專利名稱：一種用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油化工原料的生產(chǎn)方法，更具體地涉及環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧丙烷是繼聚丙烯、丙烯腈之后，丙烯的第三大衍生物，因其具有張力很大的含氧三元環(huán)，化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，具有廣泛的用途，主要用于生產(chǎn)丙二醇、聚醚等。傳統(tǒng)的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝主要有氯醇法和有機(jī)過氧化物氧化法。氯醇法氯醇法是工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)環(huán)氧丙烷最早的工藝，至今還在使用。該工藝是用次氯酸(氯氣水溶液)與丙烯反應(yīng)，生成氯丙醇，然后在氫氧化鈣的作用下脫氯化氫，生成環(huán)氧丙烷。該工藝的優(yōu)點是工藝簡單，生產(chǎn)設(shè)備投資少。不可克服的缺點是產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物和廢水。一般工藝條件下，每生產(chǎn)1噸環(huán)氧丙烷，需要消耗丙烯0. 85噸，副產(chǎn)二氯丙烷 0. 12噸，產(chǎn)生廢水50 80噸，其中廢水中二氯丙醚的含量為400mg/L。近年來各項指標(biāo)有所改進(jìn)，以上數(shù)據(jù)分別可以達(dá)到消耗丙烯0. 815噸，副產(chǎn)二氯丙烷0. 08噸，廢水中二氯丙醚的含量為40mg/L。但副產(chǎn)和廢水問題仍然是該工藝的至關(guān)重要的缺陷。有機(jī)過氧化物法有機(jī)過氧化物法是首先用分子氧將一種烴(以后稱為起始烴) 氧化成烴基過氧化氫，然后用這種烴基過氧化氫將丙烯氧化成環(huán)氧丙烷，而這種烴基過氧
化氫則轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇，反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.一種用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法，其特征是 將甲基環(huán)己烷在液相中用分子氧氧化，將部分甲基環(huán)己烷氧化成甲基環(huán)己基過氧化Μ,ο
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法， 其特征是所述分子氧以下列之一的形式提供空氣、貧氧空氣或富氧空氣； 所述貧氧空氣是指氧含量低于空氣中氧含量的氣體； 所述富氧空氣是指氧含量高于空氣中氧含量的氣體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法， 其特征是所述氧化反應(yīng)溫度為50°C 200°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法， 其特征是所述氧化反應(yīng)壓力為表壓OMPa 2. OMPa0
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法， 其特征是所述氧化反應(yīng)溫度為80°C 150°C ； 所述氧化反應(yīng)壓力為表壓0. 3MPa 1. OMPa0
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法， 其特征是所述氧化反應(yīng)溫度為100°C 145°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法，其特征是所述氧化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)出液中，甲基環(huán)己基過氧化氫的質(zhì)量濃度為3% 50%，優(yōu)選 10% 25%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法，其特征是所述氧化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)出液中，甲基環(huán)己基過氧化氫的質(zhì)量濃度為10% 25%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法， 其特征是將甲基環(huán)己烷在液相中用分子氧氧化，將部分甲基環(huán)己烷氧化成甲基環(huán)己基過氧化氫；所述氧化反應(yīng)中所述分子氧以下列之一的形式提供空氣、貧氧空氣或富氧空氣； 所述氧化反應(yīng)溫度為100°c 145°C ； 所述氧化反應(yīng)壓力為表壓0. 3MPa 1. OMPa ；所述氧化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)出液中，甲基環(huán)己基過氧化氫的質(zhì)量濃度為10% 25%。
全文摘要
本發(fā)明一種用分子氧氧化甲基環(huán)己烷制備甲基環(huán)己基過氧化氫的方法，涉及環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法，具體地說是一種以甲基環(huán)己烷作為起始烴的有機(jī)過氧化物法環(huán)氧丙烷制備工藝。該方法包含三個步驟第一步將甲基環(huán)己烷于液相中氧化成甲基環(huán)己基過氧化氫；第二步將甲基環(huán)己基過氧化氫與丙烯反應(yīng)得到環(huán)氧丙烷和甲基環(huán)己醇；第三步甲基環(huán)己醇脫水、加氫轉(zhuǎn)化成甲基環(huán)己烷，返回第一步氧化反應(yīng)步驟循環(huán)使用。本發(fā)明是其中第一步。
文檔編號C07C409/14GK102452968SQ20101052422
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月29日
發(fā)明者劉紅梅, 張明森, 朱良, 柯麗, 趙清銳 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院