專利名稱：：聚硫氨酯類聚合性組合物及由該組合物形成的光學(xué)用樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚合性組合物、樹脂及光學(xué)部件。技術(shù)背景塑料透鏡與無機(jī)透鏡相比輕質(zhì)且不易損壞，可以染色，因此近年來作為眼鏡透鏡、相機(jī)透鏡等光學(xué)元件正快速地普及。特別是眼鏡透鏡，從其用途方面考慮，除要求具有(1)高折射率、(2)低分散(高阿貝數(shù))的光學(xué)性能之外，還要求具有(3)耐熱性優(yōu)良、(4)耐沖擊性優(yōu)良、(5)容易染色、(6)切削加工等加工性優(yōu)良等多種功能，目前為止已經(jīng)開發(fā)使用了多種透鏡用樹脂原料。其中，作為代表例，可以舉出聚硫氨酯類樹脂(專利文獻(xiàn)l、2)。另外，在聚硫氨酯類樹脂中，使用了下述式(1)表示的異氰酸酯化合物的聚硫氨酯類樹脂(專利文獻(xiàn)3)能夠提供高折射率、低分散、且耐熱性、耐沖擊性優(yōu)良的塑料透鏡，并廣泛用于眼鏡透鏡。另外，最近的眼鏡透鏡通常在基材的透鏡上進(jìn)行硅類硬涂布、無機(jī)類防反射涂布等提高附加價值的加工。但是，已知進(jìn)行上述涂布處理導(dǎo)致透鏡的耐沖擊性受損。特別是，在美國，為了滿足美國食品藥品管理局(FDA)規(guī)定的耐沖擊性的標(biāo)準(zhǔn)，有時耐沖擊性優(yōu)良的聚硫氨酯類樹脂制透鏡也在進(jìn)行硬涂布處理前實(shí)施改良耐沖擊性的底漆涂布，所以要求進(jìn)一步改良基材的耐沖擊性(專利文獻(xiàn)4)。最近，眼鏡透鏡還要求時尚性，所以染色透鏡的需求增加。通常，染色性和基材的耐熱性存在折衷選擇的關(guān)系，耐熱性過高時，染色性變差。另外，為了改良染色性而降低耐熱性時，上述硬涂膜、防反射涂膜和透鏡基材之間的耐熱性差異導(dǎo)致使用時在涂膜上產(chǎn)生裂縫。所以，要求能充分實(shí)用的具有100110。C左右的耐熱性、且染色性良好的透鏡用樹脂。以上以塑料透鏡為例，但對于聚硫氨酯類樹脂而言，要求改良光學(xué)特性、染色性及樹脂強(qiáng)度的平衡。專利文獻(xiàn)l:特開平2-270859號/>才艮專利文獻(xiàn)2:特開平7-252207號7>才艮專利文獻(xiàn)3:特開平3-124722號7>才艮專利文獻(xiàn)4:特開平9-113852號/〉才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，提供一種耐沖擊性優(yōu)于現(xiàn)有樹脂、具有充分的耐熱性、染色性被改良的樹脂以及形成該樹脂的聚合性纟且合物。本發(fā)明人等為了解決上述問題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種聚硫氨酯類樹脂，該樹脂能充分滿足所要求的物性，從而完成了本發(fā)明，所述聚硫氨酯類樹脂是使下述(A)、(B)及(C)反應(yīng)得到的，(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的至少一種脂環(huán)式異氰酸酯化合物；(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種；(C)式(3)表示的二醇化合物或巰基醇化合物中的至少一種。即，本發(fā)明包括以下方案[1]一種聚合性組合物，所述組合物含有(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種、(C)下述式(3)表示的化合物中的至少一種，HO-[R1-(Y)Jm-R2-X(3)(上述式(3)中，X表示OH基或SH基。Y表示氧原子或硫原子，Rl及R2各自獨(dú)立，表示可以具有取代基的亞曱基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為24的亞烷基。Y為氧原子時，n為O或l,Y為硫原子時，n表示0或12的整數(shù)。m表示0或l3的整數(shù)。其中，(Rl的碳原子數(shù)+n)xm+(R2的碳原子數(shù))為3以上。)；[2]如[l]所述的聚合性組合物，其中，所述(A)由式(1)及/或式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物、所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物、及所述(C)式(3)表示的化合物的使用比例以NCO/(SH+OH)的官能團(tuán)摩爾比計，為0.53.0，設(shè)所述(C)式(3)表示的化合物的羥基以及硫醇基的摩爾數(shù)分別為p、q,所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的硫醇基的摩爾數(shù)為r時，p/(p+q+r)為0.0010.40;[3]如[l]所述的聚合性組合物，其中，所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物是選自4-巰基曱基-1，8-二巰基-3，6-二石危雜辛烷、1，1,3，3-四(巰基曱碌b基)丙烷、5，7-二巰基曱基-1，11-二巰基-3，6，9-三石克雜十一烷、4，7-二巰基曱基-1,11-二巰基-3，6,9-三碌b雜十一烷及4，8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷中的一個或二個以上化合物；[4]如[l]所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，m為0;[5]如[4]所述的聚合性組合物，其中，所述(C)成分是1，4-丁二醇；如[l]所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，m是l3的整數(shù)；如[6]所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，n為l,Y為氧原子；如[7]所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，R1及R2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為2或3的亞烷基；如[8]所述的聚合性組合物，其中，所述(C)成分為三甘醇或二甘醇；如[5]或[9]所述的聚合性組合物，其中，所述(A)由式(1)及/或式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物是所述式(1)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物是選自4-巰基曱基-1,8-二巰基-3,6-二碌u雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,ll-二巰基-3，6,9-三硫雜十一烷、4，7-二巰基曱基-l,11-二巰基-3,6,9-三碌u雜十一烷及4，8-二巰基甲基-l，11-二琉基-3,6，9-三硫雜十一烷中的一個或二個以上化合物；一種樹脂的制備方法，所述制備方法使[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物聚合；—種樹脂，是使下述(A)、(B)和(C)反應(yīng)得到的，(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種，(C)下述式(3)表示的化合物中的至少一種；HO-[Rl-(Y)n]m-R2-X(3)(上述式(3)中，X表示OH基或SH基。Y表示氧原子或硫原子，R1及R2各自獨(dú)立，表示可以具有取代基的亞曱基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為24的亞烷基。