一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑及制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑是由四氧化三鈷、金屬助劑氧化物和氧化鋁組成，以金屬計(jì)，其中金屬元素摩爾比為Co：M：Al=0.25－1.0：0.01－0.07：1，M為Cu、Zn、Mn、Zr的一種。本發(fā)明具有高鈷含量且高分散，能用于漿態(tài)床和固定床反應(yīng)器鈷基費(fèi)托合成的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑及制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鈷基費(fèi)托合成催化劑，具體地說是一種用于固定床和漿態(tài)床反應(yīng)器的高活性鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備和應(yīng)用。
技術(shù)背景
[0002]費(fèi)托合成是指將煤炭、天然氣或者生物質(zhì)經(jīng)合成氣在催化劑作用下轉(zhuǎn)變?yōu)闊N類的過，通過這一過程可以獲得液LPG、低碳烯烴、汽油、柴油、石腦油、高沸點(diǎn)蠟等眾多潔凈燃料和高端化學(xué)品，得到了廣泛的關(guān)注和研究。費(fèi)托合成反應(yīng)采用的催化劑有鐵基和鈷基兩大類，鈷基催化劑在反應(yīng)過程具有高活性、高穩(wěn)定性、低的水煤氣變換反應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)，成為費(fèi)托合成研究的熱點(diǎn)。因此，設(shè)計(jì)性能高效、價(jià)格低廉的鈷基費(fèi)托合成催化劑具有極大的技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)力和商業(yè)前景。
[0003]鈷基催化劑常采用將鈷鹽和金屬助劑鹽直接浸潰在惰性氧化物載體上制得。例如，殼牌公司采用氧化硅為載體，其導(dǎo)熱性能較差，在工業(yè)裝置應(yīng)用中催化性能不能充分的發(fā)揮。?？松静捎醚趸仦檩d體，但氧化鈦載體的鈷負(fù)載量低低于15 %，且催化劑低溫焙燒性強(qiáng)度低，高溫焙燒能夠提高催化劑強(qiáng)度，但會(huì)導(dǎo)致金屬載體強(qiáng)相互作用，影響催化劑性能。氧化鋁一種是工業(yè)上常用催化劑載體，它具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)、內(nèi)比表面及強(qiáng)的吸附能力，在制備費(fèi)托合成催化劑方面也得到廣泛研究，但是同樣存在著鈷負(fù)載量受限的問題。由于氧化鋁載體比表面積的限制，導(dǎo)致催化劑的鈷金屬含量較低，反應(yīng)活性不能得到提升，最終影響產(chǎn)能和工業(yè)應(yīng)用。若繼續(xù)提高金屬鈷的負(fù)載量則使活性組分分散不均勻，使得催化活性組分易團(tuán)聚燒結(jié)，影響反應(yīng)的穩(wěn)定性和產(chǎn)物的選擇性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明目的在于提供一種高鈷含量且高分散，能用于漿態(tài)床和固定床反應(yīng)器的鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法及應(yīng)用。
[0005]本發(fā)明通過革新傳統(tǒng)沉淀方法，采用分步沉淀鋁鹽以及鈷鹽和金屬助劑鹽，使活性組分鈷不被氧化鋁包覆，這樣既提高了活性組分金屬鈷的含量，又提高了鈷的分散度和表面含量。
[0006]本發(fā)明催化劑是由四氧化三鈷、金屬助劑氧化物和氧化鋁組成，以金屬計(jì)，其中金屬元素摩爾比為 Co:M:A1 = 0.25 - 1.0:0.01 - 0.07:1, M ^ Cu、Zn、Mn、Zr 的一種。
[0007]如上所述，金屬助劑氧化物為二氧化錳、氧化銅、氧化鋅、二氧化鋯的一種。
[0008]本發(fā)明催化劑的制備通過以下步驟實(shí)現(xiàn):
[0009](I)將可溶性鋁鹽溶液與堿性沉淀劑在40 - 70°C和pH = 7 — 9下進(jìn)行并流共沉淀；
[0010](2)按催化劑組成，將可溶性鈷鹽和可溶性金屬助劑鹽的混合溶液與堿性沉淀劑在40 — 70°C和pH = 7 — 8.5下進(jìn)行并流共沉淀；
[0011](3)按催化劑組成，將步驟⑴和步驟(2)得到的漿液混合均勻，于60 - 90°C下老化I 一 4h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無雜質(zhì)離子，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于70?120°C干燥6 - 24h得到催化劑前驅(qū)體；
[0012](4)將步驟(3)得到的前驅(qū)體于250 — 550°C焙燒2 — 10h，得到催化劑。
[0013]如上所述，鋁鹽為硝酸鋁、硫酸鋁的一種。
[0014]如上所述，鈷鹽為硝酸鈷、醋酸鈷等的一種。
[0015]如上所述，金屬助劑鹽硝酸錳、硝酸銅、醋酸銅、硝酸鋅、醋酸鋅、硝酸氧鋯等的一種。
[0016]如上所述，堿性沉淀劑為氨水、碳酸銨、碳酸鈉、碳酸氫銨、氫氧化鈉的一種。
[0017]本發(fā)明制得的催化劑在固定床或漿態(tài)床反應(yīng)器中進(jìn)行還原，固定床還原條件為:250 ?450。。，0.1 ?1.0MPa,GHSV = 300 ?1500h_l，恒溫 6 ?48h，采用氮中氫，H2 含量為5%- 100% (v/v);漿態(tài)床還原條件為:250-3301:,0.1-1.010^,6^7 = 300-150(^1,恒溫6?48h，采用氮中氫，H2含量為5% — 100% (v/v)，轉(zhuǎn)速為400 — 100rpm0
[0018]本發(fā)明制得的催化劑在固定床或漿態(tài)床反應(yīng)器中進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)，固定床反應(yīng)條件為:180 ?240。。，1.5 ?4.0Mpa，GHSV = 500 ?3000h_1,H2/C0 (v/v) = 1.5 — 3.0 ;漿態(tài)床反應(yīng)條件為:170 ?230。。，0.5 ?3.0MPa, GHSV = 500 ?2000h_1,H2/C0 (v/v) = 1.5 —
