專利名稱：：經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)方法和由其生產(chǎn)的顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)方法和由其生產(chǎn)的顆粒。具體地說，本發(fā)明涉及用于保護(hù)以下各種產(chǎn)品免于發(fā)生因例如起火等受熱所致的問題的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，所述的各種產(chǎn)品包括家用電器和辦公自動(dòng)化(OA)產(chǎn)品的框架(frames)、電線、電纜、例如汽車等車輛、船舶、飛機(jī)、火車、建筑材料、電子器件和印刷電路板。
背景技術(shù)：
：已經(jīng)使用鹵素化合物、三氧化銻、磷化合物、水合金屬化合物(金屬水合物)等作為阻燃劑與基體樹脂(在下文中，簡(jiǎn)稱為"樹脂")混合，以賦予所述樹脂以阻燃性。在阻燃劑之中，因?yàn)閷?duì)環(huán)境的關(guān)注而逐漸減少了對(duì)鹵素化合物和三氧化銻的使用，但是水合金屬化合物可以降低環(huán)境負(fù)擔(dān)，而且從樹脂回用方面考慮也是更有利的。然而，為了提供與其它有機(jī)阻燃性化合物所賦予的阻燃性相當(dāng)?shù)淖枞夹?，必須大量使用水合金屬化合物。因此，大量水合金屬化合物的使用?dǎo)致聚合物物理性能急劇惡化。為了賦予與其它有機(jī)阻燃劑所賦予的阻燃性相當(dāng)?shù)淖枞夹郧也粣夯酆衔锏奈锢硇阅?，必須在基體樹脂中均勻分散小粒徑的水合金屬化合物顆粒，使得它們彼此分開而不聚集。因此，當(dāng)將金屬水合物顆?；旌显跇渲袝r(shí)，必須在該顆粒表面上形成均勻涂布層，以確保該顆粒在基體樹脂中的分散狀態(tài)。用高級(jí)脂肪酸等進(jìn)行表面處理和形成硅氧層等是已知的在顆粒表面上形成涂布層的方法(例如日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)No.52-30262和No.2003-253266，其公開內(nèi)容此處引入作為參考)。然而，當(dāng)該方法用于納米尺寸的顆粒時(shí)，因?yàn)轭w粒難以充分地分散并且涂布反應(yīng)速度較高，所以聚集狀態(tài)下的顆粒會(huì)在常規(guī)反應(yīng)條件下發(fā)生涂布反應(yīng)；結(jié)果，得不到均勻涂布的顆粒。此外，己經(jīng)提出用聚氨基酸或氣相環(huán)狀有機(jī)硅氧烷來處理無機(jī)粉末的表面(例如JP-ANo.57-145006和No.61-268763，其公開內(nèi)容此處引入作為參考)。當(dāng)將這些方法用于納米尺寸的顆粒時(shí)，也會(huì)導(dǎo)致顆粒的分散不足，并且會(huì)產(chǎn)生聚集體。還提出通過將有機(jī)金屬絡(luò)合物等在溶劑中與鏈狀聚合物混合并反應(yīng)來制備由鏈狀聚合物包封的微粒的方法(例如在JP-ANo.2003-92207中，其中公開內(nèi)容此處引入作為參考)。由于用鏈狀聚合物使有機(jī)金屬絡(luò)合物穩(wěn)定化并且由于有機(jī)金屬絡(luò)合物的可控反應(yīng)性，該方法提供了均勻的顆粒。然而，該方法存在的問題是，當(dāng)該反應(yīng)在三維超分子結(jié)構(gòu)中進(jìn)行時(shí)，因?yàn)殒湢罹酆衔锞W(wǎng)絡(luò)內(nèi)部的較高空間自由度導(dǎo)致反應(yīng)場(chǎng)具有不均勻性，所以難以得到具有均勻粒徑的顆粒。此外，為了通過使用微粒來賦予樹脂以阻燃性，最近已經(jīng)提出聚酰胺和改性硅酸鹽的聚合物納米復(fù)合組合物、接枝聚合物以及包含膦酸胺和無機(jī)納米顆粒的聚碳酸酯混合物等(例如日本專利申請(qǐng)國(guó)內(nèi)公開No.2003-517488和No.2003-509523(對(duì)應(yīng)于WO99/041299和WO01/018117)中，其公開內(nèi)容此處引入作為參考)。然而，這些組合物作為阻燃劑使用時(shí)均未能解決上述問題。
發(fā)明內(nèi)容傳統(tǒng)技術(shù)中，通過使用每100重量份基體樹脂約至少50至150重量份之多的粒徑為1至50pm的阻燃性顆粒來賦予該樹脂以阻燃性。使用如此大量的顆粒常常導(dǎo)致樹脂的機(jī)械性質(zhì)和電性質(zhì)劣化，因此，例如將其它添加劑或樹脂混入以防止所述劣化。考慮到上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)行了深入的研究。這些研究著眼于將阻燃性顆粒粉化以增大該顆粒的比表面積并增大該顆粒與聚合物的接觸面積。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了新的阻燃性顆粒及其生產(chǎn)方法。所述阻燃性顆粒是體積平均粒徑為1至500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。在該阻燃性顆粒中，在無機(jī)微粒表面上設(shè)置了均勻的有機(jī)化合物層或聚硅酮，所述的有機(jī)化合物具有能夠與該無機(jī)微粒成鍵的有機(jī)基團(tuán)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在聚合物中混合所述顆粒時(shí)，即使是在低含量下，該顆粒也能提供與體積平均粒徑約為0.5至50)im的阻燃性化合物所賦予的阻燃性相當(dāng)?shù)淖枞夹?。本發(fā)明提供了經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒均包含阻燃性粒子和設(shè)置在所述阻燃性粒子表面上的涂布層。所述涂布層包含有機(jī)化合物或聚硅酮。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有1至500nm的體積平均粒徑。所述金屬水合物包含Mg(鎂)以及選自Ca(轉(zhuǎn))、Al(鋁)、Fe(鐵)、Zn(鋅)、Ba(鋇)、Cu(銅)和Ni(鎳)中的至少一種金屬。本發(fā)明還提供了一種阻燃性樹脂組合物，該樹脂組合物包含基體樹脂和與該基體樹脂混合的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒均包含阻燃性粒子和設(shè)置在所述阻燃性粒子表面上的涂布層。所述涂布層包含有機(jī)化合物或聚硅酮。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有1至500nm的體積平均粒徑。所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明還提供了經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)方法。該方法包括將阻燃性粒子分散在溶解了有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的水溶液中以形成分散液；以及通過將酸性水溶液加入所述分散液以在所述阻燃性粒子上沉積所述有機(jī)化合物，從而形成涂布層。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有1至500nm的體積平均粒徑。所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明提供了生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的另一種方法。該方法包括將阻燃性粒子分散在溶液中以形成分散液，所述溶液為將有機(jī)化合物和分散劑溶于可與水混溶的有機(jī)溶劑而形成的溶液；以及通過將水加入所述分散液以在所述阻燃性粒子上沉積所述有機(jī)化合物，從而形成涂布層。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有l(wèi)至500nm的體積平均粒徑。所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明提供了生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的另一種方法。該方法包括將阻燃性粒子分散在溶解了分散劑的水溶液中以形成分散液；以及將聚氨基酸鹽的水溶液加入所述分散液，以通過在所述阻燃性粒子上沉積所述聚氨基酸來形成涂布層。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有l(wèi)至500nm的體積平均粒徑。所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明提供了生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的另一種方法。該方法包括通過在水中溶解表面活性劑和金屬鹽來形成具有膠團(tuán)結(jié)構(gòu)或囊狀結(jié)構(gòu)的金屬皂顆粒，所述金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種；通過在有機(jī)溶劑中懸浮所述金屬皂顆粒而將該金屬皂顆粒轉(zhuǎn)化為反相膠團(tuán)顆粒；以及使所述反相膠團(tuán)顆粒中包含的金屬離子與堿反應(yīng)以形成金屬氫氧化物。本發(fā)明還提供了生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的另一種方法。該方法包括通過在有機(jī)溶劑中懸浮有機(jī)化合物金屬鹽來形成懸浮液；以及令所述有機(jī)化合物金屬鹽中包含的金屬離子與堿反應(yīng)以形成金屬氫氧化物。所述有機(jī)化合物金屬鹽包含鎂以及選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明還提供了生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的另一種方法。該方法包括形成溶解有分散劑或螯合物和有機(jī)化合物金屬鹽的第一水溶液；將金屬離子的第二水溶液加入第一水溶液；通過將堿加入含所述金屬離子的混合水溶液以形成金屬氫氧化物。所述有機(jī)化合物金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明還提供了生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的另一種方法。該方法包括用環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物的蒸氣處理體積平均粒徑為1至500nm的阻燃性粒子，以使得所述環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物在所述阻燃性粒子上發(fā)生開環(huán)聚合，從而在該阻燃性粒子上形成涂布層。所述有機(jī)化合物金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。本發(fā)明還提供了通過上述任一方法得到的阻燃性顆粒。本發(fā)明進(jìn)一步提供了生產(chǎn)阻燃性樹脂組合物的方法。該方法包括至少將基體樹脂和經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒混合；使用選自輥煉機(jī)、捏和機(jī)、班伯里(Banbury)密煉機(jī)、肖式密煉機(jī)(intermixer)、單軸擠出機(jī)和雙軸擠出機(jī)中的至少一種捏和機(jī)來捏和該混合物。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒均包含阻燃性粒子和設(shè)置在所述阻燃性粒子表面上的涂布層。所述涂布層包含有機(jī)化合物或聚硅酮。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有1至500nm的體積平均粒徑。所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。具體實(shí)施例方式在下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。<經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒>本發(fā)明的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒包含阻燃性粒子，該阻燃性粒子包含金屬水合物并且體積平均粒徑為1至500nm，所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種；和設(shè)置在所述阻燃性粒子表面上的包含有機(jī)化合物或聚硅酮的涂布層。如上所述，在阻燃性粒子表面上形成均勻涂布層可以有效改善納米尺寸的阻燃性顆粒在樹脂中的分散狀態(tài)。在本發(fā)明的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，將包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的一種或多種金屬的復(fù)合金屬水合物用作可在表面上設(shè)置涂布層的阻燃性粒子。包含Mg金屬作為必要成分并且另外還包含多種金屬的該復(fù)合金屬水合物可有效改善阻燃性。例如，Mg與Ni或Fe的組合會(huì)使衍生自燃燒時(shí)所蒸發(fā)的樹脂成分的烴類脫氫，從而改善該樹脂組合物的阻燃效果并抑制煙霧產(chǎn)生。Mg與Al的組合可調(diào)節(jié)燃燒時(shí)的脫水(water-releasing)溫度，從而改善阻燃效果。本發(fā)明中，將包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬的金屬水合物用于阻燃性粒子。所述金屬水合物由下列通式(l)表示MgMx-(OH)y通式(l)上述通式中，M代表選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的一種或多種金屬；x是0.1至10的實(shí)數(shù)；y是2至32的整數(shù)。M優(yōu)選是Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu或Ni;而且，MgMx更優(yōu)選是MgAlx、MgCax、MgZnx、MgFex或Mg(Al'Ca)x。包含金屬水合物的所述阻燃性粒子的體積平均粒徑為1至500nm。阻燃性粒子的體積平均粒徑優(yōu)選是1至200nm，更優(yōu)選5至200nm，更加優(yōu)選10至200nm。阻燃性粒子的體積平均粒徑小于lnm會(huì)導(dǎo)致阻燃性保持能力的下降，當(dāng)該體積平均粒徑超過500nm時(shí)，這些阻燃性粒子顯示的性質(zhì)與市售的體積平均粒徑為lpm的阻燃性顆粒的性質(zhì)相類似，因而需要加入較多量以獲得阻燃性。使用體積平均粒徑在上述范圍內(nèi)的阻燃性粒子的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？梢员痪鶆虻胤稚⒃跇渲小４送?，體積平均粒徑為納米級(jí)的阻燃性顆粒還可以形成更微小的復(fù)合物，從而可以獲得具有高透明性的阻燃性樹脂組合物。上述的有機(jī)化合物不受特別限制，但是優(yōu)選具有能夠與阻燃性粒子鍵合的有機(jī)基團(tuán)。所述有機(jī)基團(tuán)的鍵合能夠在阻燃性粒子表面上形成均勻的有機(jī)薄層。所述有機(jī)化合物優(yōu)選在其末端具有用于與阻燃性粒子結(jié)合的鍵合基團(tuán)。鍵合基團(tuán)的實(shí)例包括羥基、磷酸基、鱗鹽基團(tuán)、氨基、硫酸基、磺酸基、羧基、親水性雜環(huán)基團(tuán)、多糖基團(tuán)(例如，山梨糖醇(sorbitol)、山梨醇(sorbit)、脫水山梨糖醇、蔗糖酯和脫水山梨糖醇酯等殘基)、聚醚基團(tuán)(例如，其亞烷基部分具有24個(gè)碳原子的聚氧亞烷基，例如聚氧亞乙基或聚氧亞丙基)、可水解的基團(tuán)(例如具有14個(gè)碳原子的烷氧基，諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基)；和鹵素原子(例如溴或氯)。如果鍵合基團(tuán)為陰離子基團(tuán)(例如硫酸基、磺酸基或羧基)，該鍵合基團(tuán)可以與堿形成鹽。所述堿的實(shí)例包括無機(jī)堿(例如堿土金屬，諸如鈣或鎂；以及堿金屬，諸如鈉或鉀；和氨)；和有機(jī)堿(例如胺)。當(dāng)鍵合基團(tuán)為陽(yáng)離子基團(tuán)(例如氨基)時(shí)，該鍵合基團(tuán)可以與例如無機(jī)酸(例如鹽酸或硫酸)或有機(jī)酸(例如乙酸)形成鹽。