專利名稱：芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及連續(xù)制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
以往，作為芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，眾所周知的是通過酯交換反應(yīng)使芳香族二羥基化合物和碳酸二酯發(fā)生縮聚反應(yīng)的熔融法。在熔融法中，作為防止生成的芳香族聚碳酸酯樹脂著色的方法，己有文獻(xiàn)報(bào)道了如下制造方法利用含芳香族單羥基化合物的液體對(duì)不銹鋼制造的反應(yīng)器進(jìn)行清洗處理，使用經(jīng)該處理后的反應(yīng)器來制造芳香族聚碳酸酯樹脂(參見專利文獻(xiàn)1)。
此外，有文獻(xiàn)報(bào)道了如下方法在熔融縮聚反應(yīng)停止后，排出反應(yīng)液，在24小時(shí)以內(nèi)用含有芳香族單羥基化合物、芳香族二羥基化合物、
碳酸二酯等的清洗液對(duì)反應(yīng)槽等中殘存的樹脂進(jìn)行溶解清洗(參見專利文獻(xiàn)2)。
專利文獻(xiàn)1:日本特開平6-056984號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-197004號(hào)公報(bào)
然而，使串聯(lián)連接兩臺(tái)以上反應(yīng)器的制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)，制造芳香族聚
碳酸酯樹脂后，如果不對(duì)裝置進(jìn)行充分清洗處理，則產(chǎn)生如下問題例
如，在各反應(yīng)器、管道和閥等積存部分出現(xiàn)液體蓄積，這導(dǎo)致下次制造時(shí)產(chǎn)生泛黃等的異物。
但是，為了用含有苯酚等芳香族單羥基化合物的清洗液清洗大型制造裝置的內(nèi)部，需要大量的芳香族單羥基化合物。于是，產(chǎn)生了如下問
題將用作清洗液的芳香族單羥基化合物作為廢液處理，從而加大了環(huán)境壓力。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決聚碳酸酯樹脂的制造方法中的這樣的問題而做出的。
艮口，本發(fā)明的目的在于提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該制造方法減少了芳香族聚碳酸酯樹脂的著色、結(jié)晶化異物、凝膠，進(jìn)而該制造方法有效地利用了制造裝置清洗后所回收的芳香族單羥基化合
這樣，本發(fā)明提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該制造方法為利用具有規(guī)定反應(yīng)器的聚碳酸酯樹脂制造裝置來制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，其特征在于，在聚碳酸酯樹脂制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后，利用芳香族單羥基化合物對(duì)聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部進(jìn)行清洗，其后，將供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物的供給量的50%以上回收。
此處，在本發(fā)明所應(yīng)用的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法中，優(yōu)選從供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物中回收該芳香族
單羥基化合物的供給量的50% 95%。
在這種情況下，優(yōu)選由聚碳酸酯,樹脂制造裝置使供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物氣化，由此進(jìn)行回收。
此外，優(yōu)選從聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的反應(yīng)器的氣相部將供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物回收。
此外，在本發(fā)明所應(yīng)用的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法中，優(yōu)選聚碳酸酯樹脂是利用聚碳酸酯樹脂制造裝置連續(xù)制造的。
此外，優(yōu)選的是，聚碳酸酯樹脂制造裝置具有連續(xù)連接的兩臺(tái)以上反應(yīng)器，使用芳香族單羥基化合物對(duì)聚碳酸酯樹脂制造裝置進(jìn)行清洗后，在兩臺(tái)以上反應(yīng)器之中的最后連接的最終反應(yīng)器中使芳香族單羥基化合物氣化，從最終反應(yīng)器的氣相部將芳香族單羥基化合物回收。
其次，本發(fā)明提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該制造方法是利用具有規(guī)定反應(yīng)器的聚碳酸酯樹脂制造裝置、以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料來制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，其特征在于，所述制造方法具有以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料制造聚碳酸酯樹脂的聚碳酸酯樹脂制造工序，以及以芳香族單羥基化合物和丙酮為原料制造芳香族二羥基化合物的芳香族二羥基化合物制造工序和/或以芳香族單羥基化合物和羰基化合物為原料制造碳酸二酯的碳酸二酯制造工序；在聚碳酸酯樹脂制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后利用芳香族單羥基化合物對(duì)聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的反應(yīng)器的內(nèi)部進(jìn)行清洗，其后，對(duì)供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物進(jìn)行回收，使用所回收的芳香族單羥基化合物作為芳香族二羥基化合物制造工序和/或碳酸二酯制造工序中的原料。
此處，優(yōu)選的是，在聚碳酸酯樹脂制造裝置中，使用酯交換反應(yīng)催化劑使芳香族二羥基化合物和碳酸二酯進(jìn)行熔融縮聚，利用規(guī)定的回收設(shè)備將由熔融縮聚副產(chǎn)的副產(chǎn)芳香族單羥基化合物回收，使用所回收的副產(chǎn)芳香族單羥基化合物作為芳香族二羥基化合物制造工序和/或碳酸二酯制造工序中的原料。
此外，優(yōu)選的是，將清洗聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部后所回收的芳香族單羥基化合物用作芳香族二羥基化合物制造工序和/或碳酸二酯制造工序中的原料。
并且，優(yōu)選將所供給的用于清洗聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單
羥基化合物的供給量的50% 95%回收。
在這種情況下，優(yōu)選的是，由聚碳酸酯樹脂制造裝置使供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物氣化，由此進(jìn)行回收。
此外優(yōu)選的是，從聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的反應(yīng)器的氣相部將供給于聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物回收。
并且，優(yōu)選聚碳酸酯樹脂是利用聚碳酸酯樹脂制造裝置連續(xù)制造的。
此外優(yōu)選的是，聚碳酸酯樹脂制造裝置具有連續(xù)連接的兩臺(tái)以上反應(yīng)器，使用芳香族單羥基化合物清洗聚碳酸酯樹脂制造裝置后，在兩臺(tái)以上反應(yīng)器之中的最后連接的最終反應(yīng)器中使芳香族單羥基化合物氣化，從最終反應(yīng)器的氣相部將芳香族單羥基化合物回收。
7并且，在本發(fā)明所應(yīng)用的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法中，優(yōu)選用于清洗聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部的芳香族單羥基化合物為苯酚。
艮口，本發(fā)明人為了解決上述課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本
發(fā)明。本發(fā)明的要點(diǎn)在于下述(1) (15)。
'(1) 一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該制造方法為利用具有規(guī)
定反應(yīng)器的聚碳酸酯樹脂制造裝置來制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，
所述方法的特征在于，
在上述聚碳酸酯樹脂制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后，利用芳香族單羥基化合物清洗該聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部，
