專利名稱：一種從板栗栗蓬中提取鞣花酸鞣質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從板栗栗蓬中提取鞣花酸鞣質(zhì)的方法。
背景技術(shù)：
板栗(Castanea mollissima Blume)屬山毛櫸科(Fagacene)植物,為落葉喬木。 近些年來，我國(guó)板栗產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，栽培面積由1989年的70萬畝增加到2009年的3000萬 畝，產(chǎn)量也由原來的10. 25萬噸提高到108萬噸，占全世界栗總產(chǎn)量的76. 5%，發(fā)展前景良 好。與此同時(shí)，板栗生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的栗葉、栗苞、栗殼等廢棄物量也不斷增加，其同板栗堅(jiān) 果生產(chǎn)比值達(dá)2. 5-3 1。目前對(duì)板栗栗蓬的開發(fā)僅有中國(guó)專利CN1651550A報(bào)道了一種板 栗苞殼固型炭及其制作方法，而板栗殼開發(fā)中國(guó)專利CN1765206A和中國(guó)專利CN 1569970A 報(bào)道了一種板栗殼天然色素的生產(chǎn)方法和提取方法，其中中國(guó)專利CN 1746107A記載了板 栗殼活性炭的制備方法，中國(guó)專利CN19552020A記載了板栗殼天然燃料的制備及其應(yīng)用的 報(bào)道。如何對(duì)處理這些廢棄物，提高其利用率，實(shí)現(xiàn)其循環(huán)產(chǎn)業(yè)發(fā)展，增加傳統(tǒng)板栗種植業(yè) 新的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)已逐漸成為新的研究方向，具有良好的開發(fā)前景和經(jīng)濟(jì)社會(huì)效益。栗蓬是栗子的外刺苞。眾多研究表明，栗蓬中富含鞣花酸鞣質(zhì)等植物多酚類物質(zhì)。 植物多酚是一類多羥基化合物，是一種天然的無毒的抗氧化劑，試驗(yàn)表明其具有較強(qiáng)的清 除自由基和抗氧化能力，并對(duì)大腸桿菌有抑制作用，具有一定的藥理作用。已經(jīng)廣泛應(yīng)用于 食品、藥品和日用品。因此，對(duì)栗蓬中鞣花酸鞣質(zhì)進(jìn)行制備，將其用于飼料工業(yè)原料、食品工 業(yè)原料、化工業(yè)原料和醫(yī)藥產(chǎn)品，將具有廣闊的開發(fā)和應(yīng)用前景；在使板栗廢棄物得到充分 利用、減少環(huán)境污染的同時(shí)，也提高板栗的附加值，帶動(dòng)農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展；對(duì)我國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的 發(fā)展，建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會(huì)具有十分重要的意義。目前，鞣質(zhì)類物質(zhì)的提取，采用最多的是溶劑法選用乙醇-乙醚混合溶劑從石榴 皮中提取單寧的最佳工藝條件為時(shí)間12小時(shí)，溶劑用量100毫升(每10克干石榴皮粉) 溶劑配比乙醇乙醚1.5 1 ；石榴皮中選用水、吡啶、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、0. 碳酸鈉、乙 醇、濃硫酸進(jìn)行鞣花酸類色素的提取實(shí)驗(yàn)。老鸛草鞣質(zhì)提取工藝乙醇濃度為40%，溶劑用 量24.倍(12倍、12倍)，提取時(shí)間他(3，；3)提取兩次，老鸛草中鞣質(zhì)提取量為3. 498%。還 有一些重金屬鹽離子沉淀法(包括乙酸鉛、乙酸銅、氯化亞錫或堿土金屬的氫氧化物水溶 液等)、超聲回流輔助溶劑法，純?nèi)軇┓ㄌ崛〉镊焚|(zhì)純度較低，活性弱；重金屬鹽沉淀法會(huì) 導(dǎo)致重金屬殘留，安全性差；超聲處理與水浴回流輔助制備鞣質(zhì)含量高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從板栗栗蓬中提取鞣花酸鞣質(zhì)的方法。本發(fā)明提供的一種從板栗栗蓬中提取鞣花酸鞣質(zhì)的方法，包括如下步驟將所述 板栗栗蓬粉末加入至乙醇水溶液中得到所述板栗栗蓬的乙醇水分散液，對(duì)所述乙醇水分散 液進(jìn)行超聲提取后再進(jìn)行水浴回流提取，濃縮濾液即得所述鞣花酸鞣質(zhì)。上述的方法中，所述板栗栗蓬粉末的粒度可為20目-40目，具體可為20目。
