一種β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法
【專利摘要】一種β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，本發(fā)明涉及β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法。本發(fā)明要解決現(xiàn)有合成β-溴代四氫呋喃類化合物的方法對環(huán)境污染和產率低的問題。合成方法：將烯醇類化合物、溴化試劑、光反應催化劑和干燥的有機溶劑加入反應器中反應，室溫反應3h～6h，反應結束后，向反應體系中加入蒸餾水，再以乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥并濃縮，再進行硅膠柱層析分離純化，即完成β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法。優(yōu)點：在常溫常壓下反應，加料順序任意，操作簡單；反應采用可見光作為能量來源；產率高，安全環(huán)保，成本低，屬于綠色化學工藝。本發(fā)明主要用于一種β-溴代四氫呋喃類化合物的合成。
【專利說明】一種溴代四氫映喃類化合物的合成方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及e -溴代四氫呋喃類化合物的合成方法。

【背景技術】
[0002] 0 -溴代四氫呋喃類化合物是醫(yī)藥和農藥等精細有機合成化學品的重要中間體， 吸引了廣大學者的廣泛關注，人們不斷地探索著更加有效的0 -溴代四氫呋喃類化合物合 成方法。
[0003] 溴代四氫呋喃類化合物的合成方法很多，其中大多數(shù)方法是采用液溴或NBS 作為溴化試劑，而且采用路易斯酸或過渡金屬催化體系，這就不可避免的會對環(huán)境產生極 大的污染和破壞，且產率低。因此，使用低毒無污染的溴化試劑，尋求到一種綠色環(huán)保、操作 簡單并具有高產率的0-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法是合乎人們需求的。


【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明要解決現(xiàn)有合成0 -溴代四氫呋喃類化合物的方法對環(huán)境污染和產率低 的問題，而提供一種0-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法。
[0005] 本發(fā)明的一種P-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法是按以下步驟進行：
[0006] 將烯醇類化合物、溴化試劑、光反應催化劑和干燥的有機溶劑加入反應器中，在可 見光照射下，室溫反應3h?6h，反應結束后，向反應體系中加入蒸餾水，得到混合物，再以 乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥并濃縮，再以洗脫劑進 行硅膠柱層析分離純化，得到溴代四氫呋喃類化合物，即完成溴代四氫呋喃類化合 物的合成方法；
[0007] 所述的烯醇類化合物與溴化試劑的摩爾比為1: (1. 1?2);所述的烯醇類化合物 與光反應催化劑的摩爾比為1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇類化合物的摩爾量與干燥的有 機溶劑的體積的比為lmmol: (1?2)mL。
[0008] 本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明在常溫常壓下即可反應，反應條件溫和，加料順序任 意，操作簡單方便。反應采用清潔、易得的可見光作為能量來源，家用的白熾燈、LED燈以及 太陽光均可作為光源，清潔無污染；采用的溴化試劑為低毒的四溴化碳，廉價易得；光催化 劑用量少且能夠回收再利用。而且，本發(fā)明的反應底物的適用范圍廣，可以利用帶有不同取 代基的非雜環(huán)的芳香基，例如燒基、燒氧基和齒素等取代基，實現(xiàn)各種取代四氧咲喃類化合 物的合成。本發(fā)明的產率高，大部分反應收率可高達90%以上，而且生成單一溴代產物；整 個反應安全環(huán)保，成本低，經(jīng)濟效益高，屬于綠色化學工藝。
[0009] 本發(fā)明用于一種0-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法。

【具體實施方式】

【具體實施方式】 [0010] 一：本實施方式所述的一種0 -溴代四氫呋喃類化合物的合成方 法，是按照以下步驟進行的：
[0011] 將烯醇類化合物、溴化試劑、光反應催化劑和干燥的有機溶劑加入反應器中，在可 見光照射下，室溫反應3h?6h，反應結束后，向反應體系中加入蒸餾水，得到混合物，再以 乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥并濃縮，再以洗脫劑進 行硅膠柱層析分離純化，得到溴代四氫呋喃類化合物，即完成溴代四氫呋喃類化合 物的合成方法；
[0012] 所述的烯醇類化合物與溴化試劑的摩爾比為1: (1. 1?2);所述的烯醇類化合物 與光反應催化劑的摩爾比為1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇類化合物的摩爾量與干燥的有 機溶劑的體積的比為lmmol: (1?2)mL。
[0013] 本【具體實施方式】的反應方程式：

【權利要求】
1. 一種β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于一種β-溴代四氫呋喃類 化合物的合成方法是按以下步驟進行： 將烯醇類化合物、溴化試劑、光反應催化劑和干燥的有機溶劑加入反應器中，在氮氣氣 氛保護及可見光照射下，室溫反應3h?6h，反應結束后，向反應體系中加入蒸餾水，得到混 合物，再以乙酸乙酯為萃取劑進行萃取，得到有機相，有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥并濃縮，再 以洗脫劑進行硅膠柱層析分離純化，得到β-溴代四氫呋喃類化合物，即完成β-溴代四氫 呋喃類化合物的合成方法； 所述的烯醇類化合物與溴化試劑的摩爾比為1: (1. 1?2);所述的烯醇類化合物與光 反應催化劑的摩爾比為1: (〇. 01?〇. 05);所述的烯醇類化合物的摩爾量與干燥的有機溶 劑的體積的比為lmmol: (1?2)mL。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于所 述的烯醇類化合物的結構式為
所述的η為1或2 ;所述的&為非雜環(huán) 的芳香基或帶有取代基的非雜環(huán)的芳香基；當&代表帶有取代基的非雜環(huán)的芳香基時，其 中的取代基為燒基、燒氧基和齒素中的一種或其中幾種；所述的R2為氫*、甲基、非雜環(huán)的芳 香基或帶有取代基的非雜環(huán)的芳香基；當R 2為帶有取代基的非雜環(huán)的芳香基時，其中的取 代基為烷基、烷氧基和鹵素中的一種或其中幾種。
3. 根據(jù)權利要求1所述的一種β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于所 述的光反應催化劑為三聯(lián)吡啶氯化釕。
4. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于所 述的溴化試劑為四溴化碳。
5. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于所 述干燥的有機溶劑為乙腈、Ν，Ν-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、四氫呋喃或二甲基亞砜。
6. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于所 述的可見光為白熾燈燈光、LED燈燈光或是太陽光。
7. 根據(jù)權利要求6所述的一種β-溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于所 述的白熾燈的功率為15W ;所述的LED燈的功率為1W。
8. 根據(jù)權利要求1所述的一種β_溴代四氫呋喃類化合物的合成方法，其特征在于 所述的洗脫劑為石油醚與乙酸乙酯的混合溶液，且石油醚與乙酸乙酯的體積比為（20? 30):1。
【文檔編號】C07F7/18GK104292190SQ201410445528
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月3日 優(yōu)先權日:2014年9月3日
【發(fā)明者】夏吾炯, 林潤, 楊超 申請人:哈爾濱工業(yè)大學