此外，該陽(yáng)離子基團(tuán)可以與陰離子基團(tuán)(特別是羧基或硫酸基)形成鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述鍵合基團(tuán)具有酸性基團(tuán)和陽(yáng)離子基團(tuán)。因此，優(yōu)選的鍵合基團(tuán)包括離子性基團(tuán)(陰離子基團(tuán)和陽(yáng)離子基團(tuán))和可水解的基團(tuán)，而且鍵合基團(tuán)與阻燃性粒子之間的鍵既可以是離子鍵也可以是共價(jià)鍵。所述有機(jī)化合物中的有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括起表面活性劑的疏水性基團(tuán)作用的基團(tuán)(例如高級(jí)脂肪酸殘基、高級(jí)醇?xì)埢蛲榛?芳基)和聚氨基酸殘基。所述高級(jí)脂肪酸的實(shí)例包括具有830個(gè)碳原子(優(yōu)選1028個(gè)碳原子，更優(yōu)選1226個(gè)碳原子)的飽和脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸(rignocericacid)、蠟酸、辛酸、癸酸、十七垸酸、硬脂酸、褐煤酸或蜂花酸；和具有1230個(gè)碳原子(優(yōu)選1428個(gè)碳原子，更優(yōu)選1426個(gè)碳原子)的不飽和脂肪酸，例如反油酸、亞油酸、亞麻酸(linoleicacid)、4-十二碳烯酸、油酸、順式9-二十碳烯酸、芥酸或巴西烯酸。所述高級(jí)醇的實(shí)例包括與上述高級(jí)脂肪酸殘基相對(duì)應(yīng)的高級(jí)醇?xì)埢蚺c上述高級(jí)脂肪酸相對(duì)應(yīng)的高級(jí)醇?xì)埢?。其?shí)例包括具有824個(gè)碳原子(優(yōu)選1022個(gè)碳原子，更優(yōu)選1220個(gè)碳原子)的高級(jí)脂肪醇?xì)埢?，例如辛基、壬基、十二垸基、十四烷基、十六垸?鯨蠟基)或十八垸基。所述垸基-芳基優(yōu)選是具有120個(gè)碳原子的垸基與具有618個(gè)碳原子的芳基的組合，更優(yōu)選是具有618個(gè)碳原子的垸基與具有612個(gè)碳原子的芳基的組合，特別優(yōu)選是具有616個(gè)碳原子的垸基與苯基的組合。其實(shí)例包括己基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、異丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基和十四烷基苯基。這些疏水性基團(tuán)可以具有多種取代基(例如，具有14個(gè)碳原子的烷基)。所述聚氨基酸的實(shí)例包括聚天冬氨酸、聚谷氨酸、聚精氨酸和聚甘氨酸。其中，優(yōu)選的是酸性聚氨基酸，例如聚天冬氨酸和聚谷氨酸。該聚氨基酸的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選是1010000。當(dāng)使用具有聚氨基酸涂布層的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒時(shí)，在將該經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒與基體樹脂混合時(shí)很少會(huì)出現(xiàn)基體樹脂的增塑作用。通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)聚氨基酸層的涂布量，并適當(dāng)?shù)剡x擇酸性物質(zhì)的類型和量，即使當(dāng)金屬氫氧化物的混合量相同時(shí)，也可以控制該樹脂的成型性能(可塑性)和機(jī)械性能。聚硅酮不受特別限制，只要它具有硅氧垸鍵即可，并優(yōu)選是由下列通式(2)代表的環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物的聚合物。通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>通式中，n是3至8的整數(shù)。聚硅酮中的n越小，則其沸點(diǎn)越低，并且蒸發(fā)越容易，由此，吸附在阻燃性粒子上的聚硅酮的量增加。當(dāng)聚硅酮的n大于7時(shí)，該聚硅酮幾乎不揮發(fā)并且不能實(shí)現(xiàn)充分的涂布，因而是不合乎需要的。具體地說，最有利的是四聚體、五聚體和六聚體，這是因?yàn)樗鼈円蚱淙S特性而更容易聚合。通式(2)中顯示的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物(a)或(b)可以用于本發(fā)明。作為選擇，可以使用環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物(a)和(b)的組合。所述聚合物的聚合度(重復(fù)單元的數(shù)目)優(yōu)選是IO至I，OOO，更優(yōu)選IO至IOO。一個(gè)實(shí)施方案中，涂布層包含該聚合物和上述有機(jī)化合物。當(dāng)將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒與基體樹脂混合時(shí)，將具有低表面能的聚硅酮用于涂布層可抑制樹脂的增塑作用。另外，當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒用于阻燃性樹脂組合物時(shí)，表面聚硅酮層在燃燒時(shí)會(huì)形成熱屏蔽層。燃燒時(shí)，從金屬水合物粒子中釋放的水加速了設(shè)置在該粒子表面上的聚硅酮涂布層(起熱屏蔽層作用)的起泡，從而改善熱屏蔽層的絕熱性能并改善阻燃效果。本發(fā)明中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，涂布在該阻燃性粒子上的有機(jī)化合物(不包括聚氨基酸)的量?jī)?yōu)選是1重量％至200重量％，更優(yōu)選20重量％至100重量％，更加優(yōu)選30重量％至80重量°/。。低于l重量%的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體和不均勻的分散狀態(tài)。超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在其中分散顆粒時(shí)基體樹脂的增塑作用。相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，涂布在該阻燃性粒子上的聚氨基酸或聚硅酮的量?jī)?yōu)選是20重量％至200重量％，更優(yōu)選20重量％至80重量％。低于20重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體和不均勻的分散狀態(tài)。超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在其中分散顆粒時(shí)基體樹脂的增塑作用。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，可證實(shí)所述涂布層的均勻性。本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓的平均直徑)優(yōu)選為1500nm。更優(yōu)選經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒具有約1200nm的體積平均粒徑，更加優(yōu)選所述體積平均粒徑為5200nm，進(jìn)一步優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選為10100nm)。當(dāng)阻燃性粒子的體積平均粒徑小于1nm時(shí)，阻燃性保持能力可能會(huì)降低。當(dāng)體積平均粒徑大于500nm時(shí)，該粒子顯示出的性質(zhì)類似于體積平均粒徑為1^m的市售阻燃性顆粒的性質(zhì)。因此，需要加入較多量以獲得阻燃性。體積平均粒徑在上述范圍內(nèi)的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可以被均勻地分散在樹脂中。此外，體積平均粒徑為納米級(jí)的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？梢孕纬筛?xì)的復(fù)合物，由此可以得到高透明性的阻燃性樹脂組合物。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度越小，表明該經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的粒徑分布越狹窄，即粒度分布更均勻；當(dāng)具有上述范圍內(nèi)分散度的顆粒分散在樹脂中時(shí)，可以提供均勻的阻燃性和機(jī)械性能。使用激光多普勒外差型粒徑分布分析儀(UPA，MICROTRAC-UPA150，由NikkisoCo.，Ltd.生產(chǎn))測(cè)量體積平均粒徑(包括阻燃性顆粒)和分散度(以下使用相同方式進(jìn)行體積平均粒徑的測(cè)量)。具體地說，基于所測(cè)量的粒徑分布，從較小粒徑側(cè)起以顆粒的體積權(quán)重累積分布對(duì)體積繪圖，并將累積分布達(dá)到50%點(diǎn)處的粒徑設(shè)定為體積平均粒徑。類似地，從較小粒徑側(cè)起以顆粒的質(zhì)量權(quán)重累積分布對(duì)顆粒重量繪圖，將累積分布達(dá)到卯％點(diǎn)處的粒徑指定為D9()，將累積分布達(dá)到10^點(diǎn)處的粒徑指定為Du)，由如下公式(l沐定義分散度。下文中，以相似方式獲得分散度值分散度二log(D9o/Du))公式(l)本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)方法不受特別限制，只要滿足上述的結(jié)構(gòu)和特征即可。下述的生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的方法是該方法的優(yōu)選實(shí)例。<經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)方法〉本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)方法粗略地分為七種方法。它們分別地被稱作本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一至第七方法(在下文中，也稱為第一至第七發(fā)明")。在下文中將分別描述各生產(chǎn)方法。(生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法)本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法包括通過在包含有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的水溶液中分散阻燃性粒子來制備分散液，其中，所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有l(wèi)至500nm的體積平均粒徑，所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬；并通過將酸性水溶液加入所述分散液以在所述阻燃性粒子上沉積所述有機(jī)化合物，從而形成涂布層。如上所述，為了在樹脂中分散納米尺寸的阻燃性顆粒，需要在阻燃性粒子表面上形成均勻的涂布層。通過生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法，可以以均勻和可控的方式形成涂布在包含金屬水合物并具有較大比表面積的納米尺寸的阻燃性粒子的表面上的有機(jī)化合物層。第一發(fā)明中，因?yàn)楹饘偎衔锏淖枞夹粤Ｗ尤菀椎玫椒稚?，并且所述金屬水合物具有高穩(wěn)定性，所以可以提高經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)性。在下文中，將詳細(xì)描述生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法。(分散液的制備)在第一發(fā)明中，將包含特定金屬水合物的阻燃性粒子分散在包含有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的水溶液中。所述有機(jī)化合物金屬鹽的實(shí)例是以下所述的化合物該化合物具有的有機(jī)基團(tuán)可用于改善作為阻燃性顆粒的顆粒分散在下述樹脂中時(shí)的分散性，其中，所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng)由陰離子鍵合基團(tuán)(例如硫酸基、磺酸基或羧酸基)與含金屬的無機(jī)堿形成鹽。也就是說，所述有機(jī)化合物金屬鹽中的有機(jī)化合物區(qū)域在所述有機(jī)基團(tuán)內(nèi)和/或所述有機(jī)基團(tuán)的末端具有通過與所述含金屬的無機(jī)堿的反應(yīng)而形成鹽的鍵合區(qū)域。所述有機(jī)化合物金屬鹽中的有機(jī)基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例是疏水性高級(jí)脂肪酸殘基。具有疏水性基團(tuán)的高級(jí)脂肪酸優(yōu)選是具有8個(gè)或多于8個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸，更優(yōu)選是具有830個(gè)碳原子的飽和脂肪酸或具有1230個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸。所述飽和脂肪酸更加優(yōu)選是具有1028個(gè)碳原子的飽和脂肪酸，特別優(yōu)選是具有1226個(gè)碳原子。所述不飽和脂肪酸優(yōu)選是具有1428個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸，特別優(yōu)選是具有1426個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸。其典型實(shí)例包括飽和羧酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、辛酸、癸酸、十七垸酸、硬脂酸、異硬脂酸、褐煤酸和蜂花酸；和不飽和羧酸，例如反油酸、亞油酸、亞麻酸、4-十二碳烯酸、油酸、順式9-二十碳烯酸、芥酸或巴西烯酸。這些酸的疏水性基團(tuán)可以具有多種取代基(例如具有14個(gè)碳原子的垸基)。其中，例如山崳酸、硬脂酸和異硬脂酸等具有1226個(gè)碳原子的飽和脂肪酸是特別優(yōu)選的。還優(yōu)選將聚氨基酸殘基作為所述有機(jī)化合物金屬鹽的有機(jī)基團(tuán)。所述聚氨基酸可以是聚天冬氨酸、聚谷氨酸、聚精氨酸或聚甘氨酸。其中，優(yōu)選的是酸性聚氨基酸，例如聚天冬氨酸和聚谷氨酸。所述聚氨基酸的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選是1010000。用于所述無機(jī)堿(與所述高級(jí)脂肪酸或聚氨基酸形成鹽的所述無機(jī)堿)的金屬優(yōu)選是堿土金屬，例如鈣或鎂；或堿金屬，例如鈉或鉀；其中，鎂和鋁是特別優(yōu)選的。上述分散劑不受特別限制，只要它可溶于水并可改善下述阻燃性顆粒的分散性即可。例如，聚合物分散劑或多磷酸鈉是優(yōu)選的。所述聚合物分散劑的優(yōu)選實(shí)例包括聚乙烯醇、聚乙烯基-2-吡咯烷酮、聚丙基纖維素和聚丙烯酸。以苯乙烯體積平均分子量當(dāng)量來計(jì)，聚合物分散劑的分子量?jī)?yōu)選是IOO至IOOOO。當(dāng)體積平均分子量低于100時(shí)，反應(yīng)溶液中阻燃性顆粒的分散很可能不充分，涂布反應(yīng)很可能不均勻。當(dāng)體積平均分子量超過10000時(shí)，在阻燃性粒子表面上可能出現(xiàn)聚合物分散劑的聚集，從而使阻燃性粒子在反應(yīng)溶液中的分散性降低而引起不均勻的涂布反應(yīng)。第一發(fā)明中，制備了包含上述有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的水溶液，作為用于下述阻燃性粒子的表面處理的溶液。該水溶液中有機(jī)化合物金屬鹽的濃度必須處于特定的范圍，以便達(dá)成對(duì)阻燃性粒子的整個(gè)表面的均勻涂布。本發(fā)明中，該水溶液中有機(jī)化合物金屬鹽的濃度優(yōu)選是10重量％50重量％。通過將有機(jī)化合物金屬鹽的濃度設(shè)置在這樣的高值，可以在該納米尺寸的粒子的表面上均勻地形成涂布層。該有機(jī)化合物金屬鹽的濃度優(yōu)選是10重量％40重量％。低于10重量%的濃度可能使得難以在阻燃性粒子表面上均勻地涂布有機(jī)化合物，并可能導(dǎo)致產(chǎn)生未涂布區(qū)域。