專利名稱：通過五氯丙烷的液相氟化制造2-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo 1233xf)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目標(biāo)是將產(chǎn)物I, I, I, 2，3-五氯丙烷(HCC240db)和/或1，I, 2，2，3-五氯丙烷(HCC240aa)在液相中催化氟化成產(chǎn)物2_氯-3，3，3-三氟丙烯(HCF01233xf)。
背景技術(shù)：
用于保護(hù)臭氧層的蒙特利爾議定書導(dǎo)致氯氟烴(CFC)的使用的終結(jié)。對臭氧層具有較低侵蝕性的化合物例如氫氟烴(HFC)如HFC-134a代替了氯氟烴。這些后者化合物實(shí)際上顯示出提供溫室氣體。需要開發(fā)出呈現(xiàn)低ODP (臭氧損耗潛勢)和低GWP (全球增溫潛勢)的技術(shù)。盡管作為不影響臭氧層的化合物的氫氟烴(HFC)被確定為令人感興趣的候選物，但是它們展現(xiàn)出相對高的GWP值。仍然需要尋找展現(xiàn)出低GWP值的化合物。氫氟烯烴(HFO)被確定為具有非常低的ODP和GWP值的可能的替代物。開發(fā)了 HFO化合物特別是丙烯的HFO化合物的若干種制造方法。1233xf(2-氯-3，3，3-三氟丙烯)和1234yf (2，3，3，3-四氟丙烯)這兩種化合物是特別期望的。W02008/149011描述了在離子液體存在下的丙烯在液相中的氟化?？傮w上指出:1233xf和/或1234yf (2，3，3，3-四氟丙烯)可通過1230xa的轉(zhuǎn)化獲得。W02009/003157在其實(shí)施例3中公開了一種據(jù)稱用于240db轉(zhuǎn)化的方法。在該實(shí)施例中，首先，在反應(yīng)器中裝入HF和有機(jī)物，然后，反應(yīng)據(jù)說朝著產(chǎn)物245eb (I, I, I, 2，3-五氟丙烷)進(jìn)行。 W02007/079431在實(shí)施例3中公開了產(chǎn)物240aa在NaOH溶液中的用以提供相應(yīng)不飽和化合物的反應(yīng)，該反應(yīng)需要用于將所述不飽和化合物轉(zhuǎn)化成1233xf的進(jìn)一步的特定
氟化步驟。W090/08754在實(shí)施例4_1中公開了 240aa的氟化。在該實(shí)施例中，在反應(yīng)器中裝入有機(jī)化合物和HF，且催化劑為五氯化銻。反應(yīng)產(chǎn)物包含241 (四氯氟丙烷)、242 (三氯二氟丙烷)、243 ( 二氯三氟丙烷)和244 (氯化四氟丙烷)系列的產(chǎn)物。因此，仍然需要用于制造化合物1233xf的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了在催化劑的存在下，將產(chǎn)物1，1，1，2，3_五氯丙烷或/和1，I, 2，2，3-五氯丙烷在液相中催化氟化成產(chǎn)物2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法。實(shí)施方案如下:-所述方法在有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行，任選地在溶劑中進(jìn)行，當(dāng)使用溶劑時(shí)，其可以稀釋率為至少20%、優(yōu)選20%-80%、有利地40%-60%的量存在。溶劑可選自1，2- 二氯乙烷、
