專利名稱：一種納米孔聚合物電解質(zhì)膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物電解質(zhì)膜的材料及其制備方法，更確切地說是用于鋰離子電池、電雙層電容器、光電化學(xué)電池等儲(chǔ)能與換能器件的聚合物電解質(zhì)膜材料及其制備方法。
鋰離子電池是一種新型高性能可反復(fù)充電電池，具有重量比能量高，無記憶效應(yīng)的特點(diǎn)，廣泛地應(yīng)用在移動(dòng)電話、攝像機(jī)、手提電腦等便攜式電子產(chǎn)品中。通常的鋰離子電池其隔膜為聚丙烯微孔膜(PP)或聚乙烯/聚丙烯復(fù)合微孔膜(PE/PP)，由于PP或PE/PP膜對(duì)電解質(zhì)溶液的保持能力差，故電池存在著易漏液的缺點(diǎn)，電池的漏液導(dǎo)致電池容量下降和使用循環(huán)壽命縮短。聚合物電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性高，電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)于液體電解質(zhì)，因此，在鋰離子電池中用聚合物電解質(zhì)膜替代液體非水電解質(zhì)構(gòu)成的聚合物鋰離子電池，不僅能實(shí)現(xiàn)電池的輕量化，薄膜化，長循環(huán)壽命和高能量密度，還可以解決諸如漏液，燃燒、爆炸等安全性問題。同樣，聚合物電解質(zhì)在其它種類的儲(chǔ)能與換能器件中的應(yīng)用也具有上述優(yōu)良的品質(zhì)。
聚合物電解質(zhì)膜所用的高分子材料有聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)、聚(偏氟乙烯—六氟丙烯)P(VDF-HFP)、聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化丙烯(PPO)、聚氯乙烯(PVC)和聚丙烯酸酯類等品種。上述高分子材料即可單獨(dú)使用，也可二種或三種材料通過械混合或高分子溶液混合形成高分子共混體作為聚合物電解質(zhì)膜的基材。目前已商品化聚合物鋰離子電池其聚合物電解質(zhì)膜所用的聚合物基材是P(VDF-HFP)共聚物。聚合物鋰離子電池制造的大致過程首先把P(VDF-HFP)溶解在二甲基甲酰胺或N甲基吡咯烷酮溶劑中，在該溶液中加入鄰苯二甲酸二丁酯等增塑劑，采用澆鑄或擠壓方法制成含有增塑劑的P(VDF-HFP)薄膜；該膜與以鋁網(wǎng)和銅網(wǎng)為集電體的鋰離子電池正、負(fù)極片通過加熱碾壓成正極/P(VDF-HFP)/負(fù)極復(fù)合體；這種復(fù)合體用溶劑(如乙醚、甲醇、丙酮等)萃取出P(VDF-HFP)薄膜中的增塑劑和可溶性雜質(zhì)；萃取后的正、負(fù)極與P(VDF-HFP)膜復(fù)合體再浸漬電解液；然后用鋁塑包裝袋或鋁殼包裝封口即成聚合物鋰離子電池。幾年來的生產(chǎn)實(shí)踐表明該聚合物鋰離子電池生產(chǎn)技術(shù)存在著較大的缺陷，主要存在的問題是熱復(fù)合工藝和溶劑萃取工藝難以控制，從而造成電池產(chǎn)品成品率低，產(chǎn)品均一性和穩(wěn)定性差。
聚合物鋰離子電池制造技術(shù)的關(guān)鍵是聚合物電解質(zhì)材料和制膜工藝。聚合物電解質(zhì)材料性能和制膜工藝決定了聚合物鋰離子電池生產(chǎn)技術(shù)的可行性和實(shí)用性。本發(fā)明的目的是依據(jù)“溶劑誘導(dǎo)微相分離”的概念，研制出具有良好的力學(xué)性能、優(yōu)良的電化學(xué)特性、制備工藝簡單、價(jià)格低廉的聚合物鋰離子電池用的聚合物電解質(zhì)膜。
本發(fā)明的另一個(gè)目的根據(jù)本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜材料特性，研制出一種無需熱復(fù)合和溶劑萃取的卷繞式聚合物鋰離子電池生產(chǎn)技術(shù)。本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)材料，其化學(xué)組成碳元素55.0～65.0％；氮元素13.0～25.0％；氧元素7.0～18.0％；氫元素5.0～8.0％；鋁元素5.0～11.0％或Si元素2.0～7.0％。聚合物電解質(zhì)膜的物理特性膜的離子電導(dǎo)率0.2～1.0×10-3Scm-1；膜微孔孔徑＜100nm；膜的電解液吸收量35～60％；膜的體積溶脹度≤30.0％；電化學(xué)分解電位≥4.5伏。
