專利名稱：生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的等溫多管反應(yīng)器和方法
生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的等溫多管反應(yīng)器和
方法領(lǐng)域本發(fā)明涉及能夠接近等溫操作并且適合于進行連續(xù)、氣相、自由基反應(yīng)以生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的多管反應(yīng)器。還提供結(jié)合所述多管反應(yīng)器的方法。背景多管反應(yīng)器在制造大宗化學品中是普遍存在的。這些反應(yīng)器，其可以包括進一步包含多個開口反應(yīng)器管的通?；旧洗怪钡娜萜?，典型地用于催化的氣相反應(yīng)。用于這些方法的多管反應(yīng)器的殼體可以典型地具有數(shù)米的直徑并且包括少至約5000直到多達約 50000個反應(yīng)管。每個反應(yīng)器管可以是長達5、10或甚至15米。在這些反應(yīng)器中，一般可以將反應(yīng)器管的上端固定到上管板并且與在所述上管板之上的流體進口頭流體相通。類似地，一般可以將反應(yīng)器管的下端固定到下管板并且與在所述下管板之下的流出物收集頭流體相通。在正常操作期間，將所需的反應(yīng)物氣體提供到在反應(yīng)器管上端的流體進口室并且經(jīng)過那里。將離開反應(yīng)器管下端的流出物收集在流出物收集頭中。通過橫過反應(yīng)器管外表面通過的熱傳遞流體除去反應(yīng)熱。至少部分地由于使用的反應(yīng)器管的多樣性，多管反應(yīng)器中的溫度控制可以是挑戰(zhàn)性的，然而，在許多制造方法之內(nèi)，精確的溫度控制經(jīng)?？梢允呛虾跣枰幕蛏踔潦潜匦璧摹＠?，精確的溫度控制在保持所需反應(yīng)速率方面可以是決定性的。方法的不均勻性例如熱點，如果容許發(fā)生，可以導致增加的反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率，其對于許多反應(yīng)；可以導致不合需要的選擇性降低。并且，不合需要的溫度波動可以有害地影響在所述反應(yīng)中使用的任何熱敏感性組分或輸入。例如，不合需要地波動的溫度可以導致降低的催化劑壽命，并且熱敏感性組分的降解，其返過來可以導致反應(yīng)器管的結(jié)垢。當在多管反應(yīng)器和包含所述多管反應(yīng)器的方法內(nèi)考慮適當?shù)臏囟瓤刂频奶魬?zhàn)時， 還必須考慮反應(yīng)組分在所述方法內(nèi)的停留時間，并且更特別地，在所述方法內(nèi)的特定溫度的停留時間。即，如果反應(yīng)組分在具有容許轉(zhuǎn)化率增加和/或熱敏感性組分的反應(yīng)或分解的次優(yōu)溫度下的停留時間，則可以加劇無效的溫度控制的有害影響。因而將合乎需要的是，提供改進的多管反應(yīng)器，其中已經(jīng)考慮到這些考慮，并且已經(jīng)基本上克服上述挑戰(zhàn)。概述本文中提供這樣一種反應(yīng)器。更具體而言，本文中描述的反應(yīng)器不僅可以經(jīng)由到反應(yīng)器中和/或從反應(yīng)器中的更有效熱傳遞而提供更精確的溫度控制，而且，可以提供反應(yīng)組分的適當停留時間以致可見所需的轉(zhuǎn)化率和/或選擇性。因而所述反應(yīng)器特別良好地適合于包含下列組分的反應(yīng)可以另外顯示減少的壽命的熱敏感性組分諸如催化劑，或在反應(yīng)器內(nèi)合乎需要地進行的方法的加工規(guī)格內(nèi)的溫度下不合需要地反應(yīng)或分解的反應(yīng)組分。在本發(fā)明的一個方面中，提供一種等溫多管反應(yīng)器，所述等溫多管反應(yīng)器包含位于殼體內(nèi)的多個反應(yīng)器管。所述反應(yīng)器適合于在用于生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯
3烴的連續(xù)、氣相、自由基方法中使用并且利用比所需反應(yīng)溫度低至少20°C的進料混合物溫度。在一些實施方案中，所述反應(yīng)器還可以包括在所需的轉(zhuǎn)化率使副產(chǎn)物的生產(chǎn)最小化的設(shè)計。提供數(shù)個這些設(shè)計包括i)促進至所述反應(yīng)器的熱傳遞和/或來自所述反應(yīng)器的熱傳遞的設(shè)計；ii)促進在離開所述反應(yīng)器時減少回混，和/或在可能發(fā)生的任何回混期間減少副產(chǎn)物形成的設(shè)計；iii)使在反應(yīng)組分和至少一個反應(yīng)器管壁的至少一部分之間的邊界處的所述反應(yīng)組分的流動最優(yōu)化的設(shè)計；和/或iv)促進反應(yīng)器流出物溫度降低到低于它則不發(fā)生副產(chǎn)物的顯著形成的溫度的設(shè)計。可以使用這些的一種或多種的組合，在所述情況下，在此情況下，通過一種提供的優(yōu)點還可以通過添加另外一種或多種而杠桿化，也許甚至是協(xié)同地。因為預(yù)期本發(fā)明的反應(yīng)器對于其中使用它們的連續(xù)方法提供時間和成本的節(jié)約， 所以不僅是利用所提供的反應(yīng)器的方法，而且是因此生產(chǎn)的產(chǎn)物可以用于發(fā)揚這些優(yōu)點， 即，到下游方法，或到最終用途。并且因此，本文中還提供使用在本發(fā)明的反應(yīng)器中生產(chǎn)的氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴以制備下游產(chǎn)物的方法，所述氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴在一些實施方案中可以是氯化丙烯，所述下游產(chǎn)物在一些實施方案中，可以是2，3，3， 3-四氟丙-I-烯(HF0-1234yf)或 1，3，3，3-四氟丙-1-烯(HF0-1234ze) 附圖簡述當參考附圖閱讀下列詳細說明時，本發(fā)明的這些及其它特征、方面和優(yōu)點將變得更好理解，其中