Y為氧原子時，n為O或l,Y為硫原子時，n表示0或12的整數(shù)。m表示0或l3的整數(shù)。其中，(Rl的碳原子數(shù)+n)xm+(R2的碳原子數(shù))為3以上。)[13]—種光學(xué)部件，所述光學(xué)部件含有[12]所述的樹脂；[14]一種透鏡，所述透鏡由[13]所述的光學(xué)部件構(gòu)成；[15]—種眼鏡透鏡，所述眼鏡透鏡由[14]所述的透鏡構(gòu)成；[16][1]~[10]中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物作為光學(xué)部件的應(yīng)用；[17]使[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物聚合得到的樹脂作為光學(xué)部件的應(yīng)用。具體實(shí)施方式本發(fā)明的聚合性組合物含有以下成分，即(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物、(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種、及(C)下述式(3)表示的化合物中的至少一種。HO-[R1-(Y)Jm-R2-X(3)(上述式(3)中，X表示OH基或SH基。Y表示氧原子或硫原子，R1及R2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的亞甲基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為24的亞烷基。Y為氧原子時，n為0或l，Y為硫原子時，n表示0或l2的整數(shù)。m表示0或l3的整數(shù)。其中，(Rl的碳原子數(shù)+n)xm+(R2的碳原子數(shù))為3以上。)需要說明的是，所謂聚合性組合物含有(A)~(C)成分，是指配合有(A)(C)成分的聚合性組合物。各原料成分可以不完全消耗掉，可以是一部分成分通過反應(yīng)被消耗掉。另外，本發(fā)明的樹脂是使下述(A)、(B)及(C)反應(yīng)得到的，(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種，(C)下述式(3)表示的化合物中的至少一種。(上述式(3)中，X表示OH基或SH基。Y表示氧原子或硫原子，Rl及R2各自獨(dú)立，表示可以具有取代基的亞曱基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為24的亞烷基。Y為氧原子時，n為O或l,Y為硫原子時，n表示0或12的整數(shù)。m表示0或l3的整數(shù)。其中，(Rl的碳原子數(shù)+n)xm+(R2的碳原子數(shù))為3以上。)該樹脂由于含有(A)(C)成分，所以具有良好的染色性和良好的耐沖擊性。作為本發(fā)明的樹脂，具體可以舉出聚合上述本發(fā)明的聚合性組合物得到的樹脂。以下利用具體例說明各成分，但本發(fā)明并不限定于以下列舉的化合物。另外，在本發(fā)明中，各成分可以單獨(dú)使用列舉的化合物，也可以組合使用多個。首先，說明(A)由上述式(1)及/或上述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯。作為上述式(1)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，例如可以舉出2，5-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、2，6-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷、及2，5-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷和2，6-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷的混合物等。作為上述式(1)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，更具體可以使用2，5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷。此處，2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷包括2，5-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷及2，6-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中的至少一個，具體而言，可以是下述(i)(iii)中的任意一個。(i)2，5-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷的單品、(ii)2,6-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷的單品、(iii)2，5-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷與2，6-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷的混合物。另外，作為上述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，例如可以舉出l,4-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1,3-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、1，2-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷等，可以使用其中一種或二種以上。需要說明的是，(A)成分可以是上述式(1)表示的化合物和上述式(2)表示的化合物中的任意一個，也可以將其組合使用。接下來，說明(B)成分。作為(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物，例如可以舉出以下化合物。曱二碌cJ享、l，2-乙二碌u醇、1，l-丙二碌u醇、1，2-丙二碌l醇、1，3-丙二石克醇、2,2-丙二碌u醇、1,4-丁二碌l醇、2，3-丁二石克醇、1,5-戊二碌l醇、1,6-己二石克醇、1，2,3-丙三碌u醇、1,1-環(huán)己二碌u醇、1,2-環(huán)己二碌b醇、2，2-二曱基丙烷-l，3-二石克醇、3，4—二曱氧基丁烷—1，2—二碌u醇、2-曱基環(huán)己烷—2,3-二硫醇等脂肪族多硫醇化合物；4-巰基曱基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、4,8-二巰基甲基-1，ll-二巰基-3，6,9-三硫雜十一烷、5,7-二巰基甲基-1，11-二巰基-3，6,9-三碌b雜十一烷、4，7-二巰基曱基-l,11-二巰基-3,6，9-三硫雜十一烷、四(巰基曱基)曱烷、1,1,3，3-四(巰基甲硫基)丙烷、1，1，5，5-四(巰基曱疏基)-3-碌u雜戊烷、1,1，6，6-四(巰基曱碌^基)-3，4-二硫雜己烷、2，2-雙(巰基曱基)-1，3-丙二硫醇、二(巰基曱基)硫醚、二(巰基曱基)二硫醚、二(巰基乙基)硫醚、二(巰基乙基)二硫醚、二(巰基丙基)硫醚、二(巰基丙基)二硫醚、二(巰基曱硫基)曱烷、三(巰基甲硫基)甲烷、二(巰基乙硫基)曱烷、三(巰基乙硫基)曱烷、二(巰基丙疏基)甲烷、1,2-二(巰基曱硫基)乙烷、1,2-二(巰基乙硫基)乙烷、1,3-二(巰基曱硫基)丙烷、