專利名稱：2－氨基－4－二環(huán)氨基－1,3,5－三嗪類化合物用作除草劑及植物生長調節(jié)劑的制作方法
用作除草劑及植物生長調節(jié)劑本發(fā)明是有關除草劑及植物生長調節(jié)劑的技術領域，特另是供選擇性控制有用植物中的闊葉雜草和禾本科雜草用的除草劑。
2-氨基-4-環(huán)己氨基-6-全鹵烷基-1,3,5-三嗪類化合物(US-A-3816419和US-A-3932167)或2-氨基-4-烷氨基-6-鹵烷基-1,3,5-三嗪類化合物(WO90/09378(EP-A-411153),WO88/02368(EP-A-283522),WO94/24086,EP-A-509544,EP-A-492615)已經(jīng)揭示具有除草及植物生長控制功能，通常許多此類已知的衍生物用作為選擇性除草劑以供控制有害植物或用作多種有用植物的生長調節(jié)劑時需要過時的施用量或導致非所欲的有用植物的傷害。令人驚訝的是，目前已發(fā)現(xiàn)新穎的2-氨基-4-二環(huán)氨基-1,3,5-三嗪類化合物，其可有利地用作為除草劑及植物生長調節(jié)劑，例如當應用本發(fā)明的化合物時，在許多情況下農(nóng)作植物不被傷害，或者傷害程度較已知的相似類型的活性物質為輕。
本發(fā)明系有關式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽
其中R1和R2相互獨立地是氫、氨基，烷氨基或二烷氨基(其中各烷基具有1-6個碳原子)，無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基(各自具有1-10個碳原子，宜為1-6個碳原子)，或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或雜環(huán)氨基(各自具有3-6個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子)，前述最后5個基團各為未取代或取代者，或?；?，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-4個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了所述氮原子外任選的雜環(huán)原子選自N,O和S，且該基團是未取代或取代者，R3是鹵素，氰基，氰硫基，硝基或-Z1-R7基團，R4是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基(其中各烷基具有1-6個碳原子)，無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基(各自具有1-10個碳原子，宜為1-6個碳原子)，或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)氨基(各自具有3-6個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子)，前述最后5個基團各為未取代或取代者，或酰基，或R5是鹵素，氰基，氰硫基，硝基或-Z2-R8基團，R6，當n=1時，或各R6分別獨立，當n大于1時，是鹵素，氰基、氰硫基，硝基或-Z3-R9基團，R7,R8,R9各自分別是-氫，或-無環(huán)烴基，例如具有1-20個碳原子者，宜為具1-10個碳原子者，而鏈中的碳原子可被選自N,O和S的雜原子所取代，或-環(huán)狀烴基，宜為具3-8個碳原子者，特別是具3-6個碳原子者，或-雜環(huán)基，特別是具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子者，前述最后3個基團各為未取代或取代者，Z1,Z2,Z3各自分別是-直接鍵，或-式-O-,-S(O)p-,-S(O)p-O-,-O-S(O)p-,-CO-,-CS-,-S-CO-,-CO-S-,-O-CS-,-CS-O-,-S-CS-,-CS-S-,-O-CO-,-CO-O-,-NR＇-,-O-NR＇-,-NR＇-O-,-NR＇-CO-或-CO-NR＇-所示的二價基，其中p是0,1或2,及R＇是氫，具1-6個碳原子的烷基，苯基，芐基，具3-6個碳原子的環(huán)烷基或具1-6個碳原子的烷酰基，Y1,Y2,Y3和另外的Y2(當m是2,3或4時)各自分別為-式CRaRb所示二價基，Ra和Rb可相同或不同且各自分別為選自R7-R9所定義的基團，或-式-O-,-CO-,CS,-CH(OR*)-,-C(=NR*)-,-S(O)q-,-NR*-或-N(O)-所示的二價基，q是0,1或2及R*是氫或具1-4個碳原子的烷基，或-Y1或Y3是一直接鍵，其中Y2和Y3的二個氧原子不相鄰，m是1,2,3或4,特別是1或2,n是0,1,2,3或4,特別是0,1或2。
通過加成適當?shù)臒o機酸例如HCl,HBr,H2SO4或HNO3,以及有機酸如草酸或磺酸，至一堿基例如氨基或烷氨基上，式(Ⅰ)的化合物可形成鹽，可以去質子形式存在的適當?shù)娜〈?例如磺酸或羧酸)可與其本身可被質子化的基團(例如氨基)形成內鹽，同樣地，鹽可通過以適合于農(nóng)業(yè)用的陽離子取代適當?shù)娜〈?例如磺酸或羧酸)的氫而形成，這些鹽的例子包含金屬鹽，特別是堿金屬鹽或堿土金屬鹽，特別是鈉和鉀鹽，或其他銨鹽，或有機胺的鹽。
式(Ⅰ)和所有后續(xù)的化學式中，烷基，烷氧基，鹵烷基，鹵烷氧基，烷氨基和烷硫基及對應的不飽和和/或取代的基團的碳結構均可為直鏈或支鏈，除非特別指明，這些基團中較適宜的是低級碳結構，例如具1-6個碳原子者，或不飽和基時為2-6個碳原子者。
烷基，以及混合定義(例如烷氧基，鹵烷基等)中的烷基，是例如甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、叔-或2-丁基，戊基類，己基類例如正己基，異己基，和1,4-二甲基丁基，庚基類例如正庚基，1-甲基己基和1,4-二甲基戊基；烯基和炔基意指對應于烷基的可能的不飽和基團。
烯基是例如烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基是例如炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基，1-甲基丁-3-炔-1-基。
式(C3-C4)烯基中的烯基較宜是具3或4個碳原子且其多重鍵不位于C-1和C-2間的烯基(C-1意指位于“基”位置的碳原子)，同樣地也適用于(C3-C4)炔基。
環(huán)烷基是一優(yōu)選具有3-8碳原子的飽和碳環(huán)系統(tǒng)，例如環(huán)丙基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
鹵素是例如氟，氯，溴或碘。鹵代烷基，-烯基和-炔基是部分或全部被鹵素(宜為氟，氯，和/或溴，特另是氟或氯)取代的烷基，烯基或炔基，例如單鹵烷基(=單鹵素烷基)，全鹵烷基，CF3,CHF2,CH2F,CF3CF2,CH2FCHCl,CCl3,CHCl2,CH2CH2Cl；鹵烷氧基是例如OCF3,OCHF2,OCH2F,CF3CF2O,OCH2CF3和OCH2CH2Cl；同樣地也適用于鹵烯基和其他的鹵素取代的基團。
烴基是一直鏈，支鏈或環(huán)狀飽和或未飽和脂族或芳香族烴基，例如烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烯基或芳基。關于此點，芳基是單-、雙-或多環(huán)芳香族系統(tǒng)，例如苯基，萘基，四氫萘基，茚基，2,3-二氫化茚基，并環(huán)戊二烯基(pentalenyl)，芴基等，宜為苯基；烴基宜為具有高達12個碳原子的烷基，烯基或炔基或具有3,4,5,6或7環(huán)原子的環(huán)烷基，或苯基；同樣地也適用于烴氧基的烴基。
環(huán)是指飽和或未飽和的碳環(huán)或雜環(huán)基，“未飽和”一詞也包含部分未飽和及芳族環(huán)。
因此，雜環(huán)基或環(huán)(雜環(huán)基)可為飽和或未飽和，或特別是雜芳基；其較宜于環(huán)中含有一或多個雜單元，即雜原子或環(huán)員(也包含經(jīng)取代的雜原子)，宜選自N,O,S,SO,SO2；其宜為具有3-7個環(huán)原子的脂族雜環(huán)基或具有5或6個環(huán)原子和含1,2或3個雜單元的雜芳基。例如，雜環(huán)基可為雜芳族基團或環(huán)(雜芳基)，例如其中至少一個環(huán)含一或多個雜原子的單-、雙-或多環(huán)芳香族系統(tǒng)，例如吡啶基，嘧啶基，噠嗪其，吡嗪基，噻吩基，噻唑基，噁唑基，呋喃基，吡咯基，吡唑基和咪唑基，或其為部分或全部氫化的基團例如環(huán)氧乙烷基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，嗎啉基，四氫呋喃基。
適合于經(jīng)取代的雜環(huán)基的取代基是以下所述者，另外還有氧代基。氧代基也可位于可存在有不同氧化態(tài)的雜環(huán)原子上，例如N和S的情況。
經(jīng)取代的基團(例如經(jīng)取代的烴基例如經(jīng)取代的烷基，烯基，炔基，芳基和苯基和芐基，或經(jīng)取代的雜環(huán)基或雜芳基)是例如由未取代的結構所得的經(jīng)取代的基團，取代基是例如一或多個，宜為1,2或3，選自鹵素，烷氧基，鹵烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，烷氧羰基，烷羰基，甲?；?，氨基甲?；?，一和二烷氨羰基，取代的氨基、如?；被?、一和二烷氨基，和烷亞磺?；?，鹵烷亞磺酰基，烷磺?；?，鹵烷磺?；?，及在環(huán)狀基團時，其也是烷基和鹵烷基；“經(jīng)取代的基團”例如經(jīng)取代的烷基等，除了上述的飽和含烴基基團外相應的未飽和脂族和芳族基團也可作為取代基，例如任選取代的烯基，炔基，烯氧基，炔氧基，苯基，苯氧基等。具有碳原子的基團中，宜為含有1-4個碳原子，特別是含1或2個碳原子者。一般而言，較宜的取代基是選自鹵素例如氟和氯，(C1-C4)烷基，宜為甲基或乙基，(C1-C4)鹵烷基，宜為三氟甲基，(C1-C4)烷氧基，宜為甲氧基或乙氧基，(C1-C4)鹵烷氧基，硝基和氰基。其中特別合宜的取代基是甲基，甲氧基和氯。
單或雙取代的氨基是化學上穩(wěn)定的基團，而其是選自，例如，被一或二個相同或不相同的選自烷基，烷氧基，?；头蓟幕鶊F所N-取代的經(jīng)取代的氨基；宜為單烷基氨基，二烷基氨基，酰氨基，芳氨基，N-烷基-N-芳氨基和N-雜環(huán)；其中較宜的是具1-4個碳原子的烷基；其中芳基宜是苯基或經(jīng)取代的苯基；?；侨缦滤x，宜為(C1-C4)烷?；?。同樣地也適用于經(jīng)取代的羥氨基或聯(lián)氨基。
任意經(jīng)取代的苯基宜是未取代的苯基或被相同或不相同的選自鹵素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基和硝基的基團而一或多取代的苯基，宜為高達三取代者，例如鄰-、間-和對-甲苯基，二甲苯基類，2-,3-和4-氯苯基，2-,3-和4-三氟-和三氯-苯基，2,4-,3,5-,2,5-和2,3-二氯苯基，鄰-、間-和對-甲氧苯基。
?；且挥袡C酸基團，例如羧酸和由其所衍生的酸(例如硫代羧酸，任意N-取代的亞氨基羧酸或羧酸單酯)的基團，或任意N-取代的氨基甲酸，或磺酸，亞磺酸，膦酸和次膦酸的基團。?；抢缂柞；?，烷羰基例如[(C1-C4)烷基]-羰基，苯羰基，烷氧羰基，苯氧羰基，苯甲氧羰基，烷磺?；閬喕酋；琋-烷基-1-亞氨基烷基和其他有機酸基團。其中，甚至各基團的烷基或苯基可再被取代，例如烷基可再被一或多個選自鹵素，烷氧基，苯基或苯氧基的基團所取代；苯基的取代基的例子是上文中經(jīng)取代的苯基的一般性敘述中所提及的取代基。
本發(fā)明還涉及式(Ⅰ)所包含的立體異構體以及其混合物，此式(Ⅰ)的化合物包含一或多個不對稱碳原子或另外的雙鍵(不特別于式(Ⅰ)中指明)?？赡艿那沂怯善涮貏e的空間型態(tài)所定義的立體異構物(例如對映異構體，非對映異構體及Z和E異構體)也包含在式(Ⅰ)中，且可由立體異構體的混合物通過常規(guī)的方法獲得，或另外由立體選擇性反應與使用立體化學純的起始物而制得。如果所討論的式(Ⅰ)的氨基取代基含有N-H鍵(R1,R2及/或R4=H)時，式(Ⅰ)也包含或多或少穩(wěn)定的互變異構體，而其是通過三嗪中的一或多個雙鍵向氨基取代基轉移而形成亞胺類結構所致。例子是式(Ⅰ)中式(Ⅰ*)和(Ⅰ**)所示的互變異構體，其中R1=H和R4=H。
(B-雙環(huán)如式(Ⅰ)中所示)這樣的本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或其鹽是特別有意義的(主要是因為其具有較高的除草活性，較佳的選擇性及/或因可較容易地制備)，其中R7,R8,R9各自分別是-氫，或-(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，最后所述的3個基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基和-Z4-R10基團所取代，或-(C3-C8)環(huán)烷基，而其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C6)烷基，(C1-C6)鹵烷基，(C1-C6)鹵烷氧基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C4)烯氧基和(C3-C4)炔氧基的基團所取代，或-苯基，而其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基和-Z5-R11基的基團所取代，或-雜環(huán)基，而其具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基和-Z6-R12基的基團所取代，及Z1,Z2,Z3,Z4,Z5,Z6各自分別是-直接鍵，或-式-O-,-S(O)p-,-S(O)p-O-,-O-S(O)p-,-CO-,-CS-,-S-CO-,-CO-S-,-O-CO-,-CO-O-,-NR＇-,-O-NR＇,-NR＇-O-,-NR＇-CO-或-CO-NR＇-所示的二價基，其中p是0,1或2,及R＇是氫，具1-6個碳原子的烷基，苯基，芐基，具3-6個碳原子的環(huán)烷基或具1-6個碳原子的烷?；?，優(yōu)選式-O-,-S-,SO-,SO2-,-CO-,-O-CO-,-CO-O-,-NR’-,NR’-CO-或-CO-NR’-的二價基，其中R’是氫，具有1-4個碳原子的烷基或具有1-4個碳原子的烷酰基，尤其-O-,-CO-,-O-CO-,-CO-O-,-NR’-,NR＇-CO-或-CO-NR＇-，其中R’是氫或具有1-4個C原子的烷基，和R10,R11,R12各自分別是氫，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，最后所述的3個基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的基團所取代，或是(C3-C8)環(huán)烷基，苯基，雜環(huán)基(具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子)，且前述最后3個環(huán)基各為未取代或取代者，較宜是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基，(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵烷基，(C1-C6)鹵烷氧基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C4)烯氧基，(C3-C4)炔氧基，(C1-C6)烷?；?，(C1-C6)烷氧羰基，一或二-[(C1-C6)烷基]氨基的基團所取代，或各情況中，二個基團-Z4-R10或-Z5-R11或-Z6-R12一起與鍵結單元或各個鍵結單元形成一具3-8個環(huán)原子的環(huán)，而其是碳環(huán)或含有選自N,O和S的雜環(huán)原子，且其是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和氧代基的基團所取代。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或及鹽中特別有興趣的是其中R1和R2各自分別是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基(其中各烷基具有1-6個碳原子)，或無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基(各自具有1-6個碳原子)或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)氨基(各自具有3-9個環(huán)原子，優(yōu)選3-6個環(huán)原子，和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子)，前述最后5個基團各為未取代或經(jīng)一或多個選自下列基團所取代；鹵素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C2-C4)烯氧基，(C2-C4)炔氧基，羥基，氨基，酰氨基，一和二烷氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，[(C1-C4)烷基]羰基，甲?；?，氨基甲?；?，一和二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯羰基，苯氧羰基，(C1-C4)烷亞磺?；?，(C1-C4)鹵烷亞磺?；?，(C1-C4)烷磺?；?，(C1-C4)鹵烷磺?；?，及在環(huán)狀基團時，也是(C1-C4)烷基和(C1-C4)鹵烷基或經(jīng)一未取代或取代的選自苯基，苯氧基，環(huán)烷基，雜環(huán)基和雜環(huán)氧基的基團所取代，或?；?，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子外，任意的其它雜環(huán)原子選自N,O和S，而該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，R1和R2宜是-氫，氨基，烷氨基或二烷氨基(烷基上具1-2個碳原子)，或-(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，最后所述的3個基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨基，(C3-C9)環(huán)烷基，具有3-9個環(huán)原子的雜環(huán)基，苯基，苯氧基的基團所取代，且前述最后4個基團各為未取代或取代者，或-(C3-C8)環(huán)烷基，而其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的基團所取代，或-苯基，而其是未取代或經(jīng)一或多個基團所取代，或-雜環(huán)基，而其具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，該基團是未取代或經(jīng)一或多個基團所取代，或-?；?。
此外，本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或及鹽中特別有興趣的是其中R4是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基(其中各烷基具有1-6個碳原子)，無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基(各自具有1-6個碳原子)或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)氨基(各自具有3-6個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子)，前述最后5個基團各為未取代或經(jīng)一或多個選自下列基團所取代鹵素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C2-C4)烯氧基，(C2-C4)炔氧基，羥基，氨基，酰氨基，一和二烷氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，[(C1-C4)烷基]羰基，甲?；?，氨基甲?；?，一和二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，(C1-C4)烷亞磺?；?C1-C4)鹵烷亞磺?；?，(C1-C4)烷磺?；?C1-C4)鹵烷磺?；霸诃h(huán)狀基團時，也是(C1-C4)烷基和(C1-C4)鹵烷基或經(jīng)一未取代或取代的選自苯基，苯氧基，環(huán)烷基，雜環(huán)基和雜環(huán)氧基的基團所取代，或?；?。例如，本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或及鹽是其中R1,R2各自分別是氫，氨基，甲?；?，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)鹵烯基，(C2-C6)炔基，(C2-C6)鹵炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]-氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，其中的雜環(huán)基各含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N,O和S，該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，R3是氫，羥基，氨基，羧基，氰基，氰硫基，甲酰基，氨羰基，(C1-C8)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]-氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述4個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜環(huán)狀部分系經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲酰基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R4是氫，氨基，甲酰基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基1氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基和(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R5是氫，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲酰基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R6,當n是1時，且R6各自分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，羥基，氨基，硝基，甲?；?，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團中的雜環(huán)基具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子或其中二相鄰的R9一起形成一具4-6個環(huán)原子的稠合環(huán)，而其是碳環(huán)或含選自O,S和N的雜原子且其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，Y1,Y2,Y3和另外的Y2，當m是2,3或4時，各自分別為-式CRaRb所示二價基，Ra和Rb可相同或不同且各自分別為如下所定義的基團，或-O-,-S-,-SO-,-SO2-,-CO-,-CS-,-CH(OR*)-,-C(=NR*)-,-NR*,或-N(O)-所示的二價基，R*是氫或具有1-4個碳原子的烷基，或-Y1或Y3是一直接鍵，其中Y1至Y3的二個氧原子不相鄰，Ra,Rb是氫，甲?；?，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧獲基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，m是0,1,2,3或4,特別是1或2,及n是0,1,2,3或4,特別是0,1或2。
