專(zhuān)利名稱(chēng)：低氯化物穩(wěn)定劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含少量氯化物的混合穩(wěn)定劑的新制備方法，該穩(wěn)定劑適合于穩(wěn)定有機(jī)材料防止氧化和熱或光致降解。
US-4,075,163公開(kāi)了適合于穩(wěn)定有機(jī)材料防止氧化和熱或光致降解的四(2,4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯的合成方法(第7列，表1，化合物12)。此化合物是一種商品，比如是瑞士Clariant公司的Sandostab P-EPQ(RTM)。
EP-A-0633287在實(shí)施例1中公開(kāi)，此商品Sandostab P-EPQ(RTM)是幾種化合物的混合物，它包括a)65％(重量)的四(2,4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯，b)15％(重量)的二(2,4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基單亞膦酸酯，c)13重量份的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，d)1.5重量份的2,4-二叔丁基苯酚，e)不多于1％(重量)的氯化物(不多于10,000mg/kg)，f)不多于0.5％(重量)的揮發(fā)份和g)4～5％(重量)氧化的四(2,4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。
亞磷酸酯和亞膦酸酯對(duì)水解都是不穩(wěn)定的(見(jiàn)USP-4,075,163的實(shí)施例29)。因此，在合成Sandostab P-EPQ(RTM)的過(guò)程中，反應(yīng)混合物絕不能與水接觸。在大規(guī)模實(shí)際生產(chǎn)Sandostab P-EPQ(RTM)時(shí)，用氣體氨來(lái)中和剩余的三氯化鋁/吡啶/氫氯酸絡(luò)合物(見(jiàn)本申請(qǐng)書(shū)中的對(duì)照實(shí)施例2)。然而，在最終產(chǎn)品中會(huì)殘留某些形成的鹽，象比如氯化銨。這些鹽類(lèi)的雜質(zhì)可能是使最終的穩(wěn)定劑混合物稍微渾濁的原因。但是，對(duì)于某些希望透明的聚烯烴應(yīng)用，渾濁的穩(wěn)定劑會(huì)使聚烯烴表現(xiàn)出一定程度的霧狀。
因此，本發(fā)明的目標(biāo)就是找到一種合成Sandostab P-EPQ(RTM)的方法，使其含有低含量的氯化物，形成的產(chǎn)品不顯霧狀，并且不將渾濁帶入合成聚合物中。
因此，本發(fā)明涉及含有低含量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的制備方法，此混合物包括a)50～80％(重量)的通式Ⅰ的二膦酸酯 b)5～25％(重量)的通式Ⅱ的單膦酸酯 c)5～25％(重量)的通式Ⅲ的亞磷酸酯 其中的R是通式Ⅳ的基團(tuán) 而且在此處通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物的總和不超過(guò)100％(重量)。
此制備方法是在Friedel-Crafts條件下，在叔胺或芳香胺以及溶劑存在下，將通式Ⅴ的聯(lián)苯與三氯化磷和三氯化鋁反應(yīng)，以及使產(chǎn)物混合物與通式Ⅵ的2,4-二叔丁基苯酚反應(yīng) 將形成的兩層分離，此方法包括用水、堿和干燥劑處理溶劑，將沉淀與含有穩(wěn)定劑混合物的溶液分離以及蒸發(fā)溶劑。
一種優(yōu)選的叔胺是通式Ⅶ的化合物 其中，R1、R1和R2相同或不同，是C1～C24烷基、被一個(gè)或幾個(gè)氧原子隔開(kāi)的C4～C24烷基、苯基、C7～C9苯基烷基、C7～C9烷基苯基，或者R1、R2和R3中的兩個(gè)與它們相連接的氮原子形成5元、6元或7元雜環(huán)殘基，這些殘基進(jìn)一步任選地包含氧、氮或硫原子，而且它們?nèi)芜x地被一個(gè)或幾個(gè)C1～C4烷基取代，而R1、R2和R3中的另一個(gè)是C1～C24烷基或被一個(gè)或幾個(gè)氧原子隔開(kāi)的C4～C24烷基。
具有不多于24個(gè)碳原子的烷基是分支的或不分支的基團(tuán)，比如是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。R1、R2和R3的優(yōu)選定義之一是比如C2～C18烷基。尤其優(yōu)選比如C2～C8烷基，比如乙基。
被一個(gè)或幾個(gè)氧原子隔開(kāi)的C4～C24烷基包括比如2-乙氧基丙基、1-甲氧基丙基、1-甲氧基丁基、正丁氧乙基、1-甲氧基辛基、1-甲氧基癸基、1-甲氧基十二烷基、1-甲氧基十六烷基、1-甲氧基二十烷基、1-甲氧基二十四烷基和2-甲氧基乙氧基甲基。
C7～C9苯基烷基是比如芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基或2-苯基乙基，優(yōu)選是芐基。