超過50重量％的濃度可能使得難以在阻燃性粒子表面上均勻地涂布有機(jī)化合物，并可能導(dǎo)致產(chǎn)生聚集體。另外，從如上所述的同一觀點(diǎn)考慮，該水溶液中分散劑的濃度也優(yōu)選處于特定范圍內(nèi)。具體地說，相對(duì)于下述阻燃性粒子的量，分散劑的濃度優(yōu)選是110重量％，更優(yōu)選是15重量％。低于1重量％的分散劑濃度可能導(dǎo)致阻燃性粒子在反應(yīng)溶液中的分散性降低，并導(dǎo)致不均勻的涂布反應(yīng)，而超過10重量％的濃度可能導(dǎo)致反應(yīng)溶液的濃度增加和不均勻的涂布反應(yīng)。下面將描述分散在該水溶液中的阻燃性粒子。本發(fā)明的阻燃性粒子包含金屬水合物，該金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬。這些金屬的水合物容易粉碎成為微粒，并且不僅作為水合物是穩(wěn)定的，而且受熱時(shí)在吸熱反應(yīng)性和脫水反應(yīng)性方面表現(xiàn)優(yōu)異，由此，所述水合物顯示出優(yōu)異的阻燃效果。如上所述，包含Mg金屬作為必要成分并另外包含多種金屬的所述金屬水合物可以有效改善阻燃效果。例如，Mg與Ni或Fe的組合可使從燃燒時(shí)所蒸發(fā)的樹脂成分衍生的烴類脫氫，從而改善該樹脂組合物的阻燃效果并抑制煙霧產(chǎn)生。Mg與Al的組合可調(diào)節(jié)燃燒時(shí)的脫水溫度，從而改善阻燃效果。所述金屬水合物由下列通式(l)表示MgMx-(OH)y通式(l)該通式中，M代表選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬；x是0.1至10的實(shí)數(shù)；而且y是2至32的整數(shù)。M優(yōu)選是Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu或Ni。具體地說，MgMx更優(yōu)選是MgAlx、MgCax、MgZnx、MgFex或Mg(Al.Ca)x。所述金屬水合物的阻燃性粒子的體積平均粒徑為1至500nm。該阻燃性粒子的體積平均粒徑優(yōu)選是1至200nm，更優(yōu)選是5至200nm，更加優(yōu)選是10至200nm。阻燃性粒子的體積平均粒徑小于lnm時(shí)，阻燃性保持能力可能下降。體積平均粒徑超過500nm時(shí)，所述粒子顯示的性質(zhì)與體積平均粒徑為lpm的市售阻燃性顆粒的性質(zhì)相類似，因而需要加入較多量以獲得阻燃性。包含體積平均粒徑在上述范圍內(nèi)的阻燃性粒子的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒能夠被均勻地分散在樹脂中。此外，體積平均粒徑為納米級(jí)的阻燃性顆粒還可以形成更微小的復(fù)合物，從而可以獲得具有高透明性的阻燃性樹脂組合物。將所述阻燃性粒子分散在包含所述有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的水溶液中，以便用所述有機(jī)化合物涂布該阻燃性粒子的表面。本發(fā)明中，優(yōu)選在特定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)阻燃性粒子的分散濃度，以獲得經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的高生產(chǎn)性和涂布層的均勻性。根據(jù)下列公式(2)來確定所述分散濃度。分散濃度(重量％)=(阻燃性粒子的重量/水溶液的重量)乂100公式(2)第一發(fā)明中，阻燃性粒子的分散濃度優(yōu)選是0.1重量％5重量％。通過將阻燃性粒子的分散濃度設(shè)置在這樣的低值，可以在納米尺寸的粒子的表面上形成均勻涂布層。所述分散濃度優(yōu)選是O.1重量％4重量％。當(dāng)阻燃性粒子的分散濃度低于O.1重量％時(shí)，盡管可得到均勻涂布層，但所述生產(chǎn)性可能降低。當(dāng)分散濃度超過5重量％時(shí)，該分散體中很可能出現(xiàn)聚集，可能難以進(jìn)行均勻的涂布?？梢允褂闷胀〝嚢杵鲗⒆枞夹粤Ｗ臃稚⒃谒芤褐小８鶕?jù)需要，可以用超聲波分散機(jī)進(jìn)行超聲破碎以得到更均勻的分散體。(涂布層的形成)第一發(fā)明中，通過將酸性水溶液加入阻燃性粒子分散體以在該阻燃性粒子表面上沉積有機(jī)化合物，從而形成涂布層。所述酸性水溶液可以逐滴添加。一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使形成涂布層的反應(yīng)以較慢的速度進(jìn)行，以便因較慢的反應(yīng)速度和上述條件而在阻燃性粒子表面上形成均勻的涂布層。所述酸性水溶液的實(shí)例包括通常的酸性水溶液，例如鹽酸、硫酸、乙酸和硝酸。鹽酸和乙酸是特別優(yōu)選的。本發(fā)明中，該酸性水溶液的濃度優(yōu)選是0.1重量％至50重量％，更優(yōu)選是1重量％至10重量％。當(dāng)濃度低于0.1重量％時(shí)，必須增加滴加至分散液的酸性水溶液的量，因而生產(chǎn)性可能降低。當(dāng)濃度大于50重量°/。時(shí)，即使降低滴加速度也不能使形成涂布層的反應(yīng)緩慢地進(jìn)行；因此，得到的涂布層可能不均勻。酸性水溶液向分散體內(nèi)的滴加速度優(yōu)選是1200ml/小時(shí)。快于200ml/小時(shí)的滴加速度使形成涂布層的反應(yīng)過快，因而會(huì)妨礙均勻涂布層的形成。當(dāng)?shù)渭铀俣嚷趌ml/小時(shí)時(shí)，生產(chǎn)性可能不足。酸性水溶液的滴加速度更優(yōu)選是20200ml/小時(shí)。本發(fā)明中，優(yōu)選對(duì)滴加酸性水溶液時(shí)或滴加之后的反應(yīng)(分散體)溫度進(jìn)行控制，以便令形成涂布層的反應(yīng)緩慢進(jìn)行。具體地說，反應(yīng)溫度優(yōu)選是010(TC，更優(yōu)選是05(TC，更加優(yōu)選是53(TC。高于10(TC的反應(yīng)溫度使形成涂布層的反應(yīng)過快，因而會(huì)妨礙均勻涂布層的形成。另一方面，低于(TC的反應(yīng)溫度使粒子聚集，因而會(huì)妨礙均勻涂布層的形成。按上述方式形成涂布層后，可通過以下方式得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒例如通過離心或用不良溶劑進(jìn)行傾析，分離出包含經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的溶膠，然后干燥所得到的顆粒。在由第一發(fā)明得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，阻燃性粒子表面上的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選是1重量%200重量％，更優(yōu)選是20重量％100重量％，更加優(yōu)選是30重量％80重量％。低于1重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體并產(chǎn)生不均勻的分散。超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在將顆粒分散在基體樹脂中時(shí)基體樹脂的增塑作用。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？勺C實(shí)涂層的均勻性。本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法使得能夠生產(chǎn)體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有1200nm的體積平均粒徑，更優(yōu)選所述體積平均粒徑為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選為10100nm)。當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的體積平均粒徑小于1nm時(shí)，阻燃性保持能力可能降低。當(dāng)體積平均粒徑大于500nm時(shí)，該顆粒顯示出的性質(zhì)類似于體積平均粒徑為lpm的市售阻燃性顆粒的性質(zhì)。因此，需要加入較多量的顆粒以獲得阻燃性。體積平均粒徑在上述范圍內(nèi)的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可以被均勻地分散在樹脂中。此外，體積平均粒徑為納米級(jí)的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？梢孕纬筛〉膹?fù)合物，由此可以得到高透明性的阻燃性樹脂組合物。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度越小，表明該經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的粒徑分布越狹窄，即粒度分布更均勻；而且當(dāng)具有上述范圍內(nèi)分散度的顆粒分散在樹脂中時(shí)，可以賦予該樹脂以均勻的阻燃性和機(jī)械性能。(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二生產(chǎn)方法)本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二生產(chǎn)方法包括通過將阻燃性粒子分散在溶液中以形成分散液，所述溶液包含可與水混溶的有機(jī)溶劑以及溶于該溶劑中的有機(jī)化合物和分散劑；以及通過將水加入所述分散液以在所述阻燃性粒子上沉積所述有機(jī)化合物，從而形成涂布層。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有l(wèi)至500nm的體積平均粒徑，所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬。向分散液添加水時(shí)可以以滴加的方式進(jìn)行。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二生產(chǎn)方法以類似于生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法的方式使有機(jī)化合物沉積在阻燃性粒子的表面上，從而在具有特定粒徑的阻燃性粒子表面上形成涂布層。然而，第二方法與第一方法不同之處在于以可與水混溶的有機(jī)溶劑來代替水，以有機(jī)化合物來代替有機(jī)化合物金屬鹽，并以水來代替用于在阻燃性粒子表面上沉積有機(jī)化合物的酸性水溶液。因此，以下敘述中，將省略一些與生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法共有的說明。(分散液的制備)第二方法中，將可與水混溶的有機(jī)溶劑用作在其中分散阻燃性粒子的溶液所用的溶劑。用于本發(fā)明的可與水混溶的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括甲醇、乙基甲酰胺、硝基甲垸、乙醇、丙烯酸、乙腈、苯胺、環(huán)己醇、正丁醇、甲胺、正戊醇、丙酮、甲基乙基甲酮、氯仿、苯、乙酸乙酯、甲苯、二乙酮、四氯化碳、芐腈、環(huán)己烷、異丁基氯、二乙胺、甲基環(huán)己烷、乙酸異戊酯、正辛烷、正庚烷、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、甲基異丙基甲酮、乙酸丁酯、甲基丙基甲酮、乙苯、二甲苯、四氫呋喃、三氯乙烯、甲基乙基甲酮、二氯甲垸、吡啶、正己醇、異丙醇、二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙二醇、甘油甲酰胺、二甲基甲酰胺和二甲基亞砜。在生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二方法中，將有機(jī)化合物溶于有機(jī)溶劑，并且將該溶液用于生產(chǎn)所述分散體。所述有機(jī)化合物優(yōu)選具有能夠與阻燃性粒子鍵合的有機(jī)基團(tuán)。該有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選在末端具有能夠與所述阻燃性粒子成鍵的鍵合基團(tuán)。所述鍵合基團(tuán)的實(shí)例包括羥基、磷酸基、轔鹽基團(tuán)、氨基、硫酸基、磺酸基、羧基、親水性雜環(huán)基團(tuán)、多糖基團(tuán)(例如，山梨糖醇、山梨醇、脫水山梨糖醇、蔗糖酯或脫水山梨糖醇酯等殘基)、聚醚基團(tuán)(例如，其亞垸基部分具有24個(gè)碳原子的聚氧亞烷基，例如聚氧亞乙基或聚氧亞丙基)、可水解的基團(tuán)(例如具有14個(gè)碳原子的烷氧基，諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基)；和鹵素原子(例如溴原子或氯原子)。優(yōu)選的鍵合基團(tuán)包括離子性基團(tuán)(陰離子基團(tuán)和陽(yáng)離子基團(tuán))和可水解的基團(tuán)。所述有機(jī)化合物與阻燃性粒子之間的鍵可以是離子鍵或共價(jià)鍵。所述有機(jī)化合物的有機(jī)基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例是疏水性高級(jí)脂肪酸殘基。該高級(jí)脂肪酸殘基的實(shí)例包括在生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法中所述的高級(jí)脂肪酸殘基。所述高級(jí)醇?xì)埢膶?shí)例包括具有824個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪醇?xì)埢缧链?、壬醇、十二垸醇、十四烷醇、十六烷?鯨蠟醇)和十八垸基醇的殘基。所述高級(jí)醇?xì)埢鶅?yōu)選是具有1022個(gè)碳原子的高級(jí)醇?xì)埢?，更?yōu)選是具有1220個(gè)碳原子的高級(jí)醇?xì)埢?。所述垸?芳基優(yōu)選是烷基(具有120個(gè)碳原子)-芳基(具有618個(gè)碳原子)，更優(yōu)選是烷基(具有618個(gè)碳原子)-芳基(具有612個(gè)碳原子)，特別優(yōu)選是垸基(具有616個(gè)碳原子)-苯基。其實(shí)例包括己基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、異丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基和十四烷基苯基。這些疏水性基團(tuán)可以具有多種取代基(例如，具有14個(gè)碳原子的烷基)。還優(yōu)選將聚氨基酸殘基用作有機(jī)化合物中的有機(jī)基團(tuán)。聚氨基酸的實(shí)例包括第一發(fā)明中所述的聚氨基酸。第一發(fā)明中詳述的高級(jí)脂肪酸和聚氨基酸特別優(yōu)選作為用于第二發(fā)明的有機(jī)化合物。在生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二方法中，分散劑、阻燃性粒子、包含它們的溶液、制備阻燃性粒子分散液時(shí)的條件、組合物的優(yōu)選范圍等與生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法中所述的內(nèi)容相同。根據(jù)上述公式(2)計(jì)算第二發(fā)明中阻燃性粒子的分散濃度，同時(shí)用"溶液"代替公式(2)中的"水溶液"。(涂布層的形成)在生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二方法中，將水加入分散液以便在阻燃性粒子表面上沉積有機(jī)化合物。在這種情況下，以類似于第一發(fā)明的方式，優(yōu)選在上述條件下通過較慢地進(jìn)行形成涂布層的反應(yīng)，以便在阻燃性粒子表面上形成均勻的涂布層。向分散液添加水時(shí)可以以滴加的方式進(jìn)行。在第二發(fā)明中，水向分散體內(nèi)的滴加速度優(yōu)選是l200ml/小時(shí)。快于200ml/小時(shí)的滴加速度可能導(dǎo)致對(duì)形成涂布層的反應(yīng)加速過快，從而妨礙形成均勻的涂布層。而慢于lml/小時(shí)的滴加速度可能得不到足夠高的生產(chǎn)性。水的滴加速度優(yōu)選是20200ml/小時(shí)。此外，阻燃性粒子的分散條件、反應(yīng)溫度等與第一發(fā)明相同。在第二發(fā)明得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，阻燃性粒子上的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選是1重量％200重量％，更優(yōu)選是20重量％100重量％,更加優(yōu)選是30重量％80重量％。