3.0，轉(zhuǎn)速為 400 — 100rpm0
[0019]本發(fā)明與現(xiàn)有費(fèi)托合成鈷基催化劑相比，本發(fā)明催化劑具有金屬鈷含量高、分散性好的優(yōu)點(diǎn)，以及用于費(fèi)托合成反應(yīng)表現(xiàn)出高活性、高穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0020]實(shí)施例1
[0021]將375.13g Al (NO3) 3.9H20 配制成 0.2mol/L 的水溶液，記為 A 液；將157.12g (NH4)2CO3配制成0.2mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為45°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?9.0，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0022]將291.05g Co (NO3) 2.6H20 和 12.08g Cu (NO3) 2.3H20 配制成 0.8mol/L 的混合水溶液，記為D液；量取250ml濃氨水稀釋至2100ml，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為70°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?8.0，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0023]將漿液C和漿液F混合均勻，于60°C下老化4h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無N03_，然后過濾得到濕濾餅，將濾餅置于烘箱于100°C干燥16h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于330°C焙燒6h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Cu:A1 = I:
0.05: I ο
[0024]取上述催化劑1g于固定床反應(yīng)器中還原，還原條件為，450°C，0.4MPa, 500h_1 (v/v)，采用氮中氫，H2含量為50% (v/v)，恒溫6h。還原完畢后氮?dú)獗Ｗo(hù)室溫下，將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有500ml液體石蠟的IL漿態(tài)床攪拌釜中，切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為170°C，
4.0MPa, 500h_1 (v/v), 100rpm, H2/CO(v/v) = 1.5,反應(yīng)結(jié)果見表 I。
[0025]實(shí)施例2
[0026]將187.57g Al (NO3) 3.9H20 配制成 0.2mol/L 的水溶液，記為 A 液；將 53.0gNa2CO3配制成0.2mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為40°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?7.5，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0027]將72.77g Co (NO3) 2.6Η20 和 10.41g Zn (NO3) 2.6Η20 配制成 0.8mol/L 的混合水溶液，記為D液；稱取158.12g NH4HCO3配制成0.3mol/L的水溶液，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為45°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?8.0，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0028]將漿液C和漿液F混合均勻，于80°C下老化2h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無Na+，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于110°C干燥12h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于350°C焙燒4h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Zn:A1 = 0.5:
0.07:1。
[0029]取上述催化劑1g于固定床反應(yīng)器中評(píng)價(jià)，還原條件為400°C，0.3MPa, 300^1 (v/V)，采用氮中氫，H2含量為15% (v/v)，恒溫8h。還原完畢后降至室溫，切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為 240°C，1.5MPa，SOOOtr1(VA^H2AX)(v/v) = 1.8，反應(yīng)結(jié)果見表 I。
[0030]實(shí)施例3
[0031]將750.26g Al (NO3)3.9H20 配制成 0.15mol/L 的水溶液，記為 A 液；將120g (NH4)2CO3配制成0.lmol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為50°C，通過調(diào)節(jié)堿液流速控制沉淀pH?8.5，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0032]將145.53g Co (NO3) 2.6Η20 和 10.0g 50% 的 Mn (NO3) 2 溶液，配制成 0.7mol/L 的混合水溶液，記為D液；量取130ml濃氨水稀釋至1300ml，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為55°C，通過調(diào)節(jié)堿液流速控制沉淀pH?8.5，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0033]將漿液C和漿液F混合均勻，于70°C下老化3h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無Na+，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于120°C干燥6h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于250°C焙燒10h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Mn:A1 = 0.25:
