專利名稱：：端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂固化劑領(lǐng)域，具體涉及一種端氨基聚瞇水性環(huán)氧固化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂具有收縮率低、粘接性能優(yōu)良，機械性能、電氣性能和耐酸堿性能好等優(yōu)點，它作為涂料膠粘劑、復(fù)合材料樹脂基體、電子封裝材料等廣泛應(yīng)用于機械、電氣、電子、航空、航天、化工、交通運輸、建筑等領(lǐng)域。環(huán)氧樹脂只有與固化劑一起使用才具有實際意義。固化劑是決定產(chǎn)品工藝技術(shù)和特性的關(guān)鍵組分。然而傳統(tǒng)的固化劑大都為溶劑型固化劑，不^f旦消耗了大量的溶劑，而且對環(huán)境造成了嚴重的威脅，因此，不含揮發(fā)性有機溶劑(volatileorganiccompound:VOC)或低揮發(fā)性有機溶劑、不含有害空氣污染物(non-hazardousairpollutants:NHAP)的水性環(huán)氧固化劑已成為當前研究的熱點。目前常用的水性環(huán)氧固化劑主要為改性胺類固化劑，包括酰胺化的多胺(主要為ds脂肪胺和多元胺縮聚產(chǎn)物)、聚酰胺(主要為C36二聚酸和多乙烯多胺縮聚產(chǎn)物)及胺加成物(主要是胺和環(huán)氧加成物)。這些固化劑都是將多元胺進行擴鏈、接枝、成鹽，在分子中引入非極性基團，使其成為具有親環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)的水分散型固化劑，同時它還作為陽離子型乳化劑對環(huán)氧樹脂進行乳化，兩組分混合后可制成穩(wěn)定的乳液。但是，酰胺類固化劑固化后的涂膜耐水性和耐化學(xué)藥品性較差，為了克服這些缺點必須對其進行改性，從而獲得無毒或者低毒的胺類固化劑。目前國際國內(nèi)對于水性環(huán)氧固化劑的相關(guān)研究較少。美國專利US6127459公開了一種自乳化水性環(huán)氧固化劑，該專利采用液態(tài)環(huán)氧與過量的芳香族單一多胺加成，繼而加入端羧基聚瞇在20(TC反應(yīng)，然后加入曱苯攪拌至均相，再加入水攪拌形成固化劑乳液。采用這種方法制得的固化劑與環(huán)氧樹脂具有良好的相容性，涂層的機械性能也得到了提高，但是合成過程中采用了20(TC的高溫，不但耗能，而且不利于安全生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的聚醚水性固化劑的制備方法復(fù)雜的缺點，本發(fā)明提供了一種端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑及其制備方法，該方法制備工藝簡單，條件溫和，制備的固化劑具有較高強度，較好的韌性。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑，該固化劑具有乳化液體環(huán)氧樹脂的功能，分子式為H2H之H2N-R—NHCONH—X—NHCOO~(~C2—C2_0^"C18H37式中r^39,R代表二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、間苯二甲胺、異佛爾酮二胺、所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，由以下步驟制得第一步，在無氧環(huán)境中，155(TC條件下，將l摩爾的脂肪醇聚氧乙烯醚滴加到1~1.1摩爾的曱苯二異氰酸酯中，攪拌反應(yīng)至羥值<2，得到端異氰酸酯基封端的預(yù)聚體；第二步，在無氧環(huán)境中，10-6(TC條件下，將l摩爾由第一步制得的端異氰酸酯封端的預(yù)聚體-四氫呋喃溶液滴加到1.05~1.3摩爾的多元胺-四氬呋喃溶液中，反應(yīng)l-2h,減壓抽除溶劑及過量的胺，即得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，脂肪醇聚氧乙烯醚是選自AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9中的任意一種。所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，曱苯二異氰酸酯為2，4-曱苯二異氰酸酯或2，6-曱苯二異氰酸酯或者為2，4-曱苯二異氰酸酯和2，6-曱苯二異氰酸酯的任意比例混合物。優(yōu)選下列一種或兩種2,4-曱苯二異氰酸酯或2，4-曱苯二異氰酸酯和2,6-曱苯二異氰酸酯的混和物，混合物中2,4-曱苯二異氰酸酯的重量百分比為80°/。。所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，脂肪醇聚氧乙烯醚含水率需要在3%。以下。除水方式采取，在110°C~120。C條件下，5mmHg柱真空度下脫水3~4h。所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，合成反應(yīng)的第一步中，由于TDI中的異氰酸酯基與脂肪醇聚氧乙烯醚中鞋基反應(yīng)速度較快，TDI中的兩個異氰酸酯基容易全部與脂肪醇聚氧乙烯醚中羥基反應(yīng)，為防止這一副反應(yīng)的發(fā)生，采取緩慢滴加脂肪醇聚氧乙烯瞇到TDI中，并在1550。C的低溫條件下進行反應(yīng)。所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，多元胺是選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、間苯二曱胺、異佛爾酮二胺、二氨基二苯基甲烷中一種。本發(fā)明具有如下優(yōu)點①本發(fā)明制備的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑具有較好的柔韌性與親水性。由于脂肪醇聚氧乙烯醚結(jié)構(gòu)中含有聚醚鏈,爻，引入固化劑分子中可增加固化劑的親水性，同時其結(jié)構(gòu)中的脂肪醇鏈段也有利于增加固化劑的柔韌性。②脂肪醇聚氧乙烯醚是天然材料，具有環(huán)保的優(yōu)勢。③和市售水性環(huán)氧固化劑HTW-028相比，本發(fā)明所制備的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑與環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物具有較高的強度、硬度和較好的柔韌性。④本發(fā)明的制備方法工藝簡單，反應(yīng)條件溫和。本發(fā)明釆用兩步合成法所合成的一種端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑比起一般的三步法工藝簡單，而且反應(yīng)條件溫和只要在10~6(TC下反應(yīng)。圖1為端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的紅外光i普-潛圖。具體實施例方式以下實施例所用的脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9均由遼寧科隆化學(xué)品有P艮公司生產(chǎn)。本發(fā)明采用以下技術(shù)路線制備端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。(1)聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)甲苯二異氰酸酯+脂肪醇聚氧乙烯醚-端異氰酸酯封端的預(yù)聚體(2)多元胺封端反應(yīng)端異氰酸酯封端的預(yù)聚體+多元胺-端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑(一)在干燥的氮氣中，將11.1摩爾的曱苯二異氰酸酯(TDI)投入到250mL的四口燒瓶中，四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器，控溫形式為水浴控溫。