專(zhuān)利名稱(chēng)：烴脫氫為烯烴的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及烴脫氫形成如異戊二烯、戊間二烯和丁二烯。
背景技術(shù)：
異戊二烯是稱(chēng)作2-甲基-丁-1，3-二烯的化合物的普通名稱(chēng)，可以在天然橡膠 中找到這種化合物。異戊二烯可用作制備天然橡膠的合成產(chǎn)品，包括聚異戊二烯和如苯乙 烯-丁二烯類(lèi)共聚物的異戊二烯基橡膠共聚物的原料。可以采用各種方法制備異戊二烯。 這些化合物可包括例如石腦油或原油熱裂解；異戊烯化合物的脫氫；烯丙基酯類(lèi)熱解；和 二_:燒分解的各種精煉操作的副產(chǎn)物。異戊烯可以是C5精煉物流的組分。這類(lèi)物流的異戊烯部分通常含有至少兩種異 戊烯單體，g卩，2-甲基-2-丁烯和2-甲基-1-丁烯，它們的重量比約為1 1至10 1，最 通常約為1 1至5 1。還可以存在第三單體，3-甲基-1-丁烯，但是其含量比該其他兩 種單體低得多。通過(guò)在氧存在下對(duì)異戊烯進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)，可以制備異戊二烯。通常通 過(guò)在反應(yīng)區(qū)加入蒸汽提供氧。正戊烯也稱(chēng)作1-戊烯，是一種α -烯烴。正戊烯通常是作為石油催化裂解或熱裂 解的副產(chǎn)物制得，或者在通過(guò)對(duì)烴餾分進(jìn)行熱裂解制備乙烯和丙烯過(guò)程中制得。正戊烯很 少能分離為獨(dú)立的化合物。而是正戊烯經(jīng)?；烊肫椭校蛘呋烊牒推渌麩N的混合物中，可 以與異丁烷烷基化制備汽油。戊間二烯也稱(chēng)作1，3_戊二烯，通常在分離熱解汽油的粗C5化合物時(shí)作為分離過(guò) 程的部分而制得。戊間二烯也可以從原油中獲得。但是，從原油獲得的戊間二烯一般需要 多個(gè)萃取步驟。戊間二烯可以用作制造塑料、粘合劑和樹(shù)脂的中間體單體。由戊間二烯單 體獲得的產(chǎn)物通常存在于粘合劑中，例如用于制造膠帶和信封中的那些粘合劑。正丁烷有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“丁烷”，是含4個(gè)碳原子的無(wú)支鏈的烷烴。正丁烷可以作為烹 飪和野營(yíng)的燃料裝瓶銷(xiāo)售。正丁烷也可以用作汽油組分，以及作為通過(guò)蒸汽裂化制備基本 石油化學(xué)品的原料。當(dāng)正丁烷與丙烷和其他烴摻混時(shí)，在商業(yè)上將其稱(chēng)作LPG。丁二烯也稱(chēng)作1，3_ 丁二烯，是制備合成橡膠中的常用單體。丁二烯通常作為蒸汽 裂化工藝的副產(chǎn)物生成，所述蒸汽裂化工藝用來(lái)制備乙烯和其他烯烴。丁二烯還可以通過(guò) 正丁烷脫氫而制備。希望利用能夠生產(chǎn)一種以上產(chǎn)品的設(shè)備。例如，具有能利用通常用于乙苯脫氫制 備苯乙烯，也能用于異戊烯脫氫制備異戊二烯的設(shè)備的能力是有益的。希望將通常用于脫 氫反應(yīng)，例如乙苯脫氫為苯乙烯的反應(yīng)的工業(yè)催化劑用于其他烴脫氫為烯烴，例如異戊烯 脫氫為異戊二烯，戊烯脫氫為戊間二烯，或者正丁烷脫氫為丁二烯。
將通常用于乙苯脫氫為苯乙烯反應(yīng)的工業(yè)催化劑用于異戊烯脫氫為異戊二烯的 方法需要高蒸汽-烴比，并導(dǎo)致催化劑的壽命較短。較高的蒸汽-烴比因?yàn)樾枰^多蒸汽 而增加操作成本，因此對(duì)該工藝的經(jīng)濟(jì)性具有不利影響。此外，因?yàn)榇呋瘎┗钚韵陆?，需?在再生步驟對(duì)催化劑通入蒸汽來(lái)恢復(fù)活性。對(duì)催化劑通入蒸汽操作因增加了蒸汽需要量而 不利于經(jīng)濟(jì)效益，并且在該再生操作中產(chǎn)生的產(chǎn)物減少。對(duì)催化劑反復(fù)通入蒸汽的操作通 常導(dǎo)致催化劑的有效壽命降低。