較為合宜的本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物或及鹽是其中
R1,R2各自分別是氫，氨基，甲?；?，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基或氨羰基，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N,O和S,該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，R3是氫，羧基，氰基，(C1-C8)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述4個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基和鹵素的基團所取代，或苯基，苯羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，或最后所述10個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團的雜環(huán)基含有3-7個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R4是氫，氨基，甲?；?，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，苯基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，或最后所述5個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，R5是氫，(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，R6,當n是1時，且R6各自分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，(C1-C4)烷基，氰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基或苯基，苯氧基，苯羰基，或最后所述3個基團之一，其經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，Y1是一直接鍵或CH2,(Y2)m是下式所示的二價基-CH2-,-CH(CH3)-,-C(CH3)2-,-CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-,-CH(CH3)-CH(CH3)-,-CH2CH(CH3)-,-CH(C6H5)-CH2-,-CH2CH(C6H5)-或-CH(CH3)-CH(C6H5)-,Y3是一直接鍵或下式所示的二價基-CH2-,-CH(CH3)-,-C(CH3)2-,-CH(OH)-,-O-,-S-,CO,SO2,NH,N(CH3),N(C2H5),N(n-C3H7),N(i-C3H7),N(n-C4H9),N(i-C4H9),N(s-C4H9),N(t-C4H9),N(C6H5)或N(CH2C6H5)，宜為一直接鍵，-CH2-,-O-或-S-,及n是0,1,2或3。
特別合宜的本發(fā)明的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽是其中R1,R2各自分別是氫或(C1-C4)烷基，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的飽和雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N和O，R3是(C1-C8)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)鹵烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，飽和雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述4個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個，較宜高達3個，選自(C1-C4)烷基和鹵素的基團所取代，或苯基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，或最后所述7個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團的雜環(huán)基含有3-7個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R4是氫，氨基，甲?；濒驶?，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，苯基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，或最后所述5個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，R5是氫或(C1-C4)烷基，R6，當n是1時，且R6各自分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或鹵代-(C1-C4)烷基，Y1是一直接鍵或CH2,(Y2)m是-CH2-或-CH2CH2-所示的二價基，較宜為-CH2CH2-Y3是一直接鍵，CH2,-O-或-S-，較宜為CH2，及n是0,1,2或3。
本發(fā)明也有關一種制備式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽的方法，其包含a)令式(Ⅱ)的化合物R3-R13(Ⅱ)其中R13是選自羧基和羧基衍生物的官能基，例如羧酸酯，羧酸原酯，羧酰氯，羧酰胺，羧酸酐，三氯甲酮基(Trichlormethylketo)，三氯甲基，與式(Ⅲ)的雙胍化物或其酸加成鹽反應
(Ⅲ)或b)令式(Ⅳ)的化合物
(Ⅳ)其中R14是一可交換的基團或離去基，例如一離去基例如氯，三氯甲基，(C1-C4)烷磺?；臀慈〈蚪?jīng)取代的苯基-(C1-C4)烷磺?；?C1-C4)烷苯磺?；c一適當式(Ⅴ)的胺或其酸加成鹽反應
(Ⅴ)或c)令式(Ⅵ)的二氨基-1,3,5-三嗪
(Ⅵ)與式(Ⅶ)的異氰酸酯反應
(Ⅶ)其中式(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ),(Ⅴ),(Ⅵ)和(Ⅶ)中的R1,R2,R3,R4,R5和R6,及Y1,Y2,Y3,m和n是如式(Ⅰ)中所定義。
式(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物宜與堿催化劑于一惰性有機溶劑(例如四氫呋喃(THF),二惡烷，乙腈，二甲基甲酰胺(DMF)，甲醇和乙醇)中，在-10℃至溶劑的沸點的溫度(宜為20℃至60℃)下反應；當使用式(Ⅲ)的酸加成鹽時，其通常借助于堿在原處釋出，適合的堿或堿催化劑是堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬烷氧化物，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機堿例如三乙胺或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。該堿的用量可為，例如，0.1-3摩爾當量(以式(Ⅲ)化合物計)。相對于式(Ⅲ)化合物，式(Ⅱ)化合物的用量可為，例如，等摩爾量或過量高達2摩爾當量。其方法類似于文獻中所記載(參見綜合雜環(huán)化學(Comprehensive Heterocyclic Chemistry)，A.R.Katritzkv,C.W.Rees,Pergamon Press,Oxford,New York,1984,第3卷；Part 2B；ISBN 0-08-030703-5,p.290)。
式(Ⅳ)和(Ⅴ)的化合物較宜與堿催化劑于一惰性有機溶劑(例如THF,二惡烷，乙腈，DMF,甲醇和乙醇)中，在-10℃至各溶劑的沸點的溫度(宜為20℃至60℃)下反應；當使用式(Ⅴ)的酸加成鹽時，其通常借助于堿在原處釋出，適合的堿或堿催化劑是堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬烷氧化物，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機堿例如三乙胺或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。該堿的用量可為，例如，1-3摩爾當量(以式(Ⅳ)化合物計)。相對于式(Ⅴ)化合物，式(Ⅳ)化合物的用量可為，例如，等摩爾量或過量高達2摩爾當量。相應方法類似于文獻中所記載(參見綜合雜環(huán)化學(Comprehensive Heterocyclic Chemistry),A.R.Katritzky,C.W.Rees,Pergamon Press,Oxford,New York,1984,第3卷；Part 2B；ISBN 0-08-030703-5,482頁)。
式(Ⅵ)的二氨基-1,3,5-三嗪和(Ⅶ)的異氰酸酯宜與堿催化劑于一惰性有機溶劑(例如四氫呋喃(THF)，二噁烷，乙腈，二甲基甲酰胺(DMF))中，在-10℃至各溶劑的沸點的溫度(宜為20℃至60℃)下反應。適合的堿或堿催化劑是堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬烷氧化物，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機堿例如三乙胺或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。該堿的用量可為，例如，0.5-3摩爾當量(以式(Ⅵ)化合物計)。相對于式(Ⅵ)化合物，式(Ⅶ)化合物的用量可為，例如，等摩爾量或略微過量。相應的用于非環(huán)狀和芳族衍生物的方法基本上是揭示于文獻中(參照B.Singh；雜環(huán)(Heterocycles),1993,34,p.929-935)。
式(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)和(Ⅶ)的起始物可購買得到或者依照或類似于文獻中已知的方法制備，例如這些化合物可由以下所述的方法中之一制備而得。
式(Ⅲ)的雙胍化合物可由，例如令下式所示的氰基胍R1R2N-C(=NH)-NH-CN其中R1和R2是如式(Ⅰ)所定義者，與上述的式(Ⅴ)的胺(宜為氫鹵化物或其他酸加成鹽的形式)反應而得。為此，例如，可能于一惰性有機溶劑(例如高沸點的任意鹵化的烴(例如二氯苯))中加熱二反應物至100-190℃，而雙胍(以鹽的形式獲得)可經(jīng)抽氣過濾而分離得到，類似的方法是已知的，例如見L.L.Shapiro,V.A.Parrino,L Freedmann,美國化學會志(JACS)81(1959)3728或H.M.Eisa，A.S.Tantawy和M.M.Kerdawy藥劑學(Pharmazie),46(1991)182頁等。適當?shù)脑?，反應可通過加入金屬鹽(例如硫酸銅(Ⅱ)，氯化鋅(Ⅱ)或氯化鐵(Ⅲ))而加以催化(T.Suyama,T.Soga,K.Miauchi，日本化學會志(NIPPON KAGAKU KAISHI)(1989),(5),884-887),其中在大多數(shù)的情況下，反應可在50℃C至所涉及的溶劑的回流溫度的低溫下進行。適當?shù)脑?，反應可在許多溶劑(例如四氫呋喃(THF)，二噁烷，醇類或醚類)中進行。
用于制備式(Ⅲ)所示的雙胍的式(Ⅴ)所示的胺也用于方法b)中，而其為化合物(Ⅰ)的制法的另一選擇(見下文)。
式(Ⅳ)的化合物，或其直接的前驅物，可由下列例子制得1．式(Ⅱ)的化合物與式(Ⅷ)的脒基硫脲衍生物反應，
(Ⅷ)其中R15是(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基及R1和R2是如式(Ⅰ)中所定義，得式(Ⅳ)中R14是-SR15的化合物。
2．式(Ⅸ)的環(huán)狀脒或其酸加成鹽
(Ⅸ)其中R3是如式(Ⅰ)中所定義，與式(Ⅹ)的N-氰基二硫代亞氨基碳酸酯反應，
(Ⅹ)
其中R16是(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基，得式(Ⅳ)中R14是-SR16的化合物。
3．堿金屬二氰胺與上述式(Ⅱ)的環(huán)狀羧酸衍生物反應而得式(Ⅳ)中R14是NH2的化合物。
4．三氯乙腈與式(Ⅺ)的腈反應
(Ⅺ)其中R3是如式(Ⅰ)中所定義，首先得式(Ⅻ)的化合物
(Ⅻ)其中R14是CCl3，及接著與式HNR1R2的化合物反應(R1和R2是如式(Ⅰ)所定義)，得式(Ⅳ)中R14是CCl3的化合物。
適當?shù)脑?，其他具?個可交換的R14基團的式(Ⅻ)中間物也可依類似于上文1-4所述的方法制得(比較式(Ⅳ))，而可交換的基團可先后以適當?shù)陌坊虬比〈ㄟ^類似于習知的步驟而制備式(Ⅳ)或式(Ⅰ)的化合物。同樣地，購買而得的化合物或由其他方法制得的式(Ⅻ)的化合物可依類似方法加以變化。
適當?shù)脑挘?Ⅳ)或(Ⅻ)中R14是(C1-C4)烷硫基或苯基-(C1-C4)烷硫基且可由類似于上文1-4的方法制得的中間物可通過氯化或氧化反應而轉化成更具反應性的式(Ⅳ)或(Ⅻ)的衍生物。
式(Ⅱ)的羧酸衍生物與式(Ⅷ)的脒基硫脲衍生物的反應宜以堿催化于有機溶劑(例如丙酮，THF，二噁烷，乙腈，DMF，甲醇或乙醇)中，在-10℃至溶劑的沸點的溫度(宜為0℃至20℃)下反應。或者，反應是在水或與一或多種上述有機溶劑形成的水性溶劑混合物中進行。當使用式(Ⅷ)的酸加成鹽時，適當?shù)脑?，其通常借助于堿在原處釋出。適合的堿或堿催化劑是堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬烷氧化物，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機堿例如三乙胺或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十-碳-7-烯(DBU)。該堿的用量可為1-3摩爾當量(以式(Ⅷ)化合物計)。式(Ⅱ)和(Ⅷ)化合物的用量通常為等摩爾量或式(Ⅱ)化合物高達2摩爾當量過量(類似方法參見H.Eilingsfeld,H.Scheuermann,化學通訊(Chem.Ber.)；1967,100,1874)。
式(Ⅸ)的脒與式(Ⅹ)的N-氰基二硫代亞氨基碳酸酯的反應宜以堿催化于惰性有機溶劑(例如丙酮，DMF,二甲基乙酰胺(DMA),N-甲基吡咯烷酮(NMP),甲醇或乙醇)中，在-10℃至溶劑的沸點的溫度(宜為20℃至80℃)下反應。當使用式(Ⅸ)的酸加成鹽時，適當?shù)脑挘渫ǔ＝柚趬A在原處釋出。適合的堿或堿催化劑是堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬烷氧化物，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽，或有機堿例如三乙胺或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。該堿的用量可為1-3摩爾當量(以式(Ⅹ)化合物計)。式(Ⅸ)和(Ⅹ)化合物的用量通常為等摩爾量或式(Ⅸ)化合物高達2摩爾當量過量(類似方法參見T.A.Riley,W.J.Henney,N.K.Dalley,B.E.Wilson,R.K.Robins；雜環(huán)化學雜志(J.Heterocyclic Chem.)；1986,23(6),1706-1714)。
式(Ⅻ)中R14是氯的中間物的制備是通過令堿金屬二氰胺與式(Ⅱ)的羧酸衍生物反應而進行，其中R13較宜是官能基團羧酰氯或羧酰胺。反應物的反應是例如與酸催化劑于惰性有機溶劑(例如甲苯，氯苯或氯化烴)中，在-10℃至溶劑沸點的溫度(宜為20℃至80℃)的條件下進行，所得的中間物可在原處以適當?shù)穆然瘎?例如三氯氧化磷)加以氯化。適合的酸是氫鹵酸例如HCl或其他路易士酸，例如AlCl3或BF3(參見US-A-5095113,DuPont)。
式(Ⅻ)中R14是三鹵甲基的中間物的制備是通過令對應的三鹵乙腈與式(Ⅺ)的腈反應而進行。反應物例如與酸催化劑于惰性有機溶劑(例如甲苯，氯苯或氯化烴)中，在-40℃至溶劑沸點的溫度(宜為-10℃至30℃)的條件下進行。適合的酸例如是氫鹵酸例如HCl或其他路易士酸，例如AlCl3或BF3(參見EP-A-130939,Ciba Geigy)。
式(Ⅳ)或(Ⅻ)中R14是(C1-C4)烷巰基或未取代或經(jīng)取代的苯基-(C1-C4)烷巰基的中間物可以適當?shù)穆然瘎?例如元素氯或三氯氧化磷)，于惰性有機溶劑(例如甲苯，氯苯，氯化烴或其他)中，在-40℃至溶劑沸點的溫度(宜為20℃至80℃)的條件下轉換而成更具活性的式(Ⅳ)或(Ⅻ)的氯三嗪(其中R14是氯)(參見J.K.Chakrabarti,D.E.Tupper；四面體(Tetrahedron)1975,31(16),1879-1882)。
式(Ⅳ)或(Ⅻ)中R14是(C1-C4)烷巰基或未取代或經(jīng)取代的苯基-(C1-C4)烷巰基或(C1-C4)烷苯硫基的中間物可以適當?shù)难趸瘎?例如間-氯過苯甲酸，過氧化氫或過單硫酸鉀于適合有機溶劑(例如氯化烴，醋酸，水，醇，酮或其混合物)中，在0℃至溶劑沸點的溫度(宜為20℃至80℃)的條件下氧化。(參見T.A.Riley,W.J.Henney,N.K.Dalley,B.E.Wilson,R.K.Robins；雜環(huán)化學雜環(huán)(J.HeterocyclicChem.)；1986,23(6),1706-1714)。
類似于式(Ⅳ)的化合物也可通過化合物(Ⅻ)與式R1R2NH的胺或其鹽進行選擇性親核性取代反應而制得，反應中鹽是在原處釋出。為此，式(Ⅻ)的化合物的可交換基團之一(其中R14是例如鹵素，全鹵甲基，(C1-C4)烷亞磺?；?，(C1-C4)烷磺?；蚱渌墨I中習知的離去基)于適當?shù)娜軇?例如THF，二噁烷，醇，DMF或乙腈或其混合物)中與胺在-10℃至溶劑沸點的溫度(宜為10℃至25℃)的條件下反應，適合的話，在堿性條件下進行。適合此目的堿是堿金屬氫氧化物，堿金屬氫化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬烷氧化物，堿土金屬氫氧化物，堿土金屬氫化物，堿土金屬碳酸鹽或有機堿例如三乙胺或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。該堿的用量可為，例如，1-3摩爾當量(以式(Ⅻ)化合物計)。親核試劑的用量通常是等摩爾量或過量高達2摩爾當量，適當?shù)脑捚浔旧硪部捎米鳛閴A。(參見類似方法 V.I.Kaelarev,Dibi Ammar,A.F.Lunin；化學雜志(Ximinya Geterosikl.Soedin.),1985,N11,1557-1563)。
式(Ⅴ)的胺可通過例如氫化對應的肟(其本身可由對應的酮制得)而制得，例如A.B.Sen,S.B.Singh于印度化學會志(J.Ind.Chem.Soc.)43(1966)521中揭示一類似的方法，其中鈉轉化成乙醇鈉的反應作為氫來源。此外，Sarges等人于藥物化學雜志(J.Med.Chem.)16(1973)1003-1008揭示一種將酮轉化成肟以及其鈀-催化的氫化反應以制得對應的胺鹽酸鹽的方法，以阮內鎳進行的氫化反應(D.Barbry,D.Couturier,N.Abdellatifi,D.Lesieur,C.Lespagnol；雜環(huán)化學雜志(J.Heterocycl.Chem.)28(1991)449)和以硼氫化合物進行的氫化反應(A.K.Gosh,S.P.Mckee,W.M.Sanders；四面體通訊(Tetrahedron Lett.)32(1991)711-714)均屬已知。此外，對于相應的雙環(huán)衍生物，其他的方法也已描述并可用于合成式(Ⅴ)的胺。
下列是適合于制備式(Ⅰ)化合物的酸加成鹽的酸氫鹵酸例如鹽酸或氫溴酸，此外，磷酸，硝酸，硫酸，一或二官能化羧酸和羥羧酸例如醋酸，順-丁烯二酸，琥珀酸，反-丁烯二酸，酒石酸，檸檬酸，水楊酸，山梨酸，或乳酸，及磺酸例如對甲苯磺酸或1,5-萘二磺酸。式(Ⅰ)的酸加成鹽化合物可利用習用的簡單的鹽形成法制得，例如將式(Ⅰ)化合物溶于適當有機溶劑(例如甲醇，丙酮，二氯甲烷或汽油)中，在自0℃至100℃的溫度下加入酸，及以已知的方法分離，例如過濾，及適當?shù)脑挘远栊杂袡C溶劑沖洗而純化之。
式(Ⅰ)化合物的堿加成鹽宜于惰性極性溶劑(例如水，甲醇或丙酮)中，在0℃至100℃的溫度下制得，適合于制備本發(fā)明的鹽的堿是例如堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鉀)，堿金屬和堿土金屬氫氧化物(例如NaOH或KOH),堿金屬和堿土金屬氫化物(例如NaH)，堿金屬和堿土金屬烷氧化物(例如甲醇鈉，叔丁醇鉀)，或氨或乙醇胺。
上述方法中稱為“隋性溶劑”的溶劑是指在所欲的反應條件下為惰性的溶劑，但不表示在任何的反應條件下均為惰性。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物及其鹽(下文中均一起稱為式(Ⅰ)化合物)(根據(jù)本發(fā)明)對許多種商業(yè)上重要的單子葉和雙子葉有害植物具有優(yōu)異的除草功效，活性物質對由地下莖、根莖或其他多年生器官萌發(fā)且是難以控制的多年生闊葉雜草也有效，在此所指的是，不論此物質是在播種前、萌發(fā)前或萌發(fā)后施用。