1,2，3-二氯丙燒、1-氯-1-氟乙燒、I，1-二氟乙燒、I，1-二氯乙燒和1,3-二氯-1-氟丁烷、四氯氟丙烷異構(gòu)體、三氯二氟丙烷異構(gòu)體和二氯三氟丙烷異構(gòu)體、1，I, I, 3，3-五氟丁烷和1，I, 2-三氯-2，2- 二氟乙烷、包括硝基甲烷和硝基苯的硝化溶劑、包括四亞甲基砜和二甲基砜的砜、1，1，2_三氯-2-氟乙烷或全氯乙烯、或者它們的混合物，優(yōu)選1，1，2_三氣_2，2- 二氣乙燒。-催化劑優(yōu)選為離子液體。催化劑/有機(jī)物的摩爾比可為2摩爾％_90摩爾％、優(yōu)選為4摩爾％-80摩爾％、且更優(yōu)選為6摩爾％-75摩爾％。-在反應(yīng)期間加入氯氣，優(yōu)選地以0.05-20摩爾％、優(yōu)選0.5-15摩爾％的氯氣/摩爾起始化合物的摩爾比。-注入氣體，優(yōu)選無水HC1。氣體流與起始產(chǎn)物流相比為0.5:1-5: 1、有利地1:1-3:1。-以氣態(tài)取出反應(yīng)產(chǎn)物。-1, 1, 1, 2，2-五氯丙烷包含最高達(dá)20摩爾％的異構(gòu)體1，I, 2，2，3_五氯丙烷。-反應(yīng)溫度范圍為30° C-200。C、優(yōu)選 40° C-170。C、有利地 50° C-150。C。-反應(yīng)壓力高于2巴、優(yōu)選4-50巴、特別是5-25巴。-HF:起始化合物的摩爾比為0.5:1-50: 1、優(yōu)選3:1-20: 1、有利地約5:1。-使用穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑優(yōu)選選自對-甲氧基苯酚、叔-戊基苯酚、百里酚、苧烯、d, 1-苧烯、醌、氫醌、環(huán)氧化物、胺以及它們的混合物。其量可為5-1000ppm、優(yōu)選10_500ppm。-所述方法優(yōu)選包括:(i)在足以形成包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯的反應(yīng)混合物的條件下，使1，I, 1，2，3-五氯丙烷或/和1，1，2，2，3-五氯丙烷與氟化氫在有機(jī)介質(zhì)中在液相中接觸；(ii)將該反應(yīng)混合物分離成包含HCl的第一物流和包含HF及2-氯-3，3，3-三氟丙烯的第二物流。-所述第二物流包含30摩爾％_70摩爾％的1233xf、30摩爾％_70摩爾％的HF、以及低于10摩爾％、優(yōu)選低于5摩爾％的242和243系列的化合物。-步驟(ii)可為蒸餾步驟?？蓪⑺龅诙锪鬟M(jìn)一步分離成主要包含HF的HF物流以及包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯的有機(jī)物流，優(yōu)選通過傾析?？蓪λ鲇袡C(jī)物流作進(jìn)一步純化。所述方法可進(jìn)一步包括用于取出在步驟(i)期間形成的重質(zhì)物的吹掃(purge)步驟。-所述方法連續(xù)地進(jìn)行。


-圖1是實(shí)施例中所用實(shí)驗(yàn)設(shè)備的圖；-圖2是實(shí)施本發(fā)明的方法的示意圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明基于如下出人意料的發(fā)現(xiàn):240db/240aa可在液相中氟化成1233xf，和可選擇工藝條件以實(shí)現(xiàn)具有向所需產(chǎn)物的顯著選擇性的反應(yīng)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，液相過程在有機(jī)相中進(jìn)行。采用有機(jī)相而非HF相有利于向1233xf的反應(yīng)。前面報(bào)道的現(xiàn)有技術(shù)公開了包含相當(dāng)大部分的HF、因此的酸性相的反應(yīng)混合物。在酸性相中，僅產(chǎn)生飽和產(chǎn)物。本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，出人意料地，存在允許氟化成為1233xf的條件。特別地，當(dāng)反應(yīng)在有機(jī)相(由240起始材料和/或溶劑組成)中進(jìn)行時(shí)，于是可形成1233xf。