其后，將供給于上述聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族單羥基化合物的供給量的50%以上回收。
(2) 如(l)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，從供給于上述聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族單羥基化合物中回收該
芳香族單羥基化合物的供給量的50% 95%。
(3) 如(1)或(2)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，由上述聚碳酸酯樹脂制造裝置使供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族單羥基化合物氣化，由此進(jìn)行回收。
(4) 如(1) (3)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，從所述聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的上述反應(yīng)器的氣相部將供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族單羥基化合物回收。
(5) 如(1) (4)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，上述聚碳酸酯樹脂是利用上述聚碳酸酯樹脂制造裝置連續(xù)制造的。
(6) 如(1) (5)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，上述聚碳酸酯樹脂制造裝置具有連續(xù)連接的兩臺(tái)以上上述反應(yīng)器，
使用上述芳香族單羥基化合物清洗上述聚碳酸酯樹脂制造裝置后，在兩臺(tái)以上上述反應(yīng)器之中的最后連接的最終反應(yīng)器中使該芳香族單羥基化合物氣化，并從該最終反應(yīng)器的氣相部將該芳香族單羥基化合物回收。
(7) —種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該制造方法為利用具有規(guī)定反應(yīng)器的聚碳酸酯樹脂制造裝置、以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料來制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，其特征在于，所述制造方法具有聚碳酸酯樹脂制造工序以及芳香族二羥基化合物制造工序和/或碳酸二酯制造工序，
在聚碳酸酯樹脂制造工序中，以上述芳香族二羥基化合物和上述碳酸二酯為原料制造聚碳酸酯樹脂，
在芳香族二羥基化合物制造工序中，以芳香族單羥基化合物和丙酮為原料制造上述芳香族二羥基化合物，
在碳酸二酯制造工序中，以上述芳香族單羥基化合物和羰基化合物為原料制造上述碳酸二酯，
在上述聚碳酸酯樹脂制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后，利用上述芳香族單羥基化合物對(duì)該聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的上述反應(yīng)器的內(nèi)部進(jìn)行清洗，
其后，將供給于上述聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族單羥基化
;用所回收的上述芳香族單羥基化合物作為上述芳香族二羥基化合物制造工序和/或上述碳酸二酯制造工序中的原料。
(8) 如(7)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在上述在聚碳酸酯樹脂制造裝置中，使用酯交換反應(yīng)催化劑使上述芳香族二羥基化合物和上述碳酸二酯進(jìn)行熔融縮聚，
利用規(guī)定的回收設(shè)備將由上述熔融縮聚副產(chǎn)的副產(chǎn)芳香族單羥基化合物回收，
使用所回收的上述副產(chǎn)芳香族單羥基化合物作為上述芳香族二羥基化合物制造工序和/或上述碳酸二酯制造工序中的原料。
(9) 如(7)或(8)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，將清洗上述聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部后所回收的上述芳香族單羥基化合物用作上述芳香族二羥基化合物制造工序和/或上述碳酸二酯制造工序中的原料。
(10) 如(7) (9)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，將所供給的用于清洗上述聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族
單羥基化合物的供給量的50% 95%回收。
(11) 如(7) (10)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，由上述聚碳酸酯樹脂制造裝置使供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物氣化，由此進(jìn)行回收。
(12) 如(7) (11)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，從上述聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的上述反應(yīng)器的氣相部將供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的上述芳香族單羥基化合物回收。
(13) 如(7) (12)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，上述聚碳酸酯樹脂是利用上述聚碳酸酯樹脂制造裝置連續(xù)制造的。
(14) 如(7) (13)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，上述聚碳酸酯樹脂制造裝置具有連續(xù)連接的兩臺(tái)以上上述反應(yīng)器，
使用上述芳香族單羥基化合物清洗上述聚碳酸酯樹脂制造裝置后，在兩臺(tái)以上上述反應(yīng)器之中的最后連接的最終反應(yīng)器中使該芳香族單羥基化合物氣化，并從該最終反應(yīng)器的氣相部將該芳香族單羥基化合物回收。
(15) 如(1) (14)任一項(xiàng)所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，上述芳香族單羥基化合物為苯酚。
利用本發(fā)明，能夠減少芳香族聚碳酸酯樹脂的著色、結(jié)晶化異物、凝膠，進(jìn)而能夠有效地利用清洗制造裝置后所回收的芳香族單羥基化合物。
圖1是顯示芳香族聚碳酸酯的制造裝置的一個(gè)例子的圖。
圖2是對(duì)清洗回收苯酚被輸送到芳香族二羥基化合物制造工序、碳
10酸二酯制造工序的流程進(jìn)行說明的工序圖。符號(hào)說明
la-l...碳酸二苯酯供給口
lb...雙酚A供給口
2a…原料混合槽
3a…錨型攪拌槳
4a.，.原料供給泵
5a.,.催化劑供給口
6a.,.第l立式攪拌反應(yīng)器
6b…第2立式攪拌反應(yīng)器
6c.,.第3立式攪拌反應(yīng)器
6d…第4立式攪拌反應(yīng)器
7a， 7b, 7c…Maxblend槳
7d…螺帶槳
8a, 8b, 8c， 8d, 8e…蒸餾管9a…第5臥式攪拌反應(yīng)器lOa...攪拌槳
81a, 81b, 81c, 81d, 81e…冷凝器
82a, 82b， 82c, 82d, 82e.,.減壓裝置
ll...管線
12...管線
13...回收管線
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。此外，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式，可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來實(shí)施。并且，所使用的附圖是用于說明本實(shí)施方式的，并不表示實(shí)際尺寸。
在本發(fā)明所應(yīng)用的聚碳酸酯樹脂的制造方法中使用的"聚碳酸酯樹脂制造裝置"至少裝備有原料配制槽、反應(yīng)器、真空裝置、餾出管道以
li及連接它們的管道作為要件。并且，必要時(shí)還可以適當(dāng)?shù)匮b備在聚碳酸 酯樹脂中添加添加劑而進(jìn)行混煉的混煉機(jī)、用于將聚碳酸酯樹脂造粒的 造粒裝置等。作為具體例，舉出后述的制造裝置(參見圖l)作為一個(gè)例子 進(jìn)行說明。此外，在本發(fā)明中，只要是滿足上述要件的制造裝置，就不 限于圖1所示的制造裝置。 (芳香族聚碳酸酯)
利用基于芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的熔融縮聚 來制造本實(shí)施方式中的芳香族聚碳酸酯。
使用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯作為原料，在酯交換催化劑的 存在下連續(xù)進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)，由此制造芳香族聚碳酸酯，下面對(duì)該方 法(熔融法)進(jìn)行說明。
(芳香族二羥基化合物)
作為在本實(shí)施方式中使用的芳香族二羥基化合物，可以舉出下述通
式(l)所示的化合物。 通式(l)