R1、R2和R3中的兩個(gè)形成的雜環(huán)優(yōu)選是6元環(huán)，其中的例子是吡啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基和4-C1～C4-烷基哌嗪基。
優(yōu)選的芳香胺是吡啶，它任選地被一個(gè)或幾個(gè)C1～C4烷基取代。
任選地被一個(gè)或幾個(gè)C1～C4烷基取代的吡啶是比如2,3-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶或3,4-二甲基吡啶。
優(yōu)選的溶劑是苯，它可任選地被一個(gè)或幾個(gè)氯或C1～C4烷基取代。
任選地被一個(gè)或幾個(gè)氯或C1～C4烷基取代的苯是比如氯化苯、甲苯或二甲苯，優(yōu)選氯化苯。
優(yōu)選的堿是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽或四硼酸鹽。
堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽或四硼酸鹽是比如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氧化鈣、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸氫鈉或十水合四硼酸鈉。
基于溶劑層的重量，使用的堿的量最好為0.1～10％(重量)，特別是0.1～5％(重量)，比如0.1～2％(重量)。
優(yōu)選的干燥劑是堿金屬的硫酸鹽、堿土金屬的硫酸鹽或氧化物、分子篩或氧化鋁。
堿金屬的硫酸鹽、堿土金屬的硫酸鹽或氧化物、分子篩或氧化鋁是比如氧化鎂、氧化鈣、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鋇、分子篩3、分子篩4、粉末氧化鋁、堿性氧化鋁、鍛燒氧化鋁、熔融氧化鋁造粒氧化鋁或燒結(jié)氧化鋁。
基于溶劑層的重量，使用的干燥劑的量最好為0.1～10％(重量)，特別是0.1～5％(重量)，比如0.1～2％(重量)。
某些干燥劑象比如硫酸鈉的作用是作為陽(yáng)離子沉淀劑。
一種制備含少量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法是有意義的，此方法包括在從含穩(wěn)定劑混合物的溶液中分離沉淀之前，再使用過(guò)濾助劑處理溶劑層。
優(yōu)選的過(guò)濾助劑是比如漂白土[Merck指數(shù)第10版，4162(1983)]或硅藻土[Merck指數(shù)第10版，4857(1983)]，這包括血鮮紅質(zhì)、含硅酸鋁鎂的各種非塑性高嶺土、白色硅藻土、賽力特硅藻土、硅藻土如Hyflo Super Cel[(RTM),A1drich 39,254-5]。
基于溶劑層的重量，使用的過(guò)濾助劑的量最好為0.1～10％(重量)，特別是0.1～5％(重量)，比如0.1～2％(重量)。
一種制備含少量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法是特別有意義的，此方法包括以存在于堿中的結(jié)晶水的形式加入水。
含結(jié)晶水的堿是比如十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、Na2HPO4·12H2O或Na2CO3·10H2O是優(yōu)選的。
一種制備含少量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法是優(yōu)選的，此方法包括在0～25℃，比如在5～25℃的溫度下，用水、堿和干燥劑處理溶劑層。
一種制備含少量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法也是優(yōu)選的，此方法包括用水、堿和干燥劑處理溶劑層，使得pH值為7.0～13，特別是7.5～12，比如8～12。
一種制備含少量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法是特別有意義的，此方法包括，用基于溶劑層的重量0.1～10％(重量)，特別是0.1～5％(重量)，比如0.1～2％(重量)的水處理溶劑層。
一種制備穩(wěn)定劑混合物的方法也是特別有意義的，在此方法中，在最終產(chǎn)品混合物中氯化物的含量低于5,000mg/kg，特別是低于1,500mg/kg，比如低于500mg/kg。
在Friedel-Crafts條件下通式Ⅴ的聯(lián)苯與三氯化磷及三氯化鋁的反應(yīng)中，優(yōu)選使用三氯化磷作為反應(yīng)劑和溶劑。比如，對(duì)于一摩爾的聯(lián)苯，使用3～10mol，特別是使用3～8mol，比如使用3～5mol的三氯化磷。該反應(yīng)優(yōu)選在回流下進(jìn)行4～10小時(shí)，特別是進(jìn)行4～8小時(shí)，比如進(jìn)行5～7小時(shí)。優(yōu)選蒸餾出過(guò)量的三氯化磷。在叔胺或芳香胺存在下隨后進(jìn)行的粗反應(yīng)混合物與2,4-二叔丁基苯酚的反應(yīng)中，溫度范圍最好在10～100℃，特別是10～80℃，比如20～80℃。反應(yīng)混合物的濃度最好是10～80％(重量)，特別是10～60％(重量)?；?,4-二叔丁基苯酚的摩爾量，最好使用摩爾過(guò)量10～100％，特別是過(guò)量20～80％，比如過(guò)量30～70％的叔胺或芳香胺。