當(dāng)向初始介質(zhì)中加入HF時(shí)，HF因其反應(yīng)而不保留在介質(zhì)中，且與其它產(chǎn)物相比，HF的量(或濃度)將非常低。因此，術(shù)語“有機(jī)相”可定義為是指這樣的反應(yīng)相，其包含催化劑和起始材料以及可能的溶劑(如果使用的話)，但基本上不含HF。特別地，在“有機(jī)相”中進(jìn)行的過程是指這樣的過程，其中與現(xiàn)有技術(shù)相反地，初始裝料不包含任何HF。由于特定的操作條件，可將氣態(tài)的1233xf在氣相下從反應(yīng)器中移出，保持聚合反應(yīng)處于低水平。240db/240aa液相氟化為1233xf在催化劑的存在下進(jìn)行。反應(yīng)可在液體溶劑介質(zhì)中實(shí)施,對反應(yīng)區(qū)在起始時(shí)裝載起始量的有機(jī)物(起始材料)和/或必要量的溶劑，或者對反應(yīng)區(qū)連續(xù)進(jìn)料該量的溶劑(可能與原料預(yù)先混合)。當(dāng)使用溶劑進(jìn)行時(shí)，優(yōu)選溶劑在起始時(shí)裝載；但是，如果必要，可進(jìn)行以調(diào)節(jié)溶劑量為目的的注射。反應(yīng)條件(特別是壓力)使得反應(yīng)物為液體。根據(jù)實(shí)施方案，反應(yīng)物為液體，而反應(yīng)產(chǎn)物為氣體。反應(yīng)產(chǎn)物為氣體的事實(shí)允許它們在反應(yīng)區(qū)的出口處以氣相收取。中間產(chǎn)物(尤其是242化合物(三氯二氟丙烷))優(yōu)選在反應(yīng)條件下為液體，盡管其可以氣體流汽提。根據(jù)本發(fā)明，該階段特別地在高于2巴的壓力下實(shí)施。有利地，壓力為4-50巴，特別是5-25巴。例如，反應(yīng)可 在30° C-200。C、優(yōu)選40° C-170。C、有利地50° C_150° C的溫度下實(shí)施。HF:起始化合物的摩爾比通常為0.5:1-50: 1、優(yōu)選3:1-20:1?？捎欣夭捎眉s5:1的值。所加入的HF的量對應(yīng)于反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量(在此為3)，將向其加入在離開物流(HF和有機(jī)物)中存在的HF的量，所述離開物流通常為共沸混合物。其它反應(yīng)條件(特別是流速)可由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)普通常識(shí)取決于溫度、壓力、催化劑、反應(yīng)物比例等確定。應(yīng)當(dāng)注意:應(yīng)當(dāng)避免進(jìn)一步的氟化反應(yīng)，使得1233xf為獲得的主要產(chǎn)物(撇開(apart)中間產(chǎn)物)。在反應(yīng)條件下，溶劑(如果使用的話)為惰性有機(jī)溶劑。這樣的溶劑通常是飽和的，有利地為C2-C6，以避免加成反應(yīng)。這樣的溶劑可例如為專利申請F(tuán)R2733227中所提及的那些。這樣的溶劑具有例如高于40° C、有利地高于50° C、特別是高于60° C的沸點(diǎn)(在大氣壓下測得)。較高的反應(yīng)溫度意味著較高的壓力，使得在反應(yīng)條件下溶劑的沸點(diǎn)高于反應(yīng)的實(shí)施溫度。作為溶劑，可特別提及被選自氯和氟的至少兩個(gè)鹵素原子取代的乙烷、丙烷或丁烷的飽和化合物、或它們的混合物。作為實(shí)例，可以提及:1，2-二氯乙烷、1，2，3-三氯丙燒、1_氯_1_氟乙燒、1，1-二氟乙燒、I，1- 二氯乙燒和1,3-二氯-1-氟丁燒、四氯氟丙燒異構(gòu)體、三氯二氟丙烷異構(gòu)體和二氯三氟丙烷異構(gòu)體、1，1，1,3, 3-五氟丁烷和1，1，2_三氯-2，2-二氟乙烷、或者它們的混合物。還可使用硝化溶劑(如硝基甲烷或硝基苯)以及砜(如四亞甲基砜(也稱為環(huán)丁砜)或二甲基砜)。