此處，在通式(l)中，A表示單鍵或者表示具有取代基或不具有取代 基的碳原子數(shù)為1 10的直鏈狀、支鏈狀或者環(huán)狀的2價(jià)烴基，或者A 為以-0-、 -S-、 -CO-或者-S02-表示的2價(jià)基團(tuán)。X和Y表示鹵原子或碳 原子數(shù)為1 6的烴基。p禾n q為0 4的整數(shù)。此外，X與Y可以相互 相同或不同，p與q可以相互相同或不同。
作為芳香族二羥基化合物的具體例，可以舉出例如，雙(4-羥基二苯 基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、1，1-雙(4-羥基苯 基)環(huán)己烷等雙酚類；4,4'-二羥基聯(lián)苯、3,3'，5,5，-四甲基-4，4'-二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯酚類；雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)醚、 雙(4-羥基苯基)酮等。
在這些化合物中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸("雙酚A"，在下文 中有時(shí)簡(jiǎn)稱為BPA)。這些芳香族二羥基化合物可以單獨(dú)使用，或者可以
混合兩種以上來使用。 (碳酸二酯)
作為在本實(shí)施方式中使用的碳酸二酯，可以舉出下述通式(2)所示的 化合物。
通式(2)
<formula>formula see original document page 13</formula>
此處，在通式(2)中，A'是具有取代基或不具有取代基的碳原子數(shù)為 1 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的1價(jià)烴基。2個(gè)A'可以相互相同或不同。
此外，作為A'上的取代基，可以例示出鹵原子、碳原子數(shù)為1 10 的烷基、碳原子數(shù)為1 10的烷氧基、苯基、苯氧基、乙烯基、氰基、 酯基、酰氨基、硝基等。
作為碳酸二酯的具體例，可以舉出例如，碳酸二苯酯、碳酸二芐酯 等帶取代基的碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等 碳酸二烷酯。
在這些之中，優(yōu)選碳酸二苯酯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為DPC)、帶取代基的 碳酸二苯酯。這些碳酸二酯可以單獨(dú)使用，或者可以混合兩種以上來使用。
此外，可以用二羧酸或二羧酸酯置換上述碳酸二酯的優(yōu)選50摩爾％ 以下、進(jìn)一歩優(yōu)選30摩爾。/。以下的量。
作為代表性的二羧酸或二羧酸酯，例如可以舉出對(duì)苯二甲酸、間苯 二甲酸、對(duì)苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯等。在以這樣的二羧酸 或二羧酸酯置換的情況下，可得到聚酯碳酸酯。
相對(duì)于芳香族二羥基化合物可過量地使用這些碳酸二酯(包括上述已置換的二羧酸或二羧酸酯。以下相同)。
艮口，相對(duì)于芳香族二羥基化合物，通常以1.01 1.30、優(yōu)選以1.02
1.20的摩爾比使用碳酸二酯。當(dāng)所述摩爾比過小時(shí)，所得到的芳香族聚 碳酸酯的末端OH基變多，樹脂的熱穩(wěn)定性趨于惡化。并且，當(dāng)所述摩 爾比過大時(shí)，酯交換的反應(yīng)速度降低，具有難以生產(chǎn)具有所期望的分子 量的芳香族聚碳酸酯的傾向，并且樹脂中碳酸二酯的殘存量變多，有時(shí) 會(huì)導(dǎo)致在成型加工時(shí)或制成成型品時(shí)產(chǎn)生異味，因而不優(yōu)選。 (酯交換催化劑)
對(duì)本實(shí)施方式中使用的酯交換催化劑沒有特別限定，可以舉出通常 利用酯交換法制造聚碳酸酯時(shí)使用的催化劑。 一般來說，例如可以舉出 堿金屬化合物、堿土金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性 銨化合物或胺系化合物等堿性化合物。
這些酯交換催化劑中，從實(shí)用性方面出發(fā)優(yōu)選堿金屬化合物。這些 酯交換催化劑可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
對(duì)于酯交換催化劑的用量，通常相對(duì)于1摩爾芳香族二羥基化合物， 在lxlO一 lxlO"摩爾、優(yōu)選lxlO^ lxlO々摩爾的范圍使用酯交換催化劑。
作為堿金屬化合物，可以舉出堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫 鹽化合物等無機(jī)堿金屬化合物；堿金屬與醇類、酚類、有機(jī)羧酸類的鹽 等有機(jī)堿金屬化合物等。此處，作為堿金屬，例如可以舉出鋰、鈉、鉀、 銣、銫等。
這些堿金屬化合物中優(yōu)選銫化合物，特別優(yōu)選碳酸銫、碳酸氫銫、 氫氧化銫。
作為堿土金屬化合物，例如可以舉出堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽 等無機(jī)堿土金屬化合物；堿土金屬與醇類、酚類、有機(jī)羧酸類的鹽等。 此處，作為堿土金屬，可以舉出鈹、鎂、鈣、鍶、鋇等。
作為堿性硼化合物，可以舉出硼化合物的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、 鎂鹽、鋇鹽、鍶鹽等。此處，作為硼化合物，可以舉出例如，四甲基硼、 四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基芐基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基芐基硼、三乙基苯基硼、三丁基芐基 硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、芐基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三
龍甘扁雄
作為堿性磷化合物，例如可以舉出三乙基膦、三正丙基膦、三異丙
基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3價(jià)的磷化合物或者由這些 化合物衍生而來的季轔鹽等。
作為堿性銨化合物，可以舉出例如，氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙 基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基乙基銨、氫氧 化三甲基芐基銨、氫氧化三甲基苯基銨、氫氧化三乙基甲基銨、氫氧化 三乙基芐基銨、氫氧化三乙基苯基銨、氫氧化三丁基芐基銨、氫氧化三 丁基苯基銨、氫氧化四苯基銨、氫氧化芐基三苯基銨、氫氧化甲基三苯 基銨、氫氧化丁基三苯基銨等。
作為胺系化合物，可以舉出例如，4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲 氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基 咪唑、氨基喹啉等。
(芳香族二羥基化合物制造工序)
接下來，在本實(shí)施方式中，對(duì)用作芳香族聚碳酸酯樹脂的原料的芳 香族二羥基化合物的制造工序進(jìn)行說明。 (芳香族二羥基化合物合成工序)
在酸性催化劑的存在下使苯酚等芳香族單羥基化合物與丙酮等羰基 化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，由此合成出本實(shí)施方式中使用的芳香族二羥基化
以下，作為具體例，以由苯酚和丙酮合成雙酚A的工序?yàn)槔M(jìn)行說 明。苯酚(PL)與丙酮(A)的摩爾比(PL/A)通常為3 30、優(yōu)選為5 20的范 圍。在反應(yīng)溫度通常為3(TC 100。C、優(yōu)選為50°C 90°C、反應(yīng)壓力一 般為常壓 5kg/cm、G的條件下進(jìn)行合成。
作為雙酚A的合成中使用的酸性催化劑，可以使用鹽酸等無機(jī)酸、 有機(jī)酸或離子交換樹脂等。作為離子交換樹脂，可以舉出交聯(lián)度為1% 8%、優(yōu)選為2% 6%的磺酸型陽離子交換樹脂。
可以直接使用磺酸陽離子交換樹脂，但可以根據(jù)需要使用由具有巰 基的化合物改性過的磺酸陽離子交換樹脂。作為這樣的具有巰基的化合 物，可以舉出2-氨基乙硫醇等氨基鏈烷烴硫醇；2-(4-吡啶基)乙硫醇等0)-
吡啶基鏈烷烴硫醇；通過水解等易生成巰基的2，2-二甲基噻唑烷等噻唑烷類等。
在由以上述的苯酚和丙酮為原料的縮合反應(yīng)生成的反應(yīng)混合物中， 一般除合成出的雙酚A以外，還包含未反應(yīng)苯酚、未反應(yīng)丙酮、催化劑、 反應(yīng)生成水和著色物質(zhì)等副產(chǎn)物。
因此，在上述的雙酚A合成工序之后，經(jīng)由低沸點(diǎn)物質(zhì)除去工序、 晶析和分離工序、加熱熔融工序、苯酚除去工序、造粒工序而制造出雙 酚A。
(低沸點(diǎn)物質(zhì)除去工序)
在低沸點(diǎn)物質(zhì)除去工序中，從由雙酚A合成工序得到的反應(yīng)混合液 中將反應(yīng)生成水、未反應(yīng)丙酮和與它們沸點(diǎn)接近的物質(zhì)等低沸點(diǎn)成分以 及鹽酸等催化劑除去。從反應(yīng)混合物中利用減壓蒸餾等除去低沸點(diǎn)成分。 催化劑等固體成分通過過濾等除去。優(yōu)選使用壓力為50mmHg 300mmHg、溫度為70。C 13(TC的范圍的減壓蒸餾。此外，有時(shí)未反應(yīng) 苯酚也會(huì)發(fā)生共沸，從而部分未反應(yīng)苯酚被去除到體系外。
(晶析和分離工序)