希望能夠?qū)⑼ǔＳ糜谝冶矫摎錇楸揭蚁┑脑O(shè)備和催化劑也能用于其他烴脫氫為 烯烴，例如，在提高催化劑壽命并降低對(duì)催化劑通入蒸汽要求的方法中，異戊烯脫氫為異戊 二烯，正戊烯脫氫為戊間二烯和/或正丁烷脫氫為丁二烯。發(fā)明概述本發(fā)明的實(shí)施方式一般包括一種在反應(yīng)器中進(jìn)行烴脫氫制備烯烴的方法。在反應(yīng) 器中，在能夠?qū)⒅辽僖徊糠譄N有效脫氫制備烯烴的條件下，使烴進(jìn)料和蒸汽與脫氫催化劑 接觸。在一個(gè)實(shí)施方式中，反應(yīng)器在小于或等于1，000毫巴壓力的真空下操作。從脫氫反 應(yīng)器回收含烯烴的產(chǎn)物。本發(fā)明的實(shí)施方式包括一種通過(guò)將含異戊烯的烴進(jìn)料供給脫氫反應(yīng)器制備異戊 二烯的方法。在該反應(yīng)器中，在能夠?qū)⒅辽僖徊糠之愇煜┯行摎渲苽洚愇於┑臈l件下， 使烴進(jìn)料和蒸汽與脫氫催化劑接觸。在一個(gè)實(shí)施方式中，該實(shí)施方式可以單獨(dú)或與其他實(shí) 施方式組合實(shí)施，反應(yīng)器在小于或等于1，000毫巴壓力的真空下操作。從脫氫反應(yīng)器回收 含異戊二烯的產(chǎn)物。另一個(gè)實(shí)施方式包括通過(guò)提供含正戊烯的烴進(jìn)料制備戊間二烯。另一個(gè)實(shí)施方式 包括通過(guò)提供含正丁烷的烴進(jìn)料制備丁二烯。所述方法可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合，可進(jìn)一步包括以至少10 1的蒸汽與 烴的摩爾比將蒸汽供給脫氫反應(yīng)器，并使脫氫反應(yīng)器在至少300°C溫度操作。異戊烯轉(zhuǎn)化為 異戊二烯的轉(zhuǎn)化率至少為30%。正戊烯轉(zhuǎn)化為戊間二烯的轉(zhuǎn)化率至少為30%。正丁烷轉(zhuǎn) 化為丁二烯的轉(zhuǎn)化率至少為30%。在一個(gè)實(shí)施方式中，該實(shí)施方式可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合實(shí)施，脫氫催化 劑的平均有效孔徑至少為500納米，具有氧化鐵作為主要組分，鉀作次要組分。在一個(gè)實(shí) 施方式中，該實(shí)施方式單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合實(shí)施，所述脫氫催化劑中氧化鐵含量為 40-80重量％，氧化鉀或碳酸鉀含量約為5-30重量％。所述方法可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合，可以進(jìn)一步包括在脫氫反應(yīng)器中在以 下條件下進(jìn)行操作蒸汽與烴的摩爾比至少為12 1，按需要升高反應(yīng)器溫度以保持至少 35%的轉(zhuǎn)化率，在脫氫期間該催化劑的失活平均不大于1°C /天。在另一個(gè)實(shí)施方式中，該實(shí)施方式可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合實(shí)施，所述脫 氫反應(yīng)器在以下條件下操作蒸汽與烴的摩爾比至少為15 1，壓力小于或等于350毫巴。 反應(yīng)器溫度可按照需要升高，以保持至少40重量％轉(zhuǎn)化率，其中，在脫氫期間該催化劑失 活平均不大于0.5°C /天。在一個(gè)實(shí)施方式中，該實(shí)施方式可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合實(shí)施，反應(yīng)器和 反應(yīng)在催化劑成為失活催化劑之前可操作至少30天。在其他實(shí)施方式中，在催化劑成為失 活催化劑之前，反應(yīng)器和反應(yīng)可以操作至少45天，或者至少60天。