上述的方法中，所述乙醇水溶液中乙醇的質(zhì)量百分含量可為0% -45%，但不為 0%，具體可為15%、30%或45%。上述的方法中，所述板栗栗蓬粉末與所述乙醇水溶液的配比為每Ig所述板栗栗 蓬粉末需(10-40)ml所述乙醇水溶液。上述的方法中，所述超聲提取的頻率可為40KHz ；所述超聲提取的溫度可為 400C -50°C，如40°C ；所述超聲提取的時(shí)間為30min-40min，如30min。上述的方法中，所述水浴回流提取可為2次；所述水浴回流中的溶劑為乙醇水溶 液，其中乙醇的質(zhì)量百分含量為0% -45%，但不為0%，具體可為15%、30%或45% ；所述 水浴回流中，所述板栗栗蓬粉末與所述乙醇水溶液的配比為每Ig所述板栗栗蓬粉末需 (10-40)ml所述乙醇水溶液。上述的方法中，每次所述水浴回流提取的溶劑為等體積的所述乙醇水溶液；所用 的乙醇水溶液與初始加入的乙醇水溶液濃度和體積均相同。上述的方法中，每次所述水浴回流提取的溶劑可為等體積的所述乙醇水溶液。上述的方法中，所述水浴回流提取的溫度可為50°C -80°C，具體可為50°C、50°C或 80°C ；所述水浴回流提取的時(shí)間為0. 5小時(shí)-1. 5小時(shí)，具體可為0. 5小時(shí)、1小時(shí)或1. 5小 時(shí)。上述的方法中，所述方法還包括將所述鞣花酸鞣質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥的步驟；所述冷 凍干燥的溫度可為_50°C —60°C，如-50°C、_56°C或-60°C;所述冷凍干燥的時(shí)間可為15小 時(shí)-25小時(shí)，如15小時(shí)、20小時(shí)或25小時(shí)。本發(fā)明提供的方法采用超聲提取與水浴回流提取相結(jié)合，具有如下優(yōu)點(diǎn)超聲提 取優(yōu)點(diǎn)徹底改變傳統(tǒng)的水煮醇沉萃取方法，與水煮醇沉相比較，產(chǎn)生波萃取具有如下優(yōu) 點(diǎn)(1)無需高溫，在40°C-50°C水溫下產(chǎn)生波強(qiáng)化萃取，不破壞藥材中某些具有熱不穩(wěn)定， 易水解或氧化特性的藥效成分，超聲波能促進(jìn)植物細(xì)胞破壁，提高中藥效；( 常壓萃取， 安全性好，操作簡(jiǎn)單易行，維護(hù)保養(yǎng)方便；(3)萃取效率高。超聲波強(qiáng)化萃取20-40分鐘可 獲得最佳提取率，萃取時(shí)間水煮、醇沉法三分之一或者更少，萃取充分；(4)具有廣譜性，適 用性廣，絕大多數(shù)的中藥材各類成分均可超聲萃??；( 超聲波萃取對(duì)溶劑和目標(biāo)萃取物 的性質(zhì)關(guān)系不大，因此可供萃取溶劑的種類多，目標(biāo)萃取物范圍廣泛；(6)藥材原料處理量 大，有效成分易于分離、凈化；(7)萃取工藝成本低，綜合經(jīng)濟(jì)效應(yīng)顯著。水浴回流提取的優(yōu) 點(diǎn)(1)防止溶劑揮發(fā)損失；(2)保持恒溫。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)工藝簡(jiǎn)單、成本低。本發(fā)明采用乙醇的水溶液進(jìn)行精致 而成，條件溫和。(2)提取過程選用乙醇，所制的鞣花酸鞣質(zhì)安全無毒，對(duì)人體沒有傷害。(3) 可推廣到大范圍的工業(yè)生產(chǎn)中去。栗蓬鞣花酸鞣質(zhì)具有抗氧化能力，對(duì)人肌體內(nèi)的一些有 害自由基有清除作用；同時(shí)具有一定的抑菌作用，對(duì)大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、黑根霉、啤酒 酵母均具有殺菌作用，與苯甲酸鈉等防腐劑相比，有更顯著的效果。
具體實(shí)施例方式下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。本發(fā)明下述實(shí)施例的鞣花酸鞣質(zhì)提取物中的鞣花酸鞣質(zhì)的含量是按照以下方法進(jìn)行測(cè)定的稱取1. OOOg鞣花酸鞣質(zhì)提取物用去離子水定容至200ml，放置在35°C左右 水浴鍋中加熱，精密吸取IOml濃度為lmol/L的乙酸鋅水溶液放置錐形瓶中，加7ml飽 和氨水，搖勻使白色沉淀溶解后與上述提取物的水溶液混合，置于原水浴鍋中繼續(xù)加熱 30min (間隙搖數(shù)次)，冷卻至室溫后，用水稀釋至250ml容量瓶中，搖勻后用干濾紙過濾，收 集澄清濾液于干燥的錐形瓶中，棄去初濾液，取IOml續(xù)濾液至250ml錐形瓶中加150毫升 去離子水，12. 