圖1是多管反應(yīng)器和因此的進口的常規(guī)構(gòu)造的橫截面的示意圖；圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的反應(yīng)器的橫截面的示意圖；和圖3是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，在殼體中的熱傳遞流體(T-冷卻劑)和在反應(yīng)器管中的一種或多種反應(yīng)物(T-流體)的溫度對比管長度的曲線圖。詳述本說明書提供某些定義和方法以更好限定本發(fā)明并且引導本領(lǐng)域普通技術(shù)人員實施本發(fā)明。特定術(shù)語或短語的定義的提供或不提供，不意指任何特別的重要性或沒有重要性。更確切地，并且除非另外注明，由相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員根據(jù)常規(guī)用法理解術(shù)語。如本文中使用的，術(shù)語“第一”、“第二”等不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而更確切地，用于將一種要素與另一種要素區(qū)別。同樣，術(shù)語“一個”和“一種”不表示數(shù)量限制，而更確切地表示至少一個所涉及項目的存在，并且術(shù)語“前”、“后”、“底”和/或“頂”，除非另外注明，僅用于描述便利，并且不意欲限制正在描述的部件限于任何一個位置或空間取向。如果公開范圍，則涉及相同組分或性質(zhì)的全部范圍的端點包括在內(nèi)并且可獨立地組合(例如，“高達約25重量％，或，更具體而言，約5重量％至約20重量％”的范圍包括 “約5重量％至約25重量％”范圍的端點和全部中間值，等等)。與數(shù)量關(guān)聯(lián)使用的修飾語 “約”包括所陳述的值并且具有由上下文規(guī)定的含義(例如，包括與特定數(shù)量的測量有關(guān)的誤差度)。如本文中所用，百分比(％)轉(zhuǎn)化率意在表明相比于進入流，反應(yīng)器中反應(yīng)物的摩爾或質(zhì)量流的改變，而百分比(％)選擇性意指相比于反應(yīng)物摩爾流速的改變，反應(yīng)器中產(chǎn)物摩爾流速的改變。
遍及說明書對于“一個實施方案”或“實施方案”的涉及意指在至少一個實施方案中包括關(guān)于實施方案描述的特定特征、結(jié)構(gòu)或特性。因而，短語“在一個實施方案中”或“在實施方案中”出現(xiàn)在遍及說明書的多個位置的出現(xiàn)不必然涉及相同的實施方案。另外，特定的特征、結(jié)構(gòu)或特性可以以任何適合的方式組合在一個或多個實施方案中。本發(fā)明提供一種適合在用于生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯或高級烯烴的連續(xù)、氣相、 自由基方法中使用的等溫多管反應(yīng)器。雖然特別對于多管反應(yīng)器進行提及，但是應(yīng)當理解， 反應(yīng)器內(nèi)提供的反應(yīng)空間可以具有任何幾何形狀，如可以有圍繞它們的殼體。即，反應(yīng)空間可以由板限定，因此它們一般是以狹縫的形式，或，反應(yīng)空間可以由方形的、三角形的或卵圓形的管限定。有利地，所述反應(yīng)器包括使副產(chǎn)物生成最小化的設(shè)計，所述副產(chǎn)物包括可以使反應(yīng)器結(jié)垢的反應(yīng)組分的分解產(chǎn)物。在如此處理時，在反應(yīng)器內(nèi)進行的反應(yīng)的百分比轉(zhuǎn)化率可以保持在所需范圍內(nèi)，例如，反應(yīng)的百分比轉(zhuǎn)化率合意地增加小于約5%，或小于約2%， 或優(yōu)選地，增加小于約1%，以致可見高百分比的選擇性，例如，70%以上。以另一種方式說明，在限制性試劑轉(zhuǎn)化率為至少約5%，或至少約10%，或至少約15%，或甚至至少約20% 時，對于所需產(chǎn)物的選擇性可以高達約70 %，或約75 %，或約80 %，或甚至約85 %以上。因而，本發(fā)明的反應(yīng)器特別良好地適于進行這些反應(yīng)，對于所述反應(yīng)，百分比轉(zhuǎn)化率的增加可以典型地表明增加的反應(yīng)副產(chǎn)物生成，和因而，減小的百分比選擇性。本文中描述的反應(yīng)器可以用于任何連續(xù)的氣相的自由基方法，并且特別良好地適于也是均相的和放熱的這些反應(yīng)。本文中描述的反應(yīng)器也特別適當?shù)赜糜谶@些反應(yīng)，所述反應(yīng)涉及至少一種限制性反應(yīng)物，所述限制性反應(yīng)物具有遠沒有耗盡反應(yīng)物的所需轉(zhuǎn)化率，例如，質(zhì)量或摩爾轉(zhuǎn)化率小于80 %，或小于40 %，或甚至小于20 %的限制性反應(yīng)物。如上所述，本發(fā)明的反應(yīng)器也特別良好地適于這些反應(yīng)，所述反應(yīng)對副產(chǎn)物的形成及其對于反應(yīng)選擇性的影響特別敏感，或包含熱敏感性組分，例如，所述熱敏感性組分可以反應(yīng)或降解以形成不合需要的副產(chǎn)物。熱敏感性組分可以包括，例如，反應(yīng)物、產(chǎn)物、催化劑和甚至是副產(chǎn)物，它們可以進一步反應(yīng)或熱降解以形成其它副產(chǎn)物。包含熱敏感性組分的組合的反應(yīng)也可以從在本發(fā)明的反應(yīng)器中進行而找到優(yōu)點。甚至在限制性試劑的這種低轉(zhuǎn)化率并且用于進行對副產(chǎn)物的形成敏感的反應(yīng)時，本發(fā)明的反應(yīng)器可以提供對于所需產(chǎn)物的選擇性為至少約70%，或約75%，或約80%，或甚至約85%以上。這些反應(yīng)的一個實例包括但是不限于，生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的反應(yīng)。優(yōu)選的烯烴包括具有約3至約6個碳原子的那些。示例性反應(yīng)包括甲烷類和氯乙烯或氯氟乙烯的反應(yīng)，所述甲烷類包括氯甲烷、氟甲烷或氯氟甲烷，即，具有式 CH4_a_bClaFb，其中a和b各自獨立地是0-3并且4_a_b大于O ;以提供根據(jù)式CH2IgClcPg = CH1IhCldFh-CH3IfCleFf的氯化和/或氟化丙烯，其中c是0_2、d是0_1、e是0_3、f是0_3 并且g是0-2，同時c+g ( 2、d+h ( I并且e+f ( 3。