1,3-二(巰基乙石克基)丙》充、1，3-二(5t基丙石克基)丙》克、1，2，3—三(5i基曱硫基)丙烷、1，2，3-三(巰基乙碌L基)丙烷、1，2，3-三(巰基丙硫基)丙烷、四(巰基曱硫基)曱烷、四(巰基乙硫基曱基)曱烷、四(巰基丙碌L基甲基)甲烷、2，5-二巰基-1,4-二瘞烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二瘞烷等具有(多)硫鍵的脂肪族多硫醇化合物；乙二醇二(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、二甘醇(2-巰基乙酸酯)、二甘醇(3-巰基丙酸酯)、2,3-二巰基-1-丙醇(3-巰基丙酸酯)、3-巰基-1，2-丙二醇二(2-巰基乙酸酯)、3-巰基-1，2-丙二醇二(3-巰基丙酸酯)、三羥曱基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥曱基乙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、甘油三(2-巰基乙酸酯)、甘油三(3-巰基丙酸酯)、1,4-環(huán)己二醇二(2-巰基乙酸酯)、1,4-環(huán)己二醇二(3-巰基丙酸酯)，羥甲基硫醚二(2-巰基乙酸酯)、羥曱基硫醚二(3-琉基丙酸酯)、羥乙基硫醚(2-巰基乙酸酯)、羥乙基硫醚(3-巰基丙酸酯)、羥甲基二硫醚(2-巰基乙酸酯)、羥曱基二硫醚(3-巰基丙酸酯)、巰基乙酸(2-巰基乙基酯)、硫代二丙酸二(2-巰基乙基酯)等具有酯鍵的脂肪族多硫醇化合物；1,2-二巰基苯、1，3-二巰基苯、1，4-二巰基苯、1，2-二(巰基曱基)苯、1，4-二(巰基曱基)苯、1，2-二(巰基乙基)苯、1，4-二(巰基乙基)苯、1，2,3-三巰基苯、1,2，4-三巰基苯、1,3，5-三巰基苯、1，2，3-三(巰基甲基)苯、1，2，4-三(巰基曱基)苯、1,3,5-三(巰基甲基)苯、1,2，3-三(巰基乙基)苯、1,3，5-三(巰基乙基)苯、1,2，4-三(巰基乙基)苯、2，5-甲苯二碌u盼、3,4-曱苯二石克酚、1，4-萘二石克酚、1,5-萘二硫酚、2,6-萘二硫酚、2，7-萘二硫酚、1，2,3,4-四巰基苯、1,2，3,5-四巰基苯、1,2，4，5-四巰基苯、1，2,3，4-四(巰基曱基)苯、1,2,3，5-四(巰基甲基)苯、1,2，4，5-四(琉基曱基)苯、1，2,3，4-四(巰基乙基)苯、1，2,3,5-四(巰基乙基)苯、1,2,4,5-四(巰基乙基)苯、2，2，-二巰基聯(lián)苯、4,4，-二巰基聯(lián)苯等具有芳香環(huán)的化合物。上述化合物可以使用一種或兩種以上。其中，(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物進(jìn)一步優(yōu)選含有4-巰基甲基-1,8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷、1,1,3,3-四(巰基甲硫基)丙烷、5,7-二巰基曱基-1,11-二巰基-3，6,9-三硫雜十一烷、4，7-二巰基曱基_1，11-二巰基_3，6，9-三碌u雜十一烷、及4,8-二巰基曱基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷中的至少一種。接下來說明(C)成分。在(C)上述式(3)表示的化合物中，作為X為SH基的化合物，可以舉出以下化合物。例如，作為m二O的化合物，可以舉出3-巰基丙醇、4-巰基丁醇等。作為m-l且n-O的化合物，可以舉出5-巰基戊醇、6-巰基己醇、7-巰基庚醇、8-巰基辛醇等。作為m-1、Y-S且n-l的化合物，可以舉出5-巰基-3-硫雜戊醇等，但并不限定于上述列舉的化合物。在(C)上述式(3)表示的化合物中，作為X為OH基的化合物，可以舉出以下化合物。首先，作為m-0的化合物，例如可以舉出以下的鏈烷二醇。1,3-丙二醇、l，4-丁二醇、1,3-丁二醇。其中，優(yōu)選^f吏用l，4-丁二醇。作為m為l3的整數(shù)的化合物，例如，可以舉出以下化合物。首先，作為m-l且n-0的化合物，可以舉出以下化合物。1,5-戊二醇、1,4-戊二醇、1，3-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、1,3-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇。作為n-l且Y-O的化合物、即分子結(jié)構(gòu)中具有醚鍵的化合物，例^i口，可以舉出以下4b合物。作為m-1、n=l且Y-O的化合物，可以舉出二甘醇、二丙二醇等二烷撐二醇類。作為m-2、n-l且Y-O的化合物，可以舉出三甘醇、三丙二醇等三烷撐二醇類。在上述列舉的化合物中，由于X為OH基，所以X和Y都為氧原子。在上述列舉的化合物中，R1及R2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為2或3的亞烷基。其中，優(yōu)選使用三甘醇及二甘醇。作為n-l或2且Y-S、即分子結(jié)構(gòu)中具有石危鍵的化合物，例如，可以舉出以下化合物。作為m-l、n-l且Y-S的化合物，可以舉出硫代二乙醇、硫代二丙醇等硫代二烷醇類。作為m-l、n-2且Y-S的化合物，可以舉出二硫代二乙醇、二硫代二丙醇等二硫代二烷醇類。在上述列舉的化合物中，R1及R2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為2或3的亞烷基。作為m是l3的整數(shù)的化合物，其中，優(yōu)選m是l3的整數(shù)、n為l、Y為氧原子的化合物、即分子結(jié)構(gòu)中具有醚鍵的化合物。通過使用上述化合物作為上述式(3)表示的化合物，能夠在制備樹脂時進(jìn)一步抑制混合成分時的發(fā)熱和劇烈的粘度上升。因此，能提高樹脂的制備穩(wěn)定性。在上述X為OH基的化合物中，作為特別優(yōu)選的化合物，可以舉出二甘醇、三甘醇、1,4-丁二醇。另外，并不限定于上述列舉的化合物，上述化合物可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。此處，(A)由上述式(1)及/或上述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物、(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物、以及(C)上述式(3)表示的化合物的使用比例以NCO/(SH+OH)的官能團(tuán)摩爾比計，通常在0.53.0的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.51.5的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.81.2的范圍內(nèi)。由此能夠得到折射率、耐沖擊性、染色性及耐熱性平衡的樹脂。需要說明的是，NCO/(SH+OH)的值過小時，聚合性組合物的固化特性有可能劣化。通過使NCO/(SH+OH)為0.5以上、優(yōu)選為0.8以上，能夠進(jìn)一步提高聚合性組合物的固化特性。進(jìn)而能夠進(jìn)一步提高樹脂的樹脂強(qiáng)度、耐沖擊性等機(jī)械特性。樹脂中SH基的量越多，折射率越大，所以，如果NCO/(SH+OH)的值過大，則有可能降低樹脂的折射率。通過使NCO/(SH+OH)為3.0以下、優(yōu)選為1.5以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.2以下，能使樹脂的折射率增加。因此，例如可以進(jìn)一步優(yōu)選用作光學(xué)部件。