詳細地說，以下將提及一些可為本發(fā)明的化合物所控制的單子葉和雙子葉雜草植物的代表例，但不僅限于所列舉的特定種類。
活性成份可有效作用的雜草的例子是單子葉植物例如燕麥屬，毒麥屬，看麥娘屬，虉草屬，稗屬，馬唐屬，粟屬，以及一年生的莎草屬，和多年生物種例如冰草屬，狗牙根屬，白茅屬和高梁屬，以及多年生莎草屬。
對雙子葉雜草植物而言，作用的范圍延伸至一年生雜草例如豬殃殃屬，堇菜屬，婆婆納屬，野芝麻屬，繁縷屬，莧屬，芥屬，牽牛屬，母菊屬，苘麻屬，黃花稔屬，及多年生雜草例如旋花屬，薊屬，酸模屬和蒿屬。
本發(fā)明的活性物質也對在稻生長的特殊條件下出現(xiàn)的雜草(例如慈姑屬，澤瀉屬，荸薺屬，莞草屬和莎草屬)有優(yōu)異的控制功效。
如本發(fā)明的化合物是于發(fā)芽前施用于土壤表面，則雜草幼苗的萌發(fā)可被完全抑制，或者雜草生長直到子葉期但是接著其生長停止，最后雜草將在3-4周后完全死亡。
若化合物在苗后方法中施用于植物的綠色部分，則作物的生長在短期內會急劇停止，并且雜草停留在施用時的生長階段或一段時間后雜草會完全死亡。因此上述方法能及早地以持續(xù)的方式的將有害于作物的雜草清除。
雖然本發(fā)明的化合物具備優(yōu)異的除草活性，能對抗單子葉及雙子葉的雜草；但不損及重要的經(jīng)濟作物(例如小麥、大麥、黑麥、稻米、玉米、甜菜、棉花及大豆)或對其僅有很小傷害，所以本化合物非常適合用于農(nóng)作物中以選擇性控制雜草的生長。
此外本發(fā)明的化合物也具備優(yōu)異的性能以調節(jié)作物的生長。調節(jié)的方法是作用到植物的代謝過程，因此能控制植物的組成物及便于收獲，例如引發(fā)植物干燥及阻礙植物生長。此外本發(fā)明的化合物也能在不損及作物的生長下，對植物不必要的生長作一般性的調控和抑制。上述抑制植物生長的功能，對于許多單子葉或雙子葉的作物非常重要，因為由此可以降低(甚至完全避免)莊稼的倒伏。
本發(fā)明的化合物習慣上制備成可濕性的粉劑、乳化濃縮物、噴霧溶液、噴粉劑或顆粒，因此本發(fā)明也涉及含有式(Ⅰ)化合物的除草及生長調節(jié)組合物。
式(Ⅰ)化合物可以各種方式配制，視其的生物及/或化學物理參數(shù)而定?？赡苓m用配方的例子包括可濕性的粉劑(WP)、水溶性的粉劑(SP)、水溶性的濃縮物、乳化濃縮物(EC)、乳劑(EW)(例如水包油的及油包水乳劑)、噴霧溶液、懸浮濃縮物(SC)、油質或水質分散劑、混油溶液、膠囊懸浮液(CS)、噴粉劑(DP)、浸種產(chǎn)品、播散及土壤施用顆粒、微顆粒、噴霧顆粒、包覆顆粒、吸附顆粒形式的顆粒劑、可濕性顆粒(WG)、水溶性顆粒、ULV配方，微膠囊及蠟。
上述各種配方原則上都是已知的，例如描述于Winnacker-Kuechler，化學工藝，第七冊，第4版，1986(“ChemischeTechnologie”〔Chemical Technology〕,Volume 7,C.Hauser VerlagMunich,4th Edition 1986),Wade van Valkenburg，農(nóng)藥配制(“Pesticide Formulations”),Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens，噴霧干燥手冊，第3版，1979(“Spray Drying Handbook”,3rdEdition 1979.G.Goodwin Ltd.London)。
配方中的輔助成份，例如惰性物質、表面活性劑、溶劑及添加物同樣是已知的。例如描述于Watkins，殺蟲劑手冊，粉劑稀釋劑和載體，第二版(“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”,2nd Edition Darland Bools),Caldwell N.J.,H.v.Olphen，粘土膠體化學入門，第二版(“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；2ndEdition,J.Wiley & Sons,N.Y.)；C.Marsden,溶劑指南，第二版(“Solvents Guide”；2nd Edition,Interscience,N.Y.1963)；McCutcheon’s洗滌劑和乳化劑年鑒(“Detergents and EmulsifiersAnnual”,MC Publ,Corp.,Ridgewood N.J.)；Sisley and Wood，表面活性劑百科全書(“Encyclopedia of Surface Active Agents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964)；Schoenfeldt，界面活性環(huán)氧乙烷加成物(“Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte”〔Surface-ActiveEthylene Oxide Adducts〕,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart1976)；Winnacker-Kuechler,化學工藝，第7冊，第4版，1986(“Chemische Technologie”〔Chemical Technology〕,Volume 7,C.Hauser Verlag Munich,4th Edition 1986)。
基于上述配方，也可制備與其他種類的殺蟲活性化合物例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑以及安全劑、肥料及/生長調節(jié)劑的混合物(例如預拌或桶裝形式)。
可濕性的粉末可以均勻分散在水中，除了活性成分、稀釋劑或惰性物質之外也含離子及/或非離子表面活性劑(濕潤劑、分散劑)，例如聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化脂肪醇、聚氧乙烯化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉，或其他的油基甲基?；撬徕c。制備可濕性粉末時，除草活性成分要事先磨細，同時或然后和配方中的輔助配方混合。常用的研磨工具包括錘磨機、吹氣式研磨機。噴氣式研磨機等。
制備乳化濃縮物時，要將活性成分溶于有機溶劑，例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他高沸點的芳香族或烴類溶劑或溶劑混合物，同時添加一種或多種離子和/或非離子表面活性劑(乳化劑)。上述乳化劑包括烷基芳基磺酸鈣(例如十二烷基苯磺酸鈣)，或非離子性乳化劑(例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷縮合物、烷基聚醚、脫水山梨醇酯〔例如脫水山梨醇脂肪酸酯〕或聚氧乙烯脫水山梨醇酯〔例如聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯〕)。
制備噴粉劑時，將活性化合物和細分固體物質一起研磨。固體物質包括滑石、天然粘土(高嶺土)、皂土和葉臘石或硅藻土。
懸浮性濃縮物可以是水性或油性。其制備法是用商用的珠磨在上述表面活性劑存在下(或不存在下)濕研磨而成。
乳劑(例如水包油乳劑)(EW)的制備范例如下使用攪拌器、膠體磨及/或靜態(tài)混合機在上述的表面活性劑存在下(或不存在下)，于含水的有機溶劑中制備。
顆粒的制備法是將活性化合物噴灑至具吸附性的惰性材料顆粒上，或將濃縮的活性化合物利用粘結劑(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油)結合到載體(例如沙、高嶺土或惰性顆粒物質)表面?；钚曰衔锏念w粒也可用傳統(tǒng)的制備肥料顆粒的方法制備。如有必要的話，也可和肥料相混合。
可濕性顆粒慣用的制備法包括噴霧干燥法、流化床?；āA盤?；ā⒏咚倩旌掀骰旌戏安缓腆w惰性物質的擠壓法。制備圓盤、流化床、擠壓及噴霧顆粒的方法詳見于噴霧干燥手冊，第3版，1979(“Spray-Drying Handbook”3rd ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London)；J.E.Browning,“聚集”，化學工程，1967,147頁等(“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967,pages 147ff)；佩雷化學工程師手冊，第5版，8-57頁“(Perry’s ChemicalEngineer’s Handbook”,5th Ed.,McGraw-Hill New York 1973,p.8-57)。
作物保護產(chǎn)品進一步的詳細的配方詳見于G.C.Klingman,雜草控制科學，81-96頁(“Weed Control as a Science”,John Wiley andSons,Inc.,New York,1961 pages 81-96)and J.D.Freyer,S.A.Evans,雜草控制手冊，第5版，1968,101-103頁(“Weed ControlHandbook”,5th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,pages 101-103)。
農(nóng)業(yè)用配制劑中式(1)活性化合物含量的重量百分比一般為0.1-99％，尤其0.1-95％?？蓾裥苑勰┲谢钚曰衔餄舛燃s10～90重量％，其余的成分由常用的配方成分組成。乳化濃縮物中活性化合物濃度約從1至90％，以5至80重量％較佳。粉末配方中內含1到30％的活性化合物，通常是5至20重量％。噴霧溶液中含0.05至80％的活性化合物，其中以2至50重量％較佳?？蓾裥灶w粒中活性化合物的含量部分取決于其為液體或固體形式，使用的?；o助物、填料及其他因素?？蓾裥灶w粒中活性化合物的含量約1至95％，以10至80重量％間較佳。
此外上述的活性化合物的常用配方中也可含有粘附劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗凍劑、溶劑、填充物、載體、著色劑、防沫劑、揮發(fā)抑制劑及酸堿度及粘度調節(jié)劑。
混合配方或桶裝配方中能和本發(fā)明的活性化合物混合的成分例如揭示于雜草研究(Weed Research)26,441-445(1986)，或農(nóng)藥手冊，第10版，英國作物保護委員會及皇家化學學會(“ThePesticide Manual”,10th edition,The British Crop Protection Counciland the Royal Soc.of Chemistry,1994)，及其所提的參考文獻中所揭示的已知的活性物質。文獻中已知的可作為除草劑且可與式(Ⅰ)化合物混合的活性物質(注提供的是化合物的根據(jù)國際標準化組織(InternationalOrganization of Standardization)(ISO)所取的普通名或化學名稱，適當?shù)脑?，加上慣用碼)艾西克(acetochlor)；艾西分(acifluorfen)；艾隆分(aclonifen)；AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]醋酸和其甲酯；艾拉克(alachlor)；艾拉定(alloxydim)；安滅群(ametryn)；滅沙龍(amidosulfuron)；艾滅挫(amitrol)；AMS,即氨基磺酸銨；艾尼弗斯(anilofos)；艾沙來(asulam)；艾挫嗪(atrazine)；艾新沙龍(azimsulfurone)(DPX-A8947)；艾普群(aziprotryn)；巴貝安(barban)；BAS 516H,即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮；本那靈(benazolin)；本弗靈(benfluralin)；本弗殺(benfuresate)；本沙龍甲(bensulfuron-methyl)；本沙里(bensulide)；本它龍(bentazone)；本諾分(benzofenap)；本諾弗(benzofluor)；本諾普乙(benzoylprop-ethyl)；本噻龍(benzthiazuron)；拜拉斯(bialaphos)；拜分那斯(bifenox)；泊馬西(bromacil)；泊馬太(bromobutide)；泊分新(bromofenoxim)；泊西尼(bromoxynil)；泊木龍(bromuron)；布尼那斯(buminafos)；布沙那(busoxinone)；布他克(butachlor)；布他滅斯(butamifos)；布旦克(butenachlor)；布噻挫(buthidazole)；布阿靈(butralin)；蘇達滅(butylate)；卡分挫(cafenstrole)(CH-900)；卡貝麥(carbetamide)；卡分挫龍(cafentrazone)(ICI-A0051)；CDAA,即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯；克滅甲分(chlormethoxyfen)；克那本(chloramben)；克拉弗丁(chlorazifop-butyl),克滅沙龍(chlormesulon)(ICI-A0051)；克布龍(chlorbromuron)；克布芳(chlorbufam)；克分艾克(chlorfenac)；克弗瑞甲(chlorflurecol-methyl)；克大龍(chloridazon)；克木龍乙(chlorimuron-ethyl)；克尼分(chlornitrofen)；克朵龍(chlorotoluron)；克蘇龍(chloroxuron)；克布芳(chlorpropham)；克沙龍(chlorsulfuron)；克噻二甲(chlorthal-dimethyl)；克噻麥(chlorthiamid)；西麥靈(cinmethylin)；西沙龍(cinosulfuron)；克來定(clethodim)；克定弗(clodinafop)和其酯衍生物(例如克定弗炔丙(clodinafop-propargyl))；克馬龍(clomazone)；克滅布(clomeprop)；克布定(cloproxydim)；克比利(clopyralid)；可滅龍(cumyluron)(JC 940)；西那清(cyanazine)；草滅特(cycloate)；草滅龍(cyclosulfamuron)(AC 104)；草滅定(cycloxydim)；西克龍(cycluron)；西合弗(cyhalofop)和其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；西普夸(cyperquat)；西普清(cyprazine)；西普挫(cyprazole)；大木龍(daimuron)；2,4-DB；大拉碰(dalapon)；殆滅芳(desmedipham)；殆滅清(desmetryn)；殆拉來(di-allate)；殆卡巴(dicamba)；殆克尼(dichlobenil)；殆克布(dichlorprop)；殆克弗(diclofop)和其酯，例如殆克弗甲酯(diclofop-methyl)；殆噻地(diethatyl)；殆分龍(difenoxuron)；殆分夸(difenzoquat)；殆弗尼肯(diflufenican)；殆滅龍(dimefuron)；殆噻克(dimethachlor)；殆噻清(dimethametryn)；殆噻地(dimethenamid)(SAN-582H)；殆噻龍(dimethazone)，克麥龍(clomazon)；殆滅平(dimethipin)；殆滅沙龍(dimetrasulfulron)；殆你安(dinitramine)；殆諾西(dinoseb)；殆諾特(dinoterb)；殆分麥(diphenamid)；殆普清(dipropetryn)；殆夸(diquat)；殆噻普(dithiopyr)；殆龍(diuron)；DNOC；艾靈清乙(eglinazine-ethyl)；EL 77，即5-氰基-1-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；安朵噻(endothal)；EPTC；艾普卡(esprocarb)；艾噻弗靈(ethalfluralin)；艾噻沙龍甲(ethametsulfuron-methyl)；乙噻龍(ethidimuron)；乙噻清(ethiozin)；噻弗特(ethofumesate)；F 5231,即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺；乙噻分(ethoxyfen)和其酯(例如乙酯，HN-252)；艾特萘(etobenzanid)(HW 52)；分諾普(fenoprop)；分諾散(fenoxan)；分諾散普(fenoxaprop)和分諾散普-P(fenoxaprop-P)和其酯，例如分諾散普-P-乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)和分諾散普-乙酯(fenoxaprop-ethyl)；分諾定(fenoxydim)；分怒龍(fenuron)；弗來普甲(flamprop-methyl)；弗沙龍(flazasulfuron)；弗阿利普(fluazifop)和弗阿利普-P(fluazifop-P)和其酯，例如弗阿利普-丁酯(fluazifop-butyl)和弗阿利普-P-丁酯(fluazifop-P-butyl)；弗克靈(fluchloralin)；弗滅沙來(flumetsulam)；弗滅龍(flumeturon)；弗麥拉(flumiclorac)和其酯(例如丙酯，S-23031)；弗麥噻清(flumioxazin)(S-482)；弗麥普平(flumipropyn)；弗晉散(flupoxam)(KNW-739)；弗拉地分(fluorodifen)；弗哥分乙(fluoroglycofen-ethyl)；弗普西(flupropacil)(UBIC-4243)；弗里同(fluridone)；弗克來同(flurochloridone)；弗拉西普(fluroxypyr)；弗達莫蒙(flurtamone)；弗滅沙分(fomesafen)；弗沙安(fosamine)；弗利阿分(furyloxyfen)；葛弗新噻(glufosinate)；葛磷噻(glyphosate)；露沙分(halosafen)；露沙龍(haloSulfuron)和其酯(例如甲酯，NC-319)；露阿弗(haloxyfop)和其酯；露阿弗-P(haloxyfop-P)(=R-露阿弗(R-haloxyfop))和其酯；害凈通(hexazinone)；易滅本甲(imazamethabenz-methyl)；易滅普(imazapyr)；易滅昆(imazaquin)和其鹽，例如銨鹽；易滅噻美(imazethamethapyr)；易滅必(imazethapyr)；易沙龍(imazosulfuron)；昆阿尼(ioxynil)；異卡密(isocarbamid)；異普靈(isopropalin)；異特龍(isoproturon)；異勿龍(isouron)；異噻本(isoxaben)；異噻弗(isoxapyrifop)；卡布雷(karbutilate)；拉特分(lactofen)；雷那西(lenacil)；靈勿龍(linuron)；MCPA；MCPB；滅克普(mecoprop)；滅分西特(mefenacet)；滅利地(mefluidid)；滅大龍(metamitron)；滅挫克(metazachlor)；滅噻本龍(methabenzthiazuron)；滅噻安(metham)；滅噻挫(methazole)；滅沙通(methoxyphenone)；滅定龍(methyldymron)；滅特本龍(metabenzuron)；滅索龍(methobenzuron)；滅妥龍(metobromuron)；滅妥克(metolachlor)；滅妥藍(metosulam)(XRD 511)；滅妥沙龍(metoxuron)；滅摧凈(metribuzin)；滅沙龍甲(metsulfuron-methyl)；MH；草達滅(molinate)；莫那來得(monalide)；單脲二氫硫酸酯(monocarbamide dihydrogensulfate)；殆靈龍(monolinuron)；殆勿龍(monuron)；MT 128,即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT 5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺)；那普來得(naproanilide)；那普胺(napropamide)；那特凈(naptalam)；NC 310,d.h.4-(2,4-二氯苯甲酰)-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑)；內普龍(neburon)；尼克沙龍(nicosulfuron)；尼布來分(nipyraclophen)；尼特靈(nitralin)；萘挫分(nitrofen)；萘挫弗分(nitrofluorfen)；諾弗龍(norflurazon)；歐本卡(orbencarb)；歐拉靈(oryzalin)；歐殆葛(oxadiargyl(RP-020630)；歐殆龍(oxadiazon)；歐西弗分(oxyfluorfen)；帕拉達(paraquat)；貝布雷(pebulate)；貝滅靈(pendimethalin)；普弗利同(perfluidone)；分異番(phenisopham)；分滅地番(phenmedipham)；皮考雷(picloram)；哌弗(piperophos)；哌普卡(piributicarb)；哌分丁(pirifenop-butyl)；皮迪拉克(pretilachlor)；皮脒沙龍甲(primisulfuron-methyl)；普西凈(procyazine)；普地胺(prodiamine)；普弗靈(profluralin)；普凈乙(proglinazine-ethyl)；普滅同(prometon)；普滅清(prometryn)；普帕克(propachlor)；普帕寧(propanil)；普帕噻弗(propaquizafop)和其酯；普帕凈(propazine)；普番(propham)；普異克(propisochlor)；普挫胺(propyzamide)；普沙靈(prosulfalin)；普噻卡(prosulfocarb)；普沙龍(prosulfuron(CGA-152005)；皮那克(prynachlor)；哌挫雷(pyrazolinate)；哌拉龍(pyrazon)；哌沙龍甲(pyrazosulfuron-ethyl)；哌噻分(pyrazoxyfen)；哌利得(pyridate)；哌噻巴克(pyrithiobac)(KIH-2031)；哌歐弗(pyroxofop)和其酯(例如炔丙酯)；奎克卡(quinclorac)；奎滅克(quinmerac)；奎諾弗(quinofop)和其酯衍生物，奎拉弗(quizalofop)和奎拉弗-P(quizalofop-P)和其酯衍生物，例如奎拉弗乙(quizalofop-ethyl)；奎拉弗-P-梯和-乙(quizalofop-P-tefuryl和-ethyl)；雷度龍(renriduron)；銳沙龍(rimsulfuron)(DPX-E 9636)；S 275,即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氫-2H-吲唑；噻克滅冬(secbumeton)；噻克定(sethoxydim)；噻度龍(siduron)；噻麥凈(simazine)；噻滅青(simetryn)；SN 106279,即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸和其甲酯)；噻克安(sulcotrione)；沙分特龍(sulfentrazone)(FMC-97285,F-6285)；沙法勿龍(sulfazuron)；沙弗滅甲(sulfometuron-methyl)；沙弗噻(sulfosate)(ICI-A0224)；TCA；特布坦(tebutam)(GCP-5544)；特布噻龍(tebuthiuron)；特巴西(terbacil)；特布卡(terbucarb)；特布克(terbuchlor)；特布滅冬(terbumeton)；特布噻清(terbuthylazine)；特布凈(terbutryn)；TFH 450,即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺；噻恩克(thenylchlor)(NSK-850)；噻唑弗龍(thiazafluron)；噻唑普(thiazopyr)(Mon-13200)；噻大清胺(thidiazimine)(SN-24085)；噻分龍甲(thifensulfuron-methyl)；噻貝卡(thiobencarb)；噻卡布日(tiocarbazil)；挫卡定(tralkoxydim)；挫阿雷(tri-allate)；挫沙龍(triasulfuron)；挫諾分胺(triazofenamide)；挫貝諾龍甲(tribenuron-methyl)；挫克普(triclopyr)；挫地分(tridiphane)；挫艾凈(trietazine)；挫弗靈(trifluralin)；挫弗沙龍(triflusulflron)和其酯(例如甲酯，DPX-66037)；挫滅龍(trimeturon)；特西特殆(tsitodef)；維諾雷(vernolate)；WL 110547,即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；NC-33；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127及KIH-2023。
