專利名稱：一種β,γ-不飽和羧酸芐酯化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及CO2的活化轉(zhuǎn)化及相關(guān)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及到一種CO2作為C1源的β， Y -不飽和羧酸芐酯化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
二氧化碳是儲量豐富、廉價易得且可再生的C1源，將其催化轉(zhuǎn)化生成高附加值的精細(xì)化學(xué)品的研究已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注。在過去的幾十年中人們報道了很多關(guān)于二氧化碳的固定及其轉(zhuǎn)化方法[參見(a) Carbon Dioxide as a Chemical Feedstock, ed. Aresta, M. ffiley-VHC, ffeinheim, 2010. (b) Sakakura, T. ; Choi, J. _C. ; Yasuda, H. Chem. Rev. 2007, 107，2365.]。在這些方法中，過度金屬催化二氧化碳活化轉(zhuǎn)化形成新的C - C鍵的方法是合成高附加值的精細(xì)化學(xué)品的有效方法，因為此方法具有高選擇性、官能團(tuán)兼容性好、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)。[參見(a) Tsuji, Y.; Fujihara, T. Chem. Commun. 2012, 48, 9956. (b) Ackermann, L. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3842. (c) Correa, A. ; Martin, R. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6201·]。但是在這些方法中還未曾見報道關(guān)于納米催化劑催化二氧化碳活化轉(zhuǎn)化的催化體系，以及利用CO2作為仏源合成β，Y -不飽和羧酸芐酯的方法。因而開發(fā)一種簡單的納米催化體系，利用 CO2作為C1源合成β，Y -不飽和羧酸芐酯具有重要的研究意義。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種利用CO2作為C1源合成β，Y -不飽和羧酸芐酯的方法，該方法使用Pd( II )作為催化劑，實現(xiàn)了原位生成的納米催化劑催化二氧化碳的轉(zhuǎn)化。該方法具有反應(yīng)條件溫和、實驗操作簡單、底物兼容性好、易實現(xiàn)工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)，因而本發(fā)明具有較大的應(yīng)用價值和社會經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明是一種以芐氯、CO2、三丁基烯丙基錫為原料，通過合適的催化體系催化CO2 轉(zhuǎn)化，同時得到β，Y -不飽和羧酸芐酯。反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種合成β，Y -不飽和羧酸芐酯化合物的方法，以二氧化碳、芐氯和三丁基烯丙基錫為原料，在鈀催化劑的作用下，合成一系列β，Y -不飽和羧酸芐酯化合物，其特征合成路線如下
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的芐氯上的R選自氟、氯、溴、硝基、酯基、甲基或甲氧基；R在苯環(huán)的鄰位、間位或?qū)ξ?；芳環(huán)是苯環(huán)或萘環(huán)；芐氯與三丁基烯丙基錫的摩爾比為1:1. (Tl:2. O。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度范圍為6(T800C0
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，反應(yīng)時間范圍為18 24h。
5.根據(jù)權(quán)利要求書I或2或3或4所述的方法，其特征在于，所述的鈀催化劑選自三(二亞芐基丙酮)二鈀、氯化鈀、醋酸鈀、乙酰丙酮鈀或二乙腈二氯化鈀，芐氯與催化劑的摩爾比為1:0. 01 1:0. 5。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3或4所述的方法，其特征在于，所述的添加劑選自四丁基氟化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、四丁基醋酸銨，芐氯與添加劑劑的摩爾比為1:0. 2 1:2。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的添加劑選自四丁基氟化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨或四丁基醋酸銨，芐氯與添加劑劑的摩爾比為1:0.2 - 1:2。
全文摘要
本發(fā)明涉及CO2的活化轉(zhuǎn)化及相關(guān)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及到一種利用CO2作為C1源合成β, γ –不飽和羧酸芐酯的方法。特別是一種基于芐基氯衍生物和三丁基烯丙基錫合成β, γ – 不飽和羧酸芐酯的方法。其特征在于使用二氧化碳作為C1源，在Pd催化下實現(xiàn)了芐基氯衍生物和三丁基烯丙基錫的羧化反應(yīng)。本發(fā)明主要是提供一種新的簡單的納米催化體系，利用CO2作為C1源合成β, γ –不飽和羧酸芐酯，該催化體系具有反應(yīng)條件溫和、實驗操作簡單、官能團(tuán)兼容性好等優(yōu)點(diǎn)。由于二氧化碳是儲量豐富、廉價易得且可再生的C1源，因此，本發(fā)明具有較大的應(yīng)用價值和社會經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號C07C69/533GK102976931SQ20121051638
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月5日
發(fā)明者馮秀娟, 包明, 于曉強(qiáng), 劉洪軼, 張勝 申請人:大連理工大學(xué)