待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至1550。C條件時，溫度可以是15。C、27°C、32°C、50。C等，以300轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速攪拌，20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的脂肪醇聚氧乙烯醚到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。反應(yīng)原理如下H2》H2H2OCN—X—腦+C18H37~(~0—C-C力OH~OCN—X—NHCOO十C-C_0"^C18H37式中n-39，X代表脂肪醇聚氧乙烯醚是選自AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9中的任意一種。(二)在氮氣氛圍中，1060。C條件下，這個溫度可以是10°C、21。C、42°C、53°C、6(TC等溫度值，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20-30滴/min滴加到1.05~1.3摩爾的多元胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)l~2h后，在5mmHg柱真空度下抽除溶劑及過量的多元胺，即得端M聚醚水性環(huán)氧固化劑。反應(yīng)原理如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中R代表二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、間苯二曱胺、異佛爾酮二胺、二氨基二苯基曱烷本體實施例1(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至15。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AEO-6到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。反應(yīng)過程中通過測定羥值來確定反應(yīng)進行的時間。按國標GB12008.3-89測定羥值。該步反應(yīng)中，由于TDI中的異氰酸酯基與脂肪醇聚氧乙烯醚中羥基反應(yīng)速度較快，TDI中的兩個異氰酸酯基容易全部與脂肪醇聚氧乙烯醚中羥基反應(yīng)，為防止這一副反應(yīng)的發(fā)生，采取緩慢滴加脂肪醇聚氧乙烯醚到TDI中，并在低溫條件下進行反應(yīng)。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，2(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.2摩爾的四乙烯五胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,減壓抽除溶劑及過量的四乙烯五胺，即得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。本實施例制備的水性環(huán)氧固化劑分子結(jié)構(gòu)中具有親水性的柔韌性聚醚鏈段，另外還具有固化功能的多胺鏈段。其紅外圖譜如圖l所示紅外語圖在16301690cm—1區(qū)域為NH—CO—NH中羰基吸收峰，1730cm—1為0—C0—NH的吸收峰，1110cm_1為醚鍵的吸收峰，3290cm"~3500cnT1區(qū)間是多胺的特征吸收峰，表明此固化劑產(chǎn)物中含有多胺鏈段。-NC0的基團特征峰應(yīng)出現(xiàn)在2273cm"處，由紅外譜圖可知，-NC0的基團已消失。以下實施例制備的產(chǎn)物具有與實施例1基本相同的紅外光譜，不再具體描述。實施例2(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的甲苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器。控溫形式為水浴控溫，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至25。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-6到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。該步反應(yīng)中所用的曱苯二異氰酸酯是2,4-曱苯二異氰酸酯和2,6-曱苯二異氰酸酯的混和物，混合物中2,4-曱苯二異氰酸酯的重量百分比為80°/。。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，20。C條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.2摩爾的三乙烯四胺-四氫吹喃溶液中，反應(yīng)lh，真空脫除全部溶劑及過量的三乙烯四胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。所得產(chǎn)物胺值為208.7mgK0H/g。實施例3(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至20。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-5到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。該步反應(yīng)中所用的曱苯二異氰酸酯是2,4-曱苯二異氰酸酯和2，6-曱苯二異氰酸酯的混和物，混合物中2,4-曱苯二異氰酸酯的重量百分比為80%。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，2(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20-30滴/min滴加到1.2摩爾的二乙烯三胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。所得產(chǎn)物胺值為155.0mgK0H/g。實施例4(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販兀磻?yīng)瓶內(nèi)溫度至30。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-7到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。該步反應(yīng)中所用的甲苯二異氰酸酯是2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-曱苯二異氰酸酯的混和物，混合物中2,4-曱苯二異氰酸酯的重量百分比為80°/。。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，4(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.2摩爾的四乙烯五胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的四乙烯五胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。所得產(chǎn)物胺值為243.2mgK0H/g。實施例5將實施例2所得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑與液體環(huán)氧樹脂828按環(huán)氧/胺氫比為1/1配成雙組分水性環(huán)氧涂料。實施例6將實施例3所得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑與液體環(huán)氧樹脂828按環(huán)氧/胺氬比為1/1配成雙組分水性環(huán)氧涂料。