使用時，呈商業(yè)上可購買得到的形式的配制物適當?shù)脑捯詰T用的方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳化濃縮液、分散液和水分散性粒劑時使用水加以稀釋。呈粉劑，土壤或撒播用粒劑和噴灑液形式的制劑習慣上在使用前不再以任何惰性物質稀釋。
所需的式(Ⅰ)化合物的施用量依外在因素而變，例如，特別是溫度，濕度和所用除草劑的性質。其可在廣范圍內加以變化，例如0.001-10.0Kg/ha或更多的活性物質，但宜為0.005-5kg/ha。
A.化學實施例實施例A1(=表1中實施例25)2-氨基-4-(2-氟苯基)-6-(5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘-1-氨基)-1,3,5-三嗪a.27.0克(0.13摩爾)1-氨基-5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘鹽酸鹽和11.5克(0.13摩爾)氰基胍一起均質化并置入60毫升氯苯中，此混合物在140-160℃下加熱150分鐘，首先形成一均質混合物，但隨后分開，冷卻混合物并加入100毫升甲苯，抽氣過濾得40.0克1-雙胍基(Biguanidino)-5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘鹽酸鹽(理論值的94％,90％以上純度)，熔點215-216℃。b.將一由0.96克(0.04摩爾)鈉和50毫升甲醇制得的甲醇鹽溶液加至5.9克(0.02摩爾)1-雙胍基-5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘鹽酸鹽于50毫升甲醇和6克磨碎的分子篩3的溶液中，接著加入4.4克(0.026摩爾)2-氟苯甲酸乙酯，混合物在25℃下攪拌2小時，接著在65℃下攪拌4小時，過濾反應混合物并濃縮濾液，以乙酸乙酯吸收殘余物，此溶液以水沖洗，分離出有機層并以硫酸鈉干燥，濾出干燥劑，蒸發(fā)乙酸乙酯，于硅膠上以7∶3乙酸乙酯/庚烷為洗脫液柱層析分離后得3.9克(54％理論值)2-氨基-4-(2-氟苯基)-6-(5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘-1-氨基)-1,3,5-三嗪，熔點85-88℃。實施例A2(=表1中實施例38)2-氨基-4-(2,3-二甲基-2,3-環(huán)氧-丙基)-6-(5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘-1-氨基)-1,3,5-三嗪a.37.1克(0.3摩爾)叔丁醇鉀于300毫升THF中的懸浮液逐滴加至冷卻至0-2℃的17.4克(0.3摩爾)丙酮和36.8克(0.3摩爾)2-氯丙酸甲酯的混合物中，加完后，將混合物回溫至室溫并攪拌60分鐘，在水解及以乙醚萃取后，以硫酸鈉干燥有機層并于旋轉蒸發(fā)器上蒸發(fā)有機相，得34.2克(75％理論值，純度約95％)2,3-環(huán)氧-2,3-二甲基丁酸甲酯，此產(chǎn)物可用以后續(xù)的步驟而不必進一步純化。
b.將一由0.84克(0.035摩爾)鈉和50毫升甲醇制得的甲醇鹽溶液加至5.2克(0.0175摩爾)1-雙胍基-5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘鹽酸鹽于50毫升甲醇和6克磨碎的分子篩3中，接著加入3.8克(0.026摩爾)2,3-環(huán)氧-2,3-二甲基丁酸甲酯，混合物在25℃下攪拌2小時，接著在65℃下攪拌4小時，過濾反應混合物并濃縮濾液，以乙酸乙酯吸收殘余物，此溶液以水沖洗，分離出有機層并以硫酸鈉干燥，濾出干燥劑，蒸發(fā)乙酸乙酯，于硅膠上以乙酸乙酯為洗脫液的柱層析分離后得1.4克(24％理論值)2-氨基-4-(2,3-二甲基-2,3-環(huán)氧-丙基)-6-(5,7-二甲基-1,2,3,4-四氫萘-1-氨基)-1,3,5-三嗪，熔點118-119℃。實施例A3(=表1中實施例73)2-氨基-4-(5,7-二甲基二氫苯并噻喃-4-氨基)-6-(1-甲基-1-羥基乙基)-1,3,5-三嗪a．在50-60℃下將37.8克醋酸鈉于水中的懸浮液加至31.1克(0.154摩爾)5,7-二甲基-二氫苯并噻喃-4-酮和18.5克(0.261摩爾)羥基胺鹽酸鹽于200毫升乙醇的懸浮液中，接著使此混合物回流加熱30分鐘，冷卻后，抽氣過濾沉淀出的固體，得22.2克(66％理論值，純度約95％)5,7-二甲基-二氫苯并噻喃-4-酮肟，熔點170-174℃。
b.21.0克(0.101摩爾)5,7-二甲基-二氫苯并噻喃-4-酮肟懸浮于300毫升乙醇中，以數(shù)小時的時間每次小量地加入22.5克(0.935摩爾)鈉，混合物再攪拌一些時間后略微地濃縮，以水處理殘留物，以半濃的鹽酸使水層酸化，抽氣過濾沉淀出的固體，得11.5克(47％理論值，純度約95％)4-氨基-5,7-二甲基-二氫苯并噻喃鹽酸鹽，熔點275-280℃,此產(chǎn)物可用以后續(xù)的步驟而不必進一步純化。
c.9.0克(0.039摩爾)4-氨基-5,7-二甲基-二氫苯并噻喃鹽酸鹽和3.4克(0.039摩爾)氰基胍均質化后置于25毫升氯苯中，此混合物在140-160℃下加熱150分鐘，首先形成均質化混合物但隨后分離，冷卻后加入30毫升甲苯，抽氣過濾得10.9克(84％理論值，純度超過90％)4-雙胍基-5,7-二甲基-二氫苯并噻喃鹽酸鹽，熔點210-211℃，此產(chǎn)物可用以后續(xù)的步驟而不必進一步純化。
d.將一由3.2克(0.0108摩爾)4-雙胍基-5,7-二甲基-二氫苯并噻喃鹽酸鹽和5克磨碎的分子篩3加至1.62克(0.054摩爾)氫化鈉于40毫升乙腈的溶液中，接著加入3.8克(0.027摩爾)2-羥基-異丁酸乙酯，混合物在25℃下攪拌2小時，接著在65℃下攪拌8小時，反應混合物經(jīng)水解和過濾，濾液以乙酸乙酯提取，分離出有機層并以硫酸鈉干燥，濾出干燥劑，蒸發(fā)乙酸乙酯，于硅膠上以乙酸乙酯為洗脫液的柱層析分離后得0.4克(10％理論值)2-氨基-4-(5,7-二甲基-二氫苯并噻喃-4-氨基)-6-(1-甲基-1-羥基乙基)-1,3,5-三嗪，熔點231-232℃。實施例A4(=表1中實施例636)2-氨基-4-乙基-6-(1-2,3-二氫化茚基氨基)-1,3,5-三嗪a.45毫升約13摩爾濃度的氨于甲醇的溶液在10-15℃下加至一由40.3克(0.164摩爾)75％強度2,4-二氯-6-乙基-1,3,5-三嗪的甲苯溶液于250毫升甲苯中形成的懸浮液中，混合物攪拌約2小時，此混合物經(jīng)水解和以乙酸乙酯萃取，有機層以硫酸鈉干燥，濾出干燥劑，蒸發(fā)乙酸乙酯，得26.5克(91％理論值，純度90％)2-氨基-4-氯-6-乙基-1,3,5-三嗪，熔點125-126℃，此中間物可用以后續(xù)的步驟而不必進一步純化。
b.5.2克(0.038摩爾)碳酸鉀加至3.0克(0.017摩爾，純度90％)2-氨基-4-氯-6-乙基-1,3,5-三嗪和2.5克1-氨基2,3-二氫化茚于30毫升二甲基甲酰胺的溶液中，混合物在100℃下加熱4小時，此混合物經(jīng)水解和以乙酸乙酯萃取，有機層以硫酸鈉干燥，濾出干燥劑，蒸發(fā)乙酸乙酯，于硅膠上以7∶3乙酸乙酯/己烷為洗脫液柱層析分離后得3.2克(70％理論值，純度95％)2-氨基-4-乙基-6-(1-2,3-二氫化茚基氨基)-1,3,5-三嗪，熔點175-178℃。
表1中所述的化合物是通過或類似于上述實施例A1至A4的方法制得，表中用的縮寫如下所示。表1中的縮寫符號Nr． =實施例編號Fp． =化合物的熔點(℃)，或其他特性(例如固體泡沫=f.Schaum)Me=甲基Et=乙基Pr=丙基=正丙基i-Pr =異丙基X-i-Pr=1-X-i-Pr 1-經(jīng)取代的異丙基，例如F-i-Pr=1-氟異丙基或CF(CH3)2,在此基的位置為1,c-Pr =環(huán)丙基c-hexyl=環(huán)己基1-Me-c-Pr =1-甲基環(huán)丙基，基(yl)的位置為1,t-Bu =叔丁基Ph =苯基Bz =芐基Ac =乙?；鶖?shù)字 =1．取代基前的數(shù)字表示取代基在芳族基上的位置2．雜環(huán)基前的數(shù)字表示相對于雜原子的基的位置，例如2-吡啶基=吡啶-2-基3．取代基R6前的數(shù)字表示取代基在芳族基上的位置以符合式(Ⅰ＇)中的標記。嗎啉代
哌啶子基
t1 =-2,2-二氟環(huán)丙-1-基-亞甲基=
環(huán)氧乙基 =1,2-環(huán)氧-乙-1-基=環(huán)氧乙基(R6)n=全部R6取代基；當(R6)n=H時表示無取代基(n=0)(Y2)m =二價基，當為不對稱取代時，例如-CH2-CHPh-,以右邊的鏈原子(在此右邊碳原子)連結至Y3。W表1通式(1＇)的化合物
Nr. NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)38 NH21,2,2-Me3- H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2- 118-119環(huán)氧乙基39 NH21-Me-2-Et- H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-環(huán)氧乙基40 NH21-Me-2-n-Bu-H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-環(huán)氧乙基41 NH22-Me-環(huán)氧乙基H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2- 91-9342 NH2tl H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-43 NH2HO-i-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2- 191-19344 NH2Cl-i-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-45 NH2MeO-i-PrH H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-46 NH21-HO-Et H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-47 NH21-MeO-EtH H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-48 NH21-F-Et H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-49 NH21-cl-Et H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-50 NH21-AcO-EtH H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-51 NH2HO-i-Pr H H1-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-52 NH2Cl-i-Pr H H3-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-53 NH2MeO-i-PrH H2-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -CH2-54 NH22-Me-Bz H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-55 NH21-Ph-Et H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-56 NH21-Ph-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-74-7557 NH21-Ph-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -S-58 NH21-Ph-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -O-59 NMe21-Ph-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-60 NH21-Ph-c-Pr H H3-OMe - -CH2-CH2- -CH2-61 NH 1-Ph-c-Pr H H3-Me,4-OMe- -CH2-CH2- -CH2-62 NH2c-PrH H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-63 NH21-Me-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-64 NH21-HO-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-65 NH21-F-c-PrH H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-66 NH21-Me-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -S-67 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-125 - 12968 NH21-Me-c-Pr H H4-Me - -CH2-CH2- -S-69 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -S-70 NH21-Me-c-Pr H H1-F, 3-F - -CH2-CH2- -S-71 NH21-F-i-PrH H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-228 - 23072 NH21-F-i-PrH H1-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -S-73 NH21-HO-i-Pr H H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-231 - 23374 NMe21-F-i-PrH H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-75 嗎啉代 1-F-i-PrH H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-76 NHAc 1-F-i-PrH H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-77 NHNH21-F-i-PrH H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-78 NH哌啶子基 1-F-i-PrH H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-79 NH21-F-i-PrH H2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -S- 193-19580 NH21-F-i-PrEt H1-Me, 3-Me- -CH2-CH2- -S-81 NH2t1 H H1Me, 3-Me - -CH2-CHMe- -S-82 NH21-Me-c-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2- -S-Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)83 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 3-Me--CMeH-CH2- -S-84 NH21-Me-c-Pr H H4-Me --CH2-CHPh- -S-85 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 4-Me--CH2-CMe2- -S-86 NH21-Me-c-Pr H H1-F, 3-F --CH2- -S-87 NH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -S-88 NH21-F-i-Pr H H1-Me, 4-Me--CH2- -S-89 NH21-HO-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -S-90 NMe21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me -CH2- -CH2- -S-91 嗎啉代 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -SO2-92 NHAc 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -S-93 NHNH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -S-94 NH哌啶子基 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -S-95 NH21-F-i-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2- -S-96a NH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-F --CH2- -S-97 NH2t1 H H1-Me, 3-Me--CH2- -S-98 NH21-Me-c-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2- -O-99 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 3-Me-CMeHCH2-O-100 NH21-Me-c-Pr H H4-Me -CH2CHPh- -O-101 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 4-Me-CH2CMe2- -O-102 NH21-Me-c-Pr H H1-F, 3-F --CH2- -O-103 NH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -O-104 NH21-F-i-Pr H H1-Me, 4-Me--CH2- -O-105 NH21-HO-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -O-106 NMe21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me -CH2- -CH2- -O-107a嗎啉代 1-F-i-Pr Me H1-Me, 3-Me--CH2CH2- -O-108 NHAc 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -O-109 NHNH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -O-110 NH哌啶子基 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2- -O-111 NH21-F-i-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2- -O-112 NH21-F-i-Pr H Me 1-Me, 3-Me--CH2- -O-113 NH2t1 H H1Me, 3-Me--CH2- -O-114 NH21-Me-c-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -O-115 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-116 NH21-Me-c-Pr H H4-Me --CH2-CH2- -O-117 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 4-Me--CH2-CH2- -O-118 NH21-Me-c-Pr H H1-F, 3-F --CH2-CH2- -O-119 NH21-F-i-Pr H CH2OMe 1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-120 NH21-F-i-Pr H H1-Me, 4-Me--CH2-CH2- -O-121 NH21-HO-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-122 NMe21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-123 嗎啉代 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-124 NHAc 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-125 NHNH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-126 NH哌啶子基 1-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-127 NH21-F-i-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -O-128a NH哌啶子基 1-F-i-Pr H H2-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O-129 NH2t1 H H1Me, 3-Me--CH2-CHMe- -O-130 NH21-Me-c-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -NH-131 NH21-Me-c-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -NMe-Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp. (℃)132 NH21-Me-c-Pr H H 4-Me --CH2-CH2- -NH-133 NH21-Me-c-Pr H H 1-Me, 4-Me--CH2-CH2- -NAc-134 NH21-Me-c-Pr H H 1-F, 3-F --CH2-CH2- -NBz-135 NH21-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -NH-136 NH21-F-i-Pr H H 1-Me, 4-Me --CH2-CH2- -NO-137 NH21-HO-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -NH-138 NMe21-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -NPh-139 嗎啉代 1-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -NEt-140 NHAc1-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -N-i-Pr-141 NHNH21-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -N-n-Pr-142 NH哌啶子基 1-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -NH-143 NH21-F-i-Pr H H 2-Me, 4-Me --CH2-CH2- -NH-144 NH21-F-i-Pr H H 1-Me, 3-Me --CH2-CH2- -N(CH2-OMe)-145 NH2t1H H 1-Me, 3-Me--CH2-CHMe- -NPh-146 NH2CF3H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -147 NH2CF2CF2H H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -148 NH2F-i-PrH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -149 NH22-CF3-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -150 NH哌啶子基 CF2CF2H H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -151 NH2F-i-PrH H 2-Me, 4-Ph--CH2- -O-152 NH2t-Bu H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -153 NH2CF2CF2H H H 2-Ph, 4-Me--CH2-CH2- -154a NH2F-i-PrH H 2,3,4-Me3--CH2-CH2- -155 NH23-CF3-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -156 NH2CFClCF2HH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -157 NH2F-i-PrMe Me2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -158 NH2MeH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -159 NH2CF2CF3H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -160 NH2EtH H 2-Me, 4-Me--CMeH-CH2--161 NH2CF2MeH H 1-Me, 4-Me--CH2-CH2- -162 NH2CF2CF2H H H 1-Me, 4-Me--CH2-CH2- -163 NH2F-i-PrH H 1-Me, 4-Me--CH2-CH2- -164 NH2CCl3H H 3-Me, 4-Me--CH2-CH2- -165 NH2CF2PhH H 3-Me, 4-Me--CH2-CH2- -166 NH2CH2COOMe H H 3-Me, 4-Me--CH2-CH2- -167 NH2CH2CNH H 2-Et --CH2-CH2- -168 NH2CHMeCNH H 2-Et, 4-Me--CH2-CH2- -169 NH21-OMe-Et H H 2-Et, 4-Me--CH2-CH2- -170 NH22-F-PhH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -171 NH23-F-PhH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -172 NH24-F-PhH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -173 NH22-Me-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -174 NH22-Et-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -175 NH22-OH-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -176 NH22-OMe-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -177 NH22-CN-Ph H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -178 NH22,4-F2-PhH H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -179 NH21-F-c-Pr H H 2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)180 NH2環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -181 NH21-Me-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -182 NH21,2-Me2-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -183 NH21,2,2-Me3- H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基184 NH21-Me-2-Et-H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基185 NH21-Me-2-n-Bu- H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基186 NH22-Me-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -187 NH2t1H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -188 NH2HO-i-Pr H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -189 NH2Cl-i-Pr H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -190 NH2MeO-i-Pr H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -191 NH21-HO-Et H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -192 NH21-MeO-Et H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -193 NH21-F-EtH H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -194 NH21-Cl-Et H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -195 NH21-AcO-Et H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -196 NH2HO-i-Pr H H1-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -197 NH2Cl-i-Pr H H3-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -198 NH2CF3H HH - -CH2-CH2- -199a NH2CHFCF3H HH - -CH2-CH2- - f. Schaum200 NH2F-i-PrH HH - -CH2-CH2- - 166 - 169201 NH2CF3Ac HH - -CH2-CH2- -202 NH2CF2CF2H H HH - -CH2-CH2- -203 NH2F-i-PrH HH - -CH2--O-204 NH2t-Bu H HH - -CH2-CH2- -205a NH2CF2CF2H H HH - -CHMeCH2- -206 NH2F-i-PrBz HH - -CH2-CH2- -207 NH2CF3H Me H - -CH2-CH2- -208 NH2CFClCF2H H HH - -CH2-CH2- -209 NH2F-i-PrPh HH - -CH2-CH2- -210 NH2MeH HH - -CH2-CH2- -211 NH2CF2CF3H HH - -CH2-CH2- -212 NH2EtH HH - -CMeH-CH2- -213 NH2CF2MeH HH - -CH2-CH2- -214 NH2CF2CF2H H HH - -CH2-CH2- -215 NH2F-i-PrCHO HH - -CH2-CH2- -216 NH2CCl3H HH - -CH2-CH2- -217 NH2CF2PhH HH - -CH2-CH2- -218 NH2CH2COOMe H HH - -CH2-CH2- -219 NH2CH2CNH HH - -CH2-CH2- -220 NH2CHMeCNH HH - -CH2-CH2- -221 NH21-OMe-Et H HH - -CH2-CH2- -222 NH22-F-PhH HH - -CH2-CH2- -223 NH23-F-PhH HH - -CH2-CH2- -224 NH24-F-PhH HH - -CH2-CH2- -Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)225 NH22-Me-Ph H H H - -CH2-CH2--226 NH22-Et-Ph H H H - -CH2-CH2--227 NH22-OH-Ph H H H - -CH2-CH2--228 NH22-OMe-Ph H H H - -CH2-CH2--229 NH22-CN-Ph H H H - -CH2-CH2--230 NH22-F4-F-PhH H H - -CH2-CH2--231 NH21-Me-c-PrH H H - -CH2-CH2-- f.Schaum232 NH2環(huán)氧乙基 H H H - -CH2-CH2--233 NH21-Me-環(huán)氧乙基H H H - -CH2-CH2--234 NH21,2-Me2-環(huán)氧乙基H H H - -CH2-CH2--235 NH21,2,2-Me3- H H H - -CH2-CH2--環(huán)氧乙基236 NH21-Me-2-Et- H H H - -CH2-CH2--環(huán)氧乙基237 NH21-Me-2-n-Bu- H H H - -CH2-CH2--環(huán)氧乙基238 NH22-Me-環(huán)氧乙基H H H - -CH2-CH2--239 NH2t1 H H H - -CH2-CH2--240 NH2HO-i-Pr H H H - -CH2-CH2-- 163-165241 NH2Cl-i-Pr H H H - -CH2-CH2--242 NH2MeO-i-Pr H H H - -CH2-CH2--243 NH21-HO-Et H H H - -CH2-CH2--244a NH21-PhO-Et H H H - -CH2-CH2--245 NH21-F-Et H H H - -CH2-CH2--246 NH21-Cl-Et H H H - -CH2-CH2--247 NH21-AcO-Et H H H - -CH2-CH2--248 NH2HO-i-Pr H CH2OMeH - -CH2-CH2--249 NH2Cl-i-Pr H CH2OMeH - -CH2-CH2--250 NH2Et H Me H -CH2O251 NH21-Cl-Et H H H -CH2NMe252 NH21-MeO-Et H H1-Me, 4-Me CH2CH2O253 NH22-MeO-Et H H1-Me, 4-F-CHMeCH2254 NH2c-Pr Me COOMe2-Me, 4-Cl -CH2CPhH O255 NH21-Me-c-PrMe CN 2-Me, 4-Me -CH2CH2256 NH21-F-c-Pr Ac Ac 2-Me, 4-Me -CH2CH2257 NH21-Cl-c-PrCHO Me 2-Me, 4-Me -CH2CH2258 NMe2Me H H2-Me, 4-Me -CH2CH2259 NHCHO F-i-Pr CH2OMe H2-Me, 4-CF3CH2CH2-260 嗎啉代F-i-Pr Bz Me 1-Me, 4-OMe -CH2-CHMeNMe261 哌啶子基 F-i-Pr H H3-OMe-CH2-CH2CHMe262 NHAc F-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2-CHPh-263 NHNH2OH-i-PrMe H3-Me, 4-Me -CH2-CHMeS264 NEt2OH-i-PrH H3-Me, 4-Et -CHMe-CH2S265 NHPh OH-i-PrH H2-Ac, 4-Me CO CH2-CH2S266 NHB2OMe-i-Pr H H3-OPh CHMe CH2-CH2S267 NHCOPhMe H H3-OCOPh CHEt CH2-CH2O268 NH2CF34-Cl-Bz H2-Me, 4-Me -CH2-CH2O269 NH2CF2CF2H H Me 2-Me, 4-Me -CH2-CH2SNr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)270 NH2CH2CF3H Et 2-Me, 4-Me - CH2-CH2S271 NH21-CF3-c-Pr H H2-Me, 4-Me - CH2-CH2S272 NH2CF3H HH -CH2- -CH2-CH2- -273 NH2CF2CF2H H HH -CH2- -CH2-CH2- -274 NH2F-i-PrH HH -CH2- -CH2-CH2- - 72-75275 NH2CF33-Cl-Bz HH -CH2- -CH2-CH2- -276 NH2CF2CF2H H Et H -CH2- -CH2-CH2- -277 NH2F-i-PrH Me H -CH2- -CH2--O-278 NH2t-Bu H HH -CH2- -CH2-CH2- -279 NH2CF2CF2H H Me H -CH2- -CH2-CH2- -280 NHNH-PhF-i-Pr H HH -CH2- -CH2-CH2- -281 NH2CF34-Cl-Bz HH -CH2- -CH2-CH2- -282 NH2CFClCF2H H HH -CH2- -CH2-CH2- -283 NH2F-i-PrH Ac H -CH2- -CH2-CH2- -284 NH2MeH HH -CH2- -CH2-CH2- -285 NH2CF2CF3H HH -CH2- -CH2-CH2- -286 NH2EtH HH -CH2- -CMeH-CH2- -287 NH2CF2MeH HH -CH2- -CH2-CH2- -288 NH2CF2CF2H H HH -CH2- -CH2-CH2- -289 NH2F-i-PrH Et H -CH2- -CH2-CH2- -290 NH2CCl3H HH -CH2- -CH2-CH2- -291 NH2CF2PhH HH -CH2- -CH2-CH2- -292 NH2CH2COOMe H HH -CH2- -CH2-CH2- -293 NH2CH2CNH HH -CH2- -CH2-CH2- -294 NH2CHMeCNH HH -CH2- -CH2-CH2- -295 NH21-OMe-Et H HH -CH2- -CH2-CH2- -296 NH22-F-PhH HH -CH2- -CH2-CH2- -297 NH23-F-PhH HH -CH2- -CH2-CH2- -298 NH24-F-PhH HH -CH2- -CH2-CH2- -299 NH22-Me-Ph H HH -CH2- -CH2-CH2- -300 NH22-Et-Ph H HH -CH2- -CH2-CH2- -301 NH22-OH-Ph H HH -CH2- -CH2-CH2- -302 NH22-OMe-Ph H HH -CH2- -CH2-CH2- -303 NH22-CN-Ph H HH -CH2- -CH2-CH2- -304 NH22,4-F2-PhH HH -CH2- -CH2-CH2- -305 NH21-Me-c-Pr H HH -CH2- -CH2-CH2- - 153-154306 NH2環(huán)氧乙基 H HH -CH2- -CH2-CH2- -307 NH21-Me-環(huán)氧乙基 H HH -CH2- -CH2-CH2- -308 NH21,2-MO2-環(huán)氧乙基 H HH -CH2- -CH2-CH2- -309 NH21,2,2-Me3- H HH -CH2- -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基310 NH21-Me-2-Et-H HH -CH2- -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基311 NH21-Me-2-n-Bu- H HH -CH2- -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基312 NH22-Me-環(huán)氧乙基 H HH -CH2- -CH2-CH2- -313 NH2t1H HH -CH2- -CH2-CH2- -314 NH2HO-i-Pr H HH -CH2- -CH2-CH2- - 145-146Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)315 NH2Cl-i-Pr H HH-CH2- -CH2-CH2--316 NH2MeO-i-Pr H HH-CH2- -CH2-CH2--317 NH21-HO-Et H HH-CH2- -CH2-CH2--318 NH21-MeO-Et H HH-CH2- -CH2-CH2--319 NH21-F-EtH HH-CH2- -CH2-CH2--320 NH21-Cl-Et H HH-CH2- -CH2-CH2--321 NH21-AcO-Et H HH-CH2- -CH2-CH2--322 NH2HO-i-Pr CH2CN HH-CH2- -CH2-CH2--323 NH2Cl-i-Pr CH2CH2- HH-CH2- -CH2-CH2---CN324 NH2CF3H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--325 NH2CF2CF2H H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--326 NH2F-i-PrH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--327 NH2CF3CH2OMe H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--328 NH-c-PrCF2CF2H