5ml pH為10的NH4-NH3 .H2O緩沖液，鉻黑T指示劑0. 5ml，然后以0. 05mol/L 乙二胺-四乙酸鈉(EDTA-2Na)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由紅色至藍(lán)色即為終點(diǎn)，以下式計(jì)算結(jié) 果鞣花酸鞣質(zhì)的含量(％) = (0. 1556XV)/WX100%其中，0. 1556 由實(shí)驗(yàn)求得的比例常數(shù)；V IM乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的絡(luò)合沉淀消耗量(毫升)=10 XMZn_25 XMeX Q ；Mzn 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的克分子濃度；Me 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的克分子濃度；Q 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定消耗的毫升數(shù)；W為樣品質(zhì)量(克)；實(shí)施例1、鞣花酸鞣質(zhì)的提取將板栗栗蓬風(fēng)干、粉碎后過20目篩，稱取10. OOg栗蓬粉末，按質(zhì)量體積比為 1 20(g/ml)將栗蓬粉末加入乙醇的質(zhì)量百分含量為45%的乙醇水溶液中，混合均勻得到 栗蓬粉末的乙醇水分散液，在40°C下超聲提取(超聲頻率為40KHz) 30min,然后在60°C下水 浴回流提取2次，每次均30min，每次回流提取后抽濾，再重新加入與初始加入的乙醇水溶 液等體積的乙醇水溶液(乙醇的質(zhì)量百分含量為15% )進(jìn)行提取，再抽濾，合并兩次提取的 濾液。利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮合并得到的濾液，水浴溫度為50°C，濃縮至小體積，用冷凍 干燥器冷凍干燥(溫度為_56°C，時(shí)間為20小時(shí))，得到1. 984g棕紅色的栗蓬棕色粉末，即 栗蓬天然鞣花酸鞣質(zhì)提取物，其中鞣花酸鞣質(zhì)的含量為13. 53%,占原料栗蓬質(zhì)量百分含量 為 2. 68%。實(shí)施例2、鞣花酸鞣質(zhì)的提取將栗蓬風(fēng)干、粉碎后過20目篩，稱取10. 20g栗蓬粉末，按質(zhì)量體積比為1 20 (g/ ml)將栗蓬粉末加入質(zhì)量百分含量為30%的乙醇水溶液中，混合均勻得到栗蓬粉末的乙醇 水分散液，在40°C下超聲提取(超聲頻率為40KHZ)30min，然后在80°C下水浴回流提取2 次，每次均90min，每次回流提取后抽濾，再重新加入與初始加入的乙醇水溶液等體積的乙 醇水溶液(乙醇的質(zhì)量百分含量為30% )進(jìn)行提取，再抽濾，合并兩次提取的濾液。利用旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，水浴溫度為50°C，濃縮至小體積，用冷凍干燥器冷凍干燥冷凍干燥(溫 度為_60°C，時(shí)間為15小時(shí))，得到2. 034g栗蓬棕色粉末，即栗蓬天然鞣花酸鞣質(zhì)提取物， 其中鞣花酸鞣質(zhì)的含量為13. 53%,占原料栗蓬質(zhì)量百分含量為2. 75%。實(shí)施例3、鞣花酸鞣質(zhì)的提取將栗蓬風(fēng)干、粉碎后過20目篩，稱取10. 08g栗蓬粉末，按質(zhì)量體積比為1 10(g/ ml)將栗蓬粉末加入質(zhì)量百分含量為45%的乙醇水溶液中，混合均勻得到栗蓬粉末的乙 醇水分散液，在40°C下超聲提取(超聲頻率為40KHZ)30min，然后在80°C下水浴回流提取 2次，每次均60min，每次回流提取后抽濾，再重新加入與初始加入的乙醇水溶液等體積的乙醇水溶液(乙醇的質(zhì)量百分含量為30% )進(jìn)行提取，再抽濾，合并兩次提取的濾液。利 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，水浴溫度為50°C，濃縮至小體積，用冷凍干燥器冷凍干燥(溫度 為-50°C，時(shí)間為20小時(shí))，得到2. 053g棕紅色的栗蓬棕色粉末，即栗蓬天然鞣花酸鞣質(zhì)提 取物，其中鞣花酸鞣質(zhì)的含量為13. 53%,占原料栗蓬質(zhì)量百分含量為2. 78%。實(shí)施例4、鞣花酸鞣質(zhì)的提取將板栗蓬風(fēng)干，粉碎后過20目篩，稱取10. 