在晶析和分離工序中，通過將在上述的低沸點(diǎn)物質(zhì)除去工序中處理 后的反應(yīng)混合液冷卻，使雙酚A與苯酚的混合物析出，從而將它們分離。 在混合物中包含雙酚A與苯酚的加成物結(jié)晶、雙酚A與苯酚的簡(jiǎn)單混合
利用外部熱交換器或晶析機(jī)中的水的蒸發(fā)潛熱進(jìn)行除熱，由此在通 常45。C 6(TC的溫度進(jìn)行冷卻操作。通過冷卻操作，體系變?yōu)闈{料狀的 液體，利用過濾、離心分離等將該液體分離成結(jié)晶和包含反應(yīng)副產(chǎn)物的 母液。結(jié)晶被供給到下一工序，部分或全部母液再循環(huán)至上述雙酚A合 成工序，可以作為用作原料的苯酚的一部分或全部來使用。(加熱熔融工序)
在加熱熔融工序中，利用晶析和分離工序分離出的結(jié)晶被加熱到
10(TC 16(TC，由此進(jìn)行熔融，被供給到下一工序。此外，結(jié)晶的組成 通常為45重量°/。 70重量％雙酚A、 55重量％ 30重量％苯酚。 (芳香族單羥基化合物除去工序)
在芳香族單羥基化合物除去工序中，利用減壓蒸餾等方法從由加熱 熔融工序得到的熔融液中除去苯酚等，得到熔融雙酚A。通常在壓力 10mmHg 100mmHg、溫度150°C 220°C的范圍進(jìn)行減壓蒸餾。此外， 除減壓蒸餾以外，還可以進(jìn)行汽提來除去殘存的苯酚等。
(造粒工序)
在造粒工序中，由前一工序得到的熔融狀態(tài)的高濃度雙酚A被冷卻 和固化，并進(jìn)行造粒，從而得到粒狀制品。此處，利用噴霧干燥機(jī)等造 粒裝置使熔融狀態(tài)的雙酚A成為液滴，并被冷卻固化，從而形成制品。 通過噴霧、滴液、散布等制備所述液滴，通常利用氮?dú)饣蛘呖諝獾冗M(jìn)行 冷卻。
(碳酸二酯制造工序)
下面，對(duì)碳酸二酯的制造工序進(jìn)行說明。
以苯酚等芳香族單羥基化合物和羰基化合物為原料，通過在催化劑 的存在下的合成反應(yīng)制造出本實(shí)施方式中使用的碳酸二酯。
作為羰基化合物，沒有特別限定，只要是形成碳酸二酯的羰基的化 合物即可，可以舉出例如，碳酰氯(光氣)、 一氧化碳、二氧化碳、碳酸二 烷基酯、草酸二烷基酯等。其中優(yōu)選碳酰氯(光氣)。
并且，作為催化劑，可以使用各種公知的催化劑，特別優(yōu)選吡啶。
對(duì)合成反應(yīng)的條件沒有特別的限制，然而當(dāng)使用苯酚作為芳香族單 羥基化合物時(shí)，優(yōu)選在常壓下且苯酚處于熔融狀態(tài)的5(TC 18(TC 。并且，
關(guān)于芳香族單羥基化合物與羰基化合物的混合比(摩爾比)，相對(duì)于1摩爾 芳香族單羥基化合物，通常羰基化合物優(yōu)選為0.40摩爾 0.49摩爾。
在反應(yīng)工序后(如上所述以芳香族單羥基化合物和羰基化合物為原 料進(jìn)行在催化劑存在下的合成反應(yīng))，經(jīng)過清洗工序以及蒸餾工序，從而制造出本實(shí)施方式中使用的碳酸二酯，在所述清洗工序中，利用堿性水 溶液對(duì)反應(yīng)液中的經(jīng)脫鹽酸處理后未能除凈的鹽酸進(jìn)行中和處理，然后 進(jìn)行水洗。
(芳香族聚碳酸酯的制造方法)
下面，對(duì)芳香族聚碳酸酯的制造方法進(jìn)行說明。
芳香族聚碳酸酯的制造方法如下進(jìn)行制備作為原料的芳香族二羥 基化合物和碳酸二酯化合物的原料混合熔融液(原料配制工序)，在酯交換 反應(yīng)催化劑的存在下，使用兩個(gè)以上反應(yīng)器，使這些化合物以熔融狀態(tài) 進(jìn)行多段的縮聚反應(yīng)(縮聚工序)。反應(yīng)方式可以是分批式、連續(xù)式或分批 式與連續(xù)式的組合中的任意一種。反應(yīng)器可使用兩臺(tái)以上的立式攪拌反 應(yīng)器和接在其后的至少一臺(tái)臥式攪拌反應(yīng)器。通常，這些反應(yīng)器被串聯(lián) 設(shè)置，連續(xù)地進(jìn)行處理。
縮聚工序后停止反應(yīng)，可以適當(dāng)追加將縮聚反應(yīng)液中的未反應(yīng)原 料、反應(yīng)副產(chǎn)物脫揮除去的工序；添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的 工序；使芳香族聚碳酸酯形成為具有規(guī)定粒徑的粒料的工序等。
下面，對(duì)制造方法的各工序進(jìn)行說明。
(原料配制工序)
通常在氮?dú)?、氬氣等惰性氣體的氣氛下，使用分批式、半間歇式或 連續(xù)式的攪拌槽型的裝置，將用作芳香族聚碳酸酯的原料的芳香族二羥 基化合物和碳酸二酯制備成原料混合熔融液。例如，在使用雙酚A作為 芳香族二羥基化合物、使用碳酸二苯酯作為碳酸二酯的情況下，熔融混 合的溫度通常選自20。C 18(TC、優(yōu)選125。C 16(TC的范圍。
下面，以使用雙酚A(作為芳香族二羥基化合物)、碳酸二苯酯(作為 碳酸二酯)作為原料的情況為例進(jìn)行說明。
此時(shí)，對(duì)芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的比例進(jìn)行調(diào)整以使碳酸 二酯過量，并調(diào)整到使碳酸二酯相對(duì)于1摩爾芳香族二羥基化合物的比 例通常為1.01摩爾 1.30摩爾、優(yōu)選為1.02摩爾 1.20摩爾。
(縮聚工序)
基于芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的酯交換反應(yīng)的縮聚以通常為2段以上、優(yōu)選為3段 7段的多段方式連續(xù)進(jìn)行。作為各槽具體
的具體的反應(yīng)條件，溫度為15(TC 32(TC的范圍，壓力為常壓 0.01Torr(1.3Pa)的范圍，平均停留時(shí)間為5分鐘 150分鐘的范圍。
在多段方式的各反應(yīng)器中，為了將伴隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行而副產(chǎn)的 苯酚等芳香族單羥基化合物更有效地去除到體系外，在上述的反應(yīng)條件 內(nèi)逐步設(shè)定為更高的溫度、更高的真空。另外，為了防止所得到的芳香 族聚碳酸酯的色調(diào)等的品質(zhì)降低，優(yōu)選設(shè)定盡量低的溫度、盡量短的停 留時(shí)間。
以多段方式進(jìn)行縮聚工序的情況下，通常設(shè)置包括立式攪拌反應(yīng)器 在內(nèi)的兩臺(tái)以上的反應(yīng)器，以使聚碳酸酯樹脂的平均分子量增加。反應(yīng) 器通常設(shè)置3臺(tái) 6臺(tái)，優(yōu)選為4臺(tái) 5臺(tái)。
此處，作為反應(yīng)器，例如可以使用攪拌槽型反應(yīng)器、薄膜反應(yīng)器、 離心式薄膜蒸發(fā)反應(yīng)器、表面更新型雙軸混煉反應(yīng)器、雙軸臥式攪拌反 應(yīng)器、濕壁式反應(yīng)器、自由落下的同時(shí)進(jìn)行聚合的多孔板型反應(yīng)器、沿 著金屬絲落下的同時(shí)進(jìn)行聚合的帶金屬絲的多孔板型反應(yīng)器等。
作為立式攪拌反應(yīng)器的攪拌槳的形式，例如可以舉出渦輪槳、平槳、 三葉后彎式(Pfaudler)槳、錨型槳、泛能式(full zone)槳(Shinko Pantec株式 會(huì)社制造)、SANMELER槳(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造)、Maxblend槳(住 友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造)、螺帶槳、螺旋柵槳(ft ^ "格子翼)(日立制 作所株式會(huì)社制造)等。
此外，臥式攪拌反應(yīng)器是指攪拌槳的旋轉(zhuǎn)軸為橫向(水平方向)的攪拌 反應(yīng)器。作為臥式攪拌反應(yīng)器的攪拌槳，例如可以舉出圓板型、槳板型 等單軸型攪拌槳；HVR、 SCR、 N-SCR(三菱重工業(yè)株式會(huì)社制造)、 Bivdac(住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造)、或眼鏡型槳、柵槳(日立制作所 株式會(huì)社制造)等雙軸型攪拌槳。
此外，在芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的縮聚中使用的酯 交換催化劑通常預(yù)先制備成水溶液。對(duì)催化劑水溶液的濃度沒有特別限 定，根據(jù)催化劑在水中的溶解度調(diào)整為任意的濃度。并且，也可以不使 用水而選擇丙酮、乙醇(alcohol)、甲苯、苯酚等其他溶劑。
19對(duì)在催化劑的溶解中使用的水的性狀沒有特別限制，只要所含有的 雜質(zhì)的種類以及濃度恒定即可，但是通常優(yōu)選使用蒸餾水或去離子水等。 (制造裝置)
下面，基于附圖對(duì)本實(shí)施方式所應(yīng)用的芳香族聚碳酸酯的制造方法 的一例進(jìn)行具體說明。
圖1是顯示芳香族聚碳酸酯的制造裝置的一例的圖。圖1所示的制 造裝置中，芳香族聚碳酸酯的制造經(jīng)過如下工序制備作為原料的芳香 族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的原料配制工序，和使用兩個(gè)以上反 應(yīng)器使這些原料在熔融狀態(tài)下發(fā)生縮聚反應(yīng)的縮聚工序。
然后，停止反應(yīng)，經(jīng)過將縮聚反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料和反應(yīng)副產(chǎn)物 脫揮除去的工序(未圖示)、添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的工序(未 圖示)、使芳香族聚碳酸酯形成規(guī)定粒徑的粒料的工序(未圖示)后，將芳 香族聚碳酸酯的粒料成型。
