專利名稱：制備對苯二甲酸的方法
制備對苯二甲酸的方法優(yōu)先權(quán)陳述本申請要求2010年6月30日提交的美國臨時申請No. 61/360，297的優(yōu)先權(quán)利益。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及由包含對二甲苯的原料制備對苯二甲酸的方法。更特別地，本發(fā)明涉及對二甲苯在溶劑、催化劑、溴來源和乙酸銨的存在下的氧化。
背景技術(shù)：
烷基芳族化合物如甲苯和二甲苯的氧化是重要的商業(yè)方法?？傻玫蕉喾N氧化產(chǎn)物，包括芳族羧酸如例如用于聚合物工業(yè)中的對苯二甲酸(1，4-苯二羧酸)。US2, 833，816公開了將芳族化合物氧化成相應(yīng)芳族羧酸的方法。烷基芳族化合物·的液相氧化方法在酸的存在下使用分子氧、金屬或金屬離子和溴或溴化物離子。金屬可包括鈷和/或錳。典型的酸為含有1-8個碳原子的低級脂族單羧酸，尤其是乙酸。US6, 355，835公開了通過在乙酸作為溶劑、鈷鹽作為催化劑和引發(fā)劑的存在下氧化通過使用氧氣或空氣將二甲苯異構(gòu)體液相氧化而制備苯二羧酸的方法。氧化步驟之后是將所述反應(yīng)混合物閃蒸以除去揮發(fā)性物質(zhì)以及冷卻和過濾以得到作為固體產(chǎn)物的粗苯二羧酸和濾液。還公開了將粗苯二羧酸再結(jié)晶以得到至少99%純度和濾液的再循環(huán)。本領(lǐng)域中還已知氧化產(chǎn)物如芳族醛、芳族醇、芳族酮和芳族羧酸可在氧化條件下和/或當反應(yīng)混合物冷卻時固化或結(jié)晶。因此，可產(chǎn)生氧化產(chǎn)物的混合物，其可能需要進一步加工以提高所需產(chǎn)物的純度。在對苯二甲酸的制備中，氧化產(chǎn)物通常稱為粗對苯二甲酸，因為它含有雜質(zhì)，包括發(fā)色體和中間氧化產(chǎn)物，尤其是4-羧基苯甲醛(4-CBA)。為得到聚合物品級或提純的對苯二甲酸，各種提純步驟是本領(lǐng)域中已知的，包括用水和/或溶劑洗滌粗對苯二甲酸，其它氧化或結(jié)晶步驟，和使溶解的粗對苯二甲酸溶液與氫氣在通常包括含有鈀和碳的催化劑的氫化條件下反應(yīng)。通常使用幾個提純步驟。US7, 692，036公開了用于更有效且經(jīng)濟地進行可氧化化合物的液相氧化的最佳方法和設(shè)備。該液相氧化在提供在相對低溫下的高度有效的反應(yīng)的泡罩塔反應(yīng)器中進行。當氧化化合物為對二甲苯且氧化反應(yīng)的產(chǎn)物為粗對苯二甲酸(CTA)時，可將該CTA產(chǎn)物通過比如果CTA通過常規(guī)高溫氧化方法形成的話可能使用的更經(jīng)濟的技術(shù)提純和分離。本領(lǐng)域中仍需要制備對苯二甲酸的可選方法。另外，提純較便宜且較少耗時的制備對苯二甲酸和對苯二甲酸組合物的方法是理想的。具有不同的污染物比的對苯二甲酸組合物可提供在其它應(yīng)用中用作原料的新中間體。發(fā)明概述已發(fā)現(xiàn)在對二甲苯氧化成對苯二甲酸期間乙酸銨的存在可提供具有高純度的固體對苯二甲酸產(chǎn)物。在一個實施方案中，固體對苯二甲酸產(chǎn)物具有比常規(guī)方法中所得更低的對甲苯甲酸含量和更低的4-羧基苯甲醛含量。在一個實施方案中，本發(fā)明為一種一種由對二甲苯制備對苯二甲酸的方法，該方法包括形成包含對二甲苯、溶劑、溴來源、催化劑和乙酸銨的混合物；和通過使混合物與氧化劑在氧化條件下接觸而將對二甲苯氧化以產(chǎn)生包含對苯二甲酸、4-羧基苯甲醛和對甲苯甲酸的固體氧化產(chǎn)物。溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸，且催化劑包含鈷、鈦、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鑰、錫、鈰和鋯中的至少一種。