0.07:1。
[0034]取上述催化劑1g于IL漿態(tài)床反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)，還原條件為，250°C，0.1MPa,500h_1 (v/v),采用氮中氫,H2含量為5% (v/v),恒溫48h,600rpm。還原完畢后降至室溫切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為 230°C，2.0MPa，25001^ (v/v)，H2/C0(v/v) = 2.2,600rpm,反應(yīng)結(jié)果見表I。
[0035]實(shí)施例4
[0036]將187.57g Al (NO3) 3.9H20 配制成 0.2mol/L 的水溶液，記為 A 液；將 53.0gNa2CO3配制成0.2mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為55°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?7.5，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0037]將101.87g Co (NO3)2.6Η20 和 4.46g Zn (NO3)2.6Η20 配制成 0.4mol/L 的混合水溶液，記為D液；稱取158.12g NH4HCO3配制成0.3mol/L的水溶液，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為65°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?7.0，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0038]將漿液C和漿液F混合均勻，于70°C下老化2.5h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無Na+，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于120°C干燥8h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于300°C焙燒6h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Zn:A1 =
0.7:0.03: I ο
[0039]取上述催化劑1g于固定床反應(yīng)器中評(píng)價(jià)，還原條件為380°C，0.5MPa，lOOOh^1 (v/V)，采用氮中氫，H2含量為25% (v/v)，恒溫12h。還原完畢后降至室溫，切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為 220°C，2.2MPa，1500^1 (v/v)，H2/C0(v/v) = 2.5，反應(yīng)結(jié)果見表 I。
[0040]實(shí)施例5
[0041]將300.1g Al (NO3) 3.9H20配制成0.8mol/L的水溶液，記為A液；將157.12g (NH4)2CO3配制成0.8mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為60°C，通過調(diào)節(jié)堿液流速控制沉淀pH?8.0，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0042]將186.27g Co (NO3) 2.6H20 和 20.61g Zr (NO3) 4.5H20 配制成 0.5mol/L 的混合水溶液，記為D液；量取250ml濃氨水稀釋至2100ml，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為60°C，通過調(diào)節(jié)堿液流速控制沉淀pH?7.5，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0043]將漿液C和漿液F混合均勻，于65°C下老化3h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無NO3-,然后過濾得到濕濾餅，將濾餅置于烘箱于100°C干燥1h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于350°C焙燒6h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Zr:A1 =
0.8:0.06:lo
[0044]取上述催化劑20g于固定床反應(yīng)器中還原，還原條件為，360°C，0.8MPa，1500h 1 (v/v)，米用氣中氣，H2含量為40% (v/v)，恒溫18h。還原完畢后氣氣保護(hù)室溫下，將催化劑轉(zhuǎn)移到裝有500ml液體石蠟的IL漿態(tài)床攪拌釜中，切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為 2000C，3.0MPa, 20001Γ1 (v/v)，400rpm, H2/C0 (v/v) = 2.7，反應(yīng)結(jié)果見表 I。
[0045]實(shí)施例6
[0046]將262.59g Al (NO3) 3.9H20 配制成 0.6mol/L 的水溶液，記為 A 液；將 42.4gNa2C03配制成0.5mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為65°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?7.5，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0047]將122.24g Co (NO3) 2.6H20 和 3.21g ZrO (NO3) 2.2H20 配制成 0.6mol/L 的混合水溶液，記為D液；稱取395.3g NH4HCO3配制成0.2mol/L的水溶液，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為70°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?7.5，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0048]將漿液C和漿液F混合均勻，于60°C下老化4h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無Na+，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于90°C干燥12h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于350°C焙燒5h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Zr:A1 = 0.6:
0.02:1。
[0049]取上述催化劑1g用于固定床反應(yīng)器中評(píng)價(jià)，還原條件為350 °C，0.1MPa,1200h 1 (v/v)，米用氣中氣，H2含量為60% (v/v)，恒溫24h。還原完畢后降至室溫，切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為180°C，3.SMPaaZOOtr1(VA^H2AX) (v/v) = 1.5，反應(yīng)結(jié)果見表I。
[0050]實(shí)施例7
[0051]將337.62g Al (NO3) 3.9H20 配制成 1.2mol/L 的水溶液，記為 A 液；將282.82g (NH4)2CO3配制成1.5mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為45°C，通過調(diào)節(jié)堿液流速控制沉淀pH?8.5，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0052]將78.58g Co (NO3) 2.6H20 和 6.52g Cu (NO3) 2.3H20 配制成 0.3mol/L 的混合水溶液，記為D液；量取85ml濃氨水稀釋至1000ml，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為60°C，通過調(diào)節(jié)堿液流速控制沉淀pH?7.0，沉淀結(jié)束后得到漿液F。
[0053]將漿液C和漿液F混合均勻，于75°C下老化2h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無N03_，然后過濾得到濕濾餅，將濾餅置于烘箱于80°C干燥16h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于450°C焙燒4h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Cu:A1 =
0.3:0.03:lo
[0054]取上述催化劑20g于IL漿態(tài)床反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)，還原條件為，320°C，0.3MPa，700114 (v/v),米用氮中氫，H2含量為100 % (v/v),恒溫36h, 800rpm。還原完畢后降至室溫切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為190 °C, 2.5MPa, 100r1 (v/v), H2/C0(v/v) = 1.7，800rpm,反應(yīng)結(jié)果見表I。
[0055]實(shí)施例8
[0056]將112.54g Al (NO3)3.9Η20 配制成 0.3mol/L 的水溶液，記為 A 液；將79.06gNH4HC03配制成0.25mol/L的水溶液，記為B液。在攪拌條件下將A液和B液并流沉淀，沉淀溫度為70 V，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?8.0，沉淀結(jié)束后得到漿液C。
[0057]將69.85g Co (NO3) 2.6H20 和 6.0g 50 % 的 Mn (NO3) 2 溶液配制成 0.6mol/L 的混合水溶液，記為D液；稱取79.06g NH4HCO3配制成0.35mol/L的水溶液，記為E液。在攪拌條件下將D液和E液并流沉淀，沉淀溫度為70°C，通過調(diào)節(jié)流速控制沉淀pH?7.5?8.0，沉淀結(jié)束后得到漿液F。將漿液C和漿液F混合均勻，于80°C下老化lh，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無N03_，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于70°C干燥24h得到催化劑前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于馬弗爐中，于500°C焙燒2h，得到最終催化劑，其金屬元素摩爾比為Co:Zn:A1 = 0.8:0.04:lo
[0058]取上述催化劑1g用氮中氫于固定床中評(píng)價(jià)，還原條件為370 °C，0.7MPa，800h 1 (v/v)，米用氣中氣，H2含量為80 (v/v)，恒溫10h。還原完畢后降至室溫，切換成合成氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件為210°C，1.8MPa，SOOtr1(VZVhH2AX)(v/v) = 3，反應(yīng)結(jié)果見表I。
[0059]表I實(shí)施例催化劑用于費(fèi)托合成反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果
[0060]催化劑反應(yīng)條件轉(zhuǎn)化率％選擇選擇
柔旆 17(TC, 4.0MPa, SOOh'^v/v),
?, H2/CO(v/v)= 1.5，漿態(tài)床，78.44.388 3
____100rpm____
實(shí)施 240?，1.5Mpa，30001^(*), ~~~~
例 2 H2/CO(v/v)=1.8,固定床 43’6Q123705
宏施 230O，2.0MPa, 2500h'1(v/v),
例 H2/CO(v/v) = 2.2，漿態(tài)床，46.911.680.5
_7.__600rpm____
實(shí)施220Γ , 2.2MPa, 1500h-'(v./v)， ~~~ZT^
例 4 H?/CO(v/v) = 2.5,固定床..’