本發(fā)明的一種用于聚合物鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，首先將(乙烯—醋酸乙烯酯)共聚物(EVA)溶解在有機(jī)溶劑中，其濃度5.0～10.0％；再將丙烯腈單體和第二單體，加入到該EVA溶液中，并升溫至75～85℃。然后滴加入含有過氧化苯甲酰和交聯(lián)劑的甲苯溶液進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)10～24小時(shí)，隨后加入無機(jī)氧化物填充料攪拌混合2～6小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物刮涂在玻璃板上，揮發(fā)溶劑后即成聚合物電解質(zhì)膜，或直接涂覆在鋰離子電池炭負(fù)極極片、正極極片上揮發(fā)溶劑后，即成聚合物電解質(zhì)膜/炭負(fù)極(正極)的復(fù)合極片。
在制備聚合物電解質(zhì)膜的過程中，所說的乙烯—醋酸乙烯酯共聚物，其中醋酸乙烯酯的含量為10.0～45.0％；共聚物的熔融指數(shù)為1.0～200。所說的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、四氫萘、十氫萘、磷酸三乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯中的一種或二種或三種。
所制備聚合物電解質(zhì)膜的主成分為丙烯腈單體，其加入量為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物重量的1.5～6.0倍。所選用的第二單體通式為CHR1＝CR2R3，其中R1、R2和R3分別為R1＝-H、-CH3或-COOLi；R2＝-H、-CH3或-COOLi；R3＝-H、-COOCH3、-COOCH2CH3、-COOCH2CH2CH2CH3、-COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-OCOCH3、-CONH2、-CONHCH3、-CONHCH2CH3、-CON(CH3)2、-CON(CH2CH3)2、 -COOLi、-CH2COOLi、-COO(CH2)SO3Li、-SO3Li、-CO(OCH2CH2)nOCH3、-CO(OCH2CH2)nOCH2CH3(n＝2～10)、 在聚合物電解質(zhì)膜中所選用的交聯(lián)劑為二乙烯苯、己二酸二丙烯酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等雙官能團(tuán)與叁官能團(tuán)化合物的一種或二種，其用量為丙烯腈單體重量的2.0～10.0％。聚合物電解質(zhì)膜中所含的無機(jī)填充料種類為三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鎂中的一種，其填充量為聚合物電解質(zhì)膜的有機(jī)固形物重量的5.0～25.0％。
為了檢測(cè)上述聚合物電解質(zhì)膜的性能，用本領(lǐng)域所屬的普通技術(shù)人員均知的方法，測(cè)定聚合物電解質(zhì)膜的物理性能和電化學(xué)性能。在測(cè)定聚合物電解質(zhì)膜的各種性能之前，首先將聚合物膜在70～90℃的溫度下真空干燥3～8小時(shí)。
聚合物電解質(zhì)膜電導(dǎo)率的測(cè)定將真空干燥后的聚合物膜裁成直徑為12mm的圓片，并在干燥的空氣氣氛(干燥的空氣氛的相對(duì)濕度在3％以下)中將圓片樣品浸漬在1MLiClO4/碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二乙酯(DEC)(重量1∶1)電解液中24小時(shí)，然后取出已充分吸收電解液的圓片樣品裝成以不銹鋼為測(cè)試電極的測(cè)試電池，用電導(dǎo)儀或阻抗儀測(cè)定其電導(dǎo)值。
聚合物電解質(zhì)膜的電化學(xué)分解電位的測(cè)定測(cè)定樣品和電池的制備與電導(dǎo)值的測(cè)定相同，分解電位的測(cè)定是在電化學(xué)測(cè)試儀器上，以掃描速率為10mvS-1，掃描電壓范圍為0～5.0伏條件下進(jìn)行線性電位掃描。
聚合物電解質(zhì)膜的溶脹度測(cè)定將真空干燥后的直徑為12mm的圓片樣品在電解液中浸漬48小時(shí)后，用讀數(shù)顯微鏡測(cè)定圓片樣品的體積變化，其溶脹度的表達(dá)式為溶脹度＝體積增量/原始體積。
聚合物電解質(zhì)膜的電解液吸液量的測(cè)定聚合物膜在電解液中浸漬48小時(shí)后取出，用濾紙吸干膜表面吸附的電解液，然后用分析天平稱其浸電解液后重量的變化。
聚合物電解質(zhì)膜的孔徑是用壓汞儀進(jìn)行測(cè)定，其平均孔徑以D50表示。
聚合物電解質(zhì)膜的鋰離子電池性能的測(cè)定將市售的LiCoO287份與導(dǎo)電炭黑10份加入到濃度為3％的市售LA132水性粘合劑100份中，充分混合均勻后涂覆在鋁箔上并烘干，制得鋰離子電池正極極片。將市售改性人造石墨MG403 95份加入到濃度為2.5％的市售LA132水性粘合劑200份中，充分混合均勻后涂覆在銅箔上并烘干，制得鋰離子電池負(fù)極極片。聚合物電解膜、正極極片和負(fù)極極片在75～85℃的溫度下真空干燥，并在干燥的空氣氣氛中配對(duì)組裝成試驗(yàn)電池，電解液為1MLiClO4/EC+DEC(1∶1)或1MliPF6/EC+DEC(1∶1)。電池在恒電流下進(jìn)行測(cè)試，充電電流密度為0.32mA/cm2，放電電流密度為0.46mA/cm2，充放電截止電壓范圍為2.7～4.2伏，由計(jì)算機(jī)控制的多路電池自動(dòng)充放電測(cè)試儀進(jìn)行電池?cái)?shù)據(jù)采集及過程控制。