特別的示例性反應(yīng)包括甲基氯與全氯乙烯提供1，1，2，3-四氯丙烯的反應(yīng)，甲基氟與全氯乙烯提供1，1，2-氯-3-氟-丙烯的反應(yīng)，以及甲基氟與三氟氯乙烯提供1，1，2，3_四氟丙烯的反應(yīng)。然而，這些提及僅旨在是示例性的并且不被解釋為限制本文中描述的反應(yīng)器和原理。在化學工程技術(shù)領(lǐng)域中已知許多參數(shù)可用于調(diào)節(jié)多管反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)條件，然而，在本文中描述的發(fā)明之前，所述參數(shù)也沒有以導致副產(chǎn)物形成減少以致可以看出反應(yīng)物至所需產(chǎn)物的所需轉(zhuǎn)化率的方式應(yīng)用，和/或應(yīng)用到特別需要其的反應(yīng)。即，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如何設(shè)計多管反應(yīng)器以順應(yīng)于在進行包含熱敏感性反應(yīng)組分諸如包含氯的催化劑或引發(fā)劑的連續(xù)的氣相自由基反應(yīng)中使用，以致其中進行的反應(yīng)具有所需的百分比轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性。由于在進行包含熱敏感性反應(yīng)組分的連續(xù)的氣相自由基反應(yīng)中的獨特化學，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員不會必然認為等溫多管反應(yīng)器是作為在其中進行它們的反應(yīng)器的良好候選者。例如，用于生產(chǎn)氯化或氟化丙烯的方法可以典型地導致形成比常規(guī)鹵化方法更大量的反應(yīng)副產(chǎn)物。即，在常規(guī)自由基鹵化反應(yīng)中，促進回混或再循環(huán)的反應(yīng)器，如由噴射攪拌反應(yīng)器所提供的，典型地被認為增加反應(yīng)器的生產(chǎn)率，而幾乎不影響副產(chǎn)物的形成[Liu 等，化學工程學(Chemical Engineering Science) 59 (2004) 5167-5176]。另外，典型地在絕熱條件下運行噴射攪拌反應(yīng)器，其中對于環(huán)境的熱傳遞是最小化的。大量副產(chǎn)物的形成返過來不僅可以有害地影響加工能力和轉(zhuǎn)化率，而且出于其它原因也可以是有問題的，至少其中大量副產(chǎn)物的形成可以導致反應(yīng)器結(jié)垢。而且，在進入到多管反應(yīng)器中的反應(yīng)管之前必然發(fā)生的回混將鼓勵這種反應(yīng)中的副產(chǎn)物的形成。并且因此，本發(fā)明用于生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯或高級烯烴的改進方法因而允許這種回混發(fā)生， 同時使副產(chǎn)物的形成最小化。即，一定量的回混和/或再循環(huán)不可避免地發(fā)生在室頭進料分配器中，之后所述進料按照順序進入到反應(yīng)管中用于使其中的反應(yīng)發(fā)生在商業(yè)合理的時間和空間內(nèi)?，F(xiàn)在也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，等溫多管反應(yīng)器可以用于這些方法，條件是使進口溫度比所需的反應(yīng)溫度低，或比顯著量的副產(chǎn)物將形成的溫度低，低至少約20°C，或約50°C，或約 100°C。因而，在反應(yīng)器的進口 /混合器處的溫度不有助于副產(chǎn)物的形成，可是，需要發(fā)生在進口 /混合器中的反應(yīng)物的混合可以發(fā)生，以致反應(yīng)管和反應(yīng)器尺寸可以具有經(jīng)濟的尺寸。根據(jù)甲基氯與全氯乙烯形成1，1，2，3_四氯丙烯的示例性反應(yīng)，小于約370°C或小于325°C的進口溫度將適合于阻礙或防止形成副產(chǎn)物，諸如四氯丁烯、石墨和其它碳質(zhì)沉積物。該原理由圖I進一步說明，其中顯示了包括進口 102的多管反應(yīng)器100的典型構(gòu)造。如所示，至少部分地由于反應(yīng)器100和進口 /混合器102的不同的幾何構(gòu)造，反應(yīng)物的流動一般可以向著反應(yīng)器管104的進口進行，如箭頭106所示。該流動模式可以產(chǎn)生回混和/或再循環(huán)的區(qū)域，由箭頭108所示。在不重新構(gòu)造反應(yīng)器100和/或進口 102的情況下，通過將區(qū)域110內(nèi)的溫度保持在比存在的反應(yīng)組分反應(yīng)形成明顯量的副產(chǎn)物所需的溫度低20°C，或優(yōu)選50°C，或甚至更優(yōu)選100°C的溫度，可以使任何這種回混或再循環(huán)區(qū)域的影響最小化。如上所述，對于甲基氯和全氯乙烯生產(chǎn)1，1，2，3_全氯乙烯的反應(yīng)的示例性情況，低于約370°C，或低于約325°C的溫度將足以用于該目的。在一些實施方案中，所述反應(yīng)器可以另外包括一個或多個其它設(shè)計特征以進一步使副產(chǎn)物的形成最小化，或減少或消除形成的任何副產(chǎn)物的影響。更具體而言，本文中提供的反應(yīng)器可以包括下列的一種或多種i)促進至所述反應(yīng)器的熱傳遞和/或來自所述反應(yīng)器的熱傳遞的設(shè)計；ii)促進在離開所述反應(yīng)器時減少回混或再循環(huán)和/或在可能發(fā)生的任何回混或再循環(huán)期間減少副產(chǎn)物形成的設(shè)計；iii)使在反應(yīng)組分和至少一個反應(yīng)器管壁的至少一部分之間的邊界處的所述反應(yīng)組分的流動最優(yōu)化的設(shè)計；和/或iv)促進反應(yīng)器流出物溫度降低到低于它則不發(fā)生副產(chǎn)物的顯著形成的溫度的設(shè)計?？