發(fā)明詳述一般而言，本發(fā)明涉及將對二甲苯氧化成對苯二甲酸的方法。在寬泛方面，本發(fā)明為一種由對二甲苯制備對苯二甲酸的方法，所述方法包括形成包含對二甲苯、溶劑、溴來源、催化劑和乙酸銨的混合物；和通過使混合物與氧化劑在氧化條件下接觸而將對二甲苯氧化以產(chǎn)生包含對苯二甲酸、4-羧基苯甲醛和對甲苯甲酸的固體氧化產(chǎn)物?？蓪Χ妆阶鳛榧冞M料流供入方法中或進料流還可包含其它化合物。在一個實施方案中，進料流具有至少98重量％的對二甲苯含量。在另一實施方案中，進料流具有至少99重量％的對二甲苯含量。由于氧化反應(yīng)一般經(jīng)過連續(xù)的氧化程度，合適的進料化合物 還包含部分氧化的對二甲苯化合物。實例包括對甲苯甲酸、4-羧基苯甲醛(4-CBA)、對苯二醛、對甲苯甲醇、對甲苯甲醛和4-羧基苯甲醇。在一個實施方案中，至少98重量％的進料流為對二甲苯和部分氧化的對二甲苯化合物。除對二甲苯外，混合物包含溶劑、溴來源、催化劑和乙酸銨。溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸。在一個實施方案中，羧酸包含乙酸。溶劑可含有多于一種羧酸。例如，溶劑可進一步包含苯甲酸。在另一實施方案中，溶劑的羧酸為乙酸。任選溶劑可進一步包含水。水可加入混合物中或在氧化方法期間在混合物中產(chǎn)生。在一個實施方案中，水的量相對于具有1-7碳原子的羧酸的重量為約O. 01至約5重量％。水的量可相對于具有1-7碳原子的羧酸的重量為約O. I至約2重量％。在一個實施方案中，混合物中溶劑與對二甲苯之比為約I. 5:1至約6:1重量計。溶劑與對二甲苯之比可以為約2:1至約4:1重量計。催化劑包含鈷、錳、鈦、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鑰、錫、鈰和鋯中的至少一種。在一個實施方案中，催化劑包含鈷和錳。金屬可以為無機或有機鹽的形式。例如，金屬催化劑可以為羧酸鹽如金屬乙酸鹽及其水合物的形式。典型的催化劑包括獨立或組合的乙酸鈷(II)四水合物和乙酸錳(II)。在一個實施方案中，乙酸錳(II)的量小于乙酸鈷(II)四水合物的重量計量。本發(fā)明中所用催化劑的量可廣泛地變化。例如鈷的量可相對于溶劑的重量為約O. 001重量％至約2重量％。在一個實施方案中，鈷的量可相對于溶劑的重量為約O. 05重量％至約2重量％。猛的量可相對于溶劑的重量為約O. 001重量％至約2重量％。在一個實施方案中，錳的量可相對于溶劑的重量為約O. 05重量％至約2重量％。在另一實施方案中，鈷與錳之比基于元素金屬為約3:1至約1: 2重量計。溴來源在本領(lǐng)域中一般被認為是催化劑促進劑且包括溴、離子溴如HBr、NaBr,KBr、NH4Br ;和/或已知在氧化條件下提供溴化物離子的有機溴化物，例如芐基溴、單-和二 -溴乙酸、溴乙酰溴、四溴乙烷、二溴化乙烯。在一個實施方案中，溴來源為HBr、NaBr、KBr、NH4Br、芐基溴、單-溴乙酸、二溴乙酸、溴乙酰溴、四溴乙烷和二溴化乙烯中的至少一種。在另一實施方案中，溴來源包含或基本由或由溴化氫組成。溴化氫的量可相對于溶劑的重量為約O. 01重量％至約5重量％。在另一實施方案中，溴化氫的量可相對于溶劑的重量為約O. 05重量％至約2重量％。
混合物還包含乙酸銨。在一個實施方案中，乙酸銨的量相對于溶劑的重量為約I重量％至約100重量％。因此，在寬泛的實施方案中，本發(fā)明為包含對二甲苯、溶劑、溴來源、催化劑和乙酸銨的混合物，其中溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸和任選水，且催化劑包含鈷、鈦、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鑰、錫、鈰和鋯中的至少一種。在一個實施方案中，混合物包含對二甲苯、乙酸銨、包含乙酸和任選水的溶劑、包含溴化氫的溴來源、包含鈷和錳的催化劑。