優(yōu)選的溶劑為1，1，2-三氯-2，2-二氟乙烷(F122)。還可使用可能的反應(yīng)性溶劑，只要它們反應(yīng)的產(chǎn)物是非反應(yīng)性溶劑。例如，還可使用F122的前體(即F121 (CCl2F-CHCia, 1，2-三氯-2-氟乙烷))或全氯乙烯。溶劑可以稀釋率為至少為20%、優(yōu)選為20%_80%、有利地為40%_60%的量存在。對反應(yīng)進(jìn)行催化。催化劑可為在液相中氟化的領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的催化劑?？墒褂寐芬姿顾?，包含金屬齒化物的催化劑、特別是包含銻、錫、鉭、鈦、過渡金屬如鑰、銀、鐵鹵化物、銫、過渡金屬氧化物的鹵化物、IVb族金屬的鹵化物、Vb族金屬的鹵化物、氟化的鹵化鉻、氟化的氧化鉻的催化劑，或者兩者的混合物?？捎欣厥褂媒饘俾然锖头铩＿@樣的催化劑的實(shí)例包括:SbCl5、SbCl3、TiCl4、SnCl4、TaCl5、NbCl5、TiCl4、FeCl3、M ο Cl6, CsCl、以及它們相應(yīng)的氟化衍生物。五價(jià)金屬鹵化物是適宜的。有利地，將使用包含離子液體的催化劑。對于在液相中通過HF的氟化，這些離子液體是特別令人感興趣的。能夠提及如下文獻(xiàn)中所述的離子液體:專利申請W02008/14901K特別是第4頁第I行至第6頁第15行，通過引用而引入)；和本申請人的W001/81353 ;以及參考文獻(xiàn) “ liquid-phase HF FluorinationMultiphase HomogeneousCatalysis, Ed.ffiley-VCH, (2002)，535?？梢宰兓拇呋瘎?有機(jī)物(包括溶劑(如果使用的話))之比進(jìn)行操作，但通常地，優(yōu)選該摩爾比為2摩爾％-90摩爾％、優(yōu)選4摩爾％-80摩爾％、且更優(yōu)選6摩爾％-75摩爾％。起始材料可為基本上純的240db和/或基本上純的240aa，或者起始材料可為這兩者的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，起始材料可為典型的240db進(jìn)料，即包含最高達(dá)20%的量的240aa異構(gòu)體的240db進(jìn)料。 氯氣物流可用于提高催化劑的壽命，典型地以0.05-20摩爾％、優(yōu)選0.5-15摩爾％的氯氣/摩爾起始化合物240db/240aa的量。氯氣可純地引入或者可與惰性氣體如氮?dú)饣旌?。離子催化劑的使用允許使用少量的氯氣。如果必要，可使用原料穩(wěn)定劑；典型地以5-1000ppm、優(yōu)選10_500ppm的量。該穩(wěn)定
劑可為例如對-甲氧基苯酚、叔-戊基苯酚、百里酚、苧烯、d, 1-苧烯、醌、氫醌、環(huán)氧化物、胺以及它們的混合物。使用輕質(zhì)氣體對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行汽提而允許通過機(jī)械夾帶的其驅(qū)動(dòng)也是可能的。從液相反應(yīng)器中移除氣體1233xf保持在低水平的聚合反應(yīng)(因?yàn)榭删酆系奈镔|(zhì)在介質(zhì)中處于低的量)以及副反應(yīng)(例如加成到1233xf的雙鍵上)。對于所述反應(yīng)，氣體化合物的加入可為有利的，其可例如通過攪拌(鼓泡)的改善而受益。該氣體可為惰性的如氮?dú)饣蚝?，或者該氣體可優(yōu)選為HC1。當(dāng)使用HCl時(shí)，盡管向介質(zhì)中加入作為反應(yīng)產(chǎn)物的HC1，但所述反應(yīng)仍進(jìn)行。有利地，該加入的氣體為無水氫氯酸。汽提氣體的流動(dòng)根據(jù)操作條件確定。例如，相比于起始產(chǎn)物的流動(dòng)，HCl的流動(dòng)使得HCl:起始產(chǎn)物的摩爾比為0.5:1-5: 1、有利地1:1-3:1。