原料配制工序中，設(shè)有原料混合槽2a和用于將制備好的原料供給至 縮聚工序的原料供給泵4a。原料混合槽2a中分別設(shè)有錨型攪拌槳3a。
并且，從DPC供給口 la-l將例如作為碳酸二酯的碳酸二苯酯(DPC) 以熔融狀態(tài)供給到原料混合槽2a中，從BPA供給口 lb將例如作為芳香 族二羥基化合物的雙酚A(BPA)以粉末狀態(tài)供給到原料混合槽2a中，雙 酚A溶解在熔融的碳酸二苯酯中。
下面，在縮聚工序中，設(shè)置有串聯(lián)連接的第1立式攪拌反應(yīng)器6a、 第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c和第4立式攪拌反應(yīng)器 6d以及第5臥式攪拌反應(yīng)器9a，該第5臥式攪拌反應(yīng)器9a串聯(lián)連接在 第4立式攪拌反應(yīng)器6d的后段。第1立式攪拌反應(yīng)器6a、第2立式攪拌 反應(yīng)器6b和第3立式攪拌反應(yīng)器6c中分別設(shè)有Maxblend槳7a、 7b、 7c。 第4立式攪拌反應(yīng)器6d中設(shè)有螺帶槳7d。并且，第5臥式攪拌反應(yīng)器 9a中設(shè)有攪拌槳10a。
此外，5臺(tái)反應(yīng)器中分別安裝有用來排出由縮聚反應(yīng)生成的副產(chǎn)物 等的蒸餾管8a、 8b、 8c、 8d、 8e。蒸餾管8a、 8b、 8c、 8d、 8e分別與冷 凝器81a、 81b、 81c、 81d、 81e連接，并且，各反應(yīng)器利用減壓裝置82a、82b、 82c、 82d、 82e保持規(guī)定的減壓狀態(tài)。
圖1所示的芳香族聚碳酸酯的制造裝置中，將在氮?dú)鈿夥障掠谝?guī)定 的溫度制備出的DPC熔融液和在氮?dú)鈿夥障路Q量出的BPA粉末分別從 DPC供給口 la-1和BPA供給口 lb連續(xù)地供給到原料混合槽2a中。
接著，原料混合熔融液經(jīng)由原料供給泵4a連續(xù)地供給至第1立式攪 拌反應(yīng)器6a中。并且，從原料混合熔融液的輸送管道中途的催化劑供給 口 5a連續(xù)地供給作為催化劑的水溶液狀態(tài)的碳酸銫。
第1立式攪拌反應(yīng)器6a中，在氮?dú)鈿夥障吕缬跍囟?20°C、壓力 13.33kPa(100Torr)的條件下將Maxblend槳7a的轉(zhuǎn)速保持在160rpm，從 蒸餾管8a餾出副產(chǎn)物苯酚等芳香族單羥基化合物，同時(shí)保持液位恒定使 得平均停留時(shí)間為60分鐘，從而進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
然后，從第1立式攪拌反應(yīng)器6a排出的縮聚反應(yīng)液接著依次連續(xù)供 給至第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反 應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)。分別設(shè)定各反應(yīng)器 中的反應(yīng)條件，使得隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行，各反應(yīng)器中的反應(yīng)條件為高 溫、高真空、低攪拌速度?？s聚反應(yīng)期間控制液位使得在各反應(yīng)器中的 平均停留時(shí)間為例如60分鐘左右，并且，在各反應(yīng)器中，作為副產(chǎn)的苯 酚等芳香族單羥基化合物從蒸餾管8b、 8c、 8d、 8e餾出。
此外，在本實(shí)施方式中，由分別安裝于第l立式攪拌反應(yīng)器6a和第 2立式攪拌反應(yīng)器6b上的冷凝器81a、 81b連續(xù)地液化回收苯酚等芳香族 單羥基化合物等副產(chǎn)物。并且，在分別安裝于第3立式攪拌反應(yīng)器6c、 第4立式攪拌反應(yīng)器6d和第5臥式攪拌反應(yīng)器9a上的冷凝器81c、 81d、 81e上設(shè)置冷阱(未圖示)，連續(xù)液化回收副產(chǎn)物。
(連續(xù)制造裝置中的熔融縮聚的開始)
在本實(shí)施方式中，優(yōu)選按照以下順序開始基于芳香族二羥基化合物 和碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。
首先，在圖1所示的連續(xù)制造裝置中，預(yù)先將串聯(lián)連接的5臺(tái)反應(yīng) 器(第1立式攪拌反應(yīng)器6a、第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng) 器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a)分別設(shè)定為與
21基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚相適合的內(nèi)溫和真空度。
此處，對(duì)各反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度沒有特別限制，通常如下。
(第1立式攪拌反應(yīng)器6a)
內(nèi)溫200°C 250°C、真空度常壓 13.3kPa
(第2立式攪拌反應(yīng)器6b)
內(nèi)溫200。C 250。C、真空度70kPa 10kPa
(第3立式攪拌反應(yīng)器6c)
內(nèi)溫240。C 320。C、真空度10kPa 0.1kPa
(第4立式攪拌反應(yīng)器6d)
內(nèi)溫240。C 320。C、真空度1000Pa lPa
(第5臥式攪拌反應(yīng)器9a)
內(nèi)溫240。C 32(TC、真空度500Pa lPa
然后，另外在原料混合槽2a中，在氮?dú)鈿夥障乱砸?guī)定的摩爾比混合 芳香族二羥基化合物和碳酸二酯，得到原料混合熔融液。
接著，當(dāng)上述5臺(tái)反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達(dá)到各自的設(shè)定值的 (1-5%) 各自的設(shè)定值的(1+5%)的范圍后，將另外在原料混合槽2a 中制備的原料混合熔融液連續(xù)供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)。并且， 開始供給原料混合熔融液的同時(shí)，從催化劑供給口 5a連續(xù)地向第1立式 攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)供給催化劑，開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。
在進(jìn)行熔融縮聚的第1立式攪拌反應(yīng)器6a中，保持縮聚反應(yīng)液的液 位恒定以便達(dá)到規(guī)定的平均停留時(shí)間。作為保持第1立式攪拌反應(yīng)器6a 內(nèi)的液位恒定的方法，通?？梢耘e出對(duì)設(shè)置在槽底部的聚合物排出管線 上的閥門(未圖示)的開度進(jìn)行控制的方法。
此處，對(duì)第1立式攪拌反應(yīng)器6a中的平均停留時(shí)間沒有特別限制， 通常為30分鐘 120分鐘。
然后，縮聚反應(yīng)液從第1立式攪拌反應(yīng)器6a的槽底排出，接著依次 連續(xù)供給至第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式 攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a中。
熔融縮聚反應(yīng)期間，對(duì)各反應(yīng)器中的液位進(jìn)行控制以便達(dá)到規(guī)定的平均停留時(shí)間。此處，對(duì)各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間沒有特別限制，通
常為30分鐘 120分鐘。
此外，在各反應(yīng)器中與熔融縮聚反應(yīng)同時(shí)副產(chǎn)的苯酚等芳香族單羥 基化合物通過安裝在各反應(yīng)器上的蒸餾管(8a、 8b、 8c、 8d、 8e)被餾出到 體系外而得到去除。
如上所示，本實(shí)施方式中，在圖1所示的連續(xù)制造裝置中，當(dāng)5臺(tái) 反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力達(dá)到規(guī)定的數(shù)值后，連續(xù)供給原料混合熔融液和催 化劑，并開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。
因此，從剛開始熔融縮聚時(shí)算起，各反應(yīng)器中的縮聚反應(yīng)液的平均 停留時(shí)間等于穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的時(shí)間。其結(jié)果，縮聚反應(yīng)液沒有過度受熱， 從而所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂中產(chǎn)生的結(jié)晶化異物、凝膠或泛黃等 的異物得以降低。
(連續(xù)制造裝置中的熔融縮聚的停止和裝置的清洗)
接下來，在本實(shí)施方式中，優(yōu)選按照如下步驟停止基于熔融縮聚的 芳香族聚碳酸酯樹脂的連續(xù)制造。
首先，利用圖1所示的連續(xù)制造裝置將具有規(guī)定的粘均分子量(Mv!)