本發(fā)明的用于聚合物鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜制備方法，其工藝簡單易行，產(chǎn)品成本低廉。
本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法的主要技術(shù)特點(diǎn)如下1.聚合物電解質(zhì)膜采用無氟共聚物共混體作為基材。它避免了因使用含氟聚合物在電池充放電過程中發(fā)生脫氟反應(yīng)而產(chǎn)生的氫氟酸對(duì)電池性能和電池循環(huán)壽命的影響。
2.本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)材料是采用單體在另一共聚物溶液中進(jìn)行聚合反應(yīng)制得的共混聚合物。用該聚合物共混體涂覆成的聚合物膜具有優(yōu)良的物理機(jī)械性。
3.本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜的孔隙形成是在成膜過程中混合溶劑各組份與聚合物共混體中的各聚合物相互作用參數(shù)不同，及各溶劑的揮發(fā)速率不同，使得聚合物共混體在成膜過程產(chǎn)生微相分離。這種微相分離所產(chǎn)生的孔隙為納米級(jí)微孔。
4.本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜含具有粘合劑性能的乙烯—醋酸乙烯酯樹脂。因此，由該膜組裝成的聚合物鋰離子電池不需熱復(fù)合工藝，在電解液的作用下，就能使正極、負(fù)極與聚合物電解質(zhì)膜粘合成整體。
5.本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜的微孔是在成膜過種中形成的。在聚合物鋰離子電池制備過程中不需像以PVDF為基材的聚合物鋰離子電池那樣進(jìn)行溶劑萃取。
6.本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜用于制造聚合物鋰離子電池，具有良好的物理機(jī)械性能、優(yōu)良的電化學(xué)特性、簡化的聚合物鋰離子電池生產(chǎn)工藝；提高了聚合物鋰離子電池品質(zhì)，降低了生產(chǎn)成本，具備了產(chǎn)業(yè)化的工業(yè)價(jià)值。


圖1是本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜裝成的鋰離子試驗(yàn)電池與聚丙烯多孔膜裝成的鋰離子試驗(yàn)電池的充放電性能比較。圖1中，橫坐標(biāo)為試驗(yàn)電池中炭負(fù)極物質(zhì)的充放電比容量(mAh/g)。縱坐標(biāo)為充放電電池電壓(V)。曲線a為本發(fā)明的電池充放電曲線；曲線b為聚丙烯膜的電池充放電曲線。
圖2是本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)膜孔徑與微分體積的關(guān)系，其中橫坐標(biāo)為微孔孔徑，縱坐標(biāo)為微分體積。
圖3為本發(fā)明的實(shí)施例2制得的聚合物鋰離子試驗(yàn)電池充放電曲線，其中橫坐標(biāo)為試驗(yàn)電池中炭負(fù)極物質(zhì)充放電比容量(mAh/g)，縱坐標(biāo)為充放電電池電壓(V)。
圖4為本發(fā)明的聚合物鋰離子試驗(yàn)電池充放電循環(huán)特性曲線。其中縱坐標(biāo)為電池中炭負(fù)極物質(zhì)放電比容量(mAh/g)，橫坐標(biāo)為充放電循環(huán)的次數(shù)(次)。
實(shí)施例1將熔融指數(shù)為3，醋酸乙烯酯含量為14％的EVA樹脂80克溶于400毫升甲苯中，加入160毫升的丙烯腈單體和30毫升磷酸三乙酯，然后升溫至80℃±2℃時(shí)，開始滴加100毫升含有0.4克過氧化二異丙苯和10克三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的甲苯溶液，滴加時(shí)間約3小時(shí)，隨后在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)8小時(shí)。反結(jié)束后加入120克濃度為20％的氣相法SiO2/磷酸三乙酯漿料并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)物刮涂在玻璃板上或直接涂覆在炭負(fù)極極片上，揮發(fā)溶劑后即成微孔聚合物電解質(zhì)膜或微孔聚合物電解質(zhì)/炭負(fù)極復(fù)合極片。微孔聚合物電解質(zhì)膜的性能測(cè)試結(jié)果示于表1。