低于1重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體并產(chǎn)生不均勻的分散。而超過200重量％的涂布量則可能導(dǎo)致在基體樹脂中分散顆粒時(shí)該基體樹脂的增塑作用。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？勺C實(shí)涂布層的均勻性。在本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第二方法中，與第一發(fā)明中的情況一樣，可生產(chǎn)體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有約1200nm的體積平均粒徑，更優(yōu)選為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選為10100nm)。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。(生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第三方法)本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第三方法包括通過將阻燃性粒子分散于包含分散劑的水溶液以制備分散體；通過將聚氨基酸鹽水溶液加入所述分散體以便在所述阻燃性粒子表面上沉積所述聚氨基酸，從而形成涂布層。所述阻燃性粒子包含金屬水合物，并具有l(wèi)至500nm的體積平均粒徑，所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬。所述聚氨基酸鹽水溶液向分散體內(nèi)的添加可以以滴加的形式來進(jìn)行。當(dāng)使用第一發(fā)明和第二發(fā)明中描述的有機(jī)化合物之中的聚氨基酸來形成涂布層時(shí)，生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第三方法是有效的方法。該生產(chǎn)方法中由于在分散劑的存在下將所述聚氨基酸涂布在阻燃性粒子表面上，因而該反應(yīng)變得更溫和，從而產(chǎn)生均勻的涂布層。(分散液的制備)第三發(fā)明中，將包含特定金屬水合物的阻燃性粒子分散在包含分散劑的水溶液中。所述分散劑可以選自第一發(fā)明中描述的分散劑。此外，所述水溶液中的分散劑的濃度可以選自第一發(fā)明中描述的范圍。分散在包含分散劑的水溶液中的阻燃性粒子包含金屬水合物，所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬。此外，所述阻燃性粒子可以與第一發(fā)明中相同。生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第三方法中，分散劑、包含阻燃性粒子的水溶液、制備阻燃性粒子分散液時(shí)的條件、組合物的優(yōu)選范圍等與生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法中相同。(涂布層的形成)第三發(fā)明中，通過將聚氨基酸鹽水溶液加入阻燃性粒子分散液，以在該阻燃性粒子表面上沉積所述聚氨基酸，從而形成涂布層。聚氨基酸鹽水溶液向阻燃性粒子分散液內(nèi)的添加可以以滴加的形式來進(jìn)行。所述聚氨基酸鹽選自聚氨基酸的金屬鹽。所述聚氨基酸是氨基酸的聚合物。所述聚氨基酸優(yōu)選是選自第一發(fā)明中提到的聚氨基酸。將鈉、鉀或鋰等用作形成所述金屬鹽的金屬。本發(fā)明中，所述聚氨基酸鹽水溶液的濃度優(yōu)選是1重量％30重量％，更優(yōu)選5重量％10重量％。低于1重量％的濃度可能導(dǎo)致要滴加到分散體內(nèi)的聚氨基酸鹽水溶液的量增加，從而得不到足夠高的生產(chǎn)性。超過30重量％的濃度可能妨礙形成均勻的涂布層，因?yàn)檫@種情況下即使減慢滴加速度，也不能使形成涂布層的反應(yīng)保持溫和。聚氨基酸鹽水溶液向分散體內(nèi)的滴加速度優(yōu)選是11000ml/小時(shí)，更優(yōu)選是10200ml/小時(shí)；超過IOOOml/小時(shí)的滴加速度可能導(dǎo)致形成涂布層的反應(yīng)加速過快，從而不能得到均勻的涂布層。低于lml/小時(shí)的滴加速度可能得不到足夠高的生產(chǎn)性。此外在本發(fā)明中，優(yōu)選對(duì)滴加酸性水溶液時(shí)或滴加之后的反應(yīng)(分散體)溫度進(jìn)行控制，以便使形成涂布層的反應(yīng)變得溫和。具體地說，反應(yīng)溫度優(yōu)選是0至10(TC，更優(yōu)選是0至5(TC，更加優(yōu)選是5至3(TC。高于IOO。C的反應(yīng)溫度會(huì)因形成涂布層的反應(yīng)過快而妨礙均勻涂布層的形成。低于(TC的反應(yīng)溫度會(huì)使顆粒聚集而妨礙均勻涂布層形成。在由第三發(fā)明得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，阻燃性粒子上的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選是20重量％200重量％，更優(yōu)選是20重量％80重量％。低于20重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體并產(chǎn)生不均勻的分散。而超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中分散顆粒時(shí)基體樹脂的增塑作用。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？勺C實(shí)涂布層的均勻性。與第一發(fā)明的情況一樣，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第三方法，可制得體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有約1200nm的體積平均粒徑，所述體積平均粒徑更優(yōu)選為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選10lOOnm)。此外，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。(生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第四方法)本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第四方法包括通過在水中至少溶解金屬鹽和表面活性劑來形成具有膠團(tuán)結(jié)構(gòu)或囊狀結(jié)構(gòu)的金屬皂顆粒，所述金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬；在有機(jī)溶劑中懸浮所述金屬皂顆粒以便將該金屬皂顆粒轉(zhuǎn)化為反相膠團(tuán)顆粒；以及通過所述反相膠團(tuán)顆粒中包含的金屬離子與堿的反應(yīng)而將所述金屬離子轉(zhuǎn)化為金屬氫氧化物。與第一至第三發(fā)明中的情況一樣，根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第四方法，可以以均勻和可控的方式在包含金屬水合物并具有較大比表面積的納米尺寸的粒子表面上形成有機(jī)化合物涂布層。第四發(fā)明中，在水中形成模板(呈芯-殼結(jié)構(gòu)的膠團(tuán)，該結(jié)構(gòu)具有位于內(nèi)部的疏水性基團(tuán)和位于外部的親水性基團(tuán))。因?yàn)楸砻嫱坎挤磻?yīng)隨著金屬水合物的合成而推進(jìn)，所以可以以簡(jiǎn)單的方式制得具有均勻涂布層的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。(金屬皂顆粒的形成)第四發(fā)明中，通過在水中溶解包含特定金屬的金屬鹽和表面活性劑而形成具有膠團(tuán)結(jié)構(gòu)或囊狀結(jié)構(gòu)的金屬皂顆粒。術(shù)語(yǔ)"膠團(tuán)結(jié)構(gòu)"是指一種球形結(jié)構(gòu)，該球形結(jié)構(gòu)中疏水性基團(tuán)(有機(jī)基團(tuán))朝內(nèi)，親水性基團(tuán)(金屬離子)朝外(朝向水相)。術(shù)語(yǔ)"囊狀結(jié)構(gòu)"是指其中水被雙層膜包封的球形結(jié)構(gòu)。第四發(fā)明中，所述金屬鹽以鎂鹽作為必要成分。只要該金屬鹽可溶于水，該金屬鹽可以包含以下金屬的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽等Mg金屬和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的至少一種金屬。上述鹽之中，優(yōu)選氯化物鹽，例如，特別優(yōu)選所述鎂鹽為氯化鎂。所述表面活性劑優(yōu)選是陰離子表面活性劑，例如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸酯。所述陰離子表面活性劑優(yōu)選是具有830個(gè)碳原子的羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸酯。用于形成羧酸鹽的羧酸的典型實(shí)例包括具有830個(gè)碳原子的飽和脂肪酸(優(yōu)選具有1028個(gè)碳原子的飽和脂肪酸，更優(yōu)選具有1226個(gè)碳原子的飽和脂肪酸)，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、辛酸、癸酸、十七垸酸、硬脂酸、異硬脂酸、褐煤酸和蜂花酸；和具有1230個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸(優(yōu)選具有1428個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸，更優(yōu)選具有1426個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸)，例如反油酸、亞油酸、亞麻酸、4-十二碳烯酸、油酸、順式9-二十碳烯酸、芥酸和巴西烯酸。所述磺酸鹽的實(shí)例包括烷基磺酸鹽或烯基磺酸鹽、垸基烯丙基磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽的縮聚物和垸基砜琥珀酸鹽。所述硫酸鹽的實(shí)例包括烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽和聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽。磷酸酯的實(shí)例包括垸基磷酸酯、聚氧亞垸基烷基(苯基)醚磷酸酯鹽和無機(jī)磷酸鹽。其中，優(yōu)選的是山崳酸鹽、硬脂酸鹽和異硬脂酸鹽。所述水溶液中，按照金屬離子的濃度計(jì)算，包含鎂鹽的金屬鹽的濃度優(yōu)選是0.1重量％10重量％，更優(yōu)選是1重量％8重量％。低于0.1重量%的濃度可能產(chǎn)生生產(chǎn)性問題。高于10重量％的濃度可能妨礙生產(chǎn)納米尺寸的均勻的阻燃性顆粒。相對(duì)于上述的金屬離子量，水溶液中的表面活性劑的濃度優(yōu)選是50摩爾％1000摩爾％，更優(yōu)選是50摩爾％500摩爾％。低于50摩爾％的表面活性劑濃度可能導(dǎo)致不足以形成下述的金屬皂。超過1000摩爾°/。的表面活性劑濃度可能導(dǎo)致在水溶液中產(chǎn)生不溶物質(zhì)。在包含金屬鹽和表面活性劑的水溶液中，形成具有球形膠團(tuán)結(jié)構(gòu)或囊狀結(jié)構(gòu)的金屬皂顆粒。膠團(tuán)結(jié)構(gòu)中，陰離子表面活性劑的疏水性基團(tuán)例如烷基鏈朝內(nèi)，陰離子表面活性劑的親水性基團(tuán)例如羧基朝外，金屬離子被親水性基團(tuán)吸附。囊狀結(jié)構(gòu)中，陰離子表面活性劑被進(jìn)一步吸附在所述的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)上?？梢岳鐚⒋罅康穆然c加入所述水溶液以通過鹽析來收集金屬皂顆粒，或可以在后續(xù)處理中直接使用包含在該水溶液中的金屬皂顆粒。(轉(zhuǎn)化為反相膠團(tuán)顆粒)將上述得到的金屬皂顆粒懸浮于有機(jī)溶劑，以促使該膠團(tuán)的各層翻轉(zhuǎn)。結(jié)果，形成反相膠團(tuán)顆粒，該顆粒中金屬離子位于內(nèi)部，疏水性基團(tuán)例如烷基鏈朝外。反相膠團(tuán)顆粒中，所述表面活性劑的取向是親水性部分朝內(nèi)，疏水性部分朝外。例如，通過在有機(jī)溶劑中懸浮包含膠團(tuán)顆粒(其上吸附有金屬離子)的溶膠，可以容易地實(shí)施向反相膠團(tuán)顆粒的轉(zhuǎn)化。此處使用的術(shù)語(yǔ)"懸浮"是指在溶劑中分散顆粒，以使得各顆粒彼此分開而不形成聚集體。所用的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括甲醇、乙基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、丙烯酸、乙腈、苯胺、環(huán)己醇、正丁醇、甲胺、正戊醇、丙酮、甲基乙基甲酮、氯仿、苯、乙酸乙酯、甲苯、二乙酮、四氯化碳、芐腈、環(huán)己烷、異丁基氯、二乙胺、甲基環(huán)己垸、乙酸異戊酯、正辛烷、正庚垸、25乙酸異丁酯。乙酸異丙酯、甲基異丙基甲酮、乙酸丁酯、甲基丙基甲酮、乙苯、二甲苯、四氫呋喃、三氯乙烯、甲基乙基甲酮、二氯甲烷、吡啶、正己醇、異丙醇、二甲基甲酰胺、硝基甲垸、乙二醇、甘油甲酰胺、二甲基甲酰胺和二甲基亞砜。所形成的反相膠團(tuán)顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選是小于或等于500nm。當(dāng)反相膠團(tuán)顆粒的體積平均粒徑超過500nm時(shí)，最終得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的體積平均粒徑大于500nm，由此可能需要在樹脂中加入大量的經(jīng)表面涂布的阻燃劑顆粒以使該樹脂獲得合乎需要的阻燃性。(金屬氫氧化物的形成)使上述得到的反相膠團(tuán)顆粒進(jìn)一步在有機(jī)溶劑中羥基化，并將反相膠團(tuán)顆粒中包含的金屬離子轉(zhuǎn)化成氫氧化物。在所述羥基化時(shí)，用堿處理金屬離子，以便使該金屬離子轉(zhuǎn)化成氫氧化物。所述堿不受特別限制，具體地說，可以使用堿性溶液。其實(shí)例包括濃氨水、氫氧化鈉水溶液和氫氧化鉀水溶液。羥基化所需的堿性溶液的量為每l摩爾羥基(換言之，每lmol金屬價(jià))0.1至10摩爾，堿性溶液的濃度優(yōu)選是O.1重量％80重量％。所用的溶劑的實(shí)例包括上述溶劑。隨著該反應(yīng)的進(jìn)行，金屬離子被轉(zhuǎn)化成金屬氫氧化物。有時(shí)金屬氫氧化物會(huì)結(jié)合結(jié)晶水。因?yàn)樵摲磻?yīng)在反相膠團(tuán)顆粒內(nèi)進(jìn)行，所以得到的阻燃性顆粒表面涂有長(zhǎng)鏈烷基，同時(shí)顆粒形狀沒有變化。此外本發(fā)明中，優(yōu)選對(duì)羥基化反應(yīng)的溫度(懸浮液的溫度)進(jìn)行控制，以便控制該顆粒的晶體生長(zhǎng)。具體地說，反應(yīng)溫度優(yōu)選是0至10(TC，更優(yōu)選是0至5(TC，更加優(yōu)選是5至3(TC。高于10(TC的反應(yīng)溫度可能導(dǎo)致涂布反應(yīng)速度過快，從而妨礙均勻涂布。另一方面，低于(TC的反應(yīng)溫度會(huì)使顆粒聚集而妨礙形成均勻的涂布層。形成金屬氫氧化物(形成涂布層)后，可通過以下方法得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒該方法包括例如通過離心或用不良溶劑進(jìn)行傾析，分離出經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的溶膠，并干燥所分離出的顆粒。作為選擇，可以按照原樣使用分散于有機(jī)溶劑中的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。在第四發(fā)明所得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，阻燃性粒子上衍生自表面活性劑的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選是1重量％200重量％，更優(yōu)選是20重量％100重量％，更加優(yōu)選是30重量％80重量％。