梢砸匀魏谓M合形式使用本文中描述的任何數(shù)量的反應(yīng)器設(shè)計。在一些實施方案中，本文中提供的反應(yīng)器可以包括促進對反應(yīng)器、從反應(yīng)器和/ 或在反應(yīng)器內(nèi)熱傳遞以致反應(yīng)器可以在反應(yīng)區(qū)內(nèi)基本上等溫地操作的設(shè)計。如應(yīng)用于本文中描述的多管反應(yīng)器的術(shù)語“等溫地”意指，在穩(wěn)態(tài)條件下，一旦已經(jīng)達到所需反應(yīng)溫度，則反應(yīng)區(qū)內(nèi)的溫度基本上保持恒定，即，將改變僅約10°c，或僅約5°C，或甚至僅約1°C，或甚至更少?？梢岳枚鄠€方法學促進至反應(yīng)器的熱傳遞和/或來自反應(yīng)器的熱傳遞，典型地在反應(yīng)器管和殼體之間。熱傳遞流體典型地用于該目的并且將其通過殼體中的進口引入到殼體和反應(yīng)器管之間的空間中。適當?shù)臒醾鬟f流體具有高熱容量、低粘度，是低成本的、 非毒性的和化學惰性的，從而既不引起也不促進冷卻/加熱體系的腐蝕。合意地，熱傳遞流體將有助于反應(yīng)器的等溫操作，并且因此，在其中的任何熱敏感性反應(yīng)組分的完整性。 適合的熱傳遞流體的實例包括但不限于，熔融鹽諸如碳酸鹽，亞硝酸鈉/硝酸鈉(NaNO2/ NaNO3)或HitecXL (由 48 % Ca(NO3)2、7 % NaNO3 和 45 % KNO3 組成的三元鹽，油諸如 Syltherm , Dowtherm ，或水?？梢允褂脽醾鬟f流體的組合。例如，在本發(fā)明的一些實施方案中，殼體可以設(shè)置有一個或多個盲擋板，以有效地將殼體/反應(yīng)器管的一個部分與殼體/反應(yīng)器管的另一個部分熱絕緣，其中每個部分可以擁有相同或不同的熱傳遞流體。這樣一種反應(yīng)器示意性顯示在圖2中。更具體而言，圖2顯示多管反應(yīng)器200，其包括在殼體204內(nèi)的多個反應(yīng)器管202。 提供將反應(yīng)器部分208與反應(yīng)器部分210熱絕緣的擋板206。提供熱傳遞流體進口 212以將空間214與第一熱傳遞流體源(未顯示)流體地連接。也提供熱傳遞流體進口 216，并且其將空間218流體連接到第二熱傳遞流體源(未顯示)。在這些實施方案中，每個部分中使用的熱傳遞流體可以相同或不同，雖然其溫度可以合意地不同，例如，以促進不同溫度在反應(yīng)器部分208和210之內(nèi)的使用。典型地，在甲基氯和全氯乙烯生產(chǎn)1，1，2，3-四氯丙烯的示例性反應(yīng)中，Syltherm 或Hitec 熔融鹽可以用作熱傳遞流體并且可以在約400°C至約430°C的溫度典型地在約415°C溫度通過熱傳遞流體進口 212提供到空間214，以有助于將反應(yīng)器管內(nèi)的溫度升高到所需反應(yīng)溫度。也可以將Syltherm 在空間218內(nèi)使用，并且可以在約370°C至約420°C的溫度，典型地在約 395°C的溫度使其通過熱傳遞流體進口 216提供到那里。空間218內(nèi)的熱傳遞流體將合意地從反應(yīng)區(qū)除去由放熱反應(yīng)產(chǎn)生的熱量，并且?guī)椭３制渲械臏囟?。因而，提供足夠的反?yīng)體積以允許充分的停留時間，以致可以實現(xiàn)合乎需要的轉(zhuǎn)化率百分比，同時也使顯著副產(chǎn)物形成最小化。促進反應(yīng)器內(nèi)的熱傳遞的設(shè)計也可以包括在殼體內(nèi)和反應(yīng)器管周圍提供一種或多種所需熱傳遞流體的同向流動。這樣一種同向流動的使用將包括提供熱傳遞流體，所述熱傳遞流體具有適合于幫助將進入到反應(yīng)器和反應(yīng)區(qū)中的進料預(yù)熱到所需溫度的溫度，同時在反應(yīng)區(qū)中，熱傳遞流體將合意地具有足以幫助反應(yīng)區(qū)保持所需溫度的溫度。例如，對于放熱反應(yīng)，如本文考慮的生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯或高級烯烴的情況，熱傳遞流體將合乎需要地在足以將反應(yīng)器管和進料增加到所需溫度的溫度提供，并且，在反應(yīng)區(qū)內(nèi)，將幫助除去由此而來的熱量，即，熱傳遞流體將處于比反應(yīng)區(qū)低的溫度。
當然，在該實施方案中將熱傳遞流體供應(yīng)到反應(yīng)器管/反應(yīng)區(qū)的特定溫度將取決于用于生產(chǎn)本文所考慮的特定氯化和/或氟化丙烯或高級烯烴正在進行的放熱反應(yīng)的程度。熱傳遞流體的溫度也可以取決于正在使用的特定熱傳遞流體和保持的所需溫度。于是一般而言，在進入到反應(yīng)器中時，可以使熱傳遞流體處于基本上等于所需反應(yīng)溫度或者比所需反應(yīng)溫度高約50°C之內(nèi)的溫度，并且在比反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)內(nèi)所需反應(yīng)溫度低約10°C 之內(nèi)的溫度。即，熱傳遞流體可以在進入到反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)區(qū)時處于高于所需反應(yīng)的溫度， 并且在反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)區(qū)末端處于低于所需反應(yīng)溫度的溫度，因為要進行的反應(yīng)是放熱的。對于甲基氯和全氯乙烯生產(chǎn)例如1，1，2，3_四氯丙烯的示例性放熱反應(yīng)，熔融鹽諸如Dowtherm 可以用作熱傳遞流體，并且為了提供同向流動，將在進入到反應(yīng)器管時合意地具有約410°C的溫度。該溫度將合意地以適當?shù)乃俾试黾?，以致在熱傳遞流體達到反應(yīng)區(qū)之前，反應(yīng)區(qū)處于約390°C的溫度并且熱傳遞流體處于約405°C的溫度。圖3進一步說明該關(guān)系，其是顯示對于本發(fā)明的該實施方案，熱傳遞流體的溫度和反應(yīng)組分和/或反應(yīng)器的溫度之間對比反應(yīng)器管長度的關(guān)系的圖。