專利名稱：陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種陽(yáng)離子交換樹脂分離方法，具體是一種用陽(yáng)離子交換樹脂分離純
化氯化兩面針堿的方法。
背景技術(shù)：
兩面針[Zanthoxylum nitidum(Roxb. )DC.]為蕓香科花椒屬藤本植物，用于治療 胃痛、牙痛、神經(jīng)痛、風(fēng)濕骨痛、毒蛇咬傷等多種病癥。兩面針的根和莖富含多種活性成分， 主要成分為生物堿類，約占0. 7 % ，且主要為苯并菲啶類生物堿，其中的氯化兩面針堿是兩 面針制劑的主要有效成分，有抗腫瘤、強(qiáng)心、降血壓、抗真菌作用，特別是抗腫瘤活性方面具 有研究?jī)r(jià)值和開(kāi)發(fā)利用前景。因此，分離純化兩面針中氯化兩面針具有重大意義。
目前，對(duì)于氯化兩面針堿的研究多是提取、含量測(cè)定等方面的研究。而在分離純化 方面，僅見(jiàn)黃治勛等將粗結(jié)晶活性炭脫色，經(jīng)甲醇重結(jié)晶，得氯化兩面針堿。此種方法得到 粗結(jié)晶前已經(jīng)做了多步工作，再者活性炭對(duì)生物堿有吸附作用，最后從兩面針根中分得氯 化兩面針堿的得率很低，僅為O. 149%。王玫馨用甲醇熱回流提取，減壓回收為原量的1/4， 得黃綠色膏體。用氯仿反復(fù)研磨，所得沉淀用甲醇溶解，加鹽酸至PH為2，放置后析出淡綠 色針狀結(jié)晶，為氯化兩面針堿。通常用氯仿萃取兩面針提取物的酸水溶液，回收氯仿，經(jīng)多 步純化處理可以得氯化兩面針堿，此法氯仿對(duì)環(huán)境污染較大，也對(duì)生產(chǎn)者健康不利。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針 堿的方法。 本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案是 —種陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，按以下步驟操作
1)將兩面針飲片粉碎后，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液為樣品液；
2)用酸堿調(diào)節(jié)樣品液的pH值為1 9 ; 3)將樣品液裝于容器中加入陽(yáng)離子樹脂，樣品液通過(guò)陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附后，濾 得樹脂，將樹脂裝柱，用去離子水洗至流出液無(wú)混濁，然后用解吸附劑反復(fù)沖洗至能觀察到 柱上有黃色結(jié)晶析出，取出樹脂，再用解吸附劑解吸附，過(guò)濾，合并濾液，將濾液離心，得到 純化的氯化兩面針堿。 上述步驟1)中，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液為樣品液；溶劑體積％濃 度為20% 100%甲醇或乙醇。 上述步驟3)的陽(yáng)離子樹脂為強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂、弱酸性陽(yáng)離子交換樹脂、大 孔強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂或大孔弱酸性陽(yáng)離子交換樹脂。 上述步驟3)中，樣品液通過(guò)陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附，樣品液和樹脂的體積比例為 1 : 30 400。
上述步驟3)中，陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附，吸附方式包括靜態(tài)吸附間隔振搖、搖床
3振搖、攪拌吸附，或動(dòng)態(tài)吸附方式。 上述步驟3)中，陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附的時(shí)間^ 2h。 上述步驟3)中，解吸附劑為酸_醇溶液，其中酸的重量濃度為1 30%的鹽酸、硫酸、磷酸或醋酸，醇的體積濃度為10 95%甲醇或者乙醇。 上述步驟3)中，解吸附方式包括間隔振搖、搖床振搖或超聲波靜態(tài)解吸附方式。 上述步驟3)中，溶液中氯化兩面針堿含量為50 1000mg/L。 上述步驟1)中，提取液的重量濃度為30 100%的乙醇或甲醇溶液。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是 1.陽(yáng)離子樹脂樹脂是比較理想的樹脂，吸附率大，解吸附率高，操作簡(jiǎn)便，較適合兩面針中氯化兩面針的分離純化。 2.該方法不僅省時(shí)省力，操作簡(jiǎn)單，而且還可以節(jié)約大量的有機(jī)溶媒，綠色環(huán)保，減少了環(huán)境污染，經(jīng)分離純化后產(chǎn)品為深黃色粉末，氯化兩面針純度達(dá)90%以上，其轉(zhuǎn)移率可達(dá)85%以上，具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。但需要說(shuō)明的是，實(shí)施例并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)
明權(quán)利要求保護(hù)范圍的限制。
實(shí)施例1 將300g兩面針?biāo)幉姆鬯椋?0%的乙醇溶液提取3次，用量依次分別是6倍量、5倍量和4倍量(50%乙醇溶液對(duì)兩面針?biāo)幉牡捏w積重量比)，回流提取時(shí)間依次分別為2. 0h、1. 5h和1. 5h，回流結(jié)束后，過(guò)濾，合并3次濾液，獲得ra為6. 8的原料液。
將乙醇體積分?jǐn)?shù)為50% 、氯化兩面針堿濃度為140 ii g/mL的樣品液加到放有樹脂的試劑瓶中，離子樹脂和樣品液的體積比例為1 : 300，室溫下?lián)u床振蕩吸附24h后，過(guò)濾，水洗樹脂至水洗液無(wú)色，裝柱，然后用5% HC1 90%乙醇溶液解吸附，先加1BV進(jìn)行反復(fù)解吸附至能看到黃色結(jié)晶析出，將樹脂裝到試劑瓶，分次加洗脫液解吸附至無(wú)結(jié)晶析出，最后合并濾出的解吸液，并離心，得到沉淀，測(cè)得其中氯化兩面針含量為90 % ，氯化兩面針含量為498. 05mg，產(chǎn)品得率為87. 84%。