本發(fā)明氧化方法可以在實驗室規(guī)模實驗至完全商業(yè)操作中實踐。該方法可以以分批、連續(xù)或半連續(xù)模式操作。上述混合物可以以多種方式形成?；旌衔锝M分(例如對二甲苯、溶劑、溴來源和催化劑)的加入順序是不關(guān)鍵的。在一個實施方案中，可將兩種或更多種組分在與其它組分組合或混合以前組合或混合。至少一部分混合物提供液相，但一種或多種混合物組分的溶解可能在方法期間任何或一些時候未完成。液相可通過在環(huán)境條件下將組分混合而形成。在另一實施方案中，液相在混合物的溫度提高至氧化溫度時形成?；旌衔锟稍谘趸襟E以前在與氧化步驟中所用相同或不同的容器中形成。在另一實施方案中，混合物在氧化反應(yīng)器中形成，例如將各個組分料流單獨和/或組合加入連續(xù)或半連續(xù)氧化反應(yīng)器中?？蓪⒒旌衔锖?或各個混合物組分料流在將它們混合在一起以前加熱。 盡管許多常規(guī)烷基芳烴氧化方法通常以混合相進行，且通常包括三個相(例如固體、氣體和液體)，但它們在本領(lǐng)域中常常被稱為“液相”氧化方法，因為保持氧化條件以提供至少一部分混合物為液相。本領(lǐng)域中還已知存在的相的數(shù)目在方法期間可隨時間而變化。本發(fā)明方法也可以以如本領(lǐng)域中已知的類似方式在液相或混合相中進行。如本領(lǐng)域已知的常規(guī)液相氧化反應(yīng)器可用于實踐本發(fā)明。實例包括可具有一個或多個機械攪拌器的容器，和各種泡罩塔反應(yīng)器如US7，692，036所述那些。還已知關(guān)于所用氧化條件，包括例如溫度、壓力、液體和氣體體積，和可應(yīng)用的液相和氣相的腐蝕性質(zhì)設(shè)計、操作和控制這類反應(yīng)器和氧化反應(yīng)。例如參見US7, 692，036和US6，137，001。本發(fā)明方法還包括至少一個氧化步驟，其中通過使混合物與氧化劑在氧化條件下接觸而將對二甲苯氧化以產(chǎn)生包含對苯二甲酸、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA)的固體氧化產(chǎn)物。固體氧化產(chǎn)物可進一步包含苯甲酸、對苯二醛、對甲苯甲酸、對甲苯甲醛和4-羧基苯甲醛中的至少一種。在另一實施方案中，接觸步驟還產(chǎn)生包含溶劑、溴來源和催化劑的母液。適于本方法的氧化劑提供氧原子的來源以在所用氧化條件下將對二甲苯和部分氧化的對二甲苯氧化。氧化劑的實例包括過氧化物、超氧化物和含有氧的氮化合物如硝酸。在一個實施方案中，氧化劑為含氧氣體，例如空氣、二氧化碳和分子氧。氣體可以為氣體的混合物。方法中所用氧的量優(yōu)選超過所需氧化反應(yīng)所需的化學計量量。在一個實施方案中，與混合物接觸的氧的量基于摩爾數(shù)為化學計量量的約I. 2倍至化學計量量的約100倍。任選與液相混合物接觸的氧的量可以為化學計量量的約2倍至化學計量量的約30倍。氧化條件一般包括約125至約275 °C的溫度和約大氣壓力，即OMPa(g)至約6MPa(g)的壓力和約5秒至約2星期的停留時間。即，混合物具有在這些范圍內(nèi)的溫度和壓力并可在這些范圍內(nèi)保持在停留時間范圍內(nèi)的時段。在另一實施方案中，溫度為約175至約225°C ;且溫度可以為約190至約235°C。在一個實施方案中，壓力為約I. 2至約
6.OMPa(g);且壓力可以為約I. 5至約6. OMPa(g)。在另一實施方案中，停留時間為約10分鐘至約12小時。氧化溫度、壓力和停留時間可基于多種因素變化，包括例如反應(yīng)器構(gòu)型、大小和方法是分批、連續(xù)還是半連續(xù)的。氧化條件還可基于其它氧化條件變化。例如具體溫度范圍的使用可使用不同的停留時間范圍。在一個實施方案中，通過本發(fā)明產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物可在氧化條件下和/或當混合物冷卻時在液相混合物中沉淀、結(jié)晶或固化。