制備雙酚a型阻燃環(huán)氧樹脂的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法。其制備步驟：a.醚化反應(yīng)階段：將環(huán)氧氯丙烷和雙酚A全溶解，加入季銨鹽催化劑，反應(yīng)；b.閉環(huán)反應(yīng)階段：減壓蒸餾出過量的環(huán)氧氯丙烷，加入甲苯溶劑，加入高濃度液堿，反應(yīng)；c.后處理階段：補加水，補加甲苯，加熱攪拌，恒溫，靜置，排出下層水相，有機相調(diào)節(jié)pH值為7~8，減壓蒸餾，得環(huán)氧樹脂齊聚物，壓濾機過濾除鹽，得到雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物；d.改性聚合反應(yīng)：將雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物加熱熔融后，加入三溴苯酚，完全熔融后，加入復(fù)合助劑，恒溫反應(yīng)，得雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂。本發(fā)明能夠制備高質(zhì)量的雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂，并且制備過程環(huán)氧氯丙烷回收完全，用水量小，能耗低。
【專利說明】制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子制備領(lǐng)域，涉及一種制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]雙酚A型環(huán)氧樹脂具有良好的物理、化學(xué)性能，它對金屬和非金屬材料的表面具有優(yōu)異的粘接強度，介電性能良好，變定收縮率小，制品尺寸穩(wěn)定性好，硬度高，柔韌性較好，對堿及大部分溶劑穩(wěn)定，因而廣泛應(yīng)用于國防、國民經(jīng)濟各部門，作澆注、浸潰、層壓料、粘接劑、涂料等用途。近年來，隨著環(huán)氧樹脂在高技術(shù)方
[0003]面的應(yīng)用逐漸擴大，對環(huán)氧樹脂的性能如耐熱性、耐候性、高粘接力、耐腐蝕性等的要求不斷提高，對環(huán)氧樹脂的純度要求也越來越高。
[0004]本發(fā)明涉及的雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂不僅具有普通環(huán)氧樹脂的特性，還因其具有較高的溴含量，使其阻燃效果較為突出，對環(huán)氧基團進(jìn)行了封端改性，使其同時具備較好的加工流動性、耐候性、耐腐蝕性和良好的穩(wěn)定性，是一種新型阻燃添加劑。
[0005]現(xiàn)有專利CN1544502A， CNlI18788A,4313886,4582892, CN101613458A,CN102816137A中都采用 環(huán)氧氯丙烷過量法，在閉環(huán)過程結(jié)束后才將環(huán)氧氯丙烷蒸餾回收，其中不可避免產(chǎn)生如下副反應(yīng):
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法，其特征是:制備步驟如下， a.醚化反應(yīng)階段:將環(huán)氧氯丙烷和雙酚A按質(zhì)量比為1:0.45、.55投入醚化反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，攪拌使物料完全溶解，按環(huán)氧氯丙烷和雙酚A總投料質(zhì)量的0.25、.35%加入季銨鹽催化劑，控制反應(yīng)溫度9(T95°C，反應(yīng)3~4h ； b.閉環(huán)反應(yīng)階段:減壓蒸餾出過量的環(huán)氧氯丙烷，按雙酚A質(zhì)量的30-40%加入甲苯溶劑，控制溫度在65~75°C，按雙酚A投料質(zhì)量的42飛2%加入高濃度液堿，控制壓力0.3~0.5Mpa,反應(yīng) 2~3h ； c.后處理階段:按雙酚A投料質(zhì)量的30-40%補加水，按雙酚A投料質(zhì)量的50-60%補加甲苯，加熱攪拌充分，恒溫7(T80°C，靜置后排出下層水相，有機相用質(zhì)量濃度50%的磷酸調(diào)節(jié)PH值為7~8，減壓蒸餾，回收甲苯，得環(huán)氧樹脂齊聚物，壓濾機過濾除鹽，得到雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物； d.改性聚合反應(yīng):將雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物在合成釜內(nèi)加熱攪拌熔融后，按三溴苯酚與雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物質(zhì)量比1.8^2.2:1加入三溴苯酚，完全熔融后，按三溴苯酚與雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物總質(zhì)量的0.3^0.6%加入復(fù)合助劑，恒溫17(T190°C，反應(yīng)f 2h，控制壓力0.3^0.5Mpa，得雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法，其特征是:所述步驟a中季銨鹽為芐基三苯基溴化銨。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法，其特征是:所述步驟b中高濃度液堿為質(zhì)量濃度48%的NaOH水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備雙酚A型阻燃環(huán)氧樹脂的方法，其特征是:所述步驟d中復(fù)合助劑為氫氧化鈉、三苯基膦和無水乙醇的混合溶液，所述氫氧化鈉、三苯基膦和無水乙醇的質(zhì)量比為(0.3~0.4):1:(0.6~0.8)。
【文檔編號】C07C41/03GK103553887SQ201310472618
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月11日
【發(fā)明者】邢正, 裴立軍, 李國強, 李玉成, 朱煒鋒 申請人:鎮(zhèn)江市高等?？茖W(xué)校