根據(jù)本發(fā)明的在液相中的氟化過程可連續(xù)或者半連續(xù)地實(shí)施。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，該過程是連續(xù)的。可在反應(yīng)器中在同一位置處或在反應(yīng)器的不同位置處進(jìn)料反應(yīng)物(起始產(chǎn)物和HF)以及反應(yīng)中所用的其它化合物(氯氣、無水HCl)。優(yōu)選的實(shí)施方案是當(dāng)在反應(yīng)器的底部注入氣體化合物，特別地以增強(qiáng)機(jī)械汽提和混合時(shí)。如果采用再循環(huán)，可在反應(yīng)器的入口處直接地再循環(huán)或者以單獨(dú)的浸潰管再循環(huán)。反應(yīng)在專用于涉及鹵素的反應(yīng)的反應(yīng)器中實(shí)施。這樣的反應(yīng)器是技術(shù)工人已知的且可包括包含Hastdloy 、Inconel 、Mond 或含氟聚合物的涂層。所述反應(yīng)器可裝有用于傳熱的裝置。圖2為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的過程的示意圖。向用于液相反應(yīng)的反應(yīng)器(裝有催化劑汽提塔，該圖中未示出)中裝載催化劑、五氯丙烷和溶劑(如果使用的話)。然后，連續(xù)供給五氯丙烷和HF。還可注入無水HCl的物流。從反應(yīng)區(qū)中取出的物流為氣體形式且主要包含1233xf、HC1、HF以及痕量的汽提溶劑122 (如果存在的話)和其它副產(chǎn)物(包括242異構(gòu)體，以及可能的243 ( 二氯三氟丙烷)尤其是243db(l，1，1-三氟-2，3-二氯丙烷))。將該物流引入到HCl的蒸餾塔中。在塔頂處取出HCl物流；在塔底處取出包含1233xf、242、HF以及痕量的122和243db的物流。典型地，該底部物流包含30摩爾％-70摩爾％的1233xf、30摩爾％_70摩爾％的HF、以及較小量(典型地低于10摩爾％、優(yōu)選低于5摩爾％)的242、243(尤其是243db)系列的化合物。將該物流送至通過傾析的分離段。該傾析產(chǎn)生兩種物流。第一物流包含HF以及可溶的有機(jī)物和溶劑(如果存在的話)。使該富集HF的物流返回至氟化反應(yīng)。第二物流包含1233xf、242、仍存在量的HF以及痕量的122和243db。將該物流送至蒸餾塔中，以在其中分離。在底部收取痕量的122和243db，并使其返回至氟化反應(yīng)器。不積累242產(chǎn)物(以及通常的240系列的高級(jí)飽和氟化產(chǎn)物)，因?yàn)槠錇橹虚g體化合物。在頂部取出包含HF和1233xf的物流。該頂部物流可進(jìn)一步分離或者可直接送至下一步驟。在本發(fā)明方法中，可再循環(huán)242異構(gòu)體和/或243db。在液相反應(yīng)器 的底部取出包含重質(zhì)物的物流。不希望受束縛，認(rèn)為重質(zhì)物包含C6F6H2Cl2型的低聚物。氟化反應(yīng)器的底部以使得避免重質(zhì)物的積累的流和頻率進(jìn)行吹掃(吹掃速率由本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地確定的吹掃的流和頻率兩者限定)。在重質(zhì)物的收取塔中處理該物流。在該塔的底部除去這些重質(zhì)物。在該塔的頂部收取包含HF、122以及242異構(gòu)體和243db的物流；使該物流再循環(huán)至氟化反應(yīng)器。實(shí)施例下述實(shí)施例說明本發(fā)明，但并非對其進(jìn)行限制。參照圖1描述所用的設(shè)備。其由容量I升的由不銹鋼316L制成的夾套式高壓釜組成，其使用磁力攪拌器進(jìn)行攪拌。其裝有壓力和溫度指示器。高壓釜頂上的孔允許引入反應(yīng)物和脫氣。