其它化合物，包括發(fā)色體，和其它氧化產(chǎn)物可固化或捕集在固體氧化產(chǎn)物中，因此降低所需產(chǎn)物的純度。在一個實施方案中，混合物包含液相。混合物可包含氣相，例如當氧化劑作為氣體加入時?；旌衔锟砂滔?，例如混合物組分、氧化產(chǎn)物或副產(chǎn)物未能在混合物中溶解或固化。在一個實施方案中，混合物包含液相、固相和任選氣相。在另一實施方案中，混合物包含液相和氣相。如上文指出和下文所討論的，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明可用于制備相對于常規(guī)方法中觀察到的那些不同的組成的固體氧化產(chǎn)物。另外，本發(fā)明提供控制固體氧化產(chǎn)物中各污染物含量的新方法。在一個實施方案中，本發(fā)明方法進一步包括任選在氧化條件下形成作為固體的氧化產(chǎn)物以產(chǎn)生母液和包含對苯二甲酸、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA)的固體氧化 產(chǎn)物。固體氧化產(chǎn)物可在混合物冷卻時形成?？蓪⒐腆w氧化產(chǎn)物與母液，即液相分離，且該方法的母液可再循環(huán)和再用于接觸步驟或以下所述方法的其它步驟中。本發(fā)明方法可包括一個或多個其它氧化步驟。在一個實施方案中，第二氧化步驟包括比第一氧化步驟的溫度更低的第二氧化溫度。本發(fā)明方法可包括如本文所述的本發(fā)明其它接觸步驟，和/或本發(fā)明可與其它氧化步驟如本領(lǐng)域中已知的常規(guī)氧化步驟組合。多個接觸或氧化步驟可以串聯(lián)和/或并聯(lián)進行并可與其它工藝步驟如本文所述提純步驟組
八
口 ο在順次的實施方案中，本發(fā)明包括第二氧化步驟，其中第一氧化步驟中產(chǎn)生的一部分或所有固體氧化產(chǎn)物或母液或固體氧化產(chǎn)物和母液與第二溶劑、第二溴來源、乙酸銨和第二催化劑形成第二混合物。使第二混合物與第二氧化劑在第二氧化條件下接觸以產(chǎn)生包含對苯二甲酸、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA)的第二固體氧化產(chǎn)物。第二溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸，且催化劑包含鈷、鈦、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鑰、錫、鈰和鋯中的至少一種。第二溶劑、第二溴來源、第二催化劑和第二氧化條件可單獨或集合地與第一氧化步驟的那些相同或不同。任選一部分對二甲苯可包含在第二混合物中。上文關(guān)于第一氧化步驟所述的任選元素和任選步驟同樣適用于該第二氧化步驟。在并聯(lián)實施方案中，本發(fā)明進一步包括第二氧化步驟，其中形成包含一部分對二甲苯、第二溶劑、第二溴來源和第二催化劑的第二混合物。使第二混合物與第二氧化劑在第二氧化條件下接觸以產(chǎn)生包含對苯二甲酸、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA)的第二固體氧化產(chǎn)物。第二溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸，且第二催化劑包含鈷、鈦、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鑰、錫、鈰和鋯中的至少一種。任選第二混合物進一步包含乙酸銨。第二溶劑、第二溴來源、第二催化劑和第二氧化條件可單獨或集合地與第一氧化步驟的那些相同或不同。上文關(guān)于第一氧化步驟所述的任選元素和任選步驟同樣適用于該第二氧化步驟。在另一實施方案中，本發(fā)明進一步包括提純固體氧化產(chǎn)物。