低于1重量％的涂布量可能導(dǎo)致該粒子涂布不充分。而超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆?？纱_定涂布層的均勻性。與第一發(fā)明的情況一樣，通過本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第四方法，可制得體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有1200nm的體積平均粒徑，所述體積平均粒徑更優(yōu)選為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選為10100nm)。此外，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。(生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第五方法)本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第五方法包括制備懸浮液，該懸浮液包含懸浮在有機(jī)溶劑中的有機(jī)化合物金屬鹽，所述有機(jī)化合物金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬；以及用堿處理包含在所述有機(jī)化合物金屬鹽中的金屬離子，從而形成金屬氫氧化物。與第一至第四發(fā)明中的情況一樣，通過生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第五方法，可以以均勻和可控的方式在包含金屬水合物并具有較大比表面積的納米尺寸的粒子表面上形成有機(jī)化合物涂布層。第五發(fā)明中，可以提高經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)性，這是因?yàn)?，與上述方法不同，該方法不需要分散劑或表面活性劑，并可以在水中不使用模板(呈芯-殼結(jié)構(gòu)的膠團(tuán)，該結(jié)構(gòu)具有位于內(nèi)部的疏水性基團(tuán)和朝外的親水性基團(tuán))而制得經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。此外，因?yàn)椴捎昧诉@樣的生產(chǎn)方法，所以由此制備的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒不包含例如鈉等堿金屬。因此，當(dāng)分散在基體樹脂中時(shí)，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可以長(zhǎng)期防止劣化，由此，包含所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的阻燃性樹脂組合物的阻燃性和機(jī)械性能更加穩(wěn)定。在下文中，將詳述第五發(fā)明。(懸浮液的形成)通過將包含特定金屬的有機(jī)化合物金屬鹽懸浮在有機(jī)溶劑中來制備懸浮液。術(shù)語(yǔ)"懸浮"如上所定義。第五發(fā)明中，所用的有機(jī)化合物金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬。當(dāng)將有機(jī)化合物金屬鹽中包含的金屬轉(zhuǎn)化成為水合物時(shí)，所述金屬是穩(wěn)定的。因?yàn)樵撚袡C(jī)化合物金屬鹽包含Mg金屬作為必要成分并包含一種或多種其它金屬，該金屬可有效改善阻燃效果。例如，Mg與Ni或Fe的組合會(huì)使從燃燒時(shí)所蒸發(fā)的樹脂成分衍生的烴類脫氫，從而改善該樹脂組合物的阻燃效果并抑制煙霧的產(chǎn)生。Mg與Al的組合可調(diào)節(jié)燃燒時(shí)的脫水溫度，從而改善阻燃效果。有機(jī)化合物金屬鹽的實(shí)例是以下所述的化合物該化合物具有的有機(jī)基團(tuán)可用于提高(作為阻燃性顆粒的)顆粒分散在樹脂中時(shí)的分散性，其中，所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng)由陰離子鍵合基團(tuán)(例如硫酸基、磺酸基或羧酸基)與含金屬的無機(jī)堿形成鹽。也就是說，有機(jī)化合物金屬鹽中的有機(jī)化合物區(qū)域在該有機(jī)基團(tuán)內(nèi)和/或該有機(jī)基團(tuán)的末端具有與含金屬的無機(jī)堿成鹽的鍵合區(qū)域。有機(jī)化合物的有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括起表面活性劑的疏水性基團(tuán)作用的基團(tuán)(例如高級(jí)脂肪酸殘基、高級(jí)醇?xì)埢蛲榛?芳基)和聚氨基酸殘基。高級(jí)脂肪酸優(yōu)選是具有8個(gè)或多于8個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸，更優(yōu)選是具有830個(gè)碳原子的飽和脂肪酸或具有1230個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸。所述飽和脂肪酸更加優(yōu)選是具有1028個(gè)碳原子的飽和脂肪酸，特別優(yōu)選是具有1226個(gè)碳原子的飽和脂肪酸。所述不飽和脂肪酸優(yōu)選是具有1428個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸，特別優(yōu)選是具有1426個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸。其具體實(shí)例包括飽和羧酸例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、辛酸、癸酸、十七垸酸、硬脂酸、異硬脂酸、褐煤酸和蜂花酸；和不飽和羧酸，例如反油酸、亞油酸、亞麻酸、4-十二碳烯酸、油酸、順式9-二十碳烯酸、芥酸或巴西烯酸。這些酸的疏水性基團(tuán)可以具有多種取代基(例如具有14個(gè)碳原子的烷基)。其中，特別優(yōu)選的是具有1226個(gè)碳原子的飽和脂肪酸，例如山崳酸、硬脂酸和異硬脂酸。所述有機(jī)溶劑不受特別限制，其實(shí)例包括甲醇、乙基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、丙烯酸、乙腈、苯胺、環(huán)己醇、正丁醇、甲胺、正戊醇、丙酮、甲基乙基甲酮、氯仿、苯、乙酸乙酯、甲苯、二乙酮、四氯化碳、芐腈、環(huán)己烷、異丁基氯、二乙胺、甲基環(huán)己烷、乙酸異戊酯、正辛垸、正庚垸、乙酸異丁酯。乙酸異丙酯、甲基異丙基甲酮、乙酸丁酯、甲基丙基甲酮、乙苯、二甲苯、四氫呋喃、三氯乙烯、甲基乙基甲酮、二氯甲垸、吡啶、正己醇、異丙醇、二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙二醇、甘油甲酰胺、二甲基甲酰胺和二甲基亞砜?？梢詢H使用一種溶劑，或使用兩種或多于兩種的溶劑的組合。第五發(fā)明中，在有機(jī)溶劑中懸浮有機(jī)化合物金屬鹽以便在懸浮液中直接形成所謂的反相膠團(tuán)顆粒；所述反相膠團(tuán)顆粒中，金屬離子位于內(nèi)部，疏水性基團(tuán)朝外。因此，由于不需要分散劑或模板，所以可以提高經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)性。懸浮液中有機(jī)化合物金屬鹽的濃度應(yīng)該在特定范圍中，以便得到納米尺寸的均勻顆粒，在本發(fā)明中所述濃度為0.1重量％10重量％。通過將有機(jī)化合物金屬鹽的濃度設(shè)定在較低值，可以形成具有均勻粒徑的反相膠團(tuán)顆粒。有機(jī)化合物金屬鹽的濃度優(yōu)選是0.1重量％10重量％，更加優(yōu)選是l重量％5重量％。低于0.1重量％的濃度可能使經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的生產(chǎn)得不到足夠高的生產(chǎn)性。超過10重量％的濃度使得難以得到具有均勻的納米尺寸粒徑的顆粒。(金屬氫氧化物的形成)然后使上述得到的反相膠團(tuán)顆粒在有機(jī)溶劑中羥基化，以便將與有機(jī)化合物區(qū)域鍵合的金屬離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物。在所述羥基化時(shí)，用堿來處理金屬離子，以便使該金屬離子羥基化?？梢栽陬愃朴诘谒陌l(fā)明中所用條件的條件下使用與第四發(fā)明中所述堿類似的堿。本發(fā)明羥基化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度(懸浮液的溫度)優(yōu)選在第四發(fā)明中描述的溫度范圍內(nèi)。形成金屬氫氧化物(形成涂布層)后，可通過以下方法得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒該方法包括例如通過離心或用不良溶劑進(jìn)行傾析，分離出經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的溶膠，并干燥所分離出的顆粒。作為選擇，可以按照原樣使用分散于有機(jī)溶劑中的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。在第五發(fā)明得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，該阻燃性粒子上的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選是1重量％200重量％，更優(yōu)選是20重量％100重量％，更加優(yōu)選是30重量％80重量％。低于1重量％的涂布量可能導(dǎo)致粒子涂布不充分。而超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可證實(shí)涂布層的均勻性。與第一發(fā)明的情況一樣，通過本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第五方法，可制得體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有約1200nm的體積平均粒徑，所述體積平均粒徑更優(yōu)選為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選10100nm)。此外，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。(生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第六方法)本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第六方法包括制備包含有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑或螯合物的第一水溶液，所述有機(jī)化合物金屬鹽包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬；將金屬離子的第二水溶液加入第一水溶液；以及用堿處理含有所述金屬離子的混合水溶液，從而將有機(jī)化合物金屬鹽中包含的金屬離子轉(zhuǎn)化成金屬氫氧化物。所述第二水溶液向第一水溶液的添加可以以滴加形式來進(jìn)行。與生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第五方法不同的是，在生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第六方法中，在水中形成的膠團(tuán)(模板)，并使金屬離子羥基化以得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，在所述膠團(tuán)(模板)中，所述疏水性基團(tuán)位于內(nèi)部(膠團(tuán)中心側(cè))，所述金屬離子朝外(水溶液側(cè))。在第六發(fā)明中，因?yàn)橛袡C(jī)化合物金屬、分散劑或螯合化合物、和金屬離子在反應(yīng)體系中同時(shí)存在，這減慢了所述羥基化反應(yīng)，因此可以制得粒徑分布接近于單分散的最終顆粒，并形成均勻的涂布層。在下文中，將詳細(xì)描述第六發(fā)明。(水溶液的制備)制備溶解有包含特定金屬的有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑或螯合物的水溶液。包含特定金屬的有機(jī)化合物可以選自第五發(fā)明中描述的有機(jī)化合物金屬鹽。分散劑可以選自第一發(fā)明中描述的分散劑。螯合物可以是低分子量化合物或聚合物。其實(shí)例包括乙二胺、oxalatos、乙酰乙酸乙酯和鄰硝基苯酚。其中優(yōu)選乙二胺。第六發(fā)明中，在水中溶解有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑或螯合物，以形成其疏水性基團(tuán)位于內(nèi)部(膠團(tuán)中心側(cè))、金屬離子朝外(水側(cè))的膠團(tuán)。水溶液中有機(jī)化合物金屬鹽的濃度應(yīng)該在特定范圍中，以便均勻涂布整個(gè)阻燃性顆粒表面，在本發(fā)明中所述濃度優(yōu)選是10重量％50重量%。通過將有機(jī)化合物金屬鹽的濃度設(shè)定在這樣的高值，可以均勻地在納米尺寸的顆粒表面上形成涂布層。有機(jī)化合物金屬鹽的濃度優(yōu)選是10重量％40重量％。低于10重量％的濃度可能使得難于在阻燃性粒子表面上均勻地涂布有機(jī)化合物，并可能導(dǎo)致產(chǎn)生未涂布區(qū)域。超過50重量。/。的濃度可能使得難于在阻燃性粒子表面上均勻地涂布有機(jī)化合物，并產(chǎn)生聚集體。另外，從上述同一觀點(diǎn)考慮，水溶液中分散劑或螯合物的濃度優(yōu)選在特定范圍內(nèi)。具體地說，相對(duì)于水溶液中金屬的量，分散劑或螯合物的濃度優(yōu)選是1重量％10重量％，更加優(yōu)選是1重量％5重量％。當(dāng)分散劑或螯合物的濃度低于1重量％時(shí)，該螯合物不能均勻沉積在粒子表面上，并且不能發(fā)生均勻的反應(yīng)。當(dāng)分散劑或螯合物的濃度大于10重量％時(shí)，該螯合物可能形成聚集體，并且反應(yīng)后可能殘留大量雜質(zhì)，從而難以充分純化顆粒。(金屬離子水溶液的添加)將金屬離子水溶液加入所制備的水溶液，以使得從有機(jī)金屬化合物金屬鹽衍生的金屬離子穩(wěn)定化，并減慢下述的羥基化反應(yīng)。所述添加可以以滴加的形式來進(jìn)行。為了使羥基化反應(yīng)基本在包含金屬離子的相中進(jìn)行，可以在形成金屬氫氧化物之前或形成金屬氫氧化物的同時(shí)進(jìn)行金屬離子水溶液的滴加。金屬離子水溶液中包含的金屬離子優(yōu)選是選自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的一種或多種金屬的離子。用于制備金屬離子水溶液的化合物的形式?jīng)]有限制，只要該化合物可溶于水即可，并且可以是選自Mg、Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽。其中，優(yōu)選的是金屬的氯化物。本發(fā)明中，金屬離子水溶液的濃度優(yōu)選是0.1重量％50重量％，更優(yōu)選是1重量％30重量％。當(dāng)濃度低于0.1重量％時(shí)可能導(dǎo)致溶液中金屬離子過稀，從而會(huì)使反應(yīng)無法進(jìn)行。超過50重量％的濃度可能導(dǎo)致反應(yīng)的過度進(jìn)行，可能無法控制顆粒的晶體生長(zhǎng)。金屬離子水溶液的滴加速度優(yōu)選是1200ml/小時(shí)，更優(yōu)選是20200ml/小時(shí)?？煊?00ml/小時(shí)的滴加速度將不能控制顆粒晶體生長(zhǎng)，因而會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生大尺寸顆粒；在該情況下顆粒尺寸可能不均勻。慢于lm1/小時(shí)的滴加速度可能得不到足夠高的生產(chǎn)性。(金屬氫氧化物的形成)對(duì)形成的反相膠團(tuán)顆粒進(jìn)行羥基化處理，以便將與有機(jī)化合物區(qū)域鍵合的金屬離子(有機(jī)化合物金屬鹽中的金屬離子)轉(zhuǎn)化為氫氧化物。第六發(fā)明中，制備如上所述有機(jī)化合物金屬鹽水溶液時(shí)，有機(jī)化合物金屬鹽以膠團(tuán)顆粒形式存在，優(yōu)選以其中金屬離子位于外側(cè)(水側(cè))的膠團(tuán)顆粒形式存在。