這種改進(jìn)的Sandostab P-EPQ(RTM)在下面的段落中被命名為L(zhǎng)CT(低氯化物含量-透明的)穩(wěn)定劑混合物。此LCT穩(wěn)定劑混合物適合于使有機(jī)材料對(duì)氧化、熱或光致降解穩(wěn)定化。
下面的各個(gè)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是按重量計(jì)。
實(shí)施例1制備穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)在裝有機(jī)械攪拌和回流冷凝器的帶夾套玻璃反應(yīng)器中，在氮?dú)鈿夥障拢?5℃的內(nèi)溫和攪拌下，回流90g(0.584mol)聯(lián)苯、204g(1.53mol)無(wú)水氯化鋁和305g(2.218mol)三氯化磷的混合物6個(gè)小時(shí)，在此期間內(nèi)逸出氫氯酸氣體，在洗滌塔中用水捕獲。冷卻反應(yīng)混合物，在63～65℃的內(nèi)溫和400～180mbar的減壓下蒸出過(guò)量的三氯化磷。將粗熔融體冷卻至35℃，用220g氯化苯稀釋。
在一個(gè)裝有機(jī)械攪拌和帶外水冷回流冷凝器的2.5L夾套玻璃反應(yīng)器中，裝入482g(2.334mol)的2,4-二叔丁基苯酚、362g(4.576mol)吡啶和600g氯化苯，在攪拌此溶液時(shí)加入上面的粗溶液。反應(yīng)的放熱反應(yīng)，保持內(nèi)溫低于80℃。在添加結(jié)束時(shí)，在63～65℃的內(nèi)溫下保持該混合物3小時(shí)。經(jīng)放置，反應(yīng)混合物分離為兩相。分離出下面的絡(luò)合物相，用430g氯化苯稀釋上面的有機(jī)相，這樣就形成了1,650g含穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)。將此粗溶液進(jìn)行酸堿滴定得出平均耗0.125mol KOH/kg溶液。
在下面的實(shí)施例中用此溶液制造LCT穩(wěn)定劑混合物。
實(shí)施例2對(duì)照實(shí)施例在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到-10℃1小時(shí)。過(guò)濾混合物與沉淀的殘留AlCl3-吡啶絡(luò)合物分離。在0～5℃下將氣體氨(4.0g)鼓泡通過(guò)過(guò)濾液，在此溫度下保持1小時(shí)。與水一起振搖的一份液體顯示出pH值為8～9。在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑。殘?jiān)玫?50g穩(wěn)定劑混合物，是淡黃色渾濁的玻璃狀固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量＞5,000mg/kg。
實(shí)施例3制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物。
在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到5～10℃。在此混合物中加入5.0g(0.01mol)十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、2.5g(0.14mol)水和5.0g(0.04mol)硫酸鈉并攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入8.0g(0.11mol)粉末氫氧化鈣、5.0g(0.09mol)氧化鈣和5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，在25℃下攪拌3小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是1,000mg/kg。
實(shí)施例4制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到20℃。在此混合物中加入5.0g(0.04mol)硫酸鈉，然后加入含有11.1g(0.029mol)的十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、11.0g(0.61mol)水和3.0g(0.075mol)氫氧化鈉的中和劑溶液。將該混合物攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入2.0g(0.027mol)粉末氫氧化鈣、5.0g(0.09mol)氧化鈣和5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，在25℃下攪拌3小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是400mg/kg。