除優(yōu)化到反應(yīng)器和/或從反應(yīng)器熱傳遞的一個或多個設(shè)計之外，反應(yīng)器也可以提供有一個或多個促進減少回混和/或再循環(huán)和/或在在離開反應(yīng)器時可能發(fā)生的任何回混和/或再循環(huán)期間減少副產(chǎn)物的形成的設(shè)計。這樣一種設(shè)計的一個實例涉及在沒有收集器的情況下的反應(yīng)器的使用，或合意地用于使回混和/或再循環(huán)區(qū)域最小化的任何收集器的重新設(shè)計。即，許多多管反應(yīng)器可以配置有流體連接于此的收集器，反應(yīng)器流出物由此分配，根據(jù)具體情況而定?；鼗旌?或再循環(huán)可以典型地發(fā)生在這些常規(guī)收集器中，或相對于反應(yīng)器常規(guī)布置的收集器。為了減少或除去任何這種回混和/或再循環(huán)，可以在沒有收集器的情況下提供本發(fā)明的反應(yīng)器，以致反應(yīng)器流出物從反應(yīng)器直接傳遞到液體驟冷區(qū)?；蛘?，反應(yīng)器和收集器的直徑/形狀可以配置成基本上相同，以致不在由反應(yīng)器和收集器之間不同的幾何形狀產(chǎn)生的死空間產(chǎn)生回混區(qū)。任何這種收集器也將合意地放置在與反應(yīng)器相同的縱軸周圍。通過常規(guī)多管反應(yīng)器的停留時間增加也可以導致不合需要的副產(chǎn)物形成，并且一般可以由于在反應(yīng)器管內(nèi)壁和流經(jīng)那里的反應(yīng)混合物之間界面處的速度梯度層而發(fā)生。該層中反應(yīng)混合物的速度典型地小于在主體速度中的反應(yīng)混合物的速度。實際上，速度梯度層在反應(yīng)器壁的速度可以接近零。由于該較低的速度，因此該層中的反應(yīng)物可以經(jīng)歷一個或多個較長的停留時間，其間可以發(fā)生不希望的副反應(yīng)。將任何這種層最小化可以有助于反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)組分停留時間的優(yōu)化，并且因而，減少否則可以形成的副產(chǎn)物的形成。并且因此，在本文中提供的反應(yīng)器的某些實施方案中，所述一個或多個反應(yīng)器可以擁有將速度梯度層內(nèi)的反應(yīng)組分的流動最優(yōu)化的設(shè)計。在一個實施方案中，這可以通過將所述層的深度/厚度最小化而實現(xiàn)，這可以通過在至少一個反應(yīng)器管的至少一部分內(nèi)提供湍流流動區(qū)而實現(xiàn)，所述湍流流動區(qū)可由至少約2100的雷諾數(shù)(Re)定義。對于通常圓
4G
形構(gòu)造，雷諾數(shù)可以由等式Re = I確定，其中G是質(zhì)量流速(kg/s)、D是管內(nèi)徑(m)，并且
πυμ
U是粘度(l/kgr/m/s)。作為這樣一種構(gòu)造的僅一個實例,具有至少約1500個管的反應(yīng)器, 其中大多數(shù)管具有至少約I. 83英寸的內(nèi)徑，擁有通過其的約5. 2e6磅/天的流速，預(yù)期對于甲基氯和全氯乙烯生產(chǎn)1，1，2，3_四氯丙烯的示例性反應(yīng)顯示大于約2100的雷諾數(shù)。對于其中反應(yīng)器管不是一般圓形的本發(fā)明的反應(yīng)器的實施方案，雷諾數(shù)可以通過水力直徑Dh除以濕潤周邊w而測定，所述水力直徑反過來是流動的橫截面面積的4倍。在
這些實施方案中，用于確定雷諾數(shù)的等式將是Re = |，其中G是質(zhì)量流速(kg/s)，μ是
4 A
粘度(l/kg/m/s)并且Dft =一，其中A =流動的橫截面積,并且w =濕潤周邊。
w在其中提供這樣一種雷諾數(shù)的實施方案中，反應(yīng)器設(shè)計可以有利地包括進口頭， 所述進口頭進一步包括一個或多個分配器，所述分配器將至少一個反應(yīng)組分的基本上均勻的流動提供給大多數(shù)反應(yīng)器管。例如，這樣一種分配器可以由孔板組成，所述孔板具有與反應(yīng)器管內(nèi)徑大致相同的穿孔內(nèi)徑。其它分配器設(shè)計可以包括，例如，安置在反應(yīng)器管進口前的頭空間中的擋板、部分或完全環(huán)形物或環(huán)的使用。如果使用，這樣一種分配器可以合意地放置在反應(yīng)器管進口上方約2至約8英寸。優(yōu)化在反應(yīng)組分和至少一個反應(yīng)器管壁的至少一部分之間的邊界處的反應(yīng)組分流動的設(shè)計的另一個實施方案可以包括，具有一種或多種機械的、電化學的和/或化學的預(yù)處理使至少一個反應(yīng)器管壁的粗糙度最小化。許多這些處理是已知的，并且可以使用這些中的任何一種。例如，預(yù)期最小化或減小反應(yīng)器管的內(nèi)部壁的至少一部分的表面粗糙度的機械預(yù)處理包括，但不限于高壓水噴射、噴丸、陶瓷研磨等的使用。示例性電化學預(yù)處理包括電拋光，例如，HarrisonEP電拋光(HarrisonEP Electropolishing)等。電拋光涉及通過陽極溶解除去反應(yīng)器管內(nèi)表面上的材料?；瘜W預(yù)處理方法包括，例如，“酸浸”，即，施用能夠溶解結(jié)垢和/或其它表面污染物的強酸，諸如硝酸和氫氟酸和施用鈍化溶液，諸如檸檬酸或硝酸。在一個或多個反應(yīng)器管的內(nèi)表面的至少一部分上提供非反應(yīng)性涂層也可以有助于減少否則可能另外在速度梯度層處的任何流體拖曳。合意地，任何這樣的涂層將包含基本上非反應(yīng)性的材料，或至少比反應(yīng)器管壁與反應(yīng)組分反應(yīng)性更小的材料。預(yù)期這樣的材料包括，例如，二氧化硅和碳或石墨?；蛘?，可以用納米結(jié)構(gòu)的涂料涂布一個或多個反應(yīng)器管的至少一部分的內(nèi)表面， 所述納米結(jié)構(gòu)的涂料包含這樣一種非反應(yīng)性材料，或甚至在反應(yīng)性方面類似于反應(yīng)器管內(nèi)表面的材料。在該情況下，預(yù)期涂料的納米結(jié)構(gòu)減小反應(yīng)器管內(nèi)表面的表面積和/或表面粗糙度以致改善反應(yīng)混合物在其上的流動。