本發(fā)明中，因?yàn)樾枰苽浒枞夹粤Ｗ雍屯坎荚谠撟枞夹粤Ｗ颖砻嫔系挠袡C(jī)化合物的阻燃性顆粒作為最終產(chǎn)物，所以必須用類似于上述方法的方法將所得的在其外部具有金屬離子(或金屬氫氧化物)的膠團(tuán)顆粒轉(zhuǎn)化為反相膠團(tuán)(具有朝外的疏水性基團(tuán)的膠團(tuán))。所述轉(zhuǎn)化可以在形成金屬氫氧化物之前或之后進(jìn)行。在所述羥基化中，用堿處理金屬離子，以便使其羥基化。例如，可以在與第四發(fā)明中描述的條件相同的條件下使用第四發(fā)明中描述的堿性水溶液作為所述堿。所述堿性水溶液向水溶液內(nèi)的滴加速度優(yōu)選是1200ml/小時(shí)，更優(yōu)選是20200ml/小時(shí)?？煊?00ml/小時(shí)的滴加速度可能導(dǎo)致形成涂布層反應(yīng)的過度加速，從而妨礙形成均勻的涂布層。另一方面，慢于lml/小時(shí)的滴加速度可能得不到足夠高的生產(chǎn)性。例如羥基化反應(yīng)的溫度等其它條件與第四發(fā)明中描述的相同。第六發(fā)明得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，該阻燃性粒子上的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選是1重量％200重量％，更優(yōu)選是20重量％100重量％，更加優(yōu)選是30重量％80重量％。低于1重量％的涂布量可能導(dǎo)致顆粒涂布不充分。另一方面，超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可證實(shí)涂布層的均勻性。與第一發(fā)明的情況一樣，通過本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第六方法，可制得體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有1200nm的體積平均粒徑，所述體積平均粒徑更優(yōu)選為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選為10100nm)。此外，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。(生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第七方法)在本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第七方法中，用環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物的蒸氣來處理體積平均粒徑為1500nm的金屬水合物阻燃性粒子，以便使所述環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物發(fā)生開環(huán)聚合，從而在所述阻燃性粒子的表面上形成涂布層，所述金屬水合物包含Mg和選自Ca、Al、Fe、Zn、Ba、Cu和Ni中的一種或多種金屬。生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第七方法是生產(chǎn)以下的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的方法，所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒包含阻燃性粒子和在該阻燃性粒子表面上的含聚硅酮的涂布層。通過用呈氣相的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物處理所述粒子，以形成沒有涂布不均勻情況的更均勻的涂布層，該涂布層比在液體中常規(guī)表面處理情況下得到的涂布層更加均勻。用于生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第七方法的阻燃性粒子與生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第一方法中描述的阻燃性粒子相同。另外，用于處理阻燃性粒子的環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物可以選自上述發(fā)明描述的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物。本發(fā)明中，環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物以氣相的形式沉積在阻燃性粒子的表面上。該方法的典型實(shí)例中，分別將阻燃性粒子和環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物放在分開的容器內(nèi)，并將這些容器放在溫度低于或等于10(TC的密封處理室中，同時(shí)保持容器頂部敞開。如果阻燃性粒子沒有反應(yīng)性，當(dāng)將經(jīng)處理的阻燃性顆粒從處理室取出時(shí)，阻燃性粒子的表面將因環(huán)狀有機(jī)硅氧垸化合物發(fā)生解吸附而返回初始狀態(tài)。第七發(fā)明中，因?yàn)樽枞夹粤Ｗ釉谄浔砻嫔暇哂谢钚晕稽c(diǎn)，所以被吸附的環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物在粒子上聚合而形成聚硅酮涂布層。對(duì)于以上述方式進(jìn)行表面處理，不需要特殊的設(shè)備，使用可保持恒溫的密封處理室就夠了。甚至可以將干燥器用于小規(guī)模處理。然而在理想的情況下，優(yōu)選的是處理后可以進(jìn)行脫氣的設(shè)備，特別優(yōu)選使用真空爐。處理溫度優(yōu)選是70至20(TC，更優(yōu)選是100至15(TC。處理期優(yōu)選是l至100小時(shí)，更優(yōu)選是6至48小時(shí)。然后通過脫氣除去殘留的未聚合環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物，以得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。由第七發(fā)明得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒中，相對(duì)于整個(gè)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，在該阻燃性粒子上的聚硅酮的量?jī)?yōu)選是20重量％200重量％，更優(yōu)選20重量％80重量％。低于20重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中產(chǎn)生聚集體，并導(dǎo)致經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒不均勻分散。超過200重量％的涂布量可能導(dǎo)致在基體樹脂中分散顆粒時(shí)該基體樹脂的增塑作用。通過在透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可證實(shí)涂布層的均勻性。與第一發(fā)明的情況一樣，通過本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的第七方法，可制得體積平均粒徑(當(dāng)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒為非球形時(shí)，為外接圓平均直徑)為1500nm的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒優(yōu)選具有1200nm的體積平均粒徑，所述體積平均粒徑更優(yōu)選為5200nm，更加優(yōu)選為10200nm(特別優(yōu)選為10100nm)。此外，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的分散度優(yōu)選為0.13.0。所述分散度更優(yōu)選為0.11.0，特別優(yōu)選為0.10.8。<阻燃性樹脂組合物及其生產(chǎn)方法〉下面將描述本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物及其生產(chǎn)方法。通過混合至少本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒和基體樹脂來制備本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物。如下所述，使用本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒可以改善阻燃劑在基體樹脂中的分散狀態(tài)，并制得具有阻燃性而不會(huì)使聚合物物理性能惡化的阻燃性樹脂組合物。此處使用的術(shù)語(yǔ)"阻燃性"或"阻燃"是指，當(dāng)將5重量份的阻燃性化合物加入100重量份乙烯-乙酸乙烯共聚物樹脂時(shí)，所述包含阻燃性化合物的樹脂的最大熱釋放速率(根據(jù)ISO5660-1中的規(guī)定，此處引入作為參考)比不包含阻燃劑化合物的所述樹脂的最大熱釋放速率至少低25%。對(duì)于其中分散有本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的阻燃性樹脂組合物所用的基體樹脂沒有特別限制，只要該樹脂是例如橡膠或塑料等聚合物即可。其典型實(shí)例包括可生物降解的樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、ACS(丙烯腈-氯化乙烯-苯乙烯)樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、氯化聚醚、聚氯乙烯、烯丙樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、FRP(纖維增強(qiáng)塑料)、離聚物、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、腈樹脂、聚酯、烯烴-乙烯醇共聚物、石油樹脂、酚醛樹脂、聚縮醛、聚丙烯酸酯、聚烯丙基砜、聚苯并咪唑、聚丁二烯、聚丁烯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚醚酮、聚醚腈、聚醚砜、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚酮、甲基丙烯酸樹脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚苯乙烯、SAN(苯乙烯-丙烯腈)樹脂、丁二烯-苯乙烯樹脂、聚氨酯、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氟化樹脂、硅酮樹脂、聚乙酸乙烯酯、二甲苯樹脂、熱塑性彈性體、三元乙丙橡膠(EPDM)、氯丁橡膠(CR)、丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠、天然橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氟化橡膠和丁基橡膠。其中，特別優(yōu)選為可生物降解的樹脂。可以單獨(dú)使用一種樹脂作為基體樹脂，或?qū)煞N或兩種以上樹脂的組合用作基體樹脂。本發(fā)明阻燃性樹脂組合物還可以包含其它常用的添加劑，例如穩(wěn)定劑。對(duì)所述添加劑沒有特別限制。其實(shí)例包括交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、交聯(lián)加速助劑、活化劑、交聯(lián)抑制劑、防老化劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、增強(qiáng)劑、增韌劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、抗靜電劑、改良劑、著色劑、偶聯(lián)劑、防腐劑、殺菌劑、改性劑、粘合劑、芳香劑、聚合催化劑、聚合引發(fā)劑、阻聚劑、聚合改性劑、成核劑、相容劑、分散劑和消泡劑。可以僅使用一種添加劑或組合使用兩種或兩種以上的添加劑。一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物包含上述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒和另一種(第二種)粒徑大于所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的阻燃性化合物顆粒。該實(shí)施方案中，因?yàn)?，在聚合物基體中，較小的阻燃性微粒填充了較大顆粒間的空隙，所以這些阻燃性物質(zhì)可以分布在整個(gè)基體樹脂中。因此，通過這種效應(yīng)進(jìn)一步改善了阻燃性。第二種阻燃性化合物的顆粒優(yōu)選具有0.550jam的體積平均粒徑，所述體積平均粒徑更優(yōu)選為0.530pm。當(dāng)該體積平均粒徑小于0.5pm時(shí)，該顆?？赡芴《荒苄纬缮鲜鼋Y(jié)構(gòu)。當(dāng)該體積平均粒徑大于50nm時(shí)，聚合物的機(jī)械特性可能劣化。對(duì)于第二種阻燃性化合物沒有特別限制，優(yōu)選是選自水合金屬化合物、無機(jī)水合物、含氮化合物和含硅無機(jī)填料中的至少一種化合物。所述水合金屬化合物優(yōu)選是選自氫氧化鋁、氫氧化鎂和氫氧化鈣的化合物。所述無機(jī)水合物優(yōu)選是選自鋁酸鈣、硫酸鈣二水合物、硼酸鋅、偏硼酸鋇、硼砂和高嶺土的化合物。所述含氮化合物優(yōu)選是硝酸鈉。此外，所述含硅無機(jī)填料優(yōu)選是選自鉬化合物、鋯化合物、銻化合物、片鈉鋁石、金云母和蒙脫石等?？梢詢H使用一種化合物作為第二種阻燃性化合物，或可以使用兩種或多于兩種的化合物的混合物作為第二種阻燃性化合物。此外，第二種阻燃性化合物可以與構(gòu)成以下無機(jī)微粒的化合物相同或不同，所述無機(jī)微粒是用于經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的無機(jī)微粒。相對(duì)于每1OO重量份經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，第二種阻燃性化合物的顆粒的含量?jī)?yōu)選是0.1200重量份，更優(yōu)選是0.150重量份。當(dāng)?shù)诙N阻燃性化合物的顆粒的含量低于0.1重量份時(shí)，含量太低以致不能形成上述結(jié)構(gòu)。當(dāng)?shù)诙N阻燃性化合物的顆粒的含量大于200重量份時(shí)，由于第二種阻燃性化合物量過大，聚合物的機(jī)械特性劣化。另一個(gè)實(shí)施方案中，將本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒與蒙脫石一起使用，該蒙脫石具有連接至其上的有機(jī)部分。該實(shí)施方案中，因?yàn)榫哂休^大長(zhǎng)寬比的蒙脫石顆粒之間的空隙填充有經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，所以阻燃性物質(zhì)可分布在整個(gè)基體樹脂中。此外，由于存在改善蒙脫石顆粒的分散狀態(tài)的有機(jī)部分，因而所分散的蒙脫石不會(huì)損害樹脂的透明性。本發(fā)明的經(jīng)表面改性的阻燃性顆粒小于可見光的波長(zhǎng)，并可均勻地分散在樹脂中。因此，上述實(shí)施方案中的樹脂具有優(yōu)異的透明性。通過以下方法制備阻燃性樹脂組合物將本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒、基體樹脂與選擇性的成分例如第二種阻燃性化合物和穩(wěn)定劑混合；并用捏和機(jī)捏和該混合物。對(duì)所述捏和機(jī)沒有特別限制。從得到良好的分散狀態(tài)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選下列方法通過由三個(gè)輥或兩個(gè)輥反復(fù)施加剪切應(yīng)力和攪拌以在基體樹脂中分散阻燃性顆粒的方法；以及使用輥煉機(jī)、捏和機(jī)、班伯里密煉機(jī)、肖式密煉機(jī)、單軸擠出機(jī)或雙軸擠出機(jī)，以與側(cè)壁碰撞時(shí)的碰撞力和剪切力來分散阻燃性顆粒的方法。捏和溫度隨所使用的基體樹脂、阻燃性顆粒的添加量等而變化，但是優(yōu)選為50450°C，更優(yōu)選為60380°C。此外，本發(fā)明阻燃性顆粒在其表面上具有有機(jī)層。因此，不僅可以通過采用捏和機(jī)、雙軸擠出機(jī)或輥煉機(jī)等施加的機(jī)械混合，而且可以在溶解或溶脹基體樹脂的溶液中，將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒均勻分散在樹脂中。