專利名稱：一種將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油化工原料的生產(chǎn)方法，更具體地涉及環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧丙烷是繼聚丙烯、丙烯腈之后，丙烯的第三大衍生物，因其具有張力很大的含氧三元環(huán)，化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡哂袕V泛的用途，主要用于生產(chǎn)丙二醇、聚醚等。傳統(tǒng)的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝主要有氯醇法和有機(jī)過氧化物氧化法。氯醇法氯醇法是工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)環(huán)氧丙烷最早的工藝，至今還在使用。該工藝是用次氯酸(氯氣水溶液)與丙烯反應(yīng)，生成氯丙醇，然后在氫氧化鈣的作用下脫氯化氫，生成環(huán)氧丙烷。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡單，生產(chǎn)設(shè)備投資少。不可克服的缺點(diǎn)是產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物和廢水。一般工藝條件下，每生產(chǎn)1噸環(huán)氧丙烷，需要消耗丙烯0. 85噸，副產(chǎn)二氯丙烷 0. 12噸，產(chǎn)生廢水50 80噸，其中廢水中二氯丙醚的含量為400mg/L。近年來各項(xiàng)指標(biāo)有所改進(jìn)，以上數(shù)據(jù)分別可以達(dá)到消耗丙烯0. 815噸，副產(chǎn)二氯丙烷0. 08噸，廢水中二氯丙醚的含量為40mg/L。但副產(chǎn)和廢水問題仍然是該工藝的至關(guān)重要的缺陷。有機(jī)過氧化物法有機(jī)過氧化物法是首先用分子氧將一種烴(以后稱為起始烴) 氧化成烴基過氧化氫，然后用這種烴基過氧化氫將丙烯氧化成環(huán)氧丙烷，而這種烴基過氧化氫則轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇，反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.一種將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是將甲基環(huán)己基過氧化氫與丙烯反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物分離出環(huán)氧丙烷后得到的主要含甲基環(huán)己烷和甲基環(huán)己醇的物料，在氫解催化劑作用下將其中的甲基環(huán)己醇脫水、加氫轉(zhuǎn)化成甲基環(huán)己烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 所述氫解反應(yīng)溫度為30°C 500°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 所述氫解反應(yīng)壓力為表壓OMPa 10. OMPa0
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 所述氫解反應(yīng)溫度為100°C 400°C ；所述氫解反應(yīng)壓力為表壓0. IMPa 8. OMPa0
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 所述氫解反應(yīng)溫度為150°C 350°C ；所述氫解反應(yīng)壓力為表壓0. 5MPa 4. 5MPa。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是所述氫解反應(yīng)中所述氫解催化劑是指同時(shí)具有催化醇分子內(nèi)脫水功能和催化碳碳雙鍵加氫功能的催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 所述氫解反應(yīng)中所述氫解催化劑是由一種固體酸催化劑負(fù)載適當(dāng)?shù)木哂写呋继茧p鍵加氫功能的金屬構(gòu)成；所述固體酸包括下列中的至少一種氧化硅、氧化鋁、氧化硅鋁、硅鋁分子篩和磷鋁分子篩；所述具有催化碳碳雙鍵加氫功能的金屬選自下列中的至少一種Pt、Pd、RU、CoJe、Ni、 01、細(xì)和0。優(yōu)選Pt、Pd、Ni中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 所述氫解反應(yīng)采用淤漿式反應(yīng)器或是固定床反應(yīng)器。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的將甲基環(huán)己醇?xì)浣鉃榧谆h(huán)己烷的方法，其特征是 將甲基環(huán)己基過氧化氫與丙烯反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物分離出環(huán)氧丙烷后得到的主要含甲基環(huán)己烷和甲基環(huán)己醇的物料，在氫解催化劑作用下將其中的甲基環(huán)己醇脫水、加氫轉(zhuǎn)化成甲基環(huán)己烷；所述氫解反應(yīng)溫度為150°C 350°C ； 所述氫解反應(yīng)壓力為表壓0. 5MPa 4. 5MPa ；所述氫解反應(yīng)中所述氫解催化劑是由一種固體酸催化劑負(fù)載適當(dāng)?shù)木哂写呋继茧p鍵加氫功能的金屬構(gòu)成；所述固體酸包括下列中的至少一種氧化硅、氧化鋁、氧化硅鋁、 硅鋁分子篩和磷鋁分子篩；所述具有催化碳碳雙鍵加氫功能的金屬選自下列中的至少一種Pt、Pd 禾口 Ni ；所述氫解反應(yīng)采用固定床反應(yīng)器。
全文摘要
本發(fā)明涉及環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)方法，具體地說是一種以甲基環(huán)己烷作為起始烴的有機(jī)過氧化物法環(huán)氧丙烷制備工藝。該方法包含三個(gè)步驟第一步將甲基環(huán)己烷于液相中氧化成甲基環(huán)己基過氧化氫；第二步將甲基環(huán)己基過氧化氫與丙烯反應(yīng)得到環(huán)氧丙烷和甲基環(huán)己醇；第三步甲基環(huán)己醇脫水、加氫轉(zhuǎn)化成甲基環(huán)己烷，返回第一步氧化反應(yīng)步驟循環(huán)使用。本發(fā)明是其中的第三步。
文檔編號(hào)C07D303/04GK102452890SQ20101052423
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月29日
發(fā)明者劉紅梅, 張明森, 朱良, 柯麗, 趙清銳 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院