又一個(gè)實(shí)施方式，該實(shí)施方式可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合實(shí)施，是用于含EB 脫氫催化劑的乙苯脫氫反應(yīng)器中制備烯烴的方法。該方法包括對(duì)脫氫反應(yīng)器進(jìn)行改進(jìn)，使 蒸汽物流能夠從該反應(yīng)器除去和降低反應(yīng)器壓力至小于或等于1，000毫巴的真空條件；向 所述反應(yīng)器提供烴蒸氣；以至少10 1的蒸汽與烴的摩爾比將蒸汽供給所述脫氫反應(yīng)器。 烴進(jìn)料和蒸汽與脫氫催化劑在反應(yīng)器內(nèi)接觸，反應(yīng)器在至少為300°c溫度和真空條件下操 作，在該反應(yīng)器之后基本所有的烴都處于氣相。從脫氫反應(yīng)器回收蒸氣產(chǎn)物。烴進(jìn)料可以是至少95重量％異戊烯，產(chǎn)物含至少30重量％異戊二烯?；蛘?，烴進(jìn) 料可以是至少95重量％正戊烯，產(chǎn)物含至少30重量％戊間二烯?；蛘?，烴進(jìn)料可以是至少 95重量％正丁烷，產(chǎn)物含至少30重量％丁二烯。附圖簡(jiǎn)述

圖1顯示在蒸汽與烴摩爾比為20 為異戊二烯的結(jié)果。圖2顯示在蒸汽與烴摩爾比為15 的結(jié)果。圖3顯示在蒸汽與烴摩爾比為17 戊烯脫氫為異戊二烯的結(jié)果。圖4顯示在蒸汽與烴摩爾比為22. 4 的結(jié)果。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及通過(guò)對(duì)含烴進(jìn)料進(jìn)行脫氫生產(chǎn)烯烴。在真空條件下對(duì)進(jìn)料進(jìn)行催化脫 氫，使烴脫氫能形成烯烴含量等于至少30%轉(zhuǎn)化率的產(chǎn)物。本文中所用詞語(yǔ)“至少XX%的 轉(zhuǎn)化率”表示在脫氫過(guò)程中進(jìn)料中至少XX重量％的特定烴轉(zhuǎn)化為烯烴并包含在產(chǎn)物流中。本發(fā)明的實(shí)施方式涉及對(duì)含異戊烯的進(jìn)料進(jìn)行脫氫生產(chǎn)異戊二烯。在真空條件對(duì) 異戊烯進(jìn)料進(jìn)行催化脫氫，使異戊烯脫氫能形成異戊二烯含量等于至少30%異戊烯轉(zhuǎn)化率 的產(chǎn)物。在該實(shí)施方式中，詞語(yǔ)“至少XX%的轉(zhuǎn)化率”表示在脫氫過(guò)程中進(jìn)料中至少XX重 量％的異戊烯轉(zhuǎn)化為異戊二烯并包含在產(chǎn)物流中。本發(fā)明還涉及通過(guò)對(duì)含戊烯進(jìn)料進(jìn)行脫氫生產(chǎn)戊間二烯。在真空條件下對(duì)戊烯進(jìn) 料進(jìn)行催化脫氫，使正戊烯脫氫能形成戊間二烯含量等于至少30%戊烯轉(zhuǎn)化率的產(chǎn)物。在 該實(shí)施方式中，詞語(yǔ)“至少的轉(zhuǎn)化率”表示在脫氫過(guò)程中進(jìn)料中至少XX重量％的正戊 烯轉(zhuǎn)化為戊間二烯并包含在產(chǎn)物流中。此外，本發(fā)明涉及對(duì)含正丁烷的進(jìn)料進(jìn)行脫氫生產(chǎn)丁二烯。在真空條件對(duì)正丁烷 進(jìn)料進(jìn)行催化脫氫，使正丁烷脫氫能形成丁二烯含量等于至少30%正丁烷轉(zhuǎn)化率的產(chǎn)物。 在該實(shí)施方式中，詞語(yǔ)“至少的轉(zhuǎn)化率”表示在脫氫過(guò)程中進(jìn)料中至少XX重量％的正 丁烷轉(zhuǎn)化為丁二烯并包含在產(chǎn)物流中。在脫氫反應(yīng)的實(shí)施方式中，可以1 1至約25 1的蒸汽與烴摩爾比提供蒸汽與 含異戊烯、正戊烯和/或正丁烷的烴進(jìn)料。蒸汽與烴可以在引入反應(yīng)器之前進(jìn)行混合，或者 蒸汽與烴通過(guò)單獨(dú)的管線(xiàn)分開(kāi)提供給反應(yīng)器。蒸汽冷凝并形成液體部分，這液態(tài)水與任何 可能已存在于進(jìn)料中或者在反應(yīng)中產(chǎn)生的液體烴如芳烴，例如苯、甲苯或二甲苯一起從反