H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--329 NH2F-i-PrH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -O-330 NH2t-Bu H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--331 NHNH-MeCF2CF2H H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--332 NH2F-i-Pr CH2OMe H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--333a NHMe CF3H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--334 NH2CFClCF2H H Me 2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--335 NH2F-i-PrEt H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--336 NH2MeH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--337 NH2CF2CF3H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--338 NH2EtH H2-Me, 4-Me -CH2- -CMeH-CH2- -339 NH2CF2MeH H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--340 NH2CF2CF2H H H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--341 NH2F-i-PrH Me 1-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--342 NH2CCl3H H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--343 NH2CF2PhH H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--344 NH2CH2COOMe H H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--345 NH2CH2CNH H2-Et -CH2- -CH2-CH2--346 NH2CHMeCNH H2-Et, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--347 NH21-OMe-Et H H2-Et, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--348 NH22-F-PhH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--349 NH23-F-PhH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--350 NH24-F-PhH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--351 NH22-Me-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--352 NH22-Et-Ph H H2-Me, 4-Me -CMe2- -CH2-CH2--353 NH22-OH-Ph H H2-Me, 4-Me CMeH- -CH2-CH2--354 NH22-OMe-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--355 NH22-CN-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--356 NH22,4-F2-PhH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--357 NH21-F-c-Pr H H2-Me, 4-Me CHOH -CH2-CH2--358 NH2環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--359 NH21-Me-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--360 NH21,2-Me2-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--361 NH21,2,2-Me3- H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2--環(huán)氧乙基Nr.NR1R2R3R4R6(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)362 NH21-Me-2-Et-H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基363 NH21-Me-2-n-Bu- H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -環(huán)氧乙基364 NH22-Me-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -365 NH2t1H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -366 NH2HO-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -367 NH2Cl-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -368 NH2MeO-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -369 NH21-HO-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -370 NH21-MeO-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -371 NH21-F-EtH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -372 NH21-Cl-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -373 NH21-AcO-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -374 NH2HO-i-Pr H H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -375 NH2Cl-i-Pr H H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2-CH2- -376 NH2CF3H HH-CH2- -CH2- -377 NH2F2CF2H H HH-CH2- -CH2- -378 NH2F-i-PrH HH-CH2- -CH2- - 168-170379 NH2CF3H CH2OMe H-CH2- -CH2- -380 NH2CF2CF2H H CH2OMe H-CH2- -CH2- -381 NH2F-i-PrH CH2OMe H-CO- -CH2- -382 NH2t-Bu H HH-CH2- -CH2- -383 NH2CF2CF2H H Me H-CH2- -CH2- -384 NH2F-i-PrH CH2OMe H-CH2- -CH2- -385 NH2CF3H Me H-CH2- -CH2- -386 NH2CFClCF2H H HH-CH2- -CH2- -387 NH2F-i-PrH Ph H-CH2- -CH2- -388 NH2MeH HH-CH2- -CH2- -389 NH2CF2CF3H HH-CH2- -CH2- -390 NH2EtH HH-CH2- -CH2- -391 NH2CF2MeH HH-CH2- -CH2- -392 NH2CF2CF2H Bz HH-CH2- -CH2- -393 NH2F-i-PrH i-Pr H-CH2- -CH2- -394 NH2CCl3H HH-CH2- -CH2- -395 NH2CF2PhH HH-CH2- -CH2- -396 NH2CH2COOMe H HH-CH2- -CH2- -397 NH2CH2CNH HH-CH2- -CH2- -398 NH2CHMeCNH HH-CH2- -CH2- -399 NH21-OMe-Et H HH-CH2- -CH2- -400 NH22-F-PhH HH-CH2- -CH2- -401 NH23-F-PhH HH-CH2- -CH2- -402 NH24-F-PhH HH-CH2- -CH2- -403 NH22-Me-Ph H HH-CH2- -CH2- -404 NH22-Et-Ph H HH-CH2- -CH2- -405 NH22-OH-Ph H HH-CH2- -CH2- -406 NH22-OMe-Ph H HH-CH2- -CH2- -407 NH22-CN-Ph H HH-CH2- -CH2- -Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)408 NH22,4-F2-Ph H HH-CH2- -CH2-409 NH21-Me-c-PrH HH-CH2- -CH2- - 120-123410 NH2環(huán)氧乙基 H HH-CH2- -CH2- -411 NH21-Me-環(huán)氧乙基H HH-CH2- -CH2- -412 NH21,2-Me2-環(huán)氧乙基H HH-CH2- -CH2- -413 NH21-2,2-Me3- H HH-CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基414 NH21-Me-2-Et- H HH-CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基415 NH21-Me-2-n-Bu- H HH-CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基416 NH22-Me-環(huán)氧乙基H HH-CH2- -CH2- -417 NH2t1 H HH-CH2- -CH2- -418 NH2HO-i-Pr H HH-CH2- -CH2- - 188-190419 NH2Cl-i-Pr H HH-CH2- -CH2- -420 NH2MeO-i-Pr H HH-CH2- -CH2- -421 NH21-HO-Et H HH-CH2- -CH2- -422 NH21-MeO-Et H HH-CH2- -CH2- -423 NH21-F-Et H HH-CH2- -CH2- -424 NH21-Cl-Et H HH-CH2- -CH2- -425 NH21-AcO-Et H HH-CH2- -CH2- -426 NH2HO-i-Pr H HH-CH2- -CHPh- -427 NH2C1-i-Pr H HH-CH2- -CHPh- -428 NH2CF3H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -429 NH2CF2CF2H Me H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -430 NH2F-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -431 NH2CF3Me H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -432 NH2CF2CF2H H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -433 NH2F-i-Pr Me H2-Me,-CH2- -CH2- -434 NH2t-Bu H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -435 NH2CF2CF2H Ac H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -436 NH2F-i-Pr Et H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -437a NH-i-PrCF3CH2OMe H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -438 NH2CFClCF2HH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -439 NH2F-i-Pr Ac H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -440 NH2Me H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -441 NH2CF2CF3H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -442 NH2Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -443 NH2CF2Me H H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -444 NH2CF2CF2H H H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -445 NH2F-i-Pr H H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -446 NH2CCl3H H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -447 NH2CF2Ph H H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -448 NH2CH2COOMeH H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -449 NH2CH2CN H H2-Et -CH2- -CH2- -450 NH2CHMeCN H H2-Et, 4-Me -CH2- -CH2- -451 NH21-OMe-Et H H2-Et, 4-Me -CH2- -CH2- -452 NH22-F-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)453 NH23-F-PhH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -454 NH24-F-PhH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -455 NH22-Me-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -456 NH22-Et-Ph H H2-Me, 4-Me -CMe2- -CH2- -457 NH22-OH-Ph H H2-Me, 4-Me - -CH2- -CMeH-458 NH22-OMe-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -459 NH22-CN-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -460 NH22-F4-F-Ph H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -461 NH21-F-c-Pr H H2-Me, 4-Me --CH2- -COHH-462 NH2環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -463 NH21-Me-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -464 NH21-Me-2-Me-H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基465 NH21,2,2-Me3- H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基466 NH21-Me-2-Et-H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基467 NH21-Me-2-n-Bu- H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -環(huán)氧乙基468 NH22-Me-環(huán)氧乙基 H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -469 NH2t1H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -470 NH2HO-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -471 NH2Cl-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -472 NH2MeO-i-Pr H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -473 NH21-HO-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -474 NH21-MeO-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -475 NH21-F-EtH H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -476 NH21-Cl-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -477 NH21-AcO-Et H H2-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -478 NH2HO-i-Pr H H1-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -479 NH2Cl-i-Pr H H3-Me, 4-Me -CH2- -CH2- -480 NH2CF3H HH - -CH2-CHPh- -O-481 NH2CF2CF2H H HH - -CH2-CHPh- -O-482 NH2F-i-PrH H1-Me, 4-Me - -CH2-CHPh- -O-483 NH2CF3H HH - -CH2-CHPh- -S-484 NH2CF2CF2H H H1-Me, 4-Me - -CH2-CHPh- -S-485 NH2F-i-PrH Me 2-Me, 4-Me - -CH2-CHPh- -S-486 NH2t-Bu H HH - -CH2-CHPh- -O-487 NH2CF2CF2H H Me 2-Me, 4-Me - -CH2-CHPh- -O-488 NH2F-i-PrH H2-Me - -CH2-CHPh- -O-489 NHAcCF3H HH - -CH2-CHPh- -O-490 NEt2CFClCF2H H HH - -CH2-CHPh- -O-491 NH2F-i-PrH Ac H - -CH2-CHPh- -O-492 NH2MeH HH - -CH2-CHPh- -O-493 NH2CF2CF3H HH - -CH2-CHPh- -O-494 NH2EtH HH - -CH2-CHPh- -O-Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)495 NH2CF2Me H HH - -CH2-CHPh- -O-496 NH2CF2CF2H 4-Cl-Bz HH - -CH2-CHPh- -O-497 NH2F-i-Pr H Et H - -CH2-CHPh- -O-498 NH2CCl3H HH - -CH2-CHPh- -O-499 NH2CF2Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-500 NH2CH2COOMe H HH - -CH2-CHPh- -O-501 NH2CH2CN H HH - -CH2-CHPh- -O-502 NH2CHMeCN H HH - -CH2-CHPh- -O-503 NH21-OMe-EtH HH - -CH2-CHPh- -O-504 NH22-F-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-505 NH23F-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-506 NH24-F-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-507 NH22-Me-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-508 NH22-Et-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-509 NH22-OH-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-510 NH22-OMe-PhH HH - -CH2-CHPh- -O-511 NH22-CN-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-512 NH22,4-F2-Ph H HH - -CH2-CHPh- -O-513 NH21-Me-c-Pr H HH - -CH2-CHPh- -O-514 NH2環(huán)氧乙基H HH - -CH2-CHPh- -O-515 NH21-Me-環(huán)氧乙基 H HH - -CH2-CHPh- -O-516 NH21,2-Me2-環(huán)氧乙基H HH - -CH2-CHPh- -O-517 NH21,2,2-Me3- H HH - -CH2-CHPh- -O-環(huán)氧乙基518 NH21-Me-2-Et- H HH - -CH2-CHPh- -O-環(huán)氧乙519 NH21-Me-2-n-Bu-H HH - -CH2-CHPh- -O-環(huán)氧乙520 NH22-Me-環(huán)氧乙基 H HH - -CH2-CHPh- -O-521 NH2t1 H HH - -CH2-CHPh- -O-522 NH2HO-i-Pr H HH - -CH2-CHPh- -O-523 NH2Cl-i-Pr H HH - -CH2-CHPh- -O-524 NH2MeO-i-PrH HH - -CH2-CHPh- -O-525 NH21-HO-Et H HH - -CH2-CHPh- -O-526 NH21-MeO-EtH HH - -CH2-CHPh- -O-527 NH21-F-Et H HH - -CH2-CHPh- -O-528 NH21-Cl-Et H HH - -CH2-CHPh- -O-529 NH21-AcO-EtH HH - -CH2-CHPh- -O-530 NMe2HO-i-Pr H HH - -CH2-CHPh- -O-531 NHB2Cl-i-Pr H HH - -CH2-CHPh- -O-532 NH2CF3H HH - -CH2-CH2- -CH2-533 NH2F2CF2H H HH - -CH2-CH2- -CH2-534 NH2F-i-Pr H HH - -CH2-CH2- -CH2-535 NH2CF3H H2,噻吩-2-基 - -CH2-CH2- -CH2-536a NH2CF2CF2H Me H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2-537 NH2F-i-Pr H Me 2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2-538a NH2t-BuMe HH - -CH2-CH2- -CH2-539 NH2CF2CF2H H Me 2-Me, 3-Me - -CH2-CH2- -CH2-Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY2(Y2)mY3Fp.