在沒有這種設(shè)計提供的情況下，或在一些情況下，盡管有它們，也可以形成副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物可以起作用以使一個或多個反應(yīng)器管結(jié)垢。如本文中使用，術(shù)語“副產(chǎn)物”意指包括由反應(yīng)產(chǎn)生的那些以及反應(yīng)組分的熱分解產(chǎn)物，具體地包括任何熱敏感性組分的。 因而，本發(fā)明也提供其中反應(yīng)器具備在所述方法中使用之前、期間或以后將振動能、聲能或碰撞能施加到反應(yīng)器的機構(gòu)的實施方案。這種機構(gòu)以及用于實施它們的方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的，并且可以使用這些中的任一種。這些的一個實例，聲波清潔器，描述在美國專利號5，912，309中，為了任何和全部目的由此將其通過引用結(jié)合在本文中，達到它不與本文中任一項教導抵觸的程度。合意地，無論采用什么機構(gòu)，其將能夠從至少一個反應(yīng)器管壁的至少一部分除去任何結(jié)垢的至少一部分。
反應(yīng)器流出物的溫度合意地迅速降低，S卩，在任何顯著量的這種副產(chǎn)物具有機會形成以前。一般而言，并且在生產(chǎn)1，1，2，3_四氯丙烯的示例性反應(yīng)的情況下，反應(yīng)器流出物的溫度將合意地在小于約5秒或甚至小于約I秒內(nèi)冷卻到低于350°C或低于約325°C。以另一種方式說明，反應(yīng)器流出物將合意地以至少約15°C /s、20°C /秒或50°C /秒，或甚至約 100°C /秒的速率冷卻?？梢允褂萌魏芜m合的這樣做的方法以所需速率實現(xiàn)所需溫度，并且在一些實施方案中可以經(jīng)由液體驟冷實現(xiàn)。在這樣的實施方案中，可以通過任何適合的方法進行驟冷功能，諸如，例如，經(jīng)由至少一個噴管、噴霧噴管或堰噴管施用溫度調(diào)節(jié)流體。在驟冷功能中使用的溫度調(diào)節(jié)流體可以是能夠在所需量的時間內(nèi)提供所需溫度的任何適合的流體。有利地，溫度調(diào)節(jié)流體可以是反應(yīng)組分，因此不將需要后續(xù)分離并且因此添加方法成本的另外組分添加到所述方法。在一些實施方案中，再循環(huán)的反應(yīng)產(chǎn)物可以用于實施驟冷功能，并且可以在如此使用之前例如經(jīng)由過濾將其純化，或可以以未純化的形式使用。改進的設(shè)計原理中的一個或多個可以有利地在用于連續(xù)的氣相自由基方法的反應(yīng)器中采用，并且預(yù)期在反應(yīng)器內(nèi)使副產(chǎn)物包括分解產(chǎn)物的產(chǎn)生最小化。例如，可以采用設(shè)計原理中的任何兩個，可以采用設(shè)計原理中的任何三個，或可以采用全部四個設(shè)計原理。不論反應(yīng)器是否包括設(shè)計原理的一種、兩種、三種或全部四種，在反應(yīng)器內(nèi)進行的反應(yīng)的百分比轉(zhuǎn)化率都可以實現(xiàn)所需的范圍，同時保持對所需產(chǎn)物的高選擇性，例如，百分比轉(zhuǎn)化率可以至少大于5%，同時對于所需產(chǎn)物的選擇性> 70%。并且因此，本發(fā)明的多管反應(yīng)器特別良好地適于進行這些反應(yīng)，對于所述反應(yīng)，百分比轉(zhuǎn)化率的增加可以典型地表明增加的反應(yīng)副產(chǎn)物生成，和因而減小的百分比選擇性。 這些反應(yīng)也可以典型地包括至少一種限制性反應(yīng)物，其具有遠離耗盡的所需轉(zhuǎn)化率，例如， 小于80%，或小于40%，或甚至小于20%的轉(zhuǎn)化率。以另一種方式說明，在限制性試劑轉(zhuǎn)化率為至少約5%，或至少約10%，或至少約15%，或甚至至少約20%時，對于所需產(chǎn)物的選擇性可以高達約70 %，或約75 %，或約80 %，或甚至約85 %以上。有利地，減少的副產(chǎn)物生成也可以減少反應(yīng)器管壁的結(jié)垢，因此保持反應(yīng)器能力和由此的反應(yīng)收率?？梢杂欣卦诒景l(fā)明的反應(yīng)器中進行的連續(xù)、氣相、自由基方法的一個實例包括用于生產(chǎn)包含約三至約六個碳原子的氯化和/或氟化烯的方法，特別是利用包含氯的催化劑/引發(fā)劑的那些。這些催化劑和所需產(chǎn)物可以熱敏感性的并且可以降解或否則不合意地反應(yīng)而導致反應(yīng)器結(jié)垢。另外，在甲基氯和全氯乙烯生產(chǎn)1，1，2，3_四氯丙烯的示例性反應(yīng)中，反應(yīng)產(chǎn)物本身不僅是熱不穩(wěn)定的，而且，傾向于進一步與反應(yīng)物和反應(yīng)副產(chǎn)物反應(yīng)以形成更其它的副產(chǎn)物。更具體而言，1，1，2，3-四氯丙烯在370°C與甲基氯和全氯乙烯是非常反應(yīng)性的， 在400°C _500°C是熱不穩(wěn)定的，并且在用于它的生產(chǎn)的常規(guī)反應(yīng)條件即在約500°C至約 750°C的溫度是特別不穩(wěn)定的。隨后的不合意的反應(yīng)和/或分解導致高濃度的雜質(zhì)，并且最終在這些更高的溫度熱結(jié)焦。對于連續(xù)地進料的工業(yè)反應(yīng)器，眾所周知結(jié)焦導致反應(yīng)器生產(chǎn)能力隨時間的進一步損失并且經(jīng)常需要關(guān)閉反應(yīng)器用于清潔和維護并且因而顯著地降低生產(chǎn)能力。雖然不如此限制本發(fā)明，但是生產(chǎn)1，1，2，3_四氯丙烯的反應(yīng)以及包含具有類似的熱敏性的反應(yīng)物、產(chǎn)物、稀釋劑或副產(chǎn)物的其它類似的反應(yīng)是可以從采用本文中公開