1，壓力為850毫巴和340毫巴下異戊烯脫氫 1，壓力為340毫巴下異戊烯脫氫為異戊二烯 1和16 1，壓力為330毫巴和290毫巴下異 1，壓力為286毫巴下戊烯脫氫為戊間二烯應(yīng)器排出或者采用任何合適的方法從隨后的分離階段排出。反應(yīng)之后的烴根據(jù)反應(yīng)器條件 以液體或者以蒸氣的形式除去。在本發(fā)明條件下，產(chǎn)生的烯烴和包含未反應(yīng)烴的進(jìn)料基本上全部氣化，并可以采 用任何合適的方法以氣相除去，所述方法是可以將反應(yīng)器壓力維持在所需的真空條件下的 真空壓縮機(jī)。在一個(gè)實(shí)施方式中，該實(shí)施方式可以單獨(dú)或與其他實(shí)施方式組合實(shí)施，有一個(gè)或 多個(gè)并聯(lián)或串聯(lián)的反應(yīng)器，催化劑位于反應(yīng)器中，反應(yīng)器中具有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)。除了反 應(yīng)器以外，還有隨后的分離段，該分離段能夠從反應(yīng)器回收液體并除去蒸氣產(chǎn)物。在分離段 之前還可以使用熱交換器，以冷卻反應(yīng)流出物。除了在通過(guò)熱交換器可能產(chǎn)生的壓降，分離 段的操作壓力與反應(yīng)器的出口壓力基本相同。在另一些實(shí)施方式中，分離段的操作壓力可 以不同于反應(yīng)器中壓力。在由Merrill于2007年6月8日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)11/811，084 中揭示(該申請(qǐng)通過(guò)參考結(jié)合于此)的脫氫方法和工藝可能適合于本發(fā)明的實(shí)施方式。脫氫催化劑可以是具有足夠大的孔徑的任何脫氫催化劑，以避免過(guò)度擴(kuò)散的限 制，導(dǎo)致異戊烯轉(zhuǎn)化為異戊二烯、正戊烯轉(zhuǎn)化為戊間二烯以及正丁烷轉(zhuǎn)化為丁二烯的轉(zhuǎn)化 率受到限制，例如對(duì)于非限制性的實(shí)例，催化劑的平均有效孔徑至少為300納米，至少400 納米，或者至少500納米。受到孔徑限制的條件下，脫氫催化劑可以是任何合適的類(lèi)型，例 如含鐵作為主要組分并含少量鉀的催化劑。在本發(fā)明的特定應(yīng)用中，脫氫催化劑是基于氧化鐵、碳酸鉀的脫氫催化劑，具有相 對(duì)大的平均孔徑，例如孔徑至少為500納米。還可存在少量的鈰和其他鑭系稀土元素。合 適的催化劑組合物可以包含40-80重量％氧化鐵，5-30重量％的氧化鉀或碳酸鉀，還可包 含少量鈰和其他合適的催化劑促進(jìn)劑。本發(fā)明中可以使用由Merrill于2007年6月8日 提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)11/811，084(通過(guò)參考結(jié)合于此)中揭示的催化劑。在一個(gè)方面，可以采用以下方式形成催化劑研磨鐵和鉀組分與例如塑性水硬水 泥粘合劑，然后將該材料擠出形成催化劑顆粒，其直徑約為2. 5-5. 0毫米，平均有效孔徑至 少為500納米。更具體地，脫氫催化劑的平均有效孔徑至少為550納米，并且其平均有效孔 徑可為550-2,000納米。脫氫催化劑非限制性例子如下來(lái)自S-C公司(Sud-Chemie)的Styromax Plus, 或者來(lái)自Criterion公司的Hypercat GV。本發(fā)明中，LHSV可以是能夠?qū)崿F(xiàn)反應(yīng)的任何流速；例如，對(duì)本發(fā)明的示例實(shí)施方 式，可以在0. 1小時(shí)―1至10. 0小時(shí)―1范圍，或者0. 1小時(shí)―1至5. 0小時(shí)―1范圍。在試驗(yàn)期間，蒸汽與烴的摩爾比的變化范圍為20 1至16 1，反應(yīng)器壓力的變 化范圍為850毫巴至四0毫巴。對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式，合適的蒸汽與烴的摩爾比為10 1 至30 1，或者10 1至20 1。