餾沒(méi)有給聚酯帶來(lái)明顯的優(yōu)勢(shì)。
實(shí)例12
在250-ml三角瓶中加入乙二醇(28 g)，水(10g)和硫酸(重量濃度50%, 61,5 g)，開(kāi)磁力攪拌器 攪拌。在攪拌的漿料中緩慢加入八水氫氧化鋇(99。/。,100g)。將漿料逐漸升溫到197°C,蒸餾除去水97.3g。 蒸餾后的物料靜置于密封的三角瓶中。24小時(shí)后觀察到物料穩(wěn)定，沒(méi)有顯著分層或沉淀。所制備的金屬 硫酸鹽醇組合物含硫酸鋇71.6%,乙二醇27.4%，水0.01%。
權(quán)利要求
1.一種金屬硫酸鹽醇組合物，其由(a)金屬硫酸鹽，(b)醇，(c)水組成，所述金屬硫酸鹽是硫酸鈣，硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鉛，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述醇是Z(OH)m，其中Z是碳氧基團(tuán)或者碳?xì)溲趸鶊F(tuán)，m是1到5；所述金屬硫酸鹽是所述組合物重量的1％到80％，所述醇是所述組合物重量的12％到98％，所述水少于所述組合物重量的40％。
2. 如權(quán)力要求1所述的金屬硫酸鹽醇組合物.其中所述醇是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙三醇， 二羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，乳酸，乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-T二醇，1,3-丁 二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，以及兩種或更多以上化合物的組合； 所述金屬硫酸鹽是硫酸鋇；所述硫酸鋇是所述組合物重量的5%到70%,所述醇是所述組合物重量的15% 到95%。
3. 如權(quán)力要求2所述的金屬硫酸鹽醇組合物，其中所述醇是所述組合物重量的大約23%到大約67%。
4. 如權(quán)力要求2所述的金屬硫酸鹽醇組合物，其中所述硫酸鋇是所述組合物重量的火約30%到人 約60%。
5. —種金屬硫酸鹽醇組合物的制備工藝，其由Oi)金屬氫氧化物，(b)硫酸，(C)醇的接觸組成所述 金屬硫酸鹽是硫酸鈣，硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鉛，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述金屬氫氧化物 是氫氧化鈣，氫氧化鋇，氫氧化鍶，氫氧化鉛，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述氫氧化鋇是 Ba(OH)2'n H20， n是0到20;所述硫酸的重量濃度是18%到105%;所述醇是Z(OH)m , Z是碳?xì)浠?團(tuán)或碳?xì)溲趸鶊F(tuán)，m是1到5;所述金屬氧氧化物是所述組合物重量的1%到95%，所述醇是所述組合物 重量的12%到98%,所述硫酸與金屬氫氧化物的摩爾比是大約0.9:1.0到大約1.1:1.0。
6. 如權(quán)力要求5所述的制備工藝，其中所述醇是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙=醇，=羥甲基丙 烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，乳酸，乙二醇，1，2-丙二醇，1,3-丙二醇,1,2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-J一醇，戊二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，以及兩種或更多種以上化合物的組合；所述 金屬硫酸鹽是硫酸鋇；所述金屬氫氧化物是無(wú)水氫氧化鋇， 一水氫氧化鋇，八水氫氧化鋇，以及兩種或更 多種以上化合物的組合；所述醉是所述組合物重量的15%到95%;所述硫酸Lj金屬氫氧化物的摩爾比是大 約0.99:1.00至lj 1.01:1.00。
7. 如權(quán)力要求6所述制備工藝，所述硫酸的重量濃度是30%到100%。
8. 如權(quán)力要求7所述制備工藝，所述金屬硫酸鹽醇組合物中的水經(jīng)蒸餾部分或全部除去。
9. 一種聚酯的制備工藝，其由聚合混合物與金屬硫酸鹽醇組合物接觸生成；其中所述金屬硫酸鹽 醇組合物由(a)金屬硫酸鹽，(b)醇，(c)水組成；所述金屬硫酸鹽是硫酸鈣，硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鉛， 或者兩種或更多以上化合物的組合；所述金屬硫酸鹽是所述組合物重量的1%到80%,所述醇是所述組合物重量的12%到98%，所述水少于所述組合物重量的40%;所述硫酸鋇是所述聚酯重量的大約0.001%到大約40%;所述醇是甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，丙三醇，三羥甲基丙垸，三羥甲基乙烷，季戊四醇，乳酸，乙二醇，]，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，二甘醇，三甘 醇，聚乙二醇，以及兩種或更多種以上化合物的組合；所述聚合混合物由羰基化合物或其低聚物和二醇組成，所述羰基化合物是HO-R-COOH或R' 02CAC02R',其中A是有2到30個(gè)碳原子的亞垸基、亞芳基、亞烯基，或者兩者以上的組合，每個(gè)R 或者R'獨(dú)立地選自于(i)氫，(ii)有羧基在終端的氫羧基團(tuán)，或(iii)含l到30個(gè)碳原子的烴基；所述低 聚物有1到100個(gè)重復(fù)單元；所述聚合混合物中羰基化合物與二醇的摩爾比為1:1到I:IO。
10.如權(quán)力要求9所述聚酯的制備工藝，其中所述羰基化合物是對(duì)苯二甲酸或其酯，或其衍生的低 聚物，或者是兩種或更多以上化合物的組合；所述低聚物含有1到30個(gè)重復(fù)單元；所述二醇選自下列化 合物乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，或者兩種或更多以上化合物的組合；所述水是所述金屬硫酸鹽 醇組合物重量的2%到30%;所述硫酸鋇是所述聚酯重量的0.01%到10%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬硫酸鹽醇組合物，以及該組合物的制備工藝；同時(shí)公開(kāi)的還有含上述金屬硫酸鹽醇組合物的聚酯的制備工藝。所述金屬硫酸鹽醇組合物由(a)金屬硫酸鹽，(b)醇，(c)水組成，所述金屬硫酸鹽是所述組合物重量的1％到80％，所述醇是所述組合物重量的12％到98％，所述水少于所述組合物重量的40％。該組合物能在靜置條件下較長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定。所述金屬硫酸鹽醇組合物的制備工藝由(a)金屬氫氧化物，(b)硫酸，(c)醇的接觸組成。該制備工藝不浪費(fèi)能源，不產(chǎn)生大量廢水污染環(huán)境。所述聚酯的制備工藝由聚合混合物與金屬硫酸鹽醇組合物接觸生成。該組合物能提高聚酯纖維的強(qiáng)度和可紡性。
文檔編號(hào)C08K9/04GK101585930SQ200810108518
公開(kāi)日2009年11月25日 申請(qǐng)日期2008年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月21日
發(fā)明者段吉文 申請(qǐng)人:段吉文