(℃)540 NH2F-i-Pr H H 2-Me, - -CH2-CH2- -CH2-541a NH2CF3H H 2-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CHPh-542 NH2CFClCF2HH H H - -CH2-CH2- -CH2-543 NH2F-i-Pr H Ac 3-OMe - -CH2-CH2- -CH2-544 NH2Me H H H - -CH2-CH2- -CH2-545 NH2CF2CF3H H H - -CH2-CH2- -CH2-546 NH2Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-547 NH2CF2Me H H H - -CH2-CH2- -CH2-548 NH2CF2CF2HH H 1-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-549 NH2F-i-Pr H Et 1-Me, 4-Me- -CH2-CH2- -CH2-550 NH2CCl3H H H - -CH2-CH2- -CH2-551 NH2CF2Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-552 NH2CH2COOMeH H H - -CH2-CH2- -CH2-553 NH2CH2CN H H H - -CH2-CH2- -CH2-554 NH2CHMeCN H H H - -CH2-CH2- -CH2-555 NH21-OMe-Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-556 NH22-F-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-557 NH23-F-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-558 NH24-F-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-559 NH22-Me-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-560 NH22-Et-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-561 NH22-OH-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-562 NH22-OMe-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-563 NH22-CN-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-554 NH22-F4-F-Ph H H H - -CH2-CH2- -CH2-565 NH21-Me-c-PrH H H - -CH2-CH2- -CH2-566 NH2環(huán)氧乙基 H H H - -CH2-CH2- -CH2-567 NH21-Me-環(huán)氧乙基H H H - -CH2-CH2- -CH2-568 NH21,2-Me2-環(huán)氧乙基H H H - -CH2-CH2- -CH2-569 NH21,2,2-Me3- H H H - -CH2-CH2- -CH2-環(huán)氧乙基570 NH21-Me-2-Et- H H H - -CH2-CH2- -CH2-環(huán)氧乙基571 NH21-Me-2-n-Bu- H H H - -CH2-CH2- -CH2-環(huán)氧乙基572 NH22-Me-環(huán)氧乙基H H H - -CH2-CH2- -CH2-573 NH2t1 H H H - -CH2-CH2- -CH2-574 NH2HO-i-Pr H H H - -CH2-CH2- -CH2-575 NH2Cl-i-Pr H H H - -CH2-CH2- -CH2-576 NH2MeO-i-Pr H H H - -CH2-CH2- -CH2-577 NH21-HO-Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-578 NH21-MeO-Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-579 NH21-F-Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-580 NH21-Cl-Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-581 NH21-AcO-Et H H H - -CH2-CH2- -CH2-582 NH2HO-i-Pr H H H CO -CH2-CH2- -CH2-583 NH2Cl-i-Pr H H H CO -CH2-CH2- -CH2-584 NH21-OH-2-MeO-EtH H 2-Me-4-Me - CH2-CH2- -CH2-Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)585 NH2CF3H H3-MeO, 4-F -CH2CH2- -CH2-586 NH2CF3H H1-Me, 4-Me- -CH2CH2- S 176-178587 NH2i-Pr H H2-Me, 4-Me- -CH2CH2- -CH2- 固體588 NH2CH2CH(OH)-H 2-Me, - -CH2CH2- -CH2- 固體CF3H 4-Me589 NH2-CMe=CH2H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 156-157590 NH2Me H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 100-101591 NH2CH2-CMe2OMe H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體592 NH2CH2-OMe H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 198-199593 NH2CH2-t-Bu H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-594 NH2NH2H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-595 NH2OMeH H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 180-182596 NH2SMeH H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-597 NH2SEtH H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-598 NH21-F-c-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 65-70599 NH2CH2CH(OMe)- H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-CF3600 NH2CH2CH(OMe)- H H2-Me, 4-Me--CH2CH2- - 固體CF601 NH21-F-i-Pr H HH --CH2-CH2- -O- 191-193602 NH2CHCF3CH2OMe H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-603 NH2CHMeCH2OMeH H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-604 NH21-Me-c-Bu H HH --CH2-CH2- - 148-150605 NH21-Me-c-Bu H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體606 NH2CH2CH2CF3H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 55-60607 NH2CHMeCH2CF3H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體608 NH2CMe =CHCF3H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體609 NH2CH2CH2CF3H HH --CH2-CH2- - 86-90610 NH21-F-i-Pr H H2-F --CH2-CH2- -S- 149-150611 NH2C(OH)Et2H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體612 NH21-F-c-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -O- 215-220613 NH22,2,3,3-Me4-c- H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-Pr614 NH21-Et-c-Bu H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-615 NH2F-i-Pr H HH --CH2- -CHPh- 93-95616 NH2F-i-Pr H H1-Me, 3-Me--CH2-CH2- -O- 214-216617 NH2F-i-Pr H H4-Me --CH2-CH2- - 140-144618 NH2CHOHPh H HH --CH2-CH2- -619 NH2CHOHPh H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2-620 NH2CH2OMeH HH --CH2-CH2- - 197-198621 NH2CH2OMeH H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -O- 180-182622 NH2CH2CH2- H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2固體CH=CH2623 NH2CH(OMe)Ph H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體624 NH2CH2-c-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 固體625 NH2-5-異噁唑基H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -Ch2- 固體626 NH2i-Pr H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- - 固體627 NH2NMe2H H2-Me, 4-Me--CH2-CH2- -CH2- 155-160Nr.NR1R2R3R4R5(R6)nY1(Y2)mY3Fp.(℃)628 NMePh F H H2-Me, 4-Me --CH2-CH2- -CH2- 145-148629 NH21-F-i-Pr H H2-Me, 4-Me --CH(3,5- -CH2- 固體Me2-Bz)630 NH2i-Pr H HH - -CH2-CH2- 173-175631 NH21-F-i-Pr H H2-MeO - -CH2-CH2- -CH2- 172-173632 NH21-F-i-Pr H H4-MeO, 2-F - -CH2-CH2- -CH2-633 NH2CF3H H4-MeO, 2-F - -CH2-CH2- -CH2-634 NH2c-Pr H H4-MeO - -CH2-CH2- -CH2- 89-94635 NH2CH2OMeH H4-MeO - -CH2-CH2- -CH2- 158-160636 NH2Et H HH - -CH2-CH2- - 175-178637 NH2Et H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2- 76-80638 NH2CHOMe-i-Pr H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- - 固體639 NH2CH2Bz H HH - -CH2-CH2- 96-98640 NH2CH2Bz H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2- 70-74641 NH21-F-i-Pr H H1-Me, 3-Me - -CH2-CH2- -642 NH2CF3H H1-Me, 3-Me - -CH2-CH2- -643 NH2n-Pr H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2- 75-77644 NH2n-戊基 H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2-CH2- 62-64645 NH2c-Pr H HH - -CH2-CH2-646 NH21-F-i-Pr H H2-F- -CH2-CH2- -647 NH2Cl H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2- 225-226648 NH2CH2-CH=CH2H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2-CH2-649 NH2NMe2H HH - -CH2-CH2- - 173-174650 NH2OCH2CCH H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -651 NH21-EtO-Et H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2-652 NH2CH2-c-i-PrH H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2- 78-80653 NH2CH2-c-i-PrH HH - -CH2-CH2- - 65-67654 NH2CH2-c-Hexyl H HH - -CH2-CH2- - 70-75655 NH2CH2-c-Hexyl H H2-Me, 4-Me - -CH2-CH2- -CH2- 75-80656 NH2i-Pr H H3-Me, 4-Me - -CH2-CH2- - 190-191657 NH2i-Pr H H4-Me - -CH2-CH2- - 60-65658 NH2F-i-Pr H HH - -CH2CHPh- -O- 104-105B．配制實例a)噴粉劑是通過混合10重量份式(Ⅰ)化合物和90重量份滑石作為惰性物質并在錘磨機內研磨碎而制得。
b)易于分散于水中的可濕性粉劑是通過混合25重量份式(Ⅰ)化合物、64重量份作為惰性物質的含高嶺土的石英、10重量份木質素磺酸鉀和1重量份作為潤濕劑和分散劑的油酰甲基牛磺酸鈉，并于棒磨機粉碎混合物而制得。
c)易于分散于水中的分散濃縮液是通過混合20重量份式(Ⅰ)化合物與6重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份異十三醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蠟礦油(沸點例如約255至277℃以上)，并將混合物置于球式研磨機內研磨至細度5微米以下而制得。
d)乳化濃縮液是通過15重量份式(Ⅰ)化合物、75重量份作為溶劑的環(huán)己酮和10重量份作為乳化劑的乙氧基化壬基酚而制得。
e)可分散于水中的粒劑是通過混合75重量份式(Ⅰ)化合物，10重量份木質素磺酸鈣，5重量份月桂基硫酸鈉，3重量份聚乙烯醇和7重量份高嶺土，于棒磨機內磨碎混合物，并于流化床內借噴以作為?；后w的水使之粒化而制得。
f)水分散性粒劑也可通過于一膠體磨內使下列成分均質化25重量份式(Ⅰ)化合物，5重量份2,2＇-二萘基甲烷-6,6＇-二磺酸鈉，2重量份油酰甲基?；撬徕c，1重量份聚乙烯醇，17重量份碳酸鈣和50重量份水粉碎混合物，接著于珠磨機內研磨，及于一噴灑塔內利用單一物質噴嘴干燥所得的懸浮液而制得。C．生物實施例1．雜草的萌發(fā)前功效單子葉和雙子葉雜草植物的種子和地下莖置于塑膠盆內的砂質壤土中并再覆蓋以土壤，將已調制成可濕性粉劑或乳化濃縮液的本發(fā)明的化合物以水性懸浮液或乳化液形式以不同的劑量各以600-800升水/公頃的量(轉換后)施用于土壤表面，處理后，將盆置于溫室內并維持在雜草生長的良好條件下，于測試植物萌發(fā)后，通過與未處理的對照組相比較而以眼觀評估植物受損或對萌發(fā)的副作用，如測試結果所示，本發(fā)明的化合物對廣譜禾草和闊葉雜草具有優(yōu)良的萌發(fā)前除草功效，例如，實例2,3,38,43,199,200,231,240,482(見表1)于測試中顯示當以每公頃0.5公斤或更少的活性成份萌發(fā)前施用時對有害植物(例如白芥(Sinapis alba),小菊花(Chrysanthemum segetum),燕麥(Avena sativa)，繁縷(Stellariamedia)，稗子(Echinochloa crus-galli)，多花黑麥草(Loliummultiflorum)，栗(Setaria spp.)，苘麻(Abutilon theophrasti)，西風古(Amaranthus retroflexus)和稷(Panicum miliaceum))具有非常良好的除草功效。2．雜草的萌發(fā)后功效單子葉和雙子葉雜草植物的種子和地下莖置于塑膠盆內的砂質壤土中并再覆蓋以土壤，將盆置于溫室內并維持在良好的生長的條件下，在播種三周后，處理于三葉期的測試植物，將已調制成可濕性粉劑或乳化濃縮液的本發(fā)明的化合物以不同的劑量各以600-800升水/公頃的量(轉換后)施用于植物的綠色部份，測試植物在理想條件下于溫室內待3至4周后，通過與未處理的對照組相比較而以眼觀評估制劑的功效，如測試結果所示，本發(fā)明的制劑對廣譜的經(jīng)濟上重要的禾草和闊葉雜草具有優(yōu)良的萌發(fā)后除草功效，例如，實例2,3,38,43,199,200,231,240,482(見表1)于測試中顯示當以每公頃0.5公斤或更少的活性成份萌發(fā)后施用時對有害植物(例如白芥(Sinapis alba)，稗子(Echinochloa crus-galli)，多花黑麥草(Lolium multiflorum)，小菊花(Chrysanthemum segetum)，栗(Setariaspp.)，苘麻(Abutilon theophrasti)，西風古(Amaranthus retroflexus)，稷(Panicum miliaceum)和燕麥(Avena sativa))具有非常良好的除草功效。3．對稻的有害植物的功效移植和播種的稻子和常見于一般稻田中的雜草在水稻條件下(水覆蓋程度2-3公分)于蓋好的塑膠盆內于溫室中培育直到三葉期(稗子1.5葉)，接著以本發(fā)明的化合物處理，調制的化合物經(jīng)懸浮、溶解或乳化于水中并通過將各種劑量倒入覆蓋測試植物的水中而施用，處理后，將測試植物置于理想狀況下的溫室中并在整個測試期間維持相同狀況，施用約三周后，通過與未處理的對照組相比較而以眼觀評估植物受損情形，化合物2,3,38,43,199,200,231,240,482(見表1)于測試中顯示對稻田中常見的有害植物(例如莎草(Cyperus monti)，稗子(Echinochloa crus-galli)，荸薺(Eleocharis acicularis)和澤瀉(Sagittaria pygmaea))具有優(yōu)良的除草功效。4．農(nóng)作植物的耐受試驗于進一步的溫室實驗中，許多農(nóng)作植物和雜草的種子置于塑膠盆內的砂質壤土中并再覆蓋以土壤，部分盆子立即依第1部份的方法處理，其余的盆子置于溫室內直到植物已生長至二或三真葉，而后依第2部分的方法噴灑不同劑量的本發(fā)明的式(Ⅰ＇)化合物，施用及植物置于溫室后4至5周以目測評估，結果顯示當萌發(fā)前和萌發(fā)后使用時，即使使用高劑量的活性物質時，使用本發(fā)明的化合物不會對雙子葉作物(例如大豆，棉花，油菜，甜菜和馬鈴著)造成任何傷害。此外，某些化合物也未傷害到禾本科植物(例如大麥，小麥，黑麥，高梁，玉米或稻子)，某些化合物，特別是表1中式(Ⅰ＇)所示的化合物2,3,38,43,199,200,231,240,482具有高度選擇性因此適合于防制農(nóng)作物中非所欲的植物。