10的原理而找到特別優(yōu)點的反應(yīng)的實例?？梢詾楸景l(fā)明的反應(yīng)器中進行的方法在至少5%的或至少約10%，或至少約 15%，或甚至至少約20%的限制性試劑轉(zhuǎn)化率的情況下提供最小化的副產(chǎn)物和/或分解產(chǎn)物生成，同時保持對于所需產(chǎn)物的選擇性高達約70 %，或約75 %，或約80 %，或甚至約85 % 以上。例如在從甲基氯和全氯乙烯生產(chǎn)1，1，2，3-四氯丙烯的情況下，預(yù)期限制性試劑全氯乙烯大轉(zhuǎn)化至少5%時以90%選擇性轉(zhuǎn)化成所需產(chǎn)物。并且因此，本發(fā)明的反應(yīng)器在用于生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴諸如1，1，3，3_四氯丙烯和1，1，2-三氯，3-氟丙烯的連續(xù)方法中的應(yīng)用可以提供顯著的時間和成本節(jié)約。由本發(fā)明的反應(yīng)器提供的效率可以通過將其中生產(chǎn)的氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴提供到更下游的方法中而進一步杠桿化。例如，可以加工使用所述反應(yīng)器生產(chǎn)的1， 1，2，3-四氯丙烯以提供更下游的產(chǎn)物，包括氫氟烯烴，諸如，例如，2，3，3，3-四氟丙-I-烯 (HF0-1234yf)或1，3，3，3-四氟丙-I-烯(HF0-1234ze)。因而在本文中也提供用于生產(chǎn)氫氟烯烴，2，3，3，3-四氟丙-I-烯(HF0-1234yf)或 1，3，3，3-四氟丙-I-烯(HF0_1234ze)的改進方法。提供氫氟烯烴的氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的轉(zhuǎn)化可以廣泛包括單一反應(yīng)或兩個或更多個反應(yīng)，所述反應(yīng)涉及式C(X)mCCl (Y)n(C) (X)m的化合物氟化成至少一種式 CF3CF = CHZ化合物，其中每個X、Y和Z獨立地是H、F、C1、I或Br，并且每個m獨立地是I、 2或3并且η是O或I。更具體的實例可以包括多步方法，其中將1，1，2，3四氯丙烯的加料在催化的氣相反應(yīng)中氟化以形成化合物諸如2-氯-3，3，3-三-氟丙烯。然后將2-氯-2， 3,3,3-四氟丙烷經(jīng)由催化的氣相反應(yīng)脫去氯化氫成2，3，3，3-四氟丙烯。為了舉例說明本發(fā)明的目的陳述下列實施例；但是這些實施例不意欲以任何方式限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識將落入本發(fā)明范圍的實施例的多種替換和修改。實施例I實施例IA(比較的).將I” ID的哈司特洛伊合金(Hastelloy)反應(yīng)器加熱到約 450°C至約4800C ο分別以約50ml/小時至約150ml/小時和約180ml/小時至約123ml/小時的液體流建立甲基氯和全氯乙烯流，以實現(xiàn)約10秒至約23秒的停留時間。將液體進料單獨蒸發(fā)并預(yù)熱以在進料管線中實現(xiàn)與反應(yīng)器溫度相同的溫度，之后在進料到所述反應(yīng)器以前將它們在V2”管線中混合。將反應(yīng)器壓力設(shè)置在約14. 7psia。在 1/2”進料管線以后，將I”反應(yīng)器的前部(常規(guī)混合區(qū))以2英寸的深度用拉西(Rashig) 環(huán)填充，以提供至少近似的活塞流和適當?shù)幕旌?。在約3小時內(nèi)，測量約600°C的熱點并且在混合區(qū)中形成石墨，從而堵塞反應(yīng)器。 看來，常規(guī)混合區(qū)(其中72”混合器進入到用拉西環(huán)填充的I”流動調(diào)直區(qū)區(qū))中產(chǎn)生的溫度和回混和/或再循環(huán)流動特性誘導不希望的反應(yīng)以產(chǎn)生沉積在這區(qū)域的副產(chǎn)物。該實施例因而顯示，在想要的反應(yīng)溫度，反應(yīng)器中回混和/或再循環(huán)的存在導致對于所需產(chǎn)物的低選擇性并且接近于零反應(yīng)器生產(chǎn)能力，這致使所述方法不經(jīng)濟。實施例1B.根據(jù)實施例IA的另一個試驗在混合溫度降低到325°C以后，在對1，1， 2，3-四氯丙烯大于90%選擇性時產(chǎn)生至少8%的全氯乙烯轉(zhuǎn)化率，除去2英寸混合區(qū)，并且將加熱區(qū)遠離反應(yīng)器的原料管線的進口向下游移動至少6-英寸。該試驗顯示，325°C對于反應(yīng)動力學足夠低以避免在剛好在反應(yīng)的器進料進口以后的區(qū)域中產(chǎn)生副產(chǎn)物和碳沉積物。實施例2如下使用利用進口溫度偏離所需反應(yīng)溫度至少約20°C的反應(yīng)器，生產(chǎn)具有式 CH2^gClcPg = OVtH1CldFh-CH3IfCleFf 的氯化和 / 或氟化丙烯，其中 c 是 0_2、d 是 0_1、e 是 0-3、f是0-3并且g是0-2，同時c+g彡2、d+h彡I并且e+f彡3。在該實施例中使用60 英尺長的約3000進程(schedule) 401. 5”ID管。將取決于所需的正在生產(chǎn)的氯化和/或氟化丙烯的所需進料被提供到等溫多管反應(yīng)器。通過控制進口溫度和/或控制進料溫度，在不同于所需反應(yīng)溫度至少約20°C的溫度提供進料。預(yù)期的是，隨著進料溫度升高得更接近于約375°C的反應(yīng)溫度，選擇性將降低。表I
實施例進料進料溫度 (0C)Hx進口溫度 (0C)Hx流體類型選擇性生產(chǎn)率 (kTA)比較的甲基氯全氯乙烯325410Dow therm89.2%43.7IA甲基氯全氯乙烯350400Dowtherm89.4%42.7IB甲基氯全氯乙烯275430Hitec MS89.7%41.6實施例3如下使用利用進口溫度偏離所需反應(yīng)溫度至少約20°C的反應(yīng)器生產(chǎn)具有式 CH2^gClcPg = OVtH1CldFh-CH3IfCleFf 的氯化和 / 或氟化丙烯，其中 c 是 0_2、d 是 0_1、e 是 0-3、f是0-3并且g是0-2,同時c+g ^ 2、d+h ^ I并且e+f ^ 3。將取決于所需的正在生產(chǎn)的氯化和/或氟化丙烯的所需進料被提供到等溫多管反應(yīng)器。通過控制進口溫度和/或控制進料溫度，在不同于所需反應(yīng)溫度至少約20°C的溫度提供進料。表2