并且，設(shè)(C)上述式(3)表示的化合物的羥基以及硫醇基的摩爾數(shù)分別為p、q,上述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的硫醇基的摩爾數(shù)為r時，p/(p+q+r)通常在0.0010.40的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.030.35的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在0.050.30的范圍內(nèi)。此種情況下也能由此得到折射率、耐沖擊性、染色性及耐熱性平衡的樹脂。需要說明的是，樹脂中OH基的量越多，耐沖擊性越強(qiáng)，所以，當(dāng)p/(p+q+r)的值過小時，有可能降低樹脂的耐沖擊性。通過使p/(p+q+r)為0.001以上、優(yōu)選為0.03以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上，能增加樹脂的耐沖擊性。另一方面，如果OH基的量相對于SH基過多，則有可能降低樹脂的折射率。通過使p/(p+q+r)為0.40以下、優(yōu)選為0.35以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.30以下，能夠進(jìn)一步抑制樹脂的折射率的下降。通過使NCO/(SH+OH)的官能團(tuán)的摩爾比在上述范圍，且p/(p+q+r)也在上述范圍，能進(jìn)一步提高機(jī)械特性和折射率的平衡。具體而言，本發(fā)明的聚合性組合物為下述組合物，即(A)由上述式(1)及/或上述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物可以是上述式(1)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物可以是選自4-巰基甲基-1,8-二巰基-3，6-二石克雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1，11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基曱基-l,11-二巰基-3,6，9-三石克雜十一烷及4,8-二巰基甲基-l，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷中的一種以上化合物。更具體而言，本發(fā)明的聚合性組合物如果使用下述組合，則聚合該組合物得到的樹脂不僅耐沖擊性、染色性更加優(yōu)良，同時，能夠充分滿足折射率、阿貝數(shù)、耐熱性的要求，所述組合為(A)由上述式(1)及/或上述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物是上述式(1)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物是選自4-巰基曱基-1,8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基曱基-l，11-二巰基-3,6，9-三石克雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,ll-二巰基-3，6,9-三碌u雜十一烷及4，8-二巰基曱基-l，11-二巰基-3,6，9-三硫雜十一烷中的一種以上化合物，(C)上述式(3)表示的化合物為二甘醇或三甘醇。另外，以對樹脂進(jìn)行改性為目的，例如提高耐熱性等，在本發(fā)明的聚合性組合物中，可以少量使用上述以外的活性氫化合物。此處使用的活性氫化合物是多元醇(分子末端具有2個以上羥基的化合物)、疏醇或胺化合物等具有與異氰酸酯反應(yīng)的活性氫的化合物，例如，可以舉出2-巰基乙醇、硫甘油、甘油、苯硫酚、苯二硫酚、乙二醇、1,4-二硫代赤蘚醇、1,4-二硫代蘇糖醇等。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合使用2種以上。下面說明本發(fā)明的樹脂的制備方法。本發(fā)明的樹脂通過使上述(A)(C)成分反應(yīng)而得到。對成分的混合順序沒有特別限定，例如，可以舉出以下方法(i)預(yù)先使(A)成分和(C)成分反應(yīng)后，添加(B)成分進(jìn)行聚合的方法、及(ii)一起混合(A)、(B)及(C)成分，使其聚合的方法。另外，聚合方法例如可以采用加熱固化的方法。(C)成分為分子結(jié)構(gòu)中均不含有醚鍵和硫醚鍵的化合物時，優(yōu)選上述方法(i)。由此能夠進(jìn)一步抑制混合成分時的劇烈發(fā)熱及劇烈的粘度增加。利用上述方法(i)或(ii)得到的樹脂耐沖擊性、染色性優(yōu)良，且充分滿足折射率、阿貝數(shù)、耐熱性的要求。本發(fā)明的樹脂可以通過聚合上述本發(fā)明的聚合性組合物而得到。更具體而言，本發(fā)明的聚硫氨酯類樹脂可以通過混合含有下述(A)、(B)及(C)的聚合性組合物，進(jìn)行聚合而得到。(A)由上述式(1)及/或式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種，(C)上述式(3)表示的化合物中的至少一種。本發(fā)明的聚合性組合物經(jīng)聚合發(fā)生固化。具體而言，可以在催化劑的存在下，加熱固化上述本發(fā)明的聚合性組合物，得到樹脂。利用本發(fā)明的制備方法得到的聚硫氨酯類樹脂高折射率、低分散,特別是耐沖擊性和染色性優(yōu)良，并且具有充分的耐熱性。另夕卜，通過聚合使本發(fā)明的聚合性組合物固化時，可以根據(jù)目的，與公知的成型法相同地添加鏈延長劑、交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防著色劑、上藍(lán)劑等各種物質(zhì)。需要說明的是，對于加熱方法沒有特別的限制，例如可以采用加熱固化的方法等。為了調(diào)整至所期望的反應(yīng)速度，還可以適當(dāng)?shù)靥砑?>知的反應(yīng)催化劑。作為優(yōu)選使用的催化劑，例如作為聚氨酯化催化劑，可以使用二月桂酸二丁基錫、二丁基二氯化錫、二曱基二氯化錫、四曱基二乙酰氧基二錫氧烷、四乙基二乙酰氧基二錫氧烷、四丙基二乙酰氧基二錫氧烷等錫化合物、或叔胺等胺化合物。上述化合物可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上。作為催化劑的添加量，優(yōu)選在相對于組合物單體的總重量為0.001wto/olwt。/o的范圍內(nèi)使用。在此范圍內(nèi)時，聚合性更加良好，從調(diào)合時的適用期和所得樹脂的透明性、光學(xué)物性、耐光性方面考慮而優(yōu)選。關(guān)于使用的催化劑及脫模劑的添加順序，例如，可以舉出以下方法預(yù)先將其溶解于異氰酸酯化合物、多硫醇化合物、二醇化合物及/或巰基醇化合物的方法；將其添加到異氰酸酯化合物和二醇化合物及/或巰基醇、多硫醇化合物的混合物中的方法等，但并不限定于上述列舉的方法，可以根據(jù)操作性、安全性、適宜性等，在任一時間添加。作為添加的狀態(tài)，可以以催化劑、脫模劑及其他添加劑本來的狀態(tài)添加，也可以將其溶解于一部分所使用的單體類，配制成母液后，以母液的^]夫態(tài)添力口。本發(fā)明的樹脂通常通過注塑聚合得到。具體而言，預(yù)先在使用的單體中混合催化劑、紫外線吸收劑、內(nèi)部脫模劑等各種添加劑等制成混合液。根據(jù)需要，采用適當(dāng)?shù)姆椒?，將此混合液進(jìn)行脫氣后，注入由2片玻璃板和帶或墊圏構(gòu)成的注塑模中使其聚合。注入時的粘度沒有特別限定，但優(yōu)選單體混合液的粘度為20mPa.s1000mPa.s。聚合時的聚合條件，因使用的單體種類、催化劑的種類、其添加量、注塑模的形狀等的不同，而有很大差異，因此無法限定，但在熱聚合時，大約在-20。