權利要求
1．式(Ⅰ)化合物或其鹽
其中R1和R2分別是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基，其中各烷基具有1-6個碳原子，無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基，其各自具有1-10個碳原子，或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或雜環(huán)氨基，其各自具有3-6個環(huán)原子和1-3個選自N，O和S的雜環(huán)原子，前述最后5個基團各為未取代或取代者，或酰基，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-4個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N,O和S且該基團是未取代或取代者，R3是鹵素，氰基，氰硫基，硝基或-Z1-R7基團，R4是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基，其中各烷基具有1-6個碳原子，無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基，其各自具有1-10個碳原子，或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)氨基，其各自具有3-6個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，前述最后5個基團各為未取代或取代者，或酰基，R5是鹵素，氰基，氰硫基，硝基或-Z2-R8基團，R6，當n=1時，或各R6分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，氰基，氰硫基，硝基或-Z3-R9基團，R7，R8，R9各自分別是-氫，或-無環(huán)烴基，而鏈中的碳原子可被選自N,O和S的雜原子所取代，或-環(huán)狀烴基，或-雜環(huán)基，且前述最后3個基團各為未取代或取代者，Z1,Z2,Z3各自分別是-直接鍵，或-式-O-,-S(O)p-,-S(O)p-O-,-O-S(O)p-,-CO-,-CS-,-S-CO-,-CO-S-,-O-CS-,-CS-O-,-S-CS-,-CS-S-,-O-CO-,-CO-O-,-NR＇-,-O-NR＇-,-NR＇-O-,-NR＇-CO-或-CO-NR＇-所示的二價基，其中p是0,1或2，及R＇是氫，具1-6個碳原子的烷基，苯基，芐基，具3-6個碳原子的環(huán)烷基或具1-6個碳原子的烷酰基，Y1,Y2,Y3和另外的Y2，當m是2,3或4時，各自分別為-式CRaRb所示的二價基，Ra和Rb可相同或不同且各自分別為選自R7-R9所定義者，或-式-O-,-CO-,-CS-,-CH(OR*)-,-C(=NR*)-,-S(O)q-,-NR*-或-N(O)-所示的二價基，q是0,1或2及R*是氫或具1-4個碳原子的烷基，或-Y1或Y3是一直接鍵，其中Y2和Y3的二個氧原子不相鄰，m是1,2,3或4,n是0,1,2,3或4。
2．如權利要求第1項的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽，其中R1和R2各自分別是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基，其中各烷基具有1-6個碳原子，或無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基，其各自具有1-6個碳原子，或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)氨基，其各自具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，前述最后5個基團各為未取代或經(jīng)一或多個選自下列基團所取代鹵素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C2-C4)烯氧基，(C2-C4)炔氧基，羥基，氨基，酰氨基，一和二烷氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，[(C1-C4)烷基]羰基，甲?；?，氨基甲?；?，一和二-[(C1-C4)烷基]氨基羰基，苯羰基，苯氧羰基，(C1-C4)烷亞磺?；?，(C1-C4)鹵烷亞磺?；?C1-C4)烷磺?；?C1-C4)鹵烷磺?；?，及在環(huán)狀基團時，也是(C1-C4)烷基和(C1-C4)鹵烷基或經(jīng)一未取代或取代的選自苯基，苯氧基，環(huán)烷基，雜環(huán)基和雜環(huán)氧基的基團所取代，或酰基，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N,O和S，該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，R4是氫，氨基，烷氨基或二烷氨基，其中各烷基具有1-6個碳原子，無環(huán)或環(huán)狀烴基或烴氧基，其各自具有1-6個碳原子，或雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)氨基，其各自具有3-6個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，前述最后5個基團各為未取代或經(jīng)一或多個選自下列基團所取代鹵素，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C2-C4)烯氧基，(C2-C4)炔氧基，羥基，氨基，酰氨基，一和二烷氨基，硝基，羧基，氰基，疊氮基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，[(C1-C4)烷基]羰基，甲?；?，氨基甲酰基，一和二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，(C1-C4)烷亞磺?；?，(C1-C4)鹵烷亞磺?；?，(C1-C4)烷磺?；?C1-C4)鹵烷磺?；?，及在環(huán)狀基團時，也是(C1-C4)烷基和(C1-C4)鹵烷基或經(jīng)一未取代或取代的選自苯基，苯氧基，環(huán)烷基，雜環(huán)基和雜環(huán)氧基的基團所取代，或酰基，R7,R8,R9各自分別是-氫，或-(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，最后所述的3個基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基和-Z4-R10的基團所取代，或-(C3-C8)環(huán)烷基，而其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C6)烷基，(C1-C6)鹵烷基，(C1-C6)鹵烷氧基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C4)烯氧基和(C3-C4)炔氧基的基團所取代，或-苯基，其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基和-Z5-R11基的基團所取代，或-雜環(huán)基，而其具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，氰基，氰硫基，硝基和-Z6-R12基的基團所取代，及Z1,Z2,Z3,Z4,Z5,Z6各自分別是-直接鍵，或-式-O-,-S(O)p-,-S(O)p-O-,-O-S(O)p-,-CO-,-CS-,-SCO-,-CO-S-,-O-CO-,-CO-O-,-NR＇-,-O-NR＇-,-NR＇-O-,-NR＇-CO-或-CO-NR＇-所示的二價基，其中p是0,1或2,及R＇是氫，具1-6個碳原子的烷基，苯基，芐基，具3-6個碳原子的環(huán)烷基或具1-6個碳原子的烷?；癛10,R11,R12各自分別是氫，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，最后所述的3個基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基的基團所取代，或是(C3-C8)環(huán)烷基，苯基，雜環(huán)基，其具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，且前述最后3個環(huán)基各為未取代或取代者，或各情況中，二個基團-Z4-R10或-Z5-R11或-Z6-R12一起與鍵結單元或各個鍵結單元形成一具3-8個環(huán)原子的環(huán)，而其是碳環(huán)或含有選自N,O和S的雜環(huán)原子，且其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和氧代基的基團所取代。
3．如權利要求第1或2項的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽，其中R1,R2各自分別是氫，氨基，甲酰基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)鹵烯基，(C2-C6)炔基，(C2-C6)鹵炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]-氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)-或多個選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N,O和S，該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，R3是氫，羥基，氨基，羧基，氰基，氰硫基，甲酰基，氨羰基，(C1-C8)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]-氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述4個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，或R4是氫，氨基，甲?；?，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基和(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在的無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R5是氫，甲?；然?，氰基，氰硫基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或較宜在環(huán)狀部分是經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲?；?C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，而各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R6,當n是1時，且R6各自分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，羥基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲酰基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團中的雜環(huán)基具有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，或二個相鄰的R9一起形成一具4-6個環(huán)原子的稠合環(huán)，而其是碳環(huán)或含選自O,S和N的雜原子且其是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，Y1,Y2,Y3和另外的Y2,當m是2,3或4時，各自分別為-式CRaRb所示的二價基，Ra和Rb可相同或不同且各自分別為如下所定義的基團，或-式-O-,-S-,-SO-,-SO2-,-CO-,-CS-,-CH(OR*)-,-C(=NR*)-,-NR*,或-N(O)-所示的二價基，R*是氫或具有1-4個碳原子的烷基，或-Y1或Y3是一直接鍵，其中Y1至Y3的二個氧原子不相鄰，Ra,Rb是氫，甲?；?，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，二-[(C1-C4)烷基]氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，鹵代-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，鹵代-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述3個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個選自(C1-C4)烷基，鹵素和氰基的基團所取代，或苯基，苯氧基，苯羰基，苯氧羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，一或二-[(C1-C4)烷基]氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，雜環(huán)氨基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，或最后所述17個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，氰基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)鹵烷氧基，甲酰基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團的雜環(huán)基含有3-9個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，m是0,1,2,3或4,n是0,1,2,3或4。
4．如權利要求第1至3之任一項的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽，其中R1和R2各自分別是氫，氨基，甲?；?，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基或氨羰基，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N,O和S,且該基團是未取代或經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基或氧代基的基團所取代，R3是氫，羧基，氰基，(C1-C8)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，具3-9個環(huán)單元的雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述4個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個選自(C1-C4)烷基和鹵素的基團所取代，或苯基，苯羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，或最后所述10個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團的雜環(huán)基含有3-7個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R4是氫，氨基，甲?；濒驶?，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，苯基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，或最后所述5個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，R5是氫，(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，R6,當n是1時，且R6各自分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，羥基，氨基，硝基，甲?；?，羧基，氰基，(C1-C4)烷基，氰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氨基，鹵代-(C1-C4)烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基或苯基，苯氧基，苯羰基，或最后所述3個基團之一，其經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，Y1是一直接鍵或CH2,(Y2)n是下式所示的二價基-CH2-,-CH(CH3)-,-C(CH3)2-,-CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-,-CH(CH3)-CH(CH3)-,-CH2CH(CH3)-,-CH(C6H5)-CH2-,-CH2CH(C6H5)-或-CH(CH3)-CH(C6H5)-,Y3是一直接鍵或下式所示的二價基-CH2-,-CH(CH3)-,-C(CH3)2-,-CH(OH)-,-O-,-S-,CO,SO2,NH,N(CH3),N(C2H5),N(n-C3H7),N(i-C3H7),N(n-C4H9),N(i-C4H9),N(s-C4H9),N(t-C4H9),N(C6H5)或N(CH2C6H5),及n是0,1,2或3。
5．如權利要求第1至4之任一項的式(Ⅰ)化合物或其鹽，其中R1,R2各自分別是氫或(C1-C4)烷基，或R1和R2一起與NR1R2基團的氮原子是具3-6個環(huán)原子和1-2個雜環(huán)原子的雜環(huán)基，除了氮原子之外，任選的其它雜環(huán)原子選自N和O,R3是(C1-C8)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)鹵烷基，羥基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C1-C4)烷氨基-(C1-C4)烷基，二-[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，飽和雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，最后所述4個基團中的環(huán)基是未取代或經(jīng)一或多個選自(C1-C4)烷基和鹵素的基團所取代，或苯基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨羰基-(C1-C4)烷基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，雜環(huán)基，或最后所述7個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)鹵烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，各基團的雜環(huán)基含有3-7個環(huán)原子和1-3個選自N,O和S的雜環(huán)原子，R4是氫，氨基，甲?；濒驶?，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氨基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C2-C6)烯基，鹵代-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，苯基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，或最后所述5個基團之一，其在無環(huán)部分或環(huán)狀部分經(jīng)一或多個選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基團所取代，R5是氫或(C1-C4)烷基，R6，當n是1時，且R6各自分別獨立地，當n大于1時，是鹵素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或鹵代-(C1-C4)烷基，Y1是一直接鍵或CH2,(Y2)m是-CH2-或-CH2CH2-所示的二價基，Y3是一直接鍵或-CH2-,-O-或-S-,及n是0,1,2或3。
6．一種制備如權利要求第1-5項中任一項的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽的方法，其包含a)令式(Ⅱ)的化合物R3-R13(Ⅱ)其中R13是選自羧基和羧基衍生物的官能基，與式(Ⅲ)的雙胍化物或其酸加成鹽反應
(Ⅲ)或b)令式(Ⅳ)的化合物
(Ⅳ)其中R14是一可交換的基團或離去基，與一適當?shù)氖?Ⅴ)的胺或其酸加成鹽反應
或c)令式(Ⅵ)的二氨基-1,3,5-三嗪
(Ⅵ)與式(Ⅶ)的異氰酸酯反應
(Ⅶ)其中式(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ),(V),(Ⅵ)和(Ⅶ)中的R1,R2,R3,R4,R5和R6,及Y1,Y2,Y3,m和n是如式(Ⅰ)中所定義者。
7．一種除草或植物生長調節(jié)組合物，其包含至少一種如權利要求第1-5項中任一項的式(Ⅰ)的化合物或其鹽及常規(guī)的用于農(nóng)作物保護的配制助劑。
8．一種用于控制有害植物或調節(jié)植物生長的方法，其包含將有效量的至少一種如權利要求第1-5項中任一項的式(Ⅰ)的化合物或其鹽施用于植物、植物種子或種植區(qū)域。
9．如權利要求第1-5項中任一項的式(Ⅰ)的化合物或其鹽用作除草劑或植物生長調節(jié)劑。
10．如權利要求第6項所定義的式(Ⅴ)或(Ⅶ)的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及適合作為除草劑及植物生長調節(jié)劑的式(Ⅰ)所示的化合物或其鹽，其中R
文檔編號C07D311/68GK1212687SQ97192683
公開日1999年3月31日 申請日期1997年2月14日 優(yōu)先權日1996年2月28日
發(fā)明者K·洛蘭茨, K·敏, L·威爾姆斯, K·保爾, H·比林格, C·羅辛格 申請人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司