實(shí)施例2 將300g兩面針?biāo)幉姆鬯?，用甲醇溶液提?次，用量依次分別是6倍量、5倍量和4倍量(甲醇對(duì)兩面針?biāo)幉牡捏w積重量比)，回流提取時(shí)間依次分別為2. 0h、1. 5h和1. 5h，回流結(jié)束后，過(guò)濾，合并3次濾液，用酸調(diào)節(jié)樣品液pH為3. 2，濾去不溶物得到樣品液，其中氯化兩面針堿濃度為180ii g/mL。 將樣品液加到放有樹脂的試劑瓶中，離子樹脂和樣品液的體積比例為1 : 400，室溫下?lián)u床振蕩吸附24h后，過(guò)濾，水洗樹脂至水洗液無(wú)色，裝柱，然后15% HAC 80%乙醇溶液解吸附，1BV進(jìn)行反復(fù)解吸附至能看到黃色結(jié)晶析出，將樹脂裝到試劑瓶，分次加洗脫液解吸附至無(wú)結(jié)晶析出，最后合并濾出的解吸液，并離心，得到沉淀，測(cè)得其中氯化兩面針含量為91%，氯化兩面針含量為627. 49mg得率為85. 13%。
權(quán)利要求
一種陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，按以下步驟操作1)將兩面針飲片粉碎后，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液為樣品液；2)用酸堿調(diào)節(jié)樣品液的pH值為1～9；3)將樣品液裝于容器中加入陽(yáng)離子樹脂，樣品液通過(guò)陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附后，濾得樹脂，將樹脂裝柱，用去離子水洗至流出液無(wú)混濁，然后用解吸附劑反復(fù)沖洗至能觀察到柱上有黃色結(jié)晶析出，取出樹脂，再用解吸附劑解吸附，過(guò)濾，合并濾液，將濾液離心，得到純化的氯化兩面針堿。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟1)中，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液為樣品液；溶劑體積％濃度為20% 100%甲醇或乙醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子樹脂一步純化分離氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)的陽(yáng)離子樹脂為強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂、弱酸性陽(yáng)離子交換樹脂、大孔強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂或大孔弱酸性陽(yáng)離子交換樹脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)中，樣品液通過(guò)陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附，樣品液和樹脂的體積比例為1 : 30 400。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子樹脂一步純化分離氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)中，陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附，吸附方式包括靜態(tài)吸附間隔振搖、搖床振搖、攪拌吸附，或動(dòng)態(tài)吸附方式。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)中，陽(yáng)離子樹脂進(jìn)行吸附的時(shí)間^ 2h。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)中，解吸附劑為酸_醇溶液，其中酸的重量濃度為1 30%的鹽酸、硫酸、磷酸或醋酸，醇的體積濃度為10 95%甲醇或者乙醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)中，解吸附方式包括間隔振搖、搖床振搖或超聲波靜態(tài)解吸附方式。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟3)中，溶液中氯化兩面針堿含量為50 1000mg/L。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法，其特征在于，所述步驟1)中，提取液的重量濃度為30 100%的乙醇或甲醇溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種陽(yáng)離子交換樹脂分離純化氯化兩面針堿的方法。它按以下步驟操作(1)將兩面針飲片粉碎后，與溶劑混合回流提?。?2)所得提取液過(guò)濾后，用酸堿調(diào)節(jié)樣品液的pH值，經(jīng)對(duì)氯化兩面針堿有專屬性吸附的陽(yáng)離子樹脂動(dòng)態(tài)或靜態(tài)吸附，用有機(jī)酸，或無(wú)機(jī)酸與有機(jī)溶劑的混合液解吸附，解吸液經(jīng)離心后得到氯化兩面針堿沉淀，解吸附后的樹脂經(jīng)解吸附劑沖洗后復(fù)用。本發(fā)明分離氯化兩面針堿快速、高效，其轉(zhuǎn)移率可達(dá)85％以上，結(jié)晶純度＞90％；并可有效降低成本和減少環(huán)境污染。
文檔編號(hào)C07D491/056GK101768163SQ20101010073
公開(kāi)日2010年7月7日 申請(qǐng)日期2010年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月26日
發(fā)明者盧凌春, 龍盛京 申請(qǐng)人:廣西醫(yī)科大學(xué)