C200。C的溫度下進(jìn)行l(wèi)100小時。本發(fā)明的聚硫氨酯類樹脂以由異氰酸酯基和羥基形成的氨基曱酸酯鍵以及由異氰酸酯基和硫醇基形成的硫氨酯鍵為主體，除此之外也可以根據(jù)目的含有硫代氨基曱酸S-烷基酯鍵、脲基曱酸酯鍵、脲鍵、縮二脲鍵。例如，使氨基曱酸酯鍵或硫代氨基曱酸S-烷基酯鍵進(jìn)一步與異氰酸酯基反應(yīng)來增大交聯(lián)密度通常獲得理想的結(jié)果。此時，反應(yīng)溫度至少提高至100。C以上，并大量使用異氰酸酯成分。或者也可以并用一部分胺等，從而利用脲鍵、縮二脲鍵。在如上所述使用除與異氰酸酯化合物反應(yīng)的多元醇化合物、多碌l醇化合物以外的化合物時，在著色方面必須特別注意。由本發(fā)明可知，使含有作為優(yōu)選用作透明樹脂材料的聚異氰酸酯化合物的(A)由上述式(1)及/或上述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物、(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種、及(C)上述式(3)表示的化合物中的至少一種的聚合性組合物聚合得到的聚硫氨酯類樹脂、以及使上述(A)(C)成分反應(yīng)得到的樹脂與現(xiàn)有的樹脂比較，耐沖擊性、染色性優(yōu)良，且具有同時滿足折射率、阿貝數(shù)、耐熱性要求的性能。因此，本發(fā)明的聚硫氨酯類樹脂例如無色透明且光學(xué)物性也優(yōu)良，優(yōu)選用作眼鏡透鏡等透鏡、棱鏡、相機(jī)透鏡、光纖、信息記錄板、濾光片、發(fā)光二極管等光學(xué)部件或光學(xué)元件原料。具體而言，根據(jù)本發(fā)明能夠得到一種組合物及樹脂，所述組合物能得到與現(xiàn)有的透鏡用樹脂相比，耐沖擊性、染色性優(yōu)良，且同時滿足折射率、阿貝數(shù)、耐熱性的要求的透鏡用樹脂。根據(jù)本發(fā)明，作為使用高折射率材料的領(lǐng)域等中的光學(xué)材料，能夠得到耐沖擊性、染色性優(yōu)良的透明固化樹脂，特別是能得到適合用于以眼鏡透鏡等透鏡為代表的光學(xué)部件領(lǐng)域的材料。另外，本發(fā)明的聚硫氨酯類透鏡例如具有下述特征，即高折射率、低分散；耐熱性、染色性優(yōu)良；且樹脂強(qiáng)度、耐沖擊性優(yōu)良，因此，優(yōu)選作為眼鏡透鏡、相機(jī)透鏡等光學(xué)部件。本發(fā)明的聚硫氨酯類透鏡可以根據(jù)需要，在單面或兩面上設(shè)置涂層。作為涂層，可以舉出底漆涂層、硬涂層、防反射膜層、防霧涂膜層、防污染層、防水層等。上述涂層可以分別單獨(dú)使用，也可以使用多層涂層。在兩面設(shè)置涂層時，兩面上可以設(shè)置相同的涂層，也可以設(shè)置不同的涂層。上述涂層可以分別并用以保護(hù)透鏡和眼睛免受紫外線傷害為目的的紫外線吸收劑、以保護(hù)眼睛免受紅外線傷害為目的的紅外線吸收劑、以提高透鏡的耐氣候性為目的的光穩(wěn)定劑或抗氧化劑、以提高透鏡的時尚性為目的的染料或顏料、以及光敏染料或光敏顏料、防帶電劑、其他用于提高透鏡性能的公知添加劑。對通過涂布進(jìn)行被覆的層可以使用用于改善涂布性的各種均化劑。底漆涂層是用于提高硬涂層和透鏡之間的密合性的涂層，有時還能提高耐沖擊性。底漆涂層中可以使用對得到的光學(xué)透鏡的密合性高的任意原料，通?？梢允褂靡跃郯滨ヮ悩渲h(huán)氧類樹脂、聚酯類樹脂、三聚氰胺類樹脂、聚乙烯醇縮乙醛為主成分的底漆組合物等。硬涂層是用于賦予透鏡表面耐擦傷性、耐磨性、耐濕性、耐溫水性、耐熱性、耐氣候性等功能的涂層。硬涂層通常使用硬涂層組合物，該組合物含有具有固化性的有機(jī)硅化合物、和選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti的元素的氧化物樣么粒中的一種以上及/或由選自上述元素組的二種以上元素的復(fù)合氧化物構(gòu)成的微粒中的一種以上。根據(jù)需要，通常在上述硬涂層上形成防反射層。防反射層包括無機(jī)類和有機(jī)類，為無機(jī)類時，使用Si02、Ti02等無機(jī)氧化物，通過真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、離子束輔助法、CVD法等干式法形成。防反射層為有機(jī)類時，使用含有有機(jī)硅化合物和內(nèi)部具有空腔的二氧化硅類微粒的組合物，通過濕式形成。根據(jù)需要，可以在防反射膜層上形成防霧涂膜層、防污染層、防水層。作為形成防霧涂層、防污染層、防水層的方法，只要是對防反射功能沒有不良影響的方法即可，對其處理方法、處理材料等沒有特別限定，可以使用公知的防霧涂布處理方法、防污染處理方法、防水處理方法、及公知的材料。為了賦予得到的聚硫氨酯類透鏡時尚性或光敏性等，可以使用滿足要求的色素進(jìn)行染色后使用?？梢酝ㄟ^公知的染色方法實(shí)施透鏡的染色，通常利用下面的方法實(shí)施染色。(1)將透鏡浸漬在染色液中的方法、(2)使用含有色素的涂布劑進(jìn)行涂布的方法、或設(shè)置能夠染色的涂層，將該涂層染色的方法、(3)使原料單體含有能染色的材料進(jìn)行聚合的方法、及(4)加熱升華性色素使其升華的方法等。方法(1)將精加工成規(guī)定的光學(xué)面的透鏡材料浸漬在溶解或均勻分散有所用的色素的染色液中(染色工序)，并根據(jù)需要，加熱透鏡固定色素(染色后退火工序)。用于染色工序的色素只要是公知的色素即可，沒有特別限定，通常使用油溶染料或分散染料。用于染色工序的溶劑只要能溶解或均勻分散使用的色素即可，沒有特別限定。在該染色工序中，可以根據(jù)需要添加用于使色素分散在染色液中的表面活性劑、促進(jìn)染色的載體。方法(2)不是對塑料透鏡材料直接進(jìn)行染色的方法，而是在塑料透鏡上涂布分散或溶解了色素的有機(jī)涂布液，通過進(jìn)行固化處理，在透鏡表面形成被染色的涂層的方法；或在塑料透鏡表面形成能染色的涂層后，將塑料透鏡浸漬在染色液中，通過加熱進(jìn)行染色的方法。將塑料透鏡浸漬在染色液中，通過加熱進(jìn)行染色的方法。方法(3)是預(yù)先在塑料透鏡的原料單體中溶解染料后進(jìn)行聚合的方法。使用的色素只要能均勻地溶解或以不破壞光學(xué)性質(zhì)的程度分散于原料單體中即可，沒有特別限定。方法(4)包括以下方法(1)使固體升華性色素升華，對塑料透鏡進(jìn)行染色的方法；(2)使涂布含有升華性色素的溶液形成的基體與塑料透鏡以非接觸狀態(tài)對置，通過加熱基體及透鏡進(jìn)行染色的方法；(3)將由含有升華性色素的著色層和粘合層構(gòu)成的轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)印至塑料透鏡上后，通過加熱進(jìn)行染色的方法，本發(fā)明的光學(xué)透鏡可以利用任意一種方法進(jìn)行染色。使用的色素只要是具有升華性的色素即可，沒有特別限定。實(shí)施例下面通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明。在下面的實(shí)施例中制備樹脂，為了評價該樹脂作為光學(xué)部件的適用性，進(jìn)行了以下評價。所得樹脂的性能試驗(yàn)(折射率、耐熱性、樹脂強(qiáng)度、染色性及耐沖擊性)通過以下試驗(yàn)法進(jìn)行評價。折射率(ne)、阿貝數(shù)(ve):使用普耳里奇(Pulfrich)折射計在20。C下測定。耐熱性將采用TMA針入度法(負(fù)荷50g、針前端0.5mmcf)、升溫速度10。C/min)得到的Tg(°C)作為耐熱性。樹脂強(qiáng)度通過拉伸最大點(diǎn)應(yīng)力進(jìn)行評價。