實施例7將實施例4所得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑與液體環(huán)氧樹脂828按環(huán)氧/胺氬比為1/1配成雙組分水性環(huán)氧涂料。比較例1將市售水性環(huán)氧固化劑HTW-028與液體環(huán)氧樹脂828按環(huán)氧/胺氫比為1/1配成雙組分水性環(huán)氧涂料。上述實施例端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑按國標GB/T9736—88測定其胺值。上述實施例端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑固化產(chǎn)物按國標GB/T1731-93測定漆膜柔韌性，按照國標GB/T1720-79測定漆膜附著力，按照國標GB/T6739-1996測定涂膜鉛筆硬度。按照國標GB/T1732-93測定漆膜耐沖擊強度。表l:實施例和比較例性能比較<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表1可以看出和市售水性環(huán)氧固化劑HTW-028相比，本發(fā)明所制備的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑與環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物具有較高的強度、硬度和較好的柔韌性。實施例8(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器。室溫條件下，以20-30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AEO-7到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，3(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴力口到1.3摩爾的三乙烯四胺-四氫吹喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的三乙烯四胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例9(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.07摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至2(TC時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-7到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，3(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20-30滴/min滴加到1.05摩爾的二乙烯三胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)1.5h，真空脫除全部溶劑及過量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例10(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.1摩爾的2,4-曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至20。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-8到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，4(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.05摩爾的四乙烯五胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)1.5h,真空脫除全部溶劑及過量的四乙烯五胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例11(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器。控溫形式為水浴控溫，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至30。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-8到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，40。C條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20-30滴/min滴加到1.1摩爾的三乙烯四胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的三乙烯四胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例12(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至15。C時，以20-30滴/min的滴加速度滴加l摩爾的AE0-8到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。該步反應(yīng)中所用的曱苯二異氰酸酯是2，4-曱苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯的混和物，混合物中2,4-曱苯二異氰酸酯的重量百分比為85°/。。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，2(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.2摩爾的二乙烯三胺-四氬呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例13(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.06摩爾曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至4(TC時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾AE0-9到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，3(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.1摩爾的四乙烯五胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的四乙烯五胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例14(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販兀磻?yīng)瓶內(nèi)溫度至15。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-6到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，30。C條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.1摩爾的二氨基二苯基曱烷-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的二氨基二苯基甲烷，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例15(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.06摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器。