$施200°C, 3.0Mpa, 2000^1^),
?,? H2/CO(v/v) = 2.7,漿態(tài)床，54.59480.2
____400rpm____
實(shí)施 180°C，3.5Mpa, 1200^'(ν/ν),
例 6 H2/CO(v/v)=1.5，固定床 ,、Wfl7 190°C , 2.5Mpa, I OOOh'1 (v/v),
^ H2/CO(v/v)=1.7，漿態(tài)床，67.98.487.9

SOOrpm
實(shí)施 210°C，1.8Mpa，δΟΟ^^ν/ν),
例 8 H2/CO(v/v) = 3.0，固定床m'δ-
【權(quán)利要求】
1.一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑，其特征在于催化劑是由四氧化三鈷、金屬助劑氧化物和氧化招組成，以金屬計(jì)，其中金屬元素摩爾比為Co:M:A1=0.25 — 1.0:0.01 一0.07:1，M 為 Cu、Zn、Mn、Zr 的一種。
2.如權(quán)利要求1所述的一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將可溶性鋁鹽溶液與堿性沉淀劑在40- 70°C和pH=7 - 9下進(jìn)行并流共沉淀； (2)按催化劑組成，將可溶性鈷鹽和可溶性金屬助劑鹽的混合溶液與堿性沉淀劑在40 - 70°C和pH=7 - 8.5下進(jìn)行并流共沉淀； (3)按催化劑組成，將步驟(I)和步驟(2)得到的漿液混合均勻，于60- 90°C下老化1- 4h，老化結(jié)束后，用去離子水洗滌至無雜質(zhì)離子，然后過濾得到濾餅，將濾餅置于烘箱于70 — 120°C干燥6 - 24h得到催化劑前驅(qū)體； (4)將步驟(3)得到的前驅(qū)體于250- 550°C焙燒2 — 10h，得到催化劑。
3.如權(quán)利要求1所述的一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑的制備方法，其特征在于所述鋁鹽為硝酸鋁、硫酸鋁中的一種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑的制備方法，其特征在于所述鈷鹽為硝酸鈷、醋酸鈷中的一種。
5.如權(quán)利要求1所述的一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑的制備方法，其特征在于所述金屬助劑鹽硝酸錳、硝酸銅、醋酸銅、硝酸鋅、醋酸鋅、硝酸氧鋯中的一種。
6.如權(quán)利要求1所述的一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑的制備方法，其特征在于所述堿性沉淀劑為氨水、碳酸銨、碳酸鈉、碳酸氫銨、氫氧化鈉中的一種。
7.如權(quán)利要求1一 6任一項(xiàng)所述的一種高分散性費(fèi)托合成鈷基催化劑的應(yīng)用，其特征在于催化劑在固定床或漿態(tài)床反應(yīng)器中進(jìn)行還原，固定床還原條件為:250?450°C，0.1?1.0MPa, GHSV=300?1500h_l，恒溫6?48h，采用氮與氫混合氣，其中H2體積含量為5% —100% ;漿態(tài)床還原條件為:250 ?330。。，0.1 ?1.0MPa, GHSV=300 ?15001Γ1，恒溫 6 ?48h,采用氮與氫混合氣，其中H2體積含量為5% - 100%，轉(zhuǎn)速為400 -1OOOrpm ； 催化劑在固定床或漿態(tài)床反應(yīng)器中進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)，固定床反應(yīng)條件為:180?240。。，1.5 ?4.0Mpa,GHSV=500 ?3000^1,H2/C0 體積比為 1.5 - 3.0 ;漿態(tài)床反應(yīng)條件為:170 ?230。。，0.5 ?3.0MPa, GHSV=500 ?20001^，4/0)體積比為 1.5 - 3.0，轉(zhuǎn)速為 400 —100rpm0
【文檔編號(hào)】C07C1/04GK104162441SQ201410409006
【公開日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2014年8月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月19日
【發(fā)明者】李德寶, 劉巖, 賈麗濤, 侯博, 肖勇, 王俊剛 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所