專利名稱：乙硫氨酯制備的新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中有關(guān)乙硫氨酯制備工藝。
乙硫氨酯商品代號(hào)為2-200，它是一種重要的有色金屬礦石的浮選捕收劑，對(duì)硫化銅礦有特效。該產(chǎn)品在美國(guó)、加拿大、澳大利亞等許多國(guó)家的選礦業(yè)中已被廠泛使用，在我國(guó)近幾年也開始使用。
綜合乙硫氨酯制備的文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，其制備方法可分為兩種類型。
其一是由一乙胺與異丙基黃原酸鈉在催化劑的作用下進(jìn)行親核取代反應(yīng)直接制得，主要催化劑有NiSO4，PdCl2，S，NaClO，產(chǎn)品收效率在70-90％之間，純度一般在80-90％之間。該方法收率低，成本高，且有大量的含NaHS廢水污染環(huán)境。
其二是利用異丙基黃原酸鈉與有機(jī)囟代物反應(yīng)，生成中間體二硫碳酸酯，二硫代碳酸酯再與-乙胺進(jìn)行氨解反應(yīng)得到乙硫氨酯其有機(jī)囟代物有CH3Cl，美國(guó)氰胺公司(Cyanamid公司)在南非申請(qǐng)的專利S.Africa7404097中報(bào)導(dǎo)了同時(shí)生產(chǎn)乙硫氨酯和巰基乙酸的工藝方法。取得了較高的收率和較好的質(zhì)量。缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜，設(shè)備投資大，成本較高。
本發(fā)明的目的在于提供一個(gè)工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備投資小，污染小，產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高，成本低的新的制備工藝。
本發(fā)明工藝主要由如下過程組成由硫酸二甲酯與異丙基黃原酸鈉反應(yīng)，而得到中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯該中間體再與-乙胺反應(yīng)而得到乙硫氨酯和甲硫醇，甲硫醇以氫氧化鈉溶液吸收而得到甲硫醇鈉溶液。
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)工藝過程詳細(xì)說明。
1.以適量的水將異丙基黃原酸鈉攪拌溶解后，按每摩爾異丙基黃原酸鈉使用0.5-1.0摩爾，最好是0.5-0.75摩爾的硫酸二甲酯，投入硫酸二甲酯，升溫30-95℃，最好是50-70℃，反應(yīng)時(shí)間1-5小時(shí)，降至室溫，靜置，分出水相。油相即為中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯。水相經(jīng)結(jié)晶、烘干后可得到粉末狀的硫酸鈉。
2.在中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯進(jìn)行氨解反應(yīng)時(shí)，每摩爾中間體使用0.90-1.12摩爾，最好是0.95-1.10摩爾的-乙胺，反應(yīng)溫度為15-80℃，反應(yīng)時(shí)間為1-4小時(shí)，靜置，分出水相，油相物含乙硫氨酯91-94％。為了提高產(chǎn)品質(zhì)量，可使用氫氧化鈉溶液洗滌油相物，使油相物乙硫氨酯含量達(dá)95.6％以上。
3.在氨解反應(yīng)過程中產(chǎn)生甲硫醇?xì)怏w以5-20％，最好是10-15％的氫氧化鈉溶液吸收，而制成不同濃度的甲硫醇鈉溶液。
實(shí)例1.