其在頂部包括冷凝器以及用于調(diào)節(jié)壓力的閥。使用獨(dú)立的恒溫槽控制冷凝器的溫度。在反應(yīng)期間連續(xù)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。它們進(jìn)入收集含氫酸HF和HCl的滌氣器，然后在液氮中被冷卻捕集。滌氣器和捕集器(trap)的重量增加使得可建立質(zhì)量平衡。在反應(yīng)期間結(jié)束時(shí)，對反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行脫氣以吹掃殘留的HF。對于該脫氣期間，總是在穿過使得可從氣流中除去HF和HCl的滌氣器之后，還捕集可能提取(draw)的有機(jī)物。在最后階段中，打開并吹掃高壓釜，在使用鹽酸溶液對催化劑進(jìn)行水解和萃取之后，分析有機(jī)相的樣品。
然后，通過氣相色譜法對膨脹液體(expanded liquid)的樣品進(jìn)行分析。使用50m*0.32mm*5 μ m尺寸的CP Sil8柱進(jìn)行通過色譜法的分析。爐的溫度程序設(shè)計(jì)如下:在10分鐘期間40° C，然后以4° C/分鐘的斜度直至200° C。鑒于Xi是原料的初始摩爾量且Xf是原料的最終總摩爾量，轉(zhuǎn)化率(%)為:(X1-Xf)/xi*100。通過產(chǎn)物的收取摩爾量與反應(yīng)各產(chǎn)物的總摩爾量之間的比計(jì)算該產(chǎn)物的選擇性。實(shí)施例1-6 (不根據(jù)本發(fā)明)向高壓釜中引入0.5摩爾的240db或1，I, 1，2，3_五氯丙烷、200ml的無水HF以及0.2摩爾的催化劑。然后，在5小時(shí)期間，以I摩爾/小時(shí)的恒流連續(xù)加入HF。溫度為約110° C且絕對壓力為9巴。研究了不同的催化劑:SnC14、摻雜有0.03摩爾CsCl的SnCl4、TaCl5, TiCl4' SbCl5、與SbCl5催化劑組合的液體離子乙基甲基咪唑錫。對于實(shí)施例1，所用的240db樣品包含10.7%的240aa異構(gòu)體(1，I, 2，2，3_五氯丙
烷)。給出了針對每種化合物的轉(zhuǎn)化率。
權(quán)利要求
1.在催化劑的存在下將產(chǎn)物1，I,I, 2，3-五氯丙烷或/和1，I, 2，2，3-五氯丙烷在液相中催化氟化成產(chǎn)物2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法。
2.權(quán)利要求1的方法，其在有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行。
3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法，在溶劑中進(jìn)行。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述溶劑以稀釋率為至少20%、優(yōu)選20%-80%、有利地40%-60%的量存在。
5.權(quán)利要求3或4的方法，其中所述溶劑選自1，2-二氯乙烷、1，2，3-三氯丙烷、1-氯_1_氟乙燒、1，1-二氟乙燒、1，1- 二氯乙燒和1，3- 二氯-1-氟丁燒、四氯氟丙燒異構(gòu)體、三氯二氟丙烷異構(gòu)體和二氯三氟丙烷異構(gòu)體、1，1，1,3, 3-五氟丁烷和1，1，2_三氯-2，2- 二氟乙烷、包括硝基甲烷和硝基苯的硝化溶劑、包括四亞甲基砜和二甲基砜的砜、1,1, 2-三氯-2-氟乙烷或全氯乙烯、或者它們的混合物，優(yōu)選1，1，2-三氯-2，2-二氟乙烷。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑為離子液體。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑/有機(jī)物的摩爾比為2摩爾％-90摩爾％、優(yōu)選為4摩爾％-80摩爾％、且更優(yōu)選為6摩爾％-75摩爾％。
