專利名稱：螯合劑混合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物或者天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物的制備方法，所述混合物可用作螯合劑。
背景技術(shù)：
WO 97/45396公開了 N-雙和N-三-[(1，2-二羧基乙氧基)_乙基]-胺衍生物，其中包括N-雙-[(1，2_ 二羧基乙氧基)-乙基]-天冬氨酸(也稱為天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯或AES)，和這些衍生物作為金屬的螯合劑，特別地與紙漿漂白有關(guān)的用途?？赏ㄟ^在催化劑，例如鑭系化合物，鎳化合物或堿土金屬化合物，例如氫氧化鈣或氫氧 化鎂存在下，使二 -或三乙醇胺與馬來酸的堿金屬或堿土金屬鹽反應，制備這些衍生物。上述合成例如AES的缺點是,反應相對緩慢,反應時間為約12-16小時,和反應沒有進行完全。從二乙醇胺轉(zhuǎn)化成AES的典型可獲得的轉(zhuǎn)化率為約60-70%。顯著量的相當昂貴的馬來酸，典型地最多約40%殘留未反應。本發(fā)明的目的是改進制備AES的方法和使得制備AES的方法更加有利潤。本發(fā)明的另一目的是提供就地制備絡合劑混合物的方法。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過添加氨基化合物到反應內(nèi)，未反應的馬來酸可容易且有效地轉(zhuǎn)化成另一反應性成分，得到天冬氨酸衍生物，從而利用未反應的馬來酸。當添加天冬氨酸或乙二胺時，分別獲得乙二胺二琥珀酸(ISA)或乙二胺二琥珀酸(EDDS)，從而得到AES和ISA的混合物或者AES和EDDS的混合物。發(fā)明詳述因此，本發(fā)明提供制備天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和下述通式的氨基酸衍生物的混合物的方法
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ROOC(NH(CHiJn)rn^其中為η為l-10，m為O或1，和R是氫或堿金屬或堿土金屬離子，該方法包括在鑭系催化劑存在下，使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加天冬氨酸，所述天冬氨酸與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸，即式I的氨基酸衍生物，其中m為0，或者通過添加下述通式的二胺衍生物，NH2(CH2)nNH2II其中η如上所定義，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成式I的氨基酸衍生物，其中m為I和η如上所定義。在鑭系催化劑存在下，通過使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加天冬氨酸，使之與未反應的馬來酸反應，形成乙二胺二琥珀酸，或者通過添加乙二胺，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸，從而獲得天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物或天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物。優(yōu)選以堿金屬鹽或堿土金屬鹽形式獲得該混合物中的單獨的組分，但也可以酸形式獲得各組分，或者可由鹽轉(zhuǎn)化成酸。優(yōu)選的堿金屬鹽是鈉或鉀鹽，和優(yōu)選的堿土金屬鹽是鈣或鎂鹽。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及制備天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物，其中該方法包括在鑭系催化劑存在下，使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加天冬氨酸，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸。根據(jù)下述反應流程，闡述了這一制備過程
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COONa本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案涉及天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物的制備方法，該方法包括在鑭系催化劑存在下，使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加乙二胺，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸。根據(jù)下述反應流程，闡述了這一制備過程
權(quán)利要求
1.制備天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和下述通式的氨基酸衍生物的混合物的方法，
2.權(quán)利要求I的方法，其中相對于馬來酸酯的用量，二乙醇胺的用量為亞化學計量量。
3.權(quán)利要求2的方法，其中二乙醇胺與馬來酸酯的摩爾比介于1:3.I和1:5之間，優(yōu)選介于1:3. 5和1:4之間。
4.權(quán)利要求1-3任一項的方法，其中馬來酸酯和二乙醇胺反應一段時間，以便將至少30mol%的二乙醇胺轉(zhuǎn)化成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯。
5.權(quán)利要求1-4任一項的方法，其中鑭系催化劑與馬來酸酯的摩爾比介于1:2.5和1:5之間,優(yōu)選介于1:3和1:4之間。
6.權(quán)利要求1-5任一項的方法，其中鑭系催化劑是鑭催化劑，其中包括氧化鑭(III)和鑭(III)鹽，例如碳酸鑭，馬來酸鑭，硝酸鑭，氯化鑭，或辛酸鑭。
7.權(quán)利要求1-6任一項的方法，其中通過在水中溶解馬來酸酐，并添加堿金屬化合物或堿土金屬化合物，例如堿金屬的氫氧化物或碳酸鹽，或者堿土金屬的氫氧化物或碳酸鹽或氧化物，獲得堿性條件。
8.權(quán)利要求1-7任一項的制備天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物的方法，該方法包括在鑭系催化劑存在下，使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加天冬氨酸，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸。
9.權(quán)利要求1-7任一項的制備天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和乙二胺二琥珀酸的混合物的方法，該方法包括在鑭系催化劑存在下，使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加乙二胺，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯和通式(I)的氨基酸衍生物的混合物的方法，其中n為1-10，m為0或1，和R是氫或堿金屬或堿土金屬離子，該方法包括在鑭系催化劑存在下，使馬來酸酯與二乙醇胺在堿性條件下反應，形成天冬氨酸二乙氧基琥珀酸酯，接著添加天冬氨酸，使之與未反應的馬來酸酯反應，形成乙二胺二琥珀酸，即式I的氨基酸衍生物，其中m為0，或者通過添加通式II的二胺衍生物，其中n如上所定義，NH2(CH2)nNH2II使之與未反應的馬來酸酯反應，形成式(I)的氨基酸衍生物，其中m為1和n如上所定義。
文檔編號C07C227/10GK102933544SQ201180025787
公開日2013年2月13日 申請日期2011年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月2日
發(fā)明者R·阿克塞拉, J·里薩嫩 申請人:凱米羅總公司