08g栗蓬粉末，按質(zhì)量體積比為 1 40 (g/ml)將板栗蓬粉末加入質(zhì)量百分含量為15%的乙醇水溶液中，混合均勻得到栗蓬 粉末的乙醇水分散液，在40°C下超聲提取(超聲頻率為40KHz)30min，在60°C下水浴回流 提取2次，每次均60min，每次回流提取后抽濾，再重新加入與初始加入的乙醇水溶液等體 積的乙醇水溶液(乙醇的質(zhì)量百分含量為45% )進(jìn)行提取，再抽濾，合并兩次提取的濾液。 利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，水浴溫度為50°C，濃縮至小體積，用冷凍干燥器冷凍干燥(溫度 為_56°C，時(shí)間為25小時(shí))，得到2. 156g栗蓬棕色粉末，即栗蓬天然鞣花酸鞣質(zhì)提取物，其 中鞣花酸鞣質(zhì)的含量為14. 24%,占原料栗蓬質(zhì)量百分含量為3. 07%。
權(quán)利要求
1.一種從板栗栗蓬中提取鞣花酸鞣質(zhì)的方法，包括如下步驟將所述板栗栗蓬粉末加 入至乙醇水溶液中得到所述板栗栗蓬的乙醇水分散液，對(duì)所述乙醇水分散液進(jìn)行超聲提取 后再進(jìn)行水浴回流提取，濃縮濾液即得所述鞣花酸鞣質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述板栗栗蓬粉末的粒度為20目-40目。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述乙醇水溶液中乙醇的質(zhì)量百分 含量為0% -45%，但不為0%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于所述板栗栗蓬粉末與所述乙醇 水溶液的配比為每Ig所述板栗栗蓬粉末需(10-40)ml所述乙醇水溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于所述超聲提取的頻率為40KHz； 所述超聲提取的溫度為40°C -50°C ；所述超聲提取的時(shí)間為30min-40min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一所述的方法，其特征在于所述水浴回流提取為2次。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述水浴回流中的溶劑為乙醇水溶液，其 中乙醇的質(zhì)量百分含量為0% -45%，但不為0% ；所述板栗栗蓬粉末與所述乙醇水溶液的 配比為每Ig所述板栗栗蓬粉末需(10-40)ml所述乙醇水溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于每次所述水浴回流提取的溶劑為等 體積的所述乙醇水溶液；所用的乙醇水溶液與初始加入的乙醇水溶液濃度和體積均相同。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一所述的方法，其特征在于所述水浴回流提取的溫度為 500C -SO0C ；所述水浴回流提取的時(shí)間為0. 5小時(shí)-1. 5小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一所述的方法，其特征在于所述方法還包括將所述鞣花酸 鞣質(zhì)進(jìn)行冷凍干燥的步驟；所述冷凍干燥的溫度為-50°C -60°C ；所述冷凍干燥的時(shí)間為 15小時(shí)-25小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從板栗栗蓬中提取鞣花酸鞣質(zhì)的方法，包括如下步驟將所述板栗栗蓬粉末加入至乙醇水溶液中得到所述板栗栗蓬的乙醇水分散液，對(duì)所述乙醇水分散液進(jìn)行超聲提取后再進(jìn)行水浴回流提取，濃縮濾液即得所述鞣花酸鞣質(zhì)。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)工藝簡(jiǎn)單、成本低。本發(fā)明采用乙醇的水溶液進(jìn)行精致而成，條件溫和。(2)提取過程選用乙醇，所制的天然鞣質(zhì)安全無毒，對(duì)人體沒有傷害。
文檔編號(hào)C07H13/08GK102140123SQ201110049948
公開日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2011年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月2日
發(fā)明者馮永慶, 張小琴, 楊柳, 潘葉, 秦嶺 申請(qǐng)人:北京農(nóng)學(xué)院