適合于本發(fā)明的反應(yīng)器壓力范圍為100毫巴至1000毫 巴，在特定實(shí)施方式中為200毫巴至900毫巴。適合于本發(fā)明的反應(yīng)溫度范圍為300-800°C。試驗(yàn)例進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)中，將例如用于乙苯轉(zhuǎn)化為苯乙烯的那些脫氫催化劑用于異戊烯 轉(zhuǎn)化為異戊二烯的反應(yīng)。測(cè)試的催化劑可以商業(yè)獲得，包括來(lái)自S-C公司的Myromax和來(lái) 自Criterion公司的Hypercat GV。還測(cè)試了商業(yè)獲得的其他脫氫催化劑作為可對(duì)比的結(jié)果。用于試驗(yàn)的進(jìn)料組合物是約93. 8% 2-甲基-2-丁烯和約6. 2% 2-甲基-1-丁烯的混 合物。在各試驗(yàn)中，進(jìn)料烴物流的流速設(shè)定在LHSV為0.35小時(shí)Λ在各試驗(yàn)操作過(guò)程中， 有時(shí)調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度以努力保持產(chǎn)物中稍微穩(wěn)定的異戊二烯含量。本文所用的術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)溫 度”，除非另外指出，表示反應(yīng)器進(jìn)口溫度。試驗(yàn)1在試驗(yàn)#1中，采用的蒸汽與烴的摩爾比為20 1，壓力為850毫巴。所用的催化 劑是來(lái)自S-C公司的Myromax Plus，是一種可以商業(yè)獲得的脫氫催化劑。結(jié)果示于圖1， 其中，在開(kāi)始約619°C，20天后升高至約635°C的溫度條件，制得異戊二烯含量約為38-41重 量％的產(chǎn)物。在進(jìn)行脫氫反應(yīng)過(guò)程中，催化劑逐步失活，導(dǎo)致產(chǎn)物的異戊二烯含量下降，需 要穩(wěn)步升高溫度以保持轉(zhuǎn)化率。在試驗(yàn)#1的在20天過(guò)程中觀(guān)察到反應(yīng)溫度累積升高15°C。 在異戊烯脫氫為異戊二烯的過(guò)程中因催化劑失活使反應(yīng)器溫度升高平均小于1°C /天。試驗(yàn)結(jié)果表明，通常用于乙苯脫氫為苯乙烯反應(yīng)的脫氫催化劑可以用于甲基丁 烯脫氫為異戊二烯，該后一反應(yīng)壓力約小于或等于850毫巴，蒸汽與烴的摩爾比至少為 20 1，可達(dá)到制得異戊二烯含量至少為35重量％的產(chǎn)物的足夠的轉(zhuǎn)化率。在該實(shí)施方式 中，在異戊烯脫氫為異戊二烯的操作過(guò)程中，觀(guān)察到平均溫度升高約為0. 75°C/天。下表列出試驗(yàn)1的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
權(quán)利要求
1.一種制備烯烴的方法，該方法包括在能使烴進(jìn)料的至少一部分有效脫氫制備烯烴的條件下，在小于或等于1，000毫巴的 壓力下，使所述烴進(jìn)料與脫氫催化劑接觸。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，還包括以至少10 1的蒸汽與烴的摩爾比將蒸汽供給脫氫反應(yīng)；和 在至少30(TC溫度，在反應(yīng)器中進(jìn)行脫氫反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為30%。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，脫氫催化劑的平均有效孔徑至少為500納米。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述脫氫催化劑具有氧化鐵作為主要組分， 鉀作為次要組分。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述脫氫催化劑中氧化鐵含量為40-80重 量％，氧化鉀或碳酸鉀含量約為5-30重量％。