使用島津制作所制AUTOGRAPHAGS-J,將聚錄u氨酯類樹脂加工成厚3mm、長85mm、寬5mm的啞鈴形試驗(yàn)片，使用此試驗(yàn)片，在溫度20。C下以lmm/min(變形至0.35°/。)5mm/min的拉伸速度對試驗(yàn)片施加負(fù)荷，算出此時的最大負(fù)荷(N/mm2)。染色性在995g純水中添加1.5g作為染色劑的三池染料公司制眼鏡透4竟用分散染沖牛"MLP-Blue"、2.0g"MLP-Yellow"、1.5g"MLP-Red",配制染料分散液。將其加熱至90。C后，將厚度為9mm的聚硫氨酯樹脂片在90。C下浸漬5分鐘，進(jìn)行染色。將染色后的樹脂片在波長400nm800nm下掃描，用UV分光計(島津制作所制UV-1600)測定565nm下的透射率(％T)。透射率為40%以下的試驗(yàn)片為〇(良好)、透射率大于40%低于60%的試驗(yàn)片為A(與現(xiàn)有樹脂同等)、透射率為60M以上的試驗(yàn)片為x(不良)。耐沖擊性基于FDA的試驗(yàn)方法，使鋼球按照由輕到重的順序從127cm的高度落到中心厚度為l.Omm的透鏡上，求出50%不破壞重量。500/。不破壞重量為1000g以上的試驗(yàn)片為O(良好)、50%不破壞重量大于300g低于1000g的試驗(yàn)片為A(與現(xiàn)有同等)、50%不破壞重量為300g以下的試驗(yàn)片為x(不良)。各例的配比等示于表l，評價結(jié)果示于表2。(實(shí)施例l)于20。C下，在57.38g2，5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解0.10g作為固化催化劑的二丁基氯化錫，0.25g內(nèi)部脫模劑(商品名:ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名:BioSorb583),制成均勻溶液。在該均勻溶液中添加7.52g1，4-丁二醇，在30。C下攪拌20分鐘后，冷卻至20。C，再攪拌30分鐘。然后，加入35.10g4-巰基曱基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡l小時后，利用lpmPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于12(TC下退火4小時。所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，折射率(ne)為1.597,阿貝數(shù)(ve)為41,耐熱性為109。C,拉伸試驗(yàn)的最大點(diǎn)應(yīng)力為95(N/mm2)，染色性的UV透射率為37。/。，耐沖擊性的50%不破壞重量為1000g以上。評價結(jié)果示于表2。(實(shí)施例2)于20。C下，在54.22g2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解0.10g作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.25g內(nèi)部脫模劑(商品名ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名BioSorb583)，制成均勻溶液。在該均勻溶液中添加7.89g三甘醇，在30。C下攪拌20分鐘后，冷卻至20。C后再攪拌30分鐘。然后加入37.89g4-巰基曱基-1，8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡1小時后，利用1jumPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于12(TC下退火4小時。所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，折射率(ne)為1.603、阿貝數(shù)(ve)為40、耐熱性為103。C、拉伸試驗(yàn)的最大點(diǎn)應(yīng)力為95(N/mm2)、染色性的UV透射率為23。/。、耐沖擊性的50%不破壞重量為1000g以上。評價結(jié)果示于表2。(實(shí)施例3)于20。C下，在54.22g2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解0.10g作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.25g內(nèi)部脫模劑(商品名:ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名:BioSorb583),制成均勻溶液。在該均勻溶液中一同加入7.89g三甘醇、37.89g4-巰基曱基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷，在20。C下、水浴中經(jīng)30分鐘混合溶解，制成均勻溶液。在600Pa下使該均勻溶液脫泡1小時后，利用1pmPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于120。C下退火4小時。確認(rèn)所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，與實(shí)施例2同等。評價結(jié)果示于表2。(實(shí)施例4)于20。C下，在56.63g2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1〗庚烷中混合溶解O.1Og作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.25g內(nèi)部脫模劑(商品名ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名BioSorb583)，制成均勻溶液。在該均勻溶液中添加8.74g二甘醇，在30。C下攪拌20分鐘后，冷卻至20。C后再攪拌30分鐘。然后加入34.63g4-巰基甲基-1，8-二巰基-3，6-二石克雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡1小時后，利用1pmPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于12(TC下退火4小時。所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，折射率(ne)為1.597、阿貝數(shù)(ve)為41、耐熱性為104。C、拉伸試驗(yàn)的最大點(diǎn)應(yīng)力為96(N/mm2)、染色性的UV透射率為21。/。、耐沖擊性的50%不破壞重量為1000g以上。評價結(jié)果示于表2。(實(shí)施例5)于20。C下，在56.63g2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解O.1Og作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.25g內(nèi)部脫模劑(商品名:ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名:BioSorb583)，制成均勻溶液。在該均勻溶液中一同加入8.74g二甘醇、34.63g4-巰基甲基-1,8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷，在20。C下、水浴中經(jīng)30分鐘混合溶解，制成均勻溶液。在600Pa下使該均勻溶液脫泡1小時后，利用1jimPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于120。C下退火4小時。