的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造運(yùn)轉(zhuǎn)進(jìn)行規(guī)定的時(shí)間(t,)后，接著，將具有 粘均分子量(Mv2)(該粘均分子量(Mv2)低于上述粘均分子量(MvO)的的芳
香族聚碳酸酯樹脂的制造進(jìn)行一定時(shí)間(t2)，然后，停止原料混合熔融液
和催化劑的供給，停止制造運(yùn)轉(zhuǎn)。
此處，對(duì)由前段的連續(xù)制造運(yùn)轉(zhuǎn)所制造的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘 均分子量(MvO沒有特別限制，通常為15，000 40,000。并且，由后段的
制造運(yùn)轉(zhuǎn)所制造的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(MV2)通常優(yōu)選為
10,000 20,000。制造這種后段的芳香族聚碳酸酯樹脂的運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間(t2)通常
與全部反應(yīng)器的停留時(shí)間的總計(jì)(e)相等或更長(zhǎng)，優(yōu)選為4e以上。
在停止基于熔融縮聚的芳香族聚碳酸酯樹脂的連續(xù)制造之前，要在
后段的制造運(yùn)轉(zhuǎn)中制造出具有低粘均分子量(MV2)的芳香族聚碳酸酯樹
脂，對(duì)進(jìn)行這樣的制造的方法沒有特別限制，通?？梢圆捎檬购蠖蔚脑?料混合熔融液中碳酸二酯的摩爾比大于前段的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的情況中的碳酸二酯的摩爾比的方法。
如上所述，本實(shí)施方式中，在后段的制造運(yùn)轉(zhuǎn)中制造具有低粘均分 子量(MV2)的芳香族聚碳酸酯樹脂，由此能夠在連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)停止后如后述那 樣以較短的時(shí)間將縮聚反應(yīng)液從制造裝置中排出。
并且，將包含具有低粘均分子量(MV2)的芳香族聚碳酸酯樹脂的縮聚 反應(yīng)液排出時(shí)，制造裝置體系內(nèi)的高分子量成分被沖洗掉，能夠提高后 續(xù)工序的清洗效率。進(jìn)而，由于清洗效率的提高而減少了管道等積存部 分中的殘留樹脂，能夠在再起動(dòng)制造裝置時(shí)防止泛黃等的異物的產(chǎn)生。
(制造裝置的清洗)
接下來，對(duì)在本實(shí)施方式中圖1所示的制造裝置的清洗操作進(jìn)行說明。
在本實(shí)施方式中，優(yōu)選的是，圖1所示的制造裝置中的制造運(yùn)轉(zhuǎn)停 止后，首先用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物清洗制造裝 置，然后用芳香族單羥基化合物進(jìn)行清洗。
圖1所示的制造裝置中，停止原料混合熔融液和催化劑的供給后，
在串聯(lián)連接5臺(tái)反應(yīng)器的狀態(tài)下，打開第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的槽底部 的排出閥(未圖示)，開始排出縮聚反應(yīng)液。通過開始從第5臥式攪拌反應(yīng) 器9a的槽底部排出縮聚反應(yīng)液，使第1立式攪拌反應(yīng)器6a 第4立式攪 拌反應(yīng)器6d內(nèi)殘留的縮聚反應(yīng)液依次被送至第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)， 最后將第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)的縮聚反應(yīng)液排出，從而將制造裝置內(nèi) 的縮聚反應(yīng)液全部排出。
如上所述，本實(shí)施方式中，制造運(yùn)轉(zhuǎn)停止后，5臺(tái)反應(yīng)器內(nèi)的縮聚 反應(yīng)液并不從各自的反應(yīng)器的槽底部排出，而是從第1立式攪拌反應(yīng)器 6a開始依次將縮聚反應(yīng)液送入第5臥式攪拌反應(yīng)器9a，最后從第5臥式 攪拌反應(yīng)器9a排出。
由此，各反應(yīng)器不必分別設(shè)置用于排出縮聚反應(yīng)液的排出闊，從而 可以減少排出閥的個(gè)數(shù)。結(jié)果可以抑制由于在排出閥處產(chǎn)生積液而導(dǎo)致 的樹脂的劣化以及與此相伴的異物的形成。
接著，恢復(fù)各反應(yīng)器的壓力，關(guān)閉將各反應(yīng)器連接的輸送管的閥門(未圖示)。然后，將原料混合熔融液(即芳香族二羥基化合物和碳酸二酯 的熔融混合物)作為清洗制造裝置的清洗液從原料混合槽2a供給至第1
立式攪拌反應(yīng)器6a中。此時(shí)，對(duì)供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a中的原 料混合熔融液的供給量沒有特別限制，但此時(shí)的供給量通常小于或等于 穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)供給的量。
接下來，供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a中的原料混合熔融液在第1 立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)攪拌規(guī)定時(shí)間。對(duì)在第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)攪 拌原料混合熔融液的時(shí)間沒有特別限制，通常為0.5小時(shí) 12小時(shí)。
然后，打開第1立式攪拌反應(yīng)器6a與第2立式攪拌反應(yīng)器6b之間 的輸送管的閥門(未圖示)，將第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的原料混合熔融 液輸送到第2立式攪拌反應(yīng)器6b中，再在第2立式攪拌反應(yīng)器6b內(nèi)攪 拌規(guī)定時(shí)間。
接著，原料混合熔融液從第2立式攪拌反應(yīng)器6b被依次輸送至第3 立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a 中，在每個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行同樣的操作后，最后，從第5臥式攪拌反應(yīng)器 9a的排出閥沐圖示)排出。
(利用芳香族單羥基化合物清洗制造裝置)
接下來，調(diào)整各反應(yīng)器的內(nèi)溫，再次關(guān)閉連接各反應(yīng)器的輸送管的 閥門(未圖示)。對(duì)內(nèi)溫沒有特別的限制，然而通常為15(TC 20(TC。
接著，作為清洗制造裝置的清洗液，將例如作為芳香族單羥基化合 物的苯酚供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a中，在略微減壓下攪拌規(guī)定時(shí)間。
下面，以使用苯酚的情況為例進(jìn)行說明。此時(shí)，對(duì)供給至第1立式 攪拌反應(yīng)器6a中的苯酚的供給量沒有特別的限制，然而通常為穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn) 時(shí)供給的原料配制液的量的約0.1倍 約1.5倍。并且，第l立式攪拌反 應(yīng)器6a的壓力通常為101.3kPa 33.3kPa。此外對(duì)在第1立式攪拌反應(yīng)器 6a內(nèi)攪拌苯酚的時(shí)間沒有特別的限制，然而通常為0.5小時(shí) 24小時(shí)。
接下來，打開第1立式攪拌反應(yīng)器6a與第2立式攪拌反應(yīng)器6b之 間的輸送管的閥門(未圖示)，將第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的苯酚輸送至 第2立式攪拌反應(yīng)器6b中，再在第2立式攪拌反應(yīng)器6b內(nèi)攪拌規(guī)定時(shí)
25間。
接著，將苯酚從第2立式攪拌反應(yīng)器6b依次輸送至第3立式攪拌反 應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a中，在各反 應(yīng)器中進(jìn)行同樣的操作后，從第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的氣相部餾出。
在本實(shí)施方式中，關(guān)于從第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的氣相部回收苯酚 的操作，利用減壓裝置82e將第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)保持在規(guī)定的減 壓狀態(tài)，通過蒸餾管8e使供給到制造裝置中的苯酚的50%以上、優(yōu)選 50% 95%餾出。此外，殘?jiān)员椒訌U液的形式從第5臥式攪拌反應(yīng)器 9a的排出閥(未圖示)排出。
此處，將用于清洗制造裝置的苯酚進(jìn)行回收時(shí)，優(yōu)選不將供給于制 造裝置的清洗用苯酚100%回收，而在反應(yīng)器內(nèi)殘留一部分苯酚，將這殘 留部分作為廢液排出。通過在反應(yīng)器內(nèi)殘留一部分清洗用苯酚，使殘存 的芳香族聚碳酸酯樹脂解聚，從而能夠利用清洗用苯酚一同清洗低聚物 禾口BPA、 DPC等。
如此，在本實(shí)施方式中，制造運(yùn)轉(zhuǎn)停止后，首先利用作為原料單體 的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物清洗制造裝置內(nèi)部。由 此促進(jìn)了殘存在制造裝置內(nèi)的聚合物的解聚，并通過將原料單體的熔融 混合物棑出，能夠?qū)埓娴木酆衔锘救砍ァ?br>
進(jìn)而，在之后進(jìn)行的利用苯酚的清洗中，能夠降低苯酚用量，并且 能夠縮短清洗時(shí)間。
此外，在本實(shí)施方式中，對(duì)制造運(yùn)轉(zhuǎn)停止后使用芳香族單羥基化合 物苯酚清洗制造裝置內(nèi)的操作進(jìn)行說明，但是制造運(yùn)轉(zhuǎn)前也可以使用苯 酚清洗制造裝置內(nèi)。對(duì)于這種情況，如上所述，通過蒸餾管8e使供給輸 送至制造裝置中的清洗用苯酚的50%以上、優(yōu)選為50% 95%從第5臥 式攪拌反應(yīng)器9a的氣相部餾出。