在樹脂組合物的生產(chǎn)中，在樹脂聚合時(shí)，可以將阻燃性顆粒與基體樹脂及聚合溶劑一起混合。因此，阻燃性顆粒在樹脂中分散時(shí)具有較高自由度，并且通過加入少量阻燃性顆粒即可賦予阻燃性并保持機(jī)械強(qiáng)度。因此，預(yù)計(jì)本發(fā)明的阻燃性顆?？商峁└纳频募庸ば阅?。因此，該阻燃性樹脂顆?？蛇m用于制備包括粒料、纖維、薄膜、片材和結(jié)構(gòu)部件在內(nèi)的多種產(chǎn)品的各種加工方法中。用于溶解基體樹脂的溶劑和聚合溶劑不受特別限制，其實(shí)例包括甲醇、乙基甲酰胺、硝基甲烷、乙醇、丙烯酸、乙腈、苯胺、環(huán)己醇、正丁醇、甲胺、正戊醇、丙酮、甲基乙基甲酮、氯仿、苯、乙酸乙酯、甲苯、二乙酮、四氯化碳、芐腈、環(huán)己垸、異丁基氯、二乙胺、甲基環(huán)己烷、乙酸異戊酯、正辛烷、正庚垸、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、甲基異丙基甲酮、乙酸丁酯、甲基丙基甲酮、乙苯、二甲苯、四氫呋喃、三氯乙烯、甲基乙基甲酮、二氯甲烷、吡啶、正己醇、異丙醇、二甲基甲酰胺、硝基甲烷、乙二醇、甘油甲酰胺、二甲基甲酰胺和二甲基亞砜?？梢詢H使用一種溶劑，或可以使用兩種或兩種以上的溶劑。將阻燃性顆粒與樹脂混合時(shí)的混合溫度優(yōu)選為020(TC，更優(yōu)選為室溫至15(TC，特別優(yōu)選為1010(TC?；旌掀陂g，根據(jù)需要可以施加壓力，但是所述的施壓不是必需的。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在溶液中捏和或分散之后，經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒處于被均勻分散在阻燃性樹脂組合物中的狀態(tài)，以便使該經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒處于初級(jí)顆粒狀態(tài)。通過測(cè)量紫外線和/或可見光透過阻燃性樹脂組合物的片材的透光率，可以很容易地確認(rèn)所述分散狀態(tài)?？梢园凑找韵路椒ㄟM(jìn)行所述測(cè)量將0.5g阻燃性顆粒分散在由10g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EV260，由DuPont-MitsuiPolychemicals生產(chǎn))溶于IOOmL四氫呋喃而形成的溶液中；將由此獲得的樣品溶液澆注在玻璃基板上，并在60"C干燥3小時(shí)以形成厚度為20,的膜；然后用紫外線-可見光分光光度計(jì)測(cè)量該膜的透光率。在波長(zhǎng)為550nm的情況下，由上述方法測(cè)得的透光率優(yōu)選為4090%，更優(yōu)選為6090%。實(shí)施例在下文中，將參考實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明并不限于下列實(shí)施例。首先，將描述本發(fā)明生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的方法的實(shí)施例。另外，也將對(duì)通過使用經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒而制得的阻燃性樹脂組合物的性能進(jìn)行檢驗(yàn)。<實(shí)施例1>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒A1的制備)向包含1000ml離子交換水的2000ml可分離燒瓶添加分別作為有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的IOOg(9.1重量％)異硬脂酸鈉和5g聚丙基纖維素，并在加熱下溶解。溶液冷卻至室溫后，向其中加入體積平均粒徑為478nm的50g復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒(MgAk-(OH)y，其中x是2，y是8)作為阻燃性顆粒(分散濃度45.2重量％)，攪拌并超聲破碎該混合物，以得到分散液。然后，在攪拌和超聲破碎下以200ml/小時(shí)的速度向該分散液滴加200ml的2重量y。的鹽酸。滴加鹽酸后，該分散液轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸V-氫氧化鋁溶膠。然后，在甲苯中溶解氫氧化鎂-氫氧化鋁溶膠，并使該溶膠在離心分離器中沉淀。在真空干燥器中干燥沉淀物，以得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒A1。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒A1具有478nm的體積平均粒徑和0.5的分散度。精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒A1的重量，由此測(cè)得其表面涂布量為30重量％，并通過在透射電子顯微鏡(FEICompanyTecnaiG2)下的觀察，證實(shí)該涂布層的均勻性。(阻燃性樹脂組合物的制備)按表1中所示，稱取并混合經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒A1和多種樹脂(聚碳酸酯樹脂S-2000，由MitsubishiEngineeringPlasticsCorp.制造；和ABS樹脂600，由TechnoPolymerCo.，Ltd.制造)；然后，使用雙軸擠出機(jī)將該混合物捏和為股料，趁熱將其切割，以得到阻燃性樹脂組合物的小片。使所得的小片在熱壓機(jī)(12(TC，持續(xù)10分鐘)中成型，以得到2mm厚的成型片材。(阻燃性樹脂組合物的評(píng)估)按下述方法分別評(píng)估以上制備的各成型片材-阻燃性測(cè)試根據(jù)JISZ2391(此處引入作為參考)規(guī)定的垂直燃燒測(cè)試進(jìn)行阻燃性測(cè)試。使用厚度為2mm的樣品進(jìn)行所述測(cè)試。結(jié)果分為V0、V1或V2(V0優(yōu)于V1，V1優(yōu)于V2)或"不可接受"(如果樣品劣于上述等級(jí)差的話)。-機(jī)械強(qiáng)度測(cè)試在機(jī)械強(qiáng)度測(cè)試中，根據(jù)JISK7161(此處引入作為參考)使用自動(dòng)繪圖儀(Vl-C，由ToyoseikiSeisaku-sho制造)在常溫以50mm/分鐘的拉伸速度測(cè)定樣品的拉伸模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。-透光率根據(jù)JISK7105(此處引入作為參考)使用由NipponDenshokuCo.，Ltd.制造的濁度計(jì)測(cè)定總透光率。該樣品的尺寸為100mmX100mmX20(am。通過將0.5g阻燃性顆粒分散在由10g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(由DuPont-MitsuiPolychemicals生產(chǎn)的EV260)溶于100mL四氫呋喃形成的溶液中而得到樣品溶液，將該樣品溶液澆注在玻璃基板上，并在6(TC干燥3小時(shí)以形成厚度為20^m的薄膜。該薄膜的透光性在濁度計(jì)中得到證實(shí)。結(jié)果總結(jié)于表l中。<實(shí)施例2>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒B1的制備)向包含1000ml乙醇的2000ml可分離燒瓶中加入分別作為有機(jī)化合物金屬鹽和分散劑的100g(9.1重量％)異硬脂酸鈉和5g聚丙基纖維素，并在加熱下使其溶解。溶液冷卻至室溫后，向其中加入體積平均粒徑為478nm的50g復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒(MgAlx-(OH)y，其中x是1，y是4)作為阻燃性顆粒(分散濃度45.2重量％)，攪拌并超聲破碎該混合物，以得到分散液。然后，在攪拌和超聲破碎下以200ml/小時(shí)的速度向該分散液滴加200ml離子交換水。滴加完離子交換水后，該分散液轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸V-氫氧化物鋁溶膠。然后，在甲苯中溶解氫氧化鎂-氫氧化鋁溶膠，并使該溶膠在離心分離器中沉淀。在真空干燥器中干燥該沉淀物，以得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒B1。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒B1具有478nm的體積平均粒徑和0.5的分散度。通過精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒B1的重量而測(cè)得的表面涂布率為35重量％，并通過在透射電子顯微鏡下的觀察來證實(shí)涂布層的均勻性。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)將該經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒B1和表1所示的基體樹脂混合后，用與實(shí)施例l相同的方法制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表l中。<對(duì)比例1>用與實(shí)施例l相同的方法制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估，不同之處在于制備阻燃性樹脂組合物時(shí)沒有混合阻燃性顆粒。結(jié)果總結(jié)于表l中。<對(duì)比例2>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C1的制備)用與實(shí)施例1相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C1，不同之處在于，用體積平均粒徑為2000nm的氫氧化鎂顆粒代替體積平均粒徑為478nm的復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒，將所用的異硬脂酸鈉的量變?yōu)?00g，使用O.lg聚乙烯醇作為分散劑以代替5g聚丙基纖維素，并且以40ml/小時(shí)的速度滴加鹽酸。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C1具有2000nm的體積平均粒徑和0.5的分散度。通過精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C1的重量而測(cè)得的表面涂布量為5重量％，通過在透射電子顯微鏡下的觀察，證實(shí)產(chǎn)生了未涂布區(qū)域。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C1和表1所示的基體樹脂混合后，用和實(shí)施例l相同的方法制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表l中。<對(duì)比例3>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C2的制備)用與實(shí)施例1相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C2，不同之處在于，將異硬脂酸鈉的量變?yōu)?0g(4.8重量％)，沒有使用分散劑，并以250ml/小時(shí)的速度滴加鹽酸。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C2具有478nm的體積平均粒徑和6.0的分散度。通過準(zhǔn)確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C2的重量而測(cè)得的表面涂布率為20重量％，通過在透射電子顯微鏡下的觀察，證實(shí)顆粒發(fā)生聚集。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒C2和表1所示的基體樹脂混合后，用與實(shí)施例l相同的方法制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表l中。<對(duì)比例4>用與實(shí)施例l相同的方法制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估，不同之處在于，用阻燃性顆粒D1代替用于制備阻燃性樹脂組合物的阻燃性顆粒A1，阻燃性顆粒D1為體積平均粒徑達(dá)80nm的未經(jīng)處理的氫氧化鎂顆粒(Magnesia500H，由UbeMaterialIndustries,Ltd.制造)。結(jié)果總結(jié)于表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><實(shí)施例3>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒E1的制備)向包含1000ml離子交換水的2000ml可分離燒瓶中加入5g聚丙基纖維素(重均分子量100)作為分散劑，并在加熱下將其溶解。溶液冷卻至室溫后，向其中加入體積平均粒徑為478nm的200g復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒(MgAlx-(OH)y，其中x是2，y是8)作為阻燃性顆粒(分散濃度19.9重量％)，攪拌并超聲破碎該混合物，以得到分散液。然后，在攪拌和超聲破碎下以100ml/小時(shí)的速度向該分散液滴加1000ml的10重量y。L-谷氨酸鈉水溶液，并另外攪拌該混合物60分鐘。在減壓下加熱分散液并濃縮至大約一半體積。此時(shí)，該分散液轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨珰溲趸V-氫氧化鋁溶膠狀態(tài)。然后，將適量甲苯加入氫氧化鎂-氫氧化鋁溶膠以溶解該溶膠。然后，通過10)im孔的金屬網(wǎng)篩進(jìn)行過濾，以除去其中的聚集體。然后在減壓下干燥甲苯層以得到經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒El。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒El具有478nm的體積平均粒徑和0.5的分散度。通過精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒E1的重量而測(cè)得的表面涂布量為50重量％，并通過在透射電子顯微鏡(FEICompanyTecnaiG2)下的觀察來證實(shí)涂布層的均勻性。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)以類似于實(shí)施例1的方式通過將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒E1和表2所示的基體樹脂混合來制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表2中。<實(shí)施例4>用與實(shí)施例3相同的方法制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估，不同之處在于，制備阻燃性樹脂組合物時(shí)以表2所示的比例使用阻燃性顆粒E1和基體樹脂。結(jié)果總結(jié)于表2中。<對(duì)比例5>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒F1的制備)用與實(shí)施例3相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒F1，不同之處在于，用體積平均粒徑為2000nm的10g氫氧化鎂顆粒(分散濃度為0.9重量％)代替用于制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的體積平均粒徑為478nm的復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒，使用0.1g聚乙烯醇作為分散劑來代替聚丙基纖維素，而且將L-谷氨酸鈉的濃度變?yōu)?0重量M。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Fl具有2000nm的體積平均粒徑和0.8的分散度。通過精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒F1的重量而測(cè)得的表面涂布量為5重量％，通過在透射電子顯微鏡下的觀察，證實(shí)產(chǎn)生了未涂布區(qū)域。