7.如權(quán)利要求2所述的方法，該方法還包括在蒸汽與烴摩爾比至少為12 1的條件下進(jìn)行脫氫反應(yīng)；按照需要升高反應(yīng)器溫度，以保持烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為35% ；和其中，因催化劑失活的反應(yīng)器溫度升高平均不大于rc /天。
8.如權(quán)利要求2所述的方法，還包括脫氫反應(yīng)器在蒸汽與烴摩爾比至少為12 1的條件下操作；脫氫反應(yīng)器在小于或等于850毫巴壓力下操作；按照需要升高反應(yīng)器溫度以保持烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為40% ；和其中，因催化劑失活的反應(yīng)器溫度升高平均不大于rc /天。
9.如權(quán)利要求2所述的方法，還包括脫氫反應(yīng)器在蒸汽與烴摩爾比至少為14 1的條件下操作；脫氫反應(yīng)器在小于或等于400毫巴的壓力下操作；按照需要升高反應(yīng)器溫度以保持烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為40% ；和其中，因催化劑失活的反應(yīng)器溫度升高平均不大于rc /天。
10.如權(quán)利要求2所述的方法，該方法還包括脫氫反應(yīng)器在蒸汽與烴摩爾比至少為12 1的條件下操作；脫氫反應(yīng)器在小于或等于350毫巴的壓力下操作；按照需要升高反應(yīng)器溫度以保持烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為40% ；和其中，因催化劑失活的反應(yīng)器溫度升高平均不大于rc /天。
11.如權(quán)利要求2所述的方法，該方法還包括脫氫反應(yīng)器在蒸汽與烴摩爾比至少為15 1的條件下操作；脫氫反應(yīng)器在小于或等于350毫巴的壓力下操作；按照需要升高反應(yīng)器溫度以保持烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為40% ；和其中，因催化劑失活的反應(yīng)器溫度升高平均不大于0. 5°C /天。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在催化劑成為失活催化劑之前，反應(yīng)進(jìn)行 的時(shí)間超過(guò)30天。
13.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含異戊烯，反應(yīng)產(chǎn)物包含異 戊二烯。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含至少95重量％異戊烯，產(chǎn) 物包含至少30重量％異戊二烯。
15.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含正戊烯，反應(yīng)產(chǎn)物包含戊 間二烯。
16.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含至少95重量％正戊烯，產(chǎn) 物包含至少30重量％戊間二烯。
17.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含正丁烷，反應(yīng)產(chǎn)物包含丁-~ 火布ο
18.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含至少95重量％正丁烷，產(chǎn) 物包含至少30重量％ 丁二烯。