提純可包括一個或多個其它步驟以分離和提純固體氧化產(chǎn)物。提純步驟的實例包括分離，其中將固體對苯二甲酸組合物，即包含對苯二甲酸、對甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA)的固體氧化產(chǎn)物例如通過過濾和/或離心與母液或其它液相分離；洗滌，其中將固體對苯二甲酸組合物例如用水和/或其它溶劑組分洗滌；干燥固體對苯二甲酸組合物；和氫化方法。這類其它加工步驟描述于一般文獻中且是本領(lǐng)域中技術(shù)人員熟知以各種組合用于提純固體對苯二甲酸組合物的。例如參見本申請中引用的參考文獻和本文中引用的技術(shù)。本發(fā)明提純步驟可進一步包括一個或多個溶劑接觸步驟。溶劑接觸步驟包括使固體對苯二甲酸組合物如洗滌的固體氧化產(chǎn)物與包含水、具有1-7碳原子的羧酸和母液中至少一項的第二溶劑接觸以產(chǎn)生第二固體對苯二甲酸組合物。在一個實施方案中，第二溶劑選自母液、具有1-7碳原子的羧酸、水及其組合。溶劑接觸可將雜質(zhì)從固體對苯二甲酸組合物中濾出，和/或固體對苯二甲酸組合物可部分或完全溶于溶劑中。溶劑接觸條件包括溶劑接觸溫度。溶劑接觸溫度可低于氧化溫度。在一個實施方案中，溶劑接觸溫度比氧化溫度低至少20°C。溶劑接觸可例如在一個或多個結(jié)晶器中實踐，所述結(jié)晶器在一些常規(guī)方法中在氧化反應(yīng)器之后。第二對苯二甲酸組合物可在溶劑接觸步驟的第二溶劑中固化、沉淀或結(jié)晶。第二對苯二甲酸組合物具有相對于引入溶劑接觸步驟中的固體對苯二甲酸組合物的對苯二甲酸含量更高的對苯二甲酸含量，因為至少一些雜質(zhì)已減少。
可將通過本發(fā)明制備的固體氧化產(chǎn)物通過已知方法，包括使用氫化步驟提純。在典型實施方案中，不需要氫化步驟。在一個實施方案中，本發(fā)明方法包括一個或多個不包括氫化步驟的提純步驟。即，提純工藝步驟可選自由洗滌、分離、干燥、溶劑接觸及其組合組成的工藝步驟。
實施例提出實施例以進一步闡述本發(fā)明的一些方面和益處且不認為限制本發(fā)明的范圍。實施例I :實驗程序在通風櫥中，將Parr反應(yīng)器中載入對于給定實驗所述量的組分，密封反應(yīng)器。Parr反應(yīng)器包括氣體分布器以通過I. 6mm開孔將氣體分散于液體中、機械氣體運移攪拌器和擋板以確保徹底混合。在室溫下將Parr反應(yīng)器安裝在加熱器組件中并將供氣管線連接在反應(yīng)器上并將冷凝器連接在反應(yīng)器出口。在操作期間，氣體通過冷凝器，然后捕集器，然后背壓調(diào)節(jié)器離開反應(yīng)器。將具有防爆片的安全氣孔，和熱電偶連接在反應(yīng)器上。將冷卻水再循環(huán)器連接在冷凝器上并開始使冷卻水再循環(huán)。在室溫和I. 4MPa(g) (200psig)下使用氮氣壓力測試Parr反應(yīng)器直至不存在壓力降低15分鐘。將反應(yīng)器出口的背壓調(diào)節(jié)器設(shè)置為實驗壓力并在氮氣下壓力測試反應(yīng)器。在氮氣氣氛下開始將反應(yīng)器溫度升高至實驗溫度?？偸亲裱唧w反應(yīng)器的所有使用說明，包括溫度和壓力極限。當反應(yīng)器達到所需溫度時，開始以實驗速率加入空氣并監(jiān)控整個試驗期間的反應(yīng)器溫度和壓力。在試驗期間，至反應(yīng)器中的空氣流保持在1250標準cm3/分鐘，壓力保持在4. IMPa (g)，且攪拌器保持在1600rpm。在試驗結(jié)束時關(guān)閉加熱器，切斷空氣流并使反應(yīng)器冷卻。當反應(yīng)器冷卻至小于約35°C時，打開背壓閥，停止冷卻水并除去和排空反應(yīng)器以得到固體氧化產(chǎn)物和母液。將母液和產(chǎn)物在真空下過濾以分離固體和液體。然后將固體在室溫下與約IOOcc去離子水混合并傾析。將室溫去離子水混合和傾析重復另外兩次。將第四次用去離子水洗滌加熱至約95°C，保持30分鐘，然后過濾。在分析以前將固體在80°C下干燥8-24小時。實施例2-3 實施例2-3為使用實施例I中給出的設(shè)備和程序進行的單獨試驗。以g給出的混合物的組分、操作溫度和時間和結(jié)果在表I中給出。