并且，在本實(shí)施方式中，優(yōu)選的是，當(dāng)利用圖1所示的裝備有兩臺(tái) 以上反應(yīng)器的連續(xù)制造裝置連續(xù)制造芳香族聚碳酸酯樹脂時(shí)，按照上述 步驟，在穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)后，在進(jìn)行規(guī)定時(shí)間的后段的制造運(yùn)轉(zhuǎn)中，制造粘均
分子量(MV2)低于以穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)制造的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量的芳香族聚碳酸酯樹脂，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)停止后，利用芳香族二羥基化合物和碳 酸二酯的熔融混合物清洗已排出了縮聚反應(yīng)液的反應(yīng)器內(nèi)，接著，利用 芳香族單羥基化合物進(jìn)行清洗，接下來，再啟動(dòng)同一制造裝置時(shí)，按照 上述步驟，將兩臺(tái)以上反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力設(shè)定為穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的規(guī)定值， 這些反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力達(dá)到規(guī)定值后，向反應(yīng)器中連續(xù)供給原料混合 熔融液和催化劑，從而開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。
在本實(shí)施方式中，用于清洗圖1所示的制造裝置并被回收的清洗回 收苯酚被輸送至上述的芳香族二羥基化合物制造工序、碳酸二酯制造工 序，被用作這些制造工序中的原料。
圖2是對(duì)清洗回收苯酚被送至芳香族二羥基化合物制造工序、碳酸 二酯制造工序的流程進(jìn)行說明的工序圖。
如圖2所示，利用以作為芳香族二羥基化合物的雙酚A(BPA)和作為
碳酸二酯的碳酸二苯酯ODPC)為原料的酯交換反應(yīng)，進(jìn)行溶液縮聚(熔融 PC工序)，從而制造出芳香族聚碳酸酯樹脂(PC)。此外，利用具有熱交換 器或冷凝器的規(guī)定的回收設(shè)備(未圖示)將熔融PC工序中蒸餾去除的苯酚 (副產(chǎn)PhOH)液化并回收，如后所述，送至芳香族二羥基化合物制造工序、 碳酸二酯制造工序而被再利用。
此處，如上所述，利用芳香族二羥基化合物制造工序(BPA工序)， 制造出雙酚A(BPA)，在該BPA工序中，以作為芳香族單羥基化合物的苯 酚(PhOH)和丙酮為原料，通過在酸性催化劑的存在下使所述原料發(fā)生縮 合反應(yīng)。此外，在BPA工序中生成的反應(yīng)生成水(副產(chǎn)H20)被另外處理。
并且，利用碳酸二酯制造工序(DPC工序)，制造出碳酸二苯酯(DPC)， 在該DPC工序中，以作為芳香族單羥基化合物的苯酚(PhOH)和作為羰基 化合物的碳酰氯(COCl2)為原料，在催化劑的存在下使所述原料發(fā)生反應(yīng)。 此處由一氧化碳(CO)和氯(Cl2)合成出碳酰氯(COCl2)。此外，DPC工序中 生成的鹽酸氣體(副產(chǎn)HC1)經(jīng)回收管線13而被回收和再處理，由此變成
氯(Cl2)，再次作為碳酰氯(COCl2)的原料而被再利用。
如圖2所示，在利用以BPA和DPC為原料的熔融PC工序制造PC 的運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)束后，對(duì)于在清洗制造裝置中所使用的清洗用苯酚來說，供給制造裝置的供給量的50%以上作為清洗回收苯酚(清洗回收PhOH)被回
收。并且，其后將清洗回收PhOH送至BPA工序和/或DPC工序(管線 11,12)，作為各制造工序中的原料苯酚而被再利用。
此處，優(yōu)選將清洗回收PhOH供給至規(guī)定的回收設(shè)備(未圖示)，該回 收設(shè)備將在上述的熔融PC工序中被蒸餾去除的副產(chǎn)PhOH回收。此時(shí)， 將清洗回收PhOH回收至副產(chǎn)PhOH的回收設(shè)備中，之后，與副產(chǎn)PhOH 一起被蒸餾處理，被送至BPA工序和/或DPC工序，作為原料而被再利 用。
下面，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。此外，本發(fā)明只要 不脫離其要點(diǎn)，就不限定于以下實(shí)施例。此外，利用下述測(cè)定方法對(duì)在 實(shí)施例、比較例中得到的芳香族聚碳酸酯進(jìn)行分析。
(l)粘均分子量(Mv)
制備出芳香族聚碳酸酯的二氯甲垸溶液(濃度(C)0.6g/dl)，使用烏氏 粘度計(jì)，對(duì)該溶液在液溫為2(TC時(shí)的相對(duì)粘度(Tisp)進(jìn)行測(cè)定，由下式計(jì) 算出粘均分子量(Mv)。
t1sp/C=["](1+0.28t!sp)=1.23xlO-4Mv083
li上述的圖1所示，利用具有4臺(tái)立式攪拌反應(yīng)器和1臺(tái)臥式攪拌 反應(yīng)器的連續(xù)制造裝置，在以下條件下制造出芳香族聚碳酸酯。
首先，將各反應(yīng)器預(yù)先設(shè)定為如下的對(duì)應(yīng)反應(yīng)條件的內(nèi)溫和真空度。 (第l立式攪拌反應(yīng)器6a): 220°C、常壓 (第2立式攪拌反應(yīng)器6b): 220°C、 13.3kPa (第3立式攪拌反應(yīng)器6c): 24(TC、 2kPa (第4立式攪拌反應(yīng)器6d): 270°C、 67Pa (第5臥式攪拌反應(yīng)器9a): 290°C、 67Pa
下面，另外在原料配制工序中在氮?dú)鈿夥障聦㈦p酚A(BPA)和碳酸二 苯酯(DPC)以一定的摩爾比(DPC/BPA-1.040)混合，加熱到140°C，從而
得到原料混合熔融液。接著，通過加熱到14(TC的原料導(dǎo)入管將該原料混合熔融液連續(xù)供
給至被控制在上述規(guī)定溫度和真空度±5%的范圍內(nèi)的第1立式攪拌反應(yīng)
器6a內(nèi)，控制設(shè)置于槽底部的聚合物排出管線上的閥門(未圖示)的開度 使得平均停留時(shí)間達(dá)到60分鐘，同時(shí)保持液位恒定。
并且，在開始供給上述原料混合熔融液的同時(shí)，以相對(duì)于1摩爾雙 酚A為0.35微摩爾的比例從催化劑供給口 5a將作為催化劑的碳酸銫水 溶液連續(xù)供給到第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)。
接著，將從第1立式攪拌反應(yīng)器6a的槽底排出的縮聚反應(yīng)液依次供 給至第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反 應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a中。
在縮聚反應(yīng)期間控制液位，以使各反應(yīng)器的平均停留時(shí)間達(dá)到60分 鐘，并且在縮聚反應(yīng)的同時(shí)蒸餾去除副產(chǎn)苯酚。芳香族聚碳酸酯的制造 速率為50kg/Hr (千克/小時(shí))。這樣得到的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量 為25,000。
在上述的制造條件下芳香族聚碳酸酯的制造運(yùn)轉(zhuǎn)進(jìn)行ioo小時(shí)后，
將BPA與DPC的摩爾比變?yōu)镈PC/BPA=1.060，進(jìn)而將第4立式攪拌反 應(yīng)器6d的內(nèi)溫變?yōu)?60°C、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的內(nèi)溫變?yōu)?65°C， 再進(jìn)行24小時(shí)的制造運(yùn)轉(zhuǎn)，制造出粘均分子量(Mv)15,000的芳香族聚碳 酸酯后，停止原料混合熔融液和催化劑的供給。
在制造運(yùn)轉(zhuǎn)停止后，在串聯(lián)連接5臺(tái)反應(yīng)器的狀態(tài)下，打開第5臥 式攪拌反應(yīng)器9a的槽底部的排出閥(未圖示)，開始排出縮聚反應(yīng)液。第1 立式攪拌反應(yīng)器6a 第4立式攪拌反應(yīng)器6d內(nèi)殘留的縮聚反應(yīng)液被依次 送至第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)，最后將第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)的縮 聚反應(yīng)液排出，從而將制造裝置內(nèi)的縮聚反應(yīng)液全部排出。
接下來，恢復(fù)各反應(yīng)器的壓力，關(guān)閉連接各反應(yīng)器的輸送管的閥門 (未圖示)。然后，為了清洗反應(yīng)器，從原料混合槽2a將20kg原料混合熔 融液供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a中。
此外，在第1立式攪拌反應(yīng)器6a中將原料混合熔融液攪拌2小時(shí)后， 將第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的原料混合熔融液輸送至第2立式攪拌反應(yīng)
29器6b中，并攪拌2小時(shí)。
然后，接著依次對(duì)第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a實(shí)施同樣的操作，最后從第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的排出閥(未圖示)排出原料混合熔融液。
接著，將各反應(yīng)器的溫度設(shè)定為1S(TC，向第l立式攪拌反應(yīng)器6a供給60kg苯酚作為清洗液，在略微減壓下攪拌5小時(shí)后，將苯酚輸送至第2立式攪拌反應(yīng)器6b中。然后，接著依次對(duì)從第3立式攪拌反應(yīng)器6c到第4立式攪拌反應(yīng)器6d進(jìn)行同樣的操作來清洗各反應(yīng)器，最后向第5臥式攪拌反應(yīng)器9a輸送苯酚，同樣地在略微減壓下攪拌5小時(shí)。然后，利用減壓裝置82e將第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)保持在規(guī)定的減壓狀態(tài)，通過蒸餾管8e使輸送至第5臥式攪拌反應(yīng)器9a中的苯酚的90%餾出，并回收至冷凝器81e中。此外，從第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的排出閥(未圖示)排出殘?jiān)?br>