實(shí)施例5制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到20℃。在此混合物中加入5.0g(0.04mol)硫酸鈉，然后加入10.0g(0.026mol)的十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)。將該混合物攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入含有6.6g(0.017mol)十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、1.8g(0.045mol)氫氧化鈉和6.6g(0.37mol)水的中和劑溶液。在室溫下攪拌此混合物30min。然后加入2.0g(0.027mol)氫氧化鈣、6.0g(0.107mol)氧化鈣和5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，在25℃下攪拌3小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是300mg/kg。
實(shí)施例6制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到20℃。在此混合物中加入5.0g(0.04mol)硫酸鈉，然后加入17.0g(0.044mol)的十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)。將該混合物攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。然后加入5.0g(0.068mol)氫氧化鈣和5.0g(0.089mol)氧化鈣并攪拌1hr。加入5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，在25℃下攪拌3小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是200mg/kg。
實(shí)施例7制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到20℃。在此混合物中加入5.0g(0.047mol)硫酸鈉，然后加入10.0g(0.026mol)的十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)。將該混合物攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入含有9.9g(0.026mol)十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、1.8g(0.068mol)氫氧化鈉和9.9g(0.55mol)水的中和劑溶液。在室溫下攪拌此混合物30min。然后加入2.0g(0.027mol)氫氧化鈣、5.0g(0.089mol)氧化鈣和5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，在25℃下攪拌3小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是400mg/kg。
實(shí)施例8制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到20℃。在此混合物中加入5.0g(0.035mol)硫酸鈉，然后加入5.0g(0.013mol)的十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)和2.5g(0.139mol)水。將該混合物攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入含有8.7g(0.155mol)氧化鈣和2.7g(0.009mol)十水合碳酸鈉在94g氯化苯中的懸浮液。最后加入5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，在25℃下攪拌2小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是1,200mg/kg。
實(shí)施例9制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到20℃。在此混合物中加入5.0g(0.013mol)的十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、10.0g(0.10mol)碳酸鈣粉末、5.0g(0.035mol)硫酸鈉，然后加入2.5g(0.139mol)水。將該混合物攪拌1小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入5.0g(0.089mol)氧化鈣，在室溫下攪拌此混合物1小時(shí)。最后加入5.0g硅藻土ClarcelDIF B(RTM)，在25℃下攪拌2小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50g LCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是2,100mg/kg。
