一種含毒氟磷和二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的農(nóng)藥組合物及殺菌劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體地涉及含有毒氟磷和二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑 的農(nóng)藥組合物及其殺菌劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑是本領(lǐng)域公知且已公開的農(nóng)藥品種，它是由二硫代氨 基甲酸衍生而來的有機(jī)硫類殺菌劑，可防治多種真菌性植物病害，而且不易誘發(fā)病原微生 物的抗藥性，在世界上應(yīng)用十分廣泛。但是由于該類殺菌劑其使用年限長，病原菌對該類殺 菌劑抗性加強，防治作物病害的防效下降，達(dá)不到農(nóng)民的防治要求。
[0003] 而毒氟磷是發(fā)明人由貴州大學(xué)引進(jìn)的新一代植物抗病毒產(chǎn)品（專利號 ZL200510003041. 7)，它是一種結(jié)構(gòu)新穎的含氟氨基膦酸酯類新型抗植物病毒藥劑，鑒于它 的結(jié)構(gòu)新穎、作用機(jī)理獨特等特性，毒氟磷用于防治病毒病效果突出。但在農(nóng)藥領(lǐng)域中，好 的農(nóng)藥使用時也要注意保護(hù)，尋找不同類別的農(nóng)藥品種與其混配使用，可以提高防治效果， 還可以延緩優(yōu)良農(nóng)藥的使用壽命。
[0004] 發(fā)明人通過大量室內(nèi)生測試驗和田間藥效試驗，篩選毒氟磷和二硫代氨基甲酸酯 類殺菌劑的農(nóng)藥組合物，該農(nóng)藥組合物在一定范圍內(nèi)具有增效作用。
[0005] 迄今為止，在國內(nèi)外尚未見毒氟磷和二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的農(nóng)藥組合物的 相關(guān)報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種農(nóng)藥組合物及殺菌劑，該 農(nóng)藥組合物及殺菌劑具有提高防治效果，擴(kuò)大防治譜、減少農(nóng)藥用量和降低成本的優(yōu)點。
[0007] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0008] 提供一種農(nóng)藥組合物，該農(nóng)藥組合物由毒氟磷和二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑組 成；其中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑選自丙森鋅、代森聯(lián)、代森錳鋅、福美雙、代森鋅或福美 鋅中的一種或幾種。
[0009] 為了保證農(nóng)藥組合物具有更好的增效作用，作為優(yōu)選，上述所述的毒氟磷與二硫 代氨基甲酸酯類殺菌劑的重量比為5:1~1:100。
[0010] 更優(yōu)選地，上述所述的毒氟磷與二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的重量比為1:1~ 1:40〇
[0011] 本發(fā)明還提供含有上述所述的農(nóng)藥組合物的殺菌劑，其中所述的農(nóng)藥組合物占所 述殺菌劑總重量的0. 1-90%。優(yōu)選地，所述的農(nóng)藥組合物占所述殺菌劑總重量的5-81 %。
[0012] 本發(fā)明提供的殺菌劑除了含有上述所述的農(nóng)藥組合物外，還含有農(nóng)藥上可接受輔 助成分。所述的輔助成分為溶劑和填料中的一種和助劑的混合物。
[0013] 所述的助劑包括乳化劑、潤濕劑、分散劑，必要時還可加入防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定 劑、消泡劑、崩解劑、成膜劑等其他常規(guī)功能性助劑。
[0014] 所述的乳化劑包括脂肪醇聚氧乙烯醚、農(nóng)乳603#、十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基酚 聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽、農(nóng)乳600#、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、農(nóng)乳 500#、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚。
[0015] 分散劑包括亞甲基二萘磺酸鈉、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚、對 羥苯基木質(zhì)素磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、木質(zhì)素 磺酸鈉、牛油脂乙氧基胺鹽、PO-EO嵌段聚醚、茶皂素、烷基苯磺酸鈣、萘磺酸鹽。
[0016] 潤濕劑包括月桂醇硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、烷基 萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、拉開粉。
[0017] 粘結(jié)劑包括聚乙烯醇、淀粉、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯吡咯烷 酮。
[0018] 增稠劑包括硅酸鎂鋁、黃原膠、阿拉伯膠、果膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素。
[0019] 成膜劑為聚乙烯醇、淀粉。
[0020] 崩解劑為碳酸鈉、氯化鈣、碳酸銨、尿素、氯化鉀、硫酸銨、氯化銨、磷酸鈉。
[0021] 防凍劑包括乙二醇、丙三醇、異丙醇、丙二醇、尿素。
[0022] 填料包括高嶺土、膨潤土、泥土粉、硅藻土、白炭黑、陶土、磷酸二氫銨、尿素、蒙脫 石、硫酸鉀。
[0023] 溶劑包括水、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、油酸甲酯、ClO芳烴。
[0024] 本發(fā)明提供的殺菌劑可根據(jù)本領(lǐng)域的常規(guī)方法制備多種劑型如水分散粒劑、乳油 等。作為優(yōu)選，本發(fā)明實施例提供的殺菌劑可制備成如下劑型：水分散粒劑、可濕粉劑、顆粒 劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、超低容量液劑。