確認(rèn)所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，與實(shí)施例4同等。評價結(jié)果示于表2。(實(shí)施例6)于20。C下，在57.68g2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解0.05g作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.25g內(nèi)部脫模劑(商品名:ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名:BioSorb583),制成均勻溶液。在該均勻溶液中添加4.45g二甘醇，在20。C下攪拌60分鐘后，加入2.60g乙二醇，在20。C下攪拌60分鐘。然后加入34.63g4-巰基曱基-1,8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡l小時后，利用lpmPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于12(TC下退火4小時。所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，折射率(ne)為1.598、阿貝lt(ve)為41、耐熱性為109。C、^立伸試-瞼的最大點(diǎn)應(yīng)力為101(N/mm2)、染色性的UV透射率為25。/。、耐沖擊性的50%不破壞重量為1000g以上。評價結(jié)果示于表2。(比較例1)于20。C下，在45.71g異佛爾酮二異氰酸酯、9.14gl，6-己二異氰酸酯中混合溶解0.15g作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.20g內(nèi)部脫模劑(商品名:ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名:BioSorb583),制成均勻溶液。在該均勻溶液中加入45.14g4-巰基曱基-1，8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡1小時后，利用1pmPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于120。C下退火4小時。所得樹脂的折射率(ne)為1.601、阿貝數(shù)(ve)為39、耐熱性為119°C、拉伸試驗(yàn)的最大點(diǎn)應(yīng)力為83(N/mm2)、染色性的UV透射率為48%、耐沖擊性的50。/。不破壞重量為33g。評價結(jié)果示于表2。(比較例2)于20。C下，在50.57g2,5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解0.06g作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.12g內(nèi)部脫模劑(商品名ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名BioSorb583)，制成均勻溶液。在該均勻溶液中加入23.86g季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、25.57g4-巰基曱基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡l小時后，利用l(imPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于120。C下退火4小時。所得樹脂的折射率(ne)為1.598、阿貝數(shù)(ve)為41、耐熱性為117°C、拉伸試驗(yàn)的最大點(diǎn)應(yīng)力為88(N/mm2)、染色性的UV透射率為56%、耐沖擊性的50。/。不破壞重量為542g。評價結(jié)果示于表2。(比較例3)于20。C下，在62.2g2，5(6)-雙(異氰酸甲酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷中混合溶解O.1Og作為固化催化劑的二丁基氯化錫、0.30g內(nèi)部脫模劑(商品名:ZelecUN)、0.05g紫外線吸收劑(商品名:BioSorb583),制成均勻溶液。在該均勻溶液中加入11.9g2-巰基乙醇、25.9g4-巰基曱基-1,8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷，使其混合溶解。在600Pa下使該均勻溶液脫泡l小時后，利用lpmPTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模具和帶構(gòu)成的注塑模中。將此注塑模放入烘箱中，經(jīng)20小時從25。C緩緩升溫至120。C進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模，脫模得到樹脂。進(jìn)一步將所得樹脂于120。C下退火4小時。所得樹脂是無色且透明性高的良好樹脂，折射率(ne)為1.596、阿貝^t(ve)為41、耐熱性為118。C、^:伸試^r的最大點(diǎn)應(yīng)力為88(N/mm2)、染色性的UV透射率為42M、耐沖擊性的50%不破壞重量為114g。評價結(jié)果示于表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>需要說明的是，在實(shí)施例16及比較例2中，作為2，5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷，使用2,5-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷與2，6-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷的混合物。表l中的符號表示下述內(nèi)容。(A)-1:2，5(6)-雙(異氰酸曱酯基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷(B)-1:4-巰基曱基-1,8-二巰基—3,6—二石克雜辛烷(B)-2:季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(C)-1:1，4-丁二醇(C)-2:三甘醇(C)-3:二甘醇(D)-1:異佛爾酮二異氰酸酯(D)-2:1，6-己二異氰酸酯(E)—1:2—玄化基乙醇(F)-1:乙二醇H:異氰酸酯、硫醇化合物及活性氫化合物的使用比例中NCO/(SH+OH)的官能團(tuán)摩爾比。I:設(shè)(C)式(3)表示的化合物的羥基以及硫醇基的摩爾數(shù)分別為p及q、硫醇化合物的硫醇基的摩爾數(shù)為r時，羥基的摩爾數(shù)占硫醇基和羥基的總摩爾數(shù)的比例(％):lOOxp/(P+q+r)表2折射率(ne)阿貝數(shù)(ve)耐熱性rc)樹脂強(qiáng)度(N/mm2)染色性(565nm/%T)耐沖擊性(50%不破壞重量)實(shí)施例l1.5974110995〇實(shí)施例21.6034010395〇〇實(shí)施例31.6034010395O實(shí)施例41.5974110496〇實(shí)施例51.5974110496〇O實(shí)施例61.59841109101〇〇比專交例l1.6013911983厶比較例21.5984111788△△比4交例31.5964111888△由以上結(jié)果可知，與比較例相比，實(shí)施例的樹脂的染色性、耐沖擊性優(yōu)良、并能獲得耐熱性、樹脂強(qiáng)度的平衡。