控溫形式為水浴控溫，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至50。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-5到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，50。C條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.2摩爾的異佛爾酮二胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的異佛爾酮二胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例16(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾的曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至40'C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-5到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，3(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20-30滴/min滴加到1.05摩爾的二乙烯三胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)2h，真空脫除全部溶劑及過量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例17(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販?，待反應(yīng)瓶內(nèi)溫度至40。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾AE0-4到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，3(TC條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.2摩爾的二乙烯三胺-四氬呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。實施例18(一)預(yù)聚體的制備在干燥的氮氣保護下，將1.05摩爾曱苯二異氰酸酯投入到250mL的四口燒瓶中。四口燒瓶中裝有溫度計及攪拌器?？販匦问綖樗】販兀磻?yīng)瓶內(nèi)溫度至30。C時，以20~30滴/min的滴加速度滴加1摩爾的AE0-3到反應(yīng)瓶中反應(yīng)，滴加完后再保溫反應(yīng)至羥值<2。(二)多元胺封端反應(yīng)在氮氣氛圍中，30。C條件下，將l摩爾由第一步得到的預(yù)聚體用四氫呋喃稀釋后，以20~30滴/min滴加到1.1摩爾的間苯二曱胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)lh,真空脫除全部溶劑及過量的間苯二曱胺，得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。權(quán)利要求1.一種端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑，其特征在于分子式為式中n＝3～9，R代表多元胺本體，X代表id="icf0002"file="A2008100208070002C2.tif"wi="20"he="21"top="63"left="57"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>或id="icf0003"file="A2008100208070002C3.tif"wi="21"he="25"top="62"left="85"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>2.如權(quán)利要求1所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑，其特征在于所述的R為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、間苯二胺、異佛爾酮二胺、二氨基二苯基曱烷的本體。3.如權(quán)利要求1所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于由以下步驟制得第一步，在無氧環(huán)境中，15-50。C條件下，將l摩爾的脂肪醇聚氧乙烯醚滴加到1~1.1摩爾的曱苯二異氰酸酯中，攪拌反應(yīng)至羥值<2，得到端異氰酸酯基封端的預(yù)聚體；第二步，在無氧環(huán)境中，10-6(TC條件下，將l摩爾由第一步制得的端異氰酸酯封端的預(yù)聚體-四氫呋喃溶液滴加到1.05~1.3摩爾的多元胺-四氫呋喃溶液中，反應(yīng)l2h,減壓抽除溶劑及過量的胺，即得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。4.如權(quán)利要求3所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于所述的曱苯二異氰酸酯為2，4-曱苯二異氰酸酯或2,6-曱苯二異氰酸酯或者為2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-曱苯二異氰酸酯的任意比例混合物。5.如權(quán)利要求3所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于所述的脂肪醇聚氧乙烯醚是選自AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9中的任意一種。6.如權(quán)利要求3或5所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于所述的脂肪醇聚氧乙烯瞇含水率<3%oWt。7.如權(quán)利要求3所述的端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑的制備方法，其特征在于多元胺是選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、間苯二曱胺、異佛爾酮二胺、二氨基二苯基曱烷中一種。全文摘要本發(fā)明公開了一種端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑制備方法，包括如下步驟步驟一，在氮氣氛圍中，15～50℃條件下，向甲苯二異氰酸酯(TDI)中緩慢滴加脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-)，攪拌反應(yīng)至羥值＜2，得到端異氰酸酯基封端的預(yù)聚體。步驟二，在氮氣氛圍中，10～60℃條件下，向多元胺的四氫呋喃溶液中緩慢滴加預(yù)聚體的四氫呋喃溶液，反應(yīng)1～2h后，減壓抽除四氫呋喃及過量的多元胺，即得端氨基聚醚水性環(huán)氧固化劑。本發(fā)明在固化劑分子中引入了聚醚鏈段，提高了固化劑的親水性和柔韌性，該水性環(huán)氧固化劑與液體環(huán)氧樹脂固化使用時，還具有自乳化液體環(huán)氧樹脂的功能。本發(fā)明能源消耗少，環(huán)氧樹脂與其的固化產(chǎn)物柔韌性好。文檔編號C08K5/21GK101348561SQ20081002080公開日2009年1月21日申請日期2008年8月1日優(yōu)先權(quán)日2008年8月1日發(fā)明者夏建陵,燕張,梅李,楊小華,聶小安,坤黃申請人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所