用本實(shí)施例所制備的聚合物電解質(zhì)膜與炭負(fù)極和LiCoO2正極裝成試驗(yàn)電池，進(jìn)行充放電測(cè)試，聚合物鋰離子電池放電平臺(tái)為3.7伏，首次充放電效率為89.7％，電池容量折算成炭負(fù)極物質(zhì)的比容量為316mAh/g，電池中電活性物質(zhì)的利用率達(dá)98.0％以上。比較例使用相同的正極、負(fù)極材料和電解質(zhì)溶液，以聚丙烯微孔膜(cellgard-2500)裝成試驗(yàn)電池，進(jìn)行充放電測(cè)試。這種液體型鋰離子電池放電平臺(tái)為3.76伏，炭負(fù)極材料的放電比容量為322mAh/g，首次充放電效率為88.1％。
實(shí)施例1和比較例的鋰離子電池充放電曲線比較見圖1所示。實(shí)施例1所制備的聚合物電解質(zhì)膜的鋰離子電池充放電特性(圖1.a)與以聚丙烯微孔膜作為隔膜的液體型鋰離子電池充放電特性(圖1.b)基本相同。實(shí)施例2將熔融指數(shù)為14、醋酸乙烯酯含量為25％的EVA樹脂80克溶于400毫升甲苯中，加入240毫升的丙烯腈單體和30毫升磷酸三乙酯，然后升溫至80℃±2℃時(shí)，開始滴加100毫升含有0.6克過氧化二異丙苯和15克三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的甲苯溶液，滴加時(shí)間約3小時(shí)，總反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200克濃度為50％的Al2O3/磷酸三乙酯漿料并攪拌2小時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)物刮涂在玻璃板上或直接涂覆在炭負(fù)極極片上，揮發(fā)溶劑后即成微孔聚合物電解質(zhì)膜或微孔聚合物電解質(zhì)/炭負(fù)極復(fù)合極片。
微孔聚合物電解質(zhì)膜的性能測(cè)試結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2所制得的微孔聚合物電解質(zhì)膜的孔徑測(cè)定結(jié)果如圖2所示。該膜的平均孔徑為75nm，孔徑分布較窄。用實(shí)施例2的聚合物電解質(zhì)膜與炭負(fù)極和LiCoO2正極裝成試驗(yàn)電池，進(jìn)行充放電測(cè)試，聚合物鋰離子電池放電平臺(tái)為3.75伏，炭負(fù)極材料的放電比容量為321mAh/g。首次充放電效率為89.8％。本實(shí)施例的聚合物鋰離子電池充放電曲線和充放電循環(huán)特性示于圖3和圖4。用本實(shí)施例制得的聚合物電解質(zhì)膜裝成的聚合物鋰離子電池具有良好的充放電特性和充放電循環(huán)特性。實(shí)施例3除了交聯(lián)劑為二乙烯苯，用量為10克之外，其余按照實(shí)施例2相同的操作，獲得用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例4除了交聯(lián)劑為己二酸二丙烯酸酯之外，其余按照實(shí)施例2相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例5除了交聯(lián)劑為乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之外，其余按照實(shí)施例2相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例6除了增加25克甲基丙烯酸甲酯第二種單體和交聯(lián)劑為二乙烯苯之外，其余按照實(shí)施例2相同和操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例7除了增加25克N-乙烯基吡咯烷酮第二種單體之外，其余按照實(shí)施例2相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例8除了增加10克甲基丙烯酸己基磺酸鋰第二種單體之外，其余按照實(shí)施例2相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例9除了增加5克甲基丙烯酸鋰第二種單體之外，其余按照實(shí)施例2相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例10除了交聯(lián)劑為乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，用量20克；填充劑為濃度50％的Al2O3/磷酸三乙酯漿料，用量200克外，其余按照實(shí)施例1相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。實(shí)施例11除了交聯(lián)劑為二乙烯苯，用量為10克；增加第二種單體二乙二醇單乙醚丙烯酸酯，用量為30克；填充劑為濃度50％的Al2O3/磷酸三乙酯漿料，用量200克之外，其余按照實(shí)施例1相同的操作，獲得的用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜，其性能測(cè)試結(jié)果示于表1。