19.一種制備烯烴的方法，該方法包括在能使烴進(jìn)料的至少一部分有效脫氫制備烯烴的條件下，在小于或等于1，000毫巴的 壓力下，使所述烴進(jìn)料與脫氫催化劑接觸；以至少的10 1蒸汽與烴的摩爾比將蒸汽供給脫氫反應(yīng)； 在至少30(TC溫度，在反應(yīng)器中進(jìn)行脫氫反應(yīng)；按照需要升高反應(yīng)器溫度以保持烴轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化率至少為30% ；和 其中，因催化劑失活的反應(yīng)器溫度升高平均不大于1°C /天，在催化劑成為失活催化劑 之前，反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間超過(guò)30天。
20.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含異戊烯，反應(yīng)產(chǎn)物包含異 戊二烯。
21.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含至少95重量％異戊烯，產(chǎn) 物包含至少30重量％異戊二烯。
22.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含正戊烯，反應(yīng)產(chǎn)物包含戊 間二烯。
23.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含至少95重量％正戊烯，產(chǎn) 物包含至少30重量％戊間二烯。
24.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含正丁烷，反應(yīng)產(chǎn)物包含丁-~ 火布ο
25.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含至少95重量％正丁烷，產(chǎn) 物包含至少30重量％ 丁二烯。
26.—種在包含用于使乙苯脫氫為苯乙烯的催化劑的乙苯脫氫反應(yīng)器中制備烯烴的方 法，該方法包括對(duì)該脫氫反應(yīng)器進(jìn)行改進(jìn)，使氣相物流能夠從反應(yīng)器除去，并降低反應(yīng)器壓力至小于 或等于1，000毫巴的真空條件； 向該反應(yīng)器提供烴進(jìn)料；以至少10 1的蒸汽與烴的摩爾比將蒸汽供給該脫氫反應(yīng)器； 在反應(yīng)區(qū)中使烴進(jìn)料和蒸汽與脫氫催化劑接觸；脫氫反應(yīng)器在至少300°C溫度和真空條件下操作，其中，基本上所有的烴都處于氣相；和從脫氫反應(yīng)器回收含烯烴的蒸氣產(chǎn)物。
27.如權(quán)利要求沈所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含異戊烯，反應(yīng)產(chǎn)物包含至 少30重量％異戊二烯。
28.如權(quán)利要求沈所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含正戊烯，反應(yīng)產(chǎn)物包含至 少30重量％戊間二烯。
29.如權(quán)利要求沈所述的方法，其特征在于，所述烴進(jìn)料包含正丁烷，反應(yīng)產(chǎn)物包含至 少30重量％丁二烯。
全文摘要
公開(kāi)一種在低于大氣壓的壓力下使用脫氫催化劑，使烴脫氫為烯烴的方法，例如異戊烯脫氫為異戊二烯，正戊烯脫氫為戊間二烯，正丁烷脫氫為丁二烯。實(shí)施方式涉及在小于或等于1,000毫巴的壓力下操作脫氫反應(yīng)器。
文檔編號(hào)C07C5/42GK102099318SQ200980128271
公開(kāi)日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2009年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月22日
發(fā)明者J·T·梅里爾, J·巴特勒, O·卡巴舍斯庫(kù) 申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司