實施例進料進料溫度(°c)進口溫度(°c)反應(yīng)溫度 (RT，°C)%轉(zhuǎn)化率%選擇性比較的CH4.a-bClaFb CH4.a-bClaFbRTRTRT< 10%X%IACH4.a-bClaFb CH4.a-bClaFbRT-20°CRT-20°CRT< 15%>X%IBCH4.a-bClaFb CH4.a-bClaFbRT-50°CRT-50°CRT< 15%>X%實施例4使用如圖2中所示的反應(yīng)器生產(chǎn)下表3中所示的氯化和/或氟化丙烯。更具體地，通過將具有式CH4_a_bClaFb的進料提供到等溫多管反應(yīng)器，生產(chǎn)具有式CH2IgClcPg =CH1IhCldFh-CH3IfCleFf的氯化和/或氟化丙烯，其中c是0_2、d是0_1、e是0_3、f是0_3 并且g是0-2，同時c+g≤2、d+h ≤I并且e+f ≤ 3。在第一反應(yīng)器區(qū)(空間214，圖2)中使用熱傳遞流體以保持第一所需溫度，并且在第二反應(yīng)器區(qū)中使用相同的或不同的熱傳遞流體以保持第二所需溫度。熱傳遞流體的流動可以是并流(CoC)或逆流(CC)。如所示，％ 轉(zhuǎn)化率(％ConV)基本上不會增加。對于比較例，反應(yīng)器僅包括一個區(qū)。在表3和其余的表中，“Conv”意指轉(zhuǎn)化率并且“Sel ”意指選擇性。表 權(quán)利要求
1.一種等溫多管反應(yīng)器，所述等溫多管反應(yīng)器包括位于殼體內(nèi)的多個反應(yīng)器管并且適合于在從氯化和/或氟化烷烴和氯化和/或氟化烯烴的反應(yīng)生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的連續(xù)、氣相、自由基方法中使用，其中所述反應(yīng)器利用比所需反應(yīng)溫度低至少20°c 的進料混合物進口溫度。
2.權(quán)利要求1的反應(yīng)器，其中所述反應(yīng)器包含使副產(chǎn)物的生產(chǎn)最小化的設(shè)計，其中所述反應(yīng)器設(shè)計包括下列各項中的一項或多項i)促進至所述反應(yīng)器的熱傳遞和/或來自所述反應(yīng)器的熱傳遞的設(shè)計；ii)促進在離開所述反應(yīng)器時減少回混和/或在可能發(fā)生的任何回混期間減少副產(chǎn)物形成的設(shè)計；iii)使在反應(yīng)組分和至少一個反應(yīng)器管壁的至少一部分之間的邊界處的所述反應(yīng)組分的流動最優(yōu)化的設(shè)計；和/或iv)促進反應(yīng)器流出物溫度降低到低于它則不發(fā)生副產(chǎn)物的顯著形成的溫度的設(shè)計。
3.權(quán)利要求2所述的反應(yīng)器，其中所述反應(yīng)器設(shè)計包括i)促進至所述反應(yīng)器的熱傳遞和/或來自所述反應(yīng)器的熱傳遞的設(shè)計；ii)促進在離開所述反應(yīng)器時減少回混和/或在可能發(fā)生的任何回混期間減少副產(chǎn)物形成的設(shè)計；iii)在反應(yīng)混合物和至少一個反應(yīng)器管壁的至少一部分之間的邊界處使所述反應(yīng)混合物的流動最優(yōu)化的設(shè)計；和iv)促進反應(yīng)器流出物溫度降低到不發(fā)生副產(chǎn)物的顯著形成的溫度的設(shè)計。
4.權(quán)利要求2所述的反應(yīng)器，其中所述促進熱傳遞的設(shè)計包括在所述反應(yīng)器的殼體內(nèi)提供熱傳遞流體的同向流動。
5.權(quán)利要求2所述的反應(yīng)器，其中所述促進熱傳遞的設(shè)計包括殼體，所述殼體被隔離成至少兩個部分，以致可以在每個部分內(nèi)保持不同溫度。
6.權(quán)利要求4所述的反應(yīng)器，其中所述促進減少回混的設(shè)計包括收集器，所述收集器配置成從所述反應(yīng)器接收反應(yīng)器流出物并且進一步配置成使回混最小化。
7.一種使用權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器生產(chǎn)具有式CH2_。_gCl。Fg = CH1IhCldFh-CH3TfCleFf 的氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的方法，其中c是0-2、d是0-1、e是0-3、f是0_3并且 g是0-2，同時c+g彡2、d+h彡1和e+f彡3。
8.權(quán)利要求8所述的方法，其中所述氯化和/或氟化烷烴和氯化和/或氟化烯烴包括甲烷、氯甲烷、氟甲烷或氯氟甲烷，其具有式CH4_a_bClaFb，其中a和b各自獨立地是0-3并且 4-a-b 大于 0。
9.一種利用氯化和/或氟化丙烯/高級烯烴生產(chǎn)下游產(chǎn)物的方法，所述氯化和/或氟化丙烯/高級烯烴是使用權(quán)利要求7的方法生產(chǎn)的。
10.一種用于生產(chǎn)2,3,3,3-四氟丙-1-烯(HF0-1234yf)或1,3,3,3-四氟丙-1-烯 (HF0-1234ze)的方法，所述方法包括將通過權(quán)利要求7的方法生產(chǎn)的1，1，2，3-四氯丙烯轉(zhuǎn)化成 2，3，3，3-四氟丙-1-烯(HF0-1234yf)或 1，3，3，3—四氟丙-1-烯(HF0-1234ze)
全文摘要
本發(fā)明提供適合于從氯化和/或氟化烷烴和氯化和/或氟化烯烴的反應(yīng)生產(chǎn)氯化和/或氟化丙烯和高級烯烴的等溫多管反應(yīng)器。所述反應(yīng)器利用與所需反應(yīng)溫度相差至少20℃的進料混合物進口溫度。
文檔編號B01J19/00GK102596387SQ201080045374
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月9日
發(fā)明者于爾根·埃弗勒, 威廉·J·克呂佩爾, 庫爾特·弗雷德里克·希爾塞科恩, 彼得·溫澤爾, 德巴希·查克拉博蒂, 托馬斯·烏爾里?！呜? 曼弗雷德·科科特, 柏樺, 海因茨·格勒內(nèi)瓦爾德, 阿瓦尼·毛利克·帕特爾, 雪莉·肖·塞克思頓, 馬克斯·馬庫斯·蒂托維迪奧耶奧, 馬庫斯·沃布澤 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責任公司