實(shí)施例10制備含低氯化物含量的LCT穩(wěn)定劑混合物在攪拌下將1000g按照實(shí)施例1得到的穩(wěn)定劑混合物的粗氯化苯溶液(35％w/w)冷卻到15℃。在此混合物中加入10.0g(0.026mol)十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)和4.0g(0.222mol)水。將該混合物攪拌2小時(shí)，在此期間該溶液發(fā)光。此后加入10.1g(0.095mol)粉末無(wú)水碳酸鈉，攪拌1小時(shí)。然后加入5.0g(0.089mol)氧化鈣并攪拌1小時(shí)。最后加入5.0g硅藻土Clarcel DIF B(RTM)，并在25℃下攪拌2小時(shí)。過(guò)濾后，在100～110℃/350～310mbar，最終170℃/＜10mbar的條件下，用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)過(guò)濾液。殘?jiān)玫?50gLCT穩(wěn)定劑混合物，是透明淺黃色固體(Tg=65℃)。殘留氯化物含量是250mg/kg。
權(quán)利要求
1．一種制備含低含量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法，該混合物包括a)50～80％(重量)的通式Ⅰ的二膦酸酯 b)5～25％(重量)的通式Ⅱ的單膦酸酯 c)5～25％(重量)的通式Ⅲ的亞磷酸酯 其中的R是通式Ⅳ的基團(tuán) 而且在此處通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物的總和不超過(guò)100％(重量)，此制備方法是在Friedel-Crafts條件下，在叔胺或芳香胺以及溶劑存在下，將通式Ⅴ的聯(lián)苯與三氯化磷和三氯化鋁反應(yīng)，以及使產(chǎn)物混合物與通式Ⅵ的2,4-二叔丁基苯酚反應(yīng) 將形成的兩層分離，此方法包括用水、堿和干燥劑處理溶劑，將沉淀與含有穩(wěn)定劑混合物的溶液分離以及蒸發(fā)溶劑。
2．如權(quán)利要求1的方法，其中叔胺是通式Ⅶ的化合物 其中，R1、R2和R3相同或不同，是C1～C24烷基、被一個(gè)或幾個(gè)氧原子隔開(kāi)的C4～C24烷基、苯基、C7～C9苯基烷基、C7～C9烷基苯基，或者R1、R2和R3中的兩個(gè)與它們相連接的氮原子形成5元、6元或7元雜環(huán)殘基，這些殘基進(jìn)一步任選地包含氧、氮或硫原子，而且它們?nèi)芜x地被一個(gè)或幾個(gè)C1～C4烷基取代，而R1、R2和R3中的另一個(gè)是C1～C24烷基或被一個(gè)或幾個(gè)氧原子隔開(kāi)的C4～C24烷基。
3．如權(quán)利要求1的方法，其中的芳香胺是吡啶，它任選地被一個(gè)或幾個(gè)C1～C4烷基取代。
4．如權(quán)利要求1的方法，其中的溶劑是苯，它任選地被一個(gè)或幾個(gè)氯或C1～C4烷基取代。
5．如權(quán)利要求1的方法，其中的堿是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽或四硼酸鹽。
6．如權(quán)利要求1的方法，其中的干燥劑是堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或氧化物、分子篩或氧化鋁。
7．如權(quán)利要求1的方法，它包括在將沉淀與含有穩(wěn)定劑混合物的溶液分離之前，再用過(guò)濾助劑處理溶劑層。
8．如權(quán)利要求7的方法，其中的過(guò)濾助劑是漂白土或硅藻土。
9．如權(quán)利要求1的方法，它包括在0～25℃的溫度下，用水、堿和干燥劑處理溶劑層。
10．如權(quán)利要求1的方法，它包括用基于溶劑層重量為0.1～10％(重量)的水處理溶劑層。
全文摘要
一種制備含低含量氯化物的穩(wěn)定劑混合物的方法,該混合物包括a)50～80%(重量)的四(2,4－二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯及其異構(gòu)體,b)5~25%(重量)的二(2,4－二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基單磷酸酯及其異構(gòu)體,C)5～25%(重量)的三(2,4－二叔丁基苯基)亞磷酸酯,而且在此處通式(a)、(b)和(c)的化合物的總和不超過(guò)100%(重量),此制備方法是在Friedel－Crafts條件下,在叔胺或芳香胺以及溶劑存在下,將聯(lián)苯與三氯化磷和三氯化鋁反應(yīng),以及使產(chǎn)物混合物與2,4－二叔丁基苯酚反應(yīng),此方法包括用水、堿和干燥劑處理溶劑,將沉淀與含有穩(wěn)定劑混合物的溶液分離以及蒸發(fā)溶劑。
文檔編號(hào)C08K5/526GK1302807SQ0013198
公開(kāi)日2001年7月11日 申請(qǐng)日期2000年11月1日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月2日
發(fā)明者V·V·托安, R·薩拉特 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司