表I
權(quán)利要求
1.一種由對二甲苯制備對苯二甲酸的方法，所述方法包括形成包含對二甲苯、溶劑、溴來源、催化劑和乙酸銨的混合物；和通過使混合物與氧化劑在氧化條件下接觸而將對二甲苯氧化以產(chǎn)生固體氧化產(chǎn)物，所述固體氧化產(chǎn)物包含對苯二甲酸、4-羧基苯甲醛和對甲苯甲酸；其中溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸和任選水，催化劑包含鈷、鈦、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鑰、錫、鈰和鋯中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中溶劑與烷基芳族化合物之比為約I.5:1至約6:1重量計。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其中氧化條件包括約O至約6MPa(g)的壓力和約125至約275 °C的溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其中催化劑包含鈷和錳，任選催化劑具有基于元素金屬約3:1至約1:2重量計的鈷錳比。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其進一步包括提純固體氧化產(chǎn)物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述提純工藝步驟選自由洗滌、分離、干燥、溶劑接觸及其組合組成的工藝步驟。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其中氧化步驟進一步包括制備母液，所述方法進一步包括將固體氧化產(chǎn)物與母液分離，洗滌氧化產(chǎn)物，和干燥氧化產(chǎn)物以產(chǎn)生最終固體對苯二甲酸組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述最終固體對苯二甲酸組合物具有小于約4，OOO重量ppm的4-羧基苯甲醒含量。
9.根據(jù)權(quán)利要求I或2的方法，其中氧化步驟進一步包括制備母液，所述方法進一步包括將固體氧化產(chǎn)物與母液分離，使固體氧化產(chǎn)物與第二溶劑在包括第二溫度的溶劑接觸條件接觸以提供提純的固體氧化產(chǎn)物，將提純的固體氧化產(chǎn)物與第二溶劑分離，洗滌并干燥提純的固體氧化產(chǎn)物以產(chǎn)生最終對苯二甲酸組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述第二溶劑包含母液、具有1-7碳原子的羧酸和水中的至少一種。
全文摘要
一種由對二甲苯制備對苯二甲酸的方法。該方法包括形成包含對二甲苯、溶劑、溴來源、催化劑和乙酸銨的混合物；和通過使混合物與氧化劑在氧化條件下接觸而將對二甲苯氧化以產(chǎn)生包含對苯二甲酸、對甲苯甲酸、4-羧基苯甲醛的固體氧化產(chǎn)物。溶劑包含具有1-7碳原子的羧酸，催化劑包含鈷、鈦、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰和鋯中的至少一種。
文檔編號C07B63/00GK102918018SQ201180026458
公開日2013年2月6日 申請日期2011年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日
發(fā)明者A·巴塔查里亞, J·T·瓦倫加 申請人:環(huán)球油品公司