另外，根據(jù)以上實(shí)施例，能得到一種透明樹脂，該樹脂具有高折射率、高阿貝數(shù)等優(yōu)良的光學(xué)平衡，為低比重，且具有充分的耐熱性、樹脂強(qiáng)度，特別是耐沖擊性、染色性優(yōu)良。所得樹脂適合用作高折射率領(lǐng)域中的光學(xué)材料，是一種特別適合眼鏡透鏡領(lǐng)域的材料。權(quán)利要求1、一種聚合性組合物，所述聚合性組合物含有以下成分(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，(B)1分子中可以具有1個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種，(C)下述式(3)表示的化合物中的至少一種，HO-[R1-(Y)n]m-R2-X(3)上述式(3)中，X表示OH基或SH基，Y表示氧原子或硫原子，R1及R2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的亞甲基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為2～4的亞烷基，Y為氧原子時，n為0或1，Y為硫原子時，n表示0或1～2的整數(shù)，m表示0或1～3的整數(shù)，其中，(R1的碳原子數(shù)+n)×m+(R2的碳原子數(shù))為3以上。2、如權(quán)利要求l所述的聚合性組合物，其中，所述(A)由式(l)及/或式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物、所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物、及所述(C)式(3)表示的化合物的使用比例以NCO/(SH+OH)的官能團(tuán)摩爾比計為0.53.0,設(shè)所述(C)式(3)表示的化合物的羥基以及硫醇基的摩爾數(shù)分別為p、q,所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的硫醇基的摩爾數(shù)為r時，p/(p+q+r)為0.001~0.40。3、如權(quán)利要求l所述的聚合性組合物，其中，所述(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物是選自4-巰基曱基-1，8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷、1，1,3，3-四(巰基甲好u基)丙烷、5,7-二巰基曱基-1,11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基曱基-1，11-二巰基-3,6，9-三辟u雜十一烷、及4,8-二巰基曱基l，ll-二巰基-3，6,9-三^i雜十一烷中的一個或二個以上化合物。4、如權(quán)利要求l所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，m為0。5、如權(quán)利要求4所述的聚合性組合物，其中，所述(C)成分是l,4-丁二醇。6、如權(quán)利要求l所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，m為l3的整數(shù)。7、如權(quán)利要求6所述的聚合性組合物，其中，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，n為l，Y為氧原子。8、如權(quán)利要求7所述的聚合性組合物，在表示所述(C)成分的所述式(3)中，R1及R2各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳原子數(shù)為2或3的亞烷基。9、如權(quán)利要求8所述的聚合性組合物，其中，所述(C)成分是三甘醇或二甘醇。10、如權(quán)利要求5或9所述的聚合性組合物，其中，所述由式(l)及/或式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物(A)是所述式(1)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，所述l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物(B)是選自4-巰基曱基-1，8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5，7-二巰基曱基-1,11-二巰基-3,6，9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基曱基-1,ll-二巰基-3,6，9-三硫雜十一烷及4,8-二巰基曱基-l,ll-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷中的一個或二個以上化合物。11、一種樹脂的制備方法，該制備方法是使權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物聚合。12、一種樹脂，是使下述(A)、(B)及(C)反應(yīng)而得到的，(A)由下述式(1)及/或下述式(2)表示的脂環(huán)式異氰酸酯化合物，(B)l分子中可以具有l(wèi)個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物中的至少一種，(C)下述式(3)表示的化合物中的至少一種，HO-[Rl-(Y)n]m-R2-X(3)上述式(3)中，X表示OH基或SH基，Y表示氧原子或硫原子，的碳原子數(shù)為24的亞烷基，Y為氧原子時，n為O或l,Y為硫原子時，n表示0或l2的整數(shù)，m表示0或l3的整數(shù)，其中，(Rl的碳原子數(shù)+n)xm+(R2的碳原子數(shù))為3以上。13、一種光學(xué)部件，所述光學(xué)部件含有權(quán)利要求12所述的樹脂。14、一種透鏡，所述透鏡由權(quán)利要求13所述的光學(xué)部件構(gòu)成。15、一種眼鏡透鏡，所述眼鏡透鏡由權(quán)利要求14所述的透鏡構(gòu)成。16、權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物作為光學(xué)部件的應(yīng)用。17、使權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物聚合得到的樹脂作為光學(xué)部件的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明提供高折射率、低分散、特別是耐沖擊性、染色性優(yōu)良的樹脂用聚合性組合物，以及使該組合物固化得到的樹脂、光學(xué)部件。本發(fā)明使用一種聚合性組合物，所述聚合性組合物含有(A)由式(1)及/或式(2)表示的化合物和下述(B)成分中的一種以上、(C)成分的一種以上。(B)1分子中可以具有1個以上(多)硫鍵的多硫醇化合物。(C)式(3)所示的化合物。下述式(3)中，X表示OH基或SH基。Y表示氧或硫原子，R1及R2各自獨(dú)立，表示可以具有取代基的亞甲基或可以具有取代基的碳原子數(shù)為2～4的亞烷基。其中，Y為氧原子時，n表示0或1的整數(shù)、Y為硫原子時，n表示0或1～2的整數(shù)。m表示0或1～3的整數(shù)。其中，(R1的碳原子數(shù)+n)×m+(R2的碳原子數(shù))為3以上。文檔編號C08G18/75GK101228202SQ20068002641公開日2008年7月23日申請日期2006年8月4日優(yōu)先權(quán)日2005年8月18日發(fā)明者奧村邦雄,田中守,龍昭憲申請人:三井化學(xué)株式會社