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)以類似于實(shí)施例1的方式通過將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒F1和表2所示的基體樹脂混合而制得成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>聚碳酸酯樹脂(PC,由MitsubishiEngineeringPlasticsCorp.生產(chǎn)的S-2000)ABS樹脂(由TechnoPolymerCo.,Ltd.生產(chǎn)的ABS600)*燃燒測(cè)試V0優(yōu)于V1，V1優(yōu)于V2，"不可接受"是指比V2更差的狀態(tài)。<實(shí)施例5>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒G1的制備)在100ml離子交換水中溶解5g氯化鎂六水合物、5g氯化鋁六水合物和20g正十二垸基硫酸鈉。以6000rpm(轉(zhuǎn)/分鐘)的攪拌速度在勻化器中處理該混合物，以得到金屬皂乳液(膠團(tuán)結(jié)構(gòu))。將該乳液加入1000ml的甲苯(作為有機(jī)溶劑)，并在勻化器中以3000rpm的攪拌速度處理該混合物，以得到反相膠團(tuán)顆粒分散液。用動(dòng)態(tài)光散射粒徑分布分析儀觀察該反相膠團(tuán)顆粒，結(jié)果顯示該反相膠團(tuán)顆粒為球狀，并且其粒徑為大約100nm。然后，將100g的25重量％的氨水加入膠團(tuán)分散液，同時(shí)攪拌該膠團(tuán)分散液，以得到金屬水合物。最后，在減壓下加熱該反應(yīng)溶液以除去溶劑，并用真空干燥器將其干燥，以得到白色的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Gl。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Gl是由氫氧化鎂-氫氧化鋁復(fù)合物形成的白色球狀顆粒，該復(fù)合物具有在其表面上形成的得自表面活性劑的涂布層，所述顆粒具有80nm的體積平均粒徑和0.3的分散度。通過精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Gl的重量而測(cè)得的表面涂布量為50重量%，通過透射電子顯微鏡下的觀察來證實(shí)涂層的均勻性。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)以類似于實(shí)施例1的方式通過將經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒G1和表4所示的基體樹脂混合來制備成型片材并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表4中。<實(shí)施例6至13>用與實(shí)施例1相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒G2G6，不同之處在于，將表3所示的組成和條件用于生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述組成和性能總結(jié)于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>另外，通過使用這些經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒G2G6來制備具有表4中所示組成的成型片材，就表4中顯示的評(píng)估項(xiàng)目來評(píng)估所得到的成型片材。結(jié)果總結(jié)于表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>聚碳酸酯樹脂(PC，由MitsubishiEngineeringPlasticsCorp.生產(chǎn)的S-2000)ABS樹脂(由TechnoPolymerCo.,Ltd.生產(chǎn)的ABS600)*燃燒測(cè)試V0優(yōu)于V1，V1優(yōu)于V2，"不可接受"是指比V2更差的狀態(tài)。200810108853.1轉(zhuǎn)溢也被49/58到<對(duì)比例6和7>用與實(shí)施例1相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒H1，不同之處在于使用表3所示的組成和條件來生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述組成和性能總結(jié)于表3中。另外，使用經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒H1來制備具有表5中所示組成的成型片材，并就表5中所示的評(píng)估項(xiàng)目對(duì)所述片材進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>聚碳酸酯樹脂(PC,由MitsubishiEngineeringPlasticsCorp.生產(chǎn)的S-2000)ABS樹脂(由TechnoPolymerCo"Ltd.生產(chǎn)的ABS600)*燃燒測(cè)試V0優(yōu)于V1，V1優(yōu)于V2，"不可接受"是指比V2更差的狀態(tài)。200810108853.1勢(shì)s也被51/58:K<實(shí)施例14>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Il的制備)以5ml/小時(shí)速度向10g油酸鎂(25016-01，由KantoKagaku制造)的100ml甲苯溶液(濃度10.3重量％)同時(shí)滴加25ml的10重量％氯化鎂水溶液和25ml的10重量％氯化鋁水溶液。另外，以10ml/小時(shí)的速度向其中滴加10ml的28重量％氨水溶液，以得到復(fù)合氫氧化鋁-氫氧化鎂溶膠。以5000rpm的旋轉(zhuǎn)速度將溶膠在離心分離器中離心10分鐘以使其沉淀(spimdown)。在真空干燥器中干燥該沉淀物以得到4.57g氫氧化鎂溶膠(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒11)。將所得的溶膠再分散在甲苯中，并在激光多普勒粒徑分布分析儀中對(duì)顆粒進(jìn)行分析，結(jié)果顯示其具有108nm的體積平均粒徑和0.8的分散度。在透射電子顯微鏡(FEICompanyTecnaiG2)下觀察該溶膠，結(jié)果顯示經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒II為球狀，并具有均勻的涂布層(涂布量55重量％)。單獨(dú)的熱分析表明該溶膠具有27重量％的水含量。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Il具有108nm的體積平均粒徑和0.8的分散度。通過精確稱得所述經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Il的重量而測(cè)得的表面涂布量為55重量％，通過透射電子顯微鏡下的觀察，證實(shí)了涂布層的均勻性。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)單獨(dú)地，使用這些經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒II來制備具有表6中所示組成的成型片材，并就表6中顯示的評(píng)估項(xiàng)目對(duì)所述片材進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表6中。<對(duì)比例8和9>使用體積平均粒徑為1000nm的未處理氫氧化鎂顆粒(Kisuma5，由KyowaChemicalIndustries制造)作為經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Jl。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)使用經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Jl來制備具有表6中所示組成的成型片材，并就表6所示的項(xiàng)目對(duì)所述片材進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>聚碳酸酯樹脂(PC，由MitsubishiEngineeringPlasticsCorp.生產(chǎn)的S-2000)ABS樹脂(由TechnoPolymerCo.,Ltd.生產(chǎn)的ABS600)*燃燒測(cè)試V0優(yōu)于V1，V1優(yōu)于V2，"不可接受"是指比V2更差的狀態(tài)。<實(shí)施例15>(經(jīng)表面涂布的阻燃性樹脂顆粒K1的制備)在單獨(dú)隔開的玻璃容器中分別放入100g的體積平均粒徑為478nm的復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒(MgAlx-(OH)y，其中x是2，y是8)作為阻燃性顆粒和200g的八甲基環(huán)四硅氧垸作為環(huán)狀有機(jī)硅氧烷化合物。將這些容器放置在能夠密封而且能夠降低內(nèi)部壓力的干燥器中。然后，用真空泵將該干燥器的內(nèi)部壓力降低至80mmHg，并緊密地密封該干燥器。然后將干燥器在6(TC的環(huán)境中靜置12小時(shí)，以進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后，從玻璃容器中取出經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒Kl。如此得到的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒K1具有478nm的體積平均粒徑和0.5的分散度。精確稱得經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒K1的重量，由此測(cè)得的表面涂布量為20重量％，通過透射電子顯微鏡下的觀察，證實(shí)了涂布層的均勻性。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)使用經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒K1來制備具有表8中所示組成的成型片材，并就表8中所示的評(píng)估項(xiàng)目對(duì)所述片材進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表8中。<實(shí)施例16和17〉(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒K2和K3的制備)用與實(shí)施例15相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒K2K3，不同之處在于，將表7中所示的組成和條件用于制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。所述條件也列于表7中。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)使用這些經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒K2和K3來制備具有表8所示組成的成型片材，并就表8所示的評(píng)估項(xiàng)目對(duì)所述片材進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表8中。<對(duì)比例10>(經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒L1的制備)用與實(shí)施例15相同的方法制備經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒L1，不同之處在于，用200g體積平均粒徑為2000nm的氫氧化鎂顆粒來代替體積平均粒徑為478nm的復(fù)合氫氧化鎂-氫氧化鋁顆粒。經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒L1具有2000nm的體積平均粒徑和6.0的分散度。精確稱得經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒L1的重量，由此測(cè)得的表面涂布量為10重量％，并通過透射電子顯微鏡下的觀察，證實(shí)產(chǎn)生了未涂布區(qū)域。(阻燃性樹脂組合物的制備和評(píng)估)使用這些經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒L1來制備具有表8中所示組成的成型片材，并就表8中所示的評(píng)估項(xiàng)目對(duì)所述片材進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果總結(jié)于表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>聚碳酸酯樹脂(PC，由MitsubishiEngineeringPlasticsCorp.生產(chǎn)的S-2000)ABS樹脂(由TechnoPolymerCo"Ltd.生產(chǎn)是ABS600)*燃燒測(cè)試V0好于V1，V1好于V2，"不可接受"是指比V2更差的狀態(tài)。由上述結(jié)果顯而易見的是，包含本發(fā)明經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的阻燃性樹脂組合物的阻燃性較高，顯示出更透明的外觀，而且其機(jī)械特性沒有劣化。另外，該阻燃性樹脂組合物即使在與其它普通阻燃劑(阻燃性化合物)組合使用時(shí)，仍然能保持其優(yōu)異的阻燃性以及機(jī)械特性。如上所述，本發(fā)明提供了一種新的阻燃性樹脂組合物、用于該組合物的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒以及它們的生產(chǎn)方法，所述組合物保持了足夠的機(jī)械物理特性，并且所產(chǎn)生的環(huán)境負(fù)擔(dān)較小。換言之，本發(fā)明還提供了為生產(chǎn)新的無機(jī)阻燃劑所需的阻燃性顆粒及其生產(chǎn)方法，所述的無機(jī)阻燃劑顯示出與有機(jī)阻燃性化合物的阻燃性相當(dāng)?shù)淖枞夹裕⑶也粫?huì)損壞聚合物的物理特性。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒、使用該顆粒的阻燃性樹脂組合物及它們的生產(chǎn)方法，所述經(jīng)表面涂布的阻燃性具有均勻的涂布層，該顆粒具有較大的比表面積，所述較大的比表面積可使其與聚合物的接觸面積變大。權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的方法，該方法至少包括在水中溶解表面活性劑和金屬鹽來形成具有膠團(tuán)結(jié)構(gòu)或囊狀結(jié)構(gòu)的金屬皂顆粒，所述金屬鹽包含鎂以及選自鈣、鋁、鐵、鋅、鋇、銅和鎳中的至少一種金屬；在有機(jī)溶劑中懸浮所述金屬皂顆粒，以將該金屬皂顆粒轉(zhuǎn)化為反相膠團(tuán)顆粒；以及使所述反相膠團(tuán)顆粒中包含的金屬離子與堿反應(yīng)，以形成金屬氫氧化物。2.由權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒。全文摘要本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒的方法以及由該方法制得的經(jīng)表面涂布的阻燃性顆粒，該方法至少包括在水中溶解表面活性劑和金屬鹽來形成具有膠團(tuán)結(jié)構(gòu)或囊狀結(jié)構(gòu)的金屬皂顆粒，所述金屬鹽包含鎂以及選自鈣、鋁、鐵、鋅、鋇、銅和鎳中的至少一種金屬；在有機(jī)溶劑中懸浮所述金屬皂顆粒，以將該金屬皂顆粒轉(zhuǎn)化為反相膠團(tuán)顆粒；以及使所述反相膠團(tuán)顆粒中包含的金屬離子與堿反應(yīng)，以形成金屬氫氧化物。文檔編號(hào)C08K9/06GK101284915SQ20081010885公開日2008年10月15日申請(qǐng)日期2005年8月15日優(yōu)先權(quán)日2005年2月24日發(fā)明者大越雅之,宮本剛申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社