8.權(quán)利要求1-7之一的方法，其中在反應(yīng)期間加入氯氣，優(yōu)選地以0.05-20摩爾％、優(yōu)選0.5-15摩爾％的氯氣/摩爾起始化合物的摩爾比。
9.權(quán)利要求1-8之一的方法，其中注入氣體，優(yōu)選無水HCl。
10.權(quán)利要求9的方法，其中氣體流與起始產(chǎn)物流相比為0.5:1-5: 1、有利地1:1-3:1。
11.權(quán)利要求1-14之一的方法，其中以氣態(tài)取出反應(yīng)產(chǎn)物。
12.權(quán)利要求1-11之一的方法，其中所述1，I,1，2，2-五氯丙烷包含最高達(dá)20摩爾％的異構(gòu)體1，I, 2，2，3-五氯丙烷。
13.權(quán)利要求1-12之一的方法，其中反應(yīng)溫度范圍為30°C-200°C、優(yōu)選40°C _170°C、有利地 50°C -150°C。
14.權(quán)利要求1-13之一的方法，其中反應(yīng)壓力高于2巴、優(yōu)選4-50巴、特別是5_25巴。
15.權(quán)利要求1-14之一的方法，其中HF:起始化合物的摩爾比為0.5:1-50:1、優(yōu)選3:1-20: 1、有利地約 5:1。
16.權(quán)利要求1-15之一的方法，在穩(wěn)定劑的存在下進(jìn)行，所述穩(wěn)定劑優(yōu)選選自對-甲氧基苯酚、叔-戊基苯酚、百里酚、苧烯、d，1-苧烯、醌、氫醌、環(huán)氧化物、胺以及它們的混合物。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述穩(wěn)定劑以5-1000ppm、優(yōu)選10-500ppm的量使用。
18.權(quán)利要求1-17之一的方法，包括: (i)在足以形成包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯的反應(yīng)混合物的條件下，使1，I, I, 2，3-五氯丙烷或/和1，1，2，2，3-五氯丙烷與氟化氫在有機(jī)介質(zhì)中在液相中接觸； ( )將該反應(yīng)混合物分離成包含HCl的第一物流和包含HF及2-氯-3，3，3-三氟丙烯的第二物流。
19.權(quán)利要求18的方法，所述第二物流包含30摩爾％-70摩爾％的1233xf、30摩爾％_70摩爾％的HF、以及低于10摩爾％、優(yōu)選低于5摩爾％的242和243系列的化合物。
20.權(quán)利要求18或19的方法，其中步驟(ii)為蒸餾步驟。
21.權(quán)利要求18-20之一的方法，其中將所述第二物流進(jìn)一步分離成主要包含HF的HF物流以及包含2-氯-3，3，3-三氟丙烯的有機(jī)物流，優(yōu)選通過傾析。
22.權(quán)利要求21的方法，其中對所述有機(jī)物流作進(jìn)一步純化。
23.權(quán)利要求18-22之一的方法，進(jìn)一步包括用于取出在步驟(i)期間形成的重質(zhì)物的吹掃步驟。
24.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其連續(xù)地進(jìn)行。
全文摘要
在催化劑的存在下，將產(chǎn)物1,1,1,2,3-五氯丙烷或/和1,1,2,2,3-五氯丙烷在液相中催化氟化成產(chǎn)物2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。
文檔編號(hào)C07C17/20GK103201242SQ201080070142
公開日2013年7月10日 申請日期2010年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月15日
發(fā)明者L.溫德林格, A.皮加莫, P.邦尼特 申請人:阿克馬法國公司