這樣對(duì)各反應(yīng)器進(jìn)行清洗后，將從第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的氣相部餾出并被回收的苯酚輸送至儲(chǔ)存副產(chǎn)苯酚的罐中，所述副產(chǎn)苯酚是在BPA與DPC的酯交換反應(yīng)時(shí)從各反應(yīng)器餾出的。接著，將回收的苯酚與副產(chǎn)的苯酚的混合物進(jìn)行蒸餾，以蒸餾過的苯酚為碳酸二苯酯的原料，供給至碳酸二苯酯制造工序中。
在碳酸二苯酯制造工序中，使用了包含這樣的苯酚(該苯酚是在用來清洗反應(yīng)器之后，經(jīng)回收并蒸餾而得到的)的原料，但未發(fā)現(xiàn)合成得到的碳酸二苯酯的色調(diào)、純度等品質(zhì)的降低。
并且，同樣地對(duì)回收得到的苯酚和副產(chǎn)的苯酚的混合物進(jìn)行蒸餾，以蒸餾過的苯酚為雙酚A的原料，供給至雙酚A制造工序。
在雙酚A制造工序中，使用了包含這樣的苯酚(該苯酚是在用來清洗反應(yīng)器之后，經(jīng)回收并蒸餾而得到的)的原料，但未發(fā)現(xiàn)合成得到的雙酚A的色調(diào)、純度等品質(zhì)的降低。
如以上具體描述那樣，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠有效地再利用在芳香族聚碳酸酯樹脂的制造裝置的清洗中使用過的苯酚。
參照特定的實(shí)施方式詳細(xì)地說明了本發(fā)明，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下加以各種變形和修改。
本申請(qǐng)基于2007年1月18日提出的日本專利申請(qǐng)(日本特愿
2007-009509)和2007年11月8日提出的日本專利申請(qǐng)(日本特愿2007-290500)，以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。工業(yè)實(shí)用性
根據(jù)本發(fā)明，能夠降低芳香族聚碳酸酯樹脂的著色、結(jié)晶化異物、凝膠，進(jìn)而能夠有效地利用制造裝置的清洗后所回收的芳香族單羥基化合物。因而，本發(fā)明的工業(yè)價(jià)值是顯著的。
權(quán)利要求
1. 一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法是利用具有規(guī)定反應(yīng)器的聚碳酸酯樹脂制造裝置來制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，該方法的特征在于，在所述聚碳酸酯樹脂制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后，利用芳香族單羥基化合物對(duì)該聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部進(jìn)行清洗，其后，將供給于所述聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物的供給量的50％以上回收。
2. 如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，從供給于所述聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物中回收該芳香族單羥基化合物的供給量的50% 95%。
3. 如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，由所述聚碳酸酯樹脂制造裝置使供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物氣化，由此進(jìn)行回收。
4. 如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，從所述聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的所述反應(yīng)器的氣相部將供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物回收。
5. 如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂是利用所述聚碳酸酯樹脂制造裝置連續(xù)制造的。
6. 如權(quán)利要求1所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂制造裝置具有連續(xù)連接的兩臺(tái)以上所述反應(yīng)器，使用所述芳香族單羥基化合物清洗所述聚碳酸酯樹脂制造裝置后，在兩臺(tái)以上所述反應(yīng)器之中的最后連接的最終反應(yīng)器中使該芳香族單羥基化合物氣化，并從該最終反應(yīng)器的氣相部將該芳香族單羥基化合物回收。
7. —種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該制造方法為利用具有規(guī)定反應(yīng)器的聚碳酸酯樹脂制造裝置、以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料來制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，所述方法的特征在于，所述制造方法具有聚碳酸酯樹脂制造工序和芳香族二羥基化合物制造工序，或者具有聚碳酸酯樹脂制造工序和碳酸二酯制造工序，或者具有聚碳酸酯樹脂制造工序、芳香族二羥基化合物制造工序和碳酸二酯制造工序，在所述聚碳酸酯樹脂制造工序中，以所述芳香族二羥基化合物和所述碳酸二酯為原料制造聚碳酸酯樹脂，在所述芳香族二羥基化合物制造工序中，以芳香族單羥基化合物和丙酮為原料制造所述芳香族二羥基化合物，在所述碳酸二酯制造工序中，以所述芳香族單羥基化合物和羰基化合物為原料制造所述碳酸二酯，在所述聚碳酸酯樹脂制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后，利用所述芳香族單羥基化合物對(duì)該聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的所述反應(yīng)器的內(nèi)部進(jìn)行清洗，其后，將供給于所述聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物回收，使用所回收的所述芳香族單羥基化合物作為所述芳香族二羥基化合物制造工序和/或所述碳酸二酯制造工序中的原料。
8. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，在所述聚碳酸酯樹脂制造裝置中，使用酯交換反應(yīng)催化劑使所述芳香族二羥基化合物和所述碳酸二酯進(jìn)行熔融縮聚，利用規(guī)定的回收設(shè)備將由所述熔融縮聚副產(chǎn)的副產(chǎn)芳香族單羥基化合物回收，使用所回收的所述副產(chǎn)芳香族單羥基化合物作為所述芳香族二羥基化合物制造工序和/或所述碳酸二酯制造工序中的原料。
9. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，將清洗所述聚碳酸酯樹脂制造裝置的內(nèi)部后所回收的所述芳香族單羥基化合物用作所述芳香族二羥基化合物制造工序和/或所述碳酸二酯制造工序中的原料。
10. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，將所供給的用于清洗所述聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物的供給量的50% 95%回收。
11. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，由所述聚碳酸酯樹脂制造裝置使供給于所述聚碳酸酯樹脂制造裝置的芳香族單羥基化合物氣化，由此進(jìn)行回收。
12. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，從所述聚碳酸酯樹脂制造裝置所具備的所述反應(yīng)器的氣相部將供給于該聚碳酸酯樹脂制造裝置的所述芳香族單羥基化合物回收。
13. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂是利用所述聚碳酸酯樹脂制造裝置連續(xù)制造的。
14. 如權(quán)利要求7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述聚碳酸酯樹脂制造裝置具有連續(xù)連接的兩臺(tái)以上所述反應(yīng)器，使用所述芳香族單羥基化合物清洗所述聚碳酸酯樹脂制造裝置后，在兩臺(tái)以上所述反應(yīng)器之中的最后連接的最終反應(yīng)器中使該芳香族單羥基化合物氣化，并從該最終反應(yīng)器的氣相部將該芳香族單羥基化合物回收。
15. 如權(quán)利要求1或7所述的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述芳香族單羥基化合物為苯酚。
全文摘要
本發(fā)明提供芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法減少了芳香族聚碳酸酯樹脂的著色、結(jié)晶化異物、凝膠，并且所述方法有效地利用清洗制造裝置后所回收的苯酚。本發(fā)明涉及利用具有規(guī)定反應(yīng)器的制造裝置制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法，其中，在制造裝置運(yùn)轉(zhuǎn)前和/或運(yùn)轉(zhuǎn)后利用芳香族單羥基化合物清洗制造裝置內(nèi)部，其后將供給到制造裝置中的芳香族單羥基化合物的供給量的50％以上回收。
文檔編號(hào)C08G64/30GK101466766SQ20078002157
公開日2009年6月24日 申請(qǐng)日期2007年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月18日
發(fā)明者山本正規(guī), 高橋和幸 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社