在250毫升的三口燒瓶?jī)?nèi)加入適量的水，然后加入37.5g含量為84％的工業(yè)級(jí)異丙基黃原酸鈉，開攪拌后加入14.5g含量為98％的硫酸二甲酯，升溫至60℃，恒溫2小時(shí)后，降至室溫，靜置，分出水相，得油狀中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯29.8g。將該中間體加入三口燒瓶中，在燒瓶之一口串聯(lián)3個(gè)吸瓶，在一、二兩吸瓶中分別加入50g 13.5％的NaOH溶液，第三個(gè)吸收瓶中加入2％的雙氧水溶液，然后再往三口燒瓶中加入18g的50％-乙胺水溶液，緩慢升溫至60℃，反應(yīng)2小時(shí)后，分出水相，得油狀物29.5g，經(jīng)分析，其中含乙硫氨酯為93.7％，異丙酯含量為1.5％。一級(jí)吸收瓶甲硫醇鈉濃度為20％，二級(jí)吸收瓶甲硫醇鈉濃度為1.5％。將所得的油狀物以50g 13.5％的氫氧化鈉溶液洗滌一次后，其乙硫氨酯含量上升至96.2％，重量降至28.5g，異丙醇含量下降至0.2％。氫氧化鈉洗滌液中含甲硫醇鈉2.5％。
實(shí)施例2.
將750公斤含量為84％的工業(yè)級(jí)異丙基黃原酸鈉以適量水溶解，然后加入98％的硫酸二甲酯290公斤。升溫至60℃，反應(yīng)約2小時(shí)后，降溫至45℃以下，靜置，分出水相。將反應(yīng)的出氣口導(dǎo)入一、二兩級(jí)氫氧化鈉吸收罐，兩罐中分別裝13.5％的氫氧化鈉溶液1000公斤。在二級(jí)吸收罐后串聯(lián)一裝有1.5％的雙氧水尾氣吸收裝置，再往反應(yīng)釜內(nèi)加入360公斤含量為50％的-乙胺水溶液，升溫至60℃，反應(yīng)2小時(shí)后，再降溫至45℃，加入15％氫氧化鈉溶液820公斤，攪拌后，靜置，分出水相，得油狀乙硫氨酯產(chǎn)品568公斤，產(chǎn)品中乙硫氨酯含量為95.8％，異丙醇含量為0.3％，分出的水相氫氧化鈉溶液中含甲硫醇鈉3.9％。一、二級(jí)吸收罐中甲硫醇鈉含量分別為20.1％、0.8％。
權(quán)利要求
1.一種乙硫氨酯的制法。該方法包括將異丙基黃源酸鈉在水中溶解，再加入硫酸二甲酯，反應(yīng)得到中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯，該中間體再與一乙胺進(jìn)行氨解反應(yīng)得到乙硫氨酯和甲硫醇。其特征在于中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯的制備是以硫酸二甲酯和異丙基黃原酸鈉為原料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所說的乙硫氨酯的制法，其特征在于制備中間體O-異丙基-S-甲基-二硫代碳酸酯，每摩爾異丙基黃原酸鈉使用0.5-1.0摩爾的硫酸二甲酯。反應(yīng)度為30-95℃，反應(yīng)時(shí)間為1-5小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所說的乙硫氨酯的制法，其特征在于在氨解反應(yīng)中，每摩爾的中間體使用0.9-1.12摩爾的一乙胺，反應(yīng)溫度為15-80℃，反應(yīng)時(shí)間為1-4小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所說的乙硫氨酯的制法，其特征在于在氨解反應(yīng)中所得到的甲硫醇可以用氫氧化鈉溶液吸收而得到甲硫醇鈉溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所說的乙硫氨酯制法，其特征在于使用氫氧化鈉溶液洗滌乙硫氨酯，可以提高乙硫氨酯的產(chǎn)品質(zhì)量。
全文摘要
本發(fā)明涉及乙硫氨酯的制備。本發(fā)明的特征是:以異丙基黃源酸納為原料,與硫酸二甲酯反應(yīng)得到中間體O－異丙基－S－甲基－二硫代碳酸酯。該中間體再與－乙胺進(jìn)行氨解反應(yīng),從而得到乙硫氨酯和甲硫醇。甲硫醇以氫氧化鈉溶液吸收而得到甲硫醇鈉。本法工藝簡(jiǎn)單,成本低,且同時(shí)可得到兩個(gè)產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C323/00GK1169988SQ9611015
公開日1998年1月14日 申請(qǐng)日期1996年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月8日
發(fā)明者戴洪義, 王美君 申請(qǐng)人:戴洪義