表1聚合物電解質(zhì)膜的物理性能
權(quán)利要求
1.用于聚合物鋰離子電池的一種聚合物電解質(zhì)膜，其特征是化學(xué)組成碳元素55.0～65.0％，氮元素13.0～25.0％，氧元素7.0～28.0％，氫元素5.0～8.0％，鋁元素5.0～11.0％或Si元素2.0～7.0％，聚合物電解質(zhì)膜的特性離子電導(dǎo)率0.2～1.0×10-3Scm-1，微孔孔徑D50＜150nm，電解液吸收量35～60％，膜的體積溶脹度≤30.0％，電化學(xué)分解電位≥4.5伏。
2.一種用于鋰離子電池的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是首先將(乙烯—醋酸乙烯酯)共聚物(EVA)溶解在有機(jī)溶劑中，濃度為5.0～10.0％，再將丙烯腈和第二單體，加入到該EVA溶液中，并升溫至75～85℃，然后滴加含有過氧化苯甲酰和交聯(lián)劑的甲苯溶液進(jìn)行反應(yīng)10～24小時(shí)，隨后加入無機(jī)氧化物填充料攪拌混合2～6小時(shí)，將反應(yīng)得到的產(chǎn)物刮涂在玻璃板上，揮發(fā)溶劑后即成聚合物電解質(zhì)膜，或直接涂覆在鋰離子電池炭負(fù)極極片或正極極片上揮發(fā)溶劑后，即成聚合物電解質(zhì)/炭負(fù)極或正極的復(fù)合極片。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是所說的EVA樹脂為熔融指數(shù)1.0～200.0，醋酸乙烯酯含量10.0～45.0％其中的一種或二種并用。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是所說的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、四氫萘、十氫萘、磷酸三乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯其中的一種、二種或三種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是所說的第二單體通式為CHR1＝CR2R3，其中R1、R2和R3分別為R1＝-H、-CH3或-COOLi；R2＝-H、-CH3或-COOLi；R3＝-H、-COOCH3、-COOCH2CH3、-COOCH2CH2CH2CH3、-COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-OCOCH3、-CONH2、-CONHCH3、-CONHCH2CH3、-CON(CH3)2、-CON(CH2CH3)2、 -COOLi、-CH2COOLi、-COO(CH2)SO3Li、-SO3Li、-CO(OCH2CH2)nOCH3、-CO(OCH2CH2)nOCH2CH3(n＝2～10)、
6.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是所說的交聯(lián)劑為二乙烯苯、己二酸二丙烯酯、三羥甲基丙烷三丙烯酯、乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酯其中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是所說的無機(jī)氧化物為三氧化二鋁、二氧化硅、氧化鎂中的一種或二種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物電解質(zhì)膜的制備方法，其特征是用聚合物反應(yīng)產(chǎn)物刮涂在玻璃等襯板上直接成膜，或涂膜在鋰離子電池的正(負(fù))極極片上形成聚合物電解質(zhì)膜/正(負(fù))極復(fù)合極片。
9.采用權(quán)利要求1的聚合物電解質(zhì)膜制成的聚合物鋰離子電池、聚合物超級(jí)電容器、光電化學(xué)電池等器件。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造聚合物鋰離子電池用的一種聚合物電解質(zhì)膜的組成和制備方法。這種聚合物電解質(zhì)膜的基材是由丙烯腈、交聯(lián)劑和少量第二單體在(乙烯－醋酸乙烯酯)共聚物的甲苯溶液中聚合制得共混聚合物后，加入Al
文檔編號(hào)C08J3/24GK1428363SQ0113373
公開日2003年7月9日 申請(qǐng)日期2001年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月25日
發(fā)明者鄧正華, 鄭維忠, 陳勉忠, 萬國祥, 張曉正, 陳效民, 翟俊, 何廣冀 申請(qǐng)人:成都茵地樂電源科技有限公司, 北京天地綠能科技開發(fā)公司