[0025] 本發(fā)明提供的殺菌劑在防治病毒性病害和多種真菌性病害方面的應(yīng)用。
[0026] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物及殺菌劑具有如下有益效果：
[0027] 1、毒氟磷和二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑在5:1~1:100范圍內(nèi)混配，表現(xiàn)出明顯 的協(xié)同增效作用，共毒系數(shù)均大于120。
[0028] 2、提高防治效果，降低藥劑的用藥量。新老藥劑混配的農(nóng)藥組合物，具有獨特的誘 導(dǎo)抗性機(jī)理，可以使得病毒粒子非正常聚集，同時對大多數(shù)病原真菌所引起的病害也可以 起到良好的防治作用。
[0029] 3、本發(fā)明的農(nóng)藥組合物為毒氟磷挖掘更大的殺菌范圍，既能防治病毒性病害，也 能防治真菌性病害，同時還減緩病原菌對毒氟磷的抗藥性。
【具體實施方式】
[0030] 以下實施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。
[0031] 本發(fā)明使用的毒氟磷原藥由發(fā)明人合成所得，二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑及助劑 等藥劑市購。可濕性粉劑也為可濕粉劑。
[0032] 殺囷劑制備的實施例：
[0033] -、水分散粒劑的制備
[0034] 按下例各實施例的配方比例，將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后，攪拌 30min，捏合，然后進(jìn)入流化床造粒，造粒好后進(jìn)行干燥、篩分即得到本發(fā)明殺菌劑的水分散 粒劑。
[0035]
[0036] 二、可濕粉劑的制備
[0037] 將毒氟磷、二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（簡稱組分B)、分散劑、潤濕劑、白炭黑、填 料混合均勻，經(jīng)粉碎機(jī)粉碎混合后，制得本發(fā)明殺菌劑的可濕粉劑。
[0038]
[0039] 三、顆粒劑的制備
[0040] 將毒氟磷、二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（簡稱組分B)、助劑、粘結(jié)劑、崩解劑、填料 混合均勻，粉碎，加水潤濕后充分?jǐn)嚢杈鶆?，再用螺桿擠壓造粒機(jī)造粒，干燥后過篩，即得本 發(fā)明殺菌劑的顆粒劑。
[0041]
[0042] 四、懸浮劑的制備
[0043] 將毒氟磷、二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（簡稱組分B)和助劑加入砂磨機(jī)中研磨 2~3小時，然后抽入剪切釜中加入防凍劑、增稠劑，進(jìn)行高速剪切混合均勻，制得本發(fā)明殺 菌劑的懸浮劑。
[0044]
[0045] 五、懸浮種衣劑的制備
[0046] 將毒氟磷、二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（簡稱組分B)、助劑在砂磨機(jī)中研磨，然后 將物料轉(zhuǎn)移至剪切釜內(nèi)，加入成膜劑、增稠劑、防凍劑進(jìn)行高速剪切，至貼度、粒徑等符合指 標(biāo)要求，出料，檢測合格，即制得本發(fā)明殺菌劑的懸浮種衣劑。懸浮種衣劑還可根據(jù)需求加 入消泡劑。
[0047]
[0049] 六、超低容量液劑的制備
[0050] 將毒氟磷，二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（簡稱組分B)、溶劑、乳化劑等物料混合攪 拌30分鐘，即制得本發(fā)明殺菌劑的超低容量液劑。
[0051]
[0052] 生物活性實施例：
[0053] 為了明確毒氟磷與二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑復(fù)配的殺菌劑防治作物病害的效 果，發(fā)明人進(jìn)行了室內(nèi)毒力測定和田間小區(qū)藥效試驗。
[0054] 本發(fā)明的農(nóng)藥組合物，它們之間組合對不同病害具有明顯的協(xié)同增效作用，而不 僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，具體用以下生物測定實施例加以說明。
[0055] 一、室內(nèi)毒力測定：
[0056] 以下生測試驗采用孫云沛法計算共毒系數(shù)（CTC)來評價混用效果。
[0057]毒力指數(shù)TI (B)=(標(biāo)準(zhǔn)劑A的EC50 + B劑的ECJ X 100
[0058]實際毒力指數(shù)ATI(AB) =(A的EC5〇+AB的ECJX100
[0059]理論毒力指數(shù)TTI (AB) = TI (A) XA在混劑中的百分?jǐn)?shù)+TI (B) XB在混劑中的百 分?jǐn)?shù)
[0060] 共毒系數(shù)（CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)（ATI) +混劑理論毒力指數(shù)（TTI) ]X100 [0061] 評價標(biāo)準(zhǔn)：（CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用；80 <CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
[0062] 室內(nèi)毒力測定一：
[0063]試驗方法：室內(nèi)盆栽煙草感病品種植株至4-5葉期，用不同配比不同濃度的藥液 混合等體積的病毒汁液摩擦接種，每處理3株，每株選3片葉，重復(fù)4次，3-4天后調(diào)查枯斑 數(shù)，計算抑制率及EC5。值，按孫云沛法計算共毒系數(shù)，測定結(jié)果見表1-3。
[0064]表1防治煙草病毒病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0067] 表2防治煙草病毒病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果


[0072]由表1-3的測定結(jié)果可見，毒氟磷與二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑在（5~I) : (1~ 100)范圍內(nèi)復(fù)配，防治煙草病毒病的共毒系數(shù)（CTC)均大于120,表明兩者復(fù)配具有明顯的 協(xié)同增效作用。
[0073]室內(nèi)毒力測定二：
[0074] 試驗方法：室內(nèi)盆栽