專利名稱：能減少銠損失的、銠催化的烯烴醛化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過銠催化的烯烴醛化來制備醛和醇的方法，該方法能將由于處理醛化反應(yīng)產(chǎn)物而造成的活性銠催化劑的損失減少到最小。
工業(yè)上，使用鈷或銠催化劑將烯烴醛化而制得醛和/或醇。其中主要以選用銠催化劑為優(yōu)，因為利用它可以得到更高的選擇度和產(chǎn)量。然而，和鈷相比銠較為昂貴，所以在使用銠催化劑將烯烴醛化制備相應(yīng)的醛的過程中，催化劑并非無關(guān)緊要的成本因素。因此，為了提高經(jīng)濟(jì)性，必須降低該特定的催化劑消耗量。在此，將化劑量理解為在長時間工作時必須加入到反應(yīng)過程中去的量，以保證催化劑處于一個恒定的活性水平上。
銠催化的烯烴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醛的反應(yīng)主要是在均勻液相中進(jìn)行的。當(dāng)醛化在均相(即催化劑、烯烴、產(chǎn)物、溶劑等存在于一相中)進(jìn)行時，問題在于在反應(yīng)后要將催化劑從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出來。而這可以簡單地通過餾去未反應(yīng)的起始物和產(chǎn)品來實現(xiàn)；隨后再將位于塔底且通常溶于高沸點成分中的催化劑送回到反應(yīng)器中。蒸餾過程可以連續(xù)或間歇地進(jìn)行。
在蒸餾分離銠催化劑時常常能確認(rèn)到催化劑的分解或失活。特別是在醛化較長鏈的烯烴的過程中，由于產(chǎn)物的高沸點蒸餾只能在更高的溫度和/或減少的壓力下進(jìn)行，即分離催化劑所需的條件會促使其失活。
在銠催化醛化烯烴時，用于在處理反應(yīng)產(chǎn)物的同時減小催化劑失活作用的一些已知方法如下EP 0272608中描述了一種方法，其中使用了含有三苯基氧化膦配體的銠催化劑。在處理反應(yīng)產(chǎn)物時，在對其進(jìn)行蒸餾前加入三苯基膦(九倍于銠的量)。于是，該蒸餾殘留物就會包括含有作為配體的三苯基膦的銠絡(luò)合物以及三苯基膦和三苯基氧化膦。所有這些三苯基膦，即游離的和配合的三苯基膦，隨后都被氧化成三苯基氧化膦，并且這一催化劑溶液會被回流到反應(yīng)器中。使用氧氣或過氧化物來氧化三苯基膦。其他不同的此類方法記載在，例如，JP 63 222 139，JP 63208 540，DE 3 338 340以及JP 63 218 640中。
這些方法的缺點在于持續(xù)地消耗三苯基膦。從中通過氧化能得到等量的三苯基氧化膦。為了限制它們在催化劑液體或反應(yīng)器中濃縮，就需要設(shè)置排放流，而這樣做的結(jié)果是又將銠放出了。此外，還需要用到氧化設(shè)備。而如果不是使用空氣來氧化，則氧化反應(yīng)過程中氧化劑的費(fèi)用又將是一筆支出。
為了穩(wěn)定銠的含磷配體，可以將另外一些化合物加入到醛化反應(yīng)和/或反應(yīng)產(chǎn)物的處理步驟中。
US5731472，US5767321以及EP0149894中記載了醛化正丁烯的方法。這些方法中使用了含有亞磷酸鹽配體且通過加入胺來使其穩(wěn)定的銠催化劑。缺點在于胺能夠充當(dāng)醇醛縮合反應(yīng)的催化劑，并因此促進(jìn)了高沸物的形成。
JP04-164042中記載了在有銠絡(luò)合體存在并用取代的苯酚對其進(jìn)行了穩(wěn)定化處理的情況下，醛化那些通過丁烯二聚而得到的C8-烯烴混合物的醛化反應(yīng)過程。這里，銠化合物、配位體和穩(wěn)定劑以摩爾比1/10/50使用。該法的缺點在于穩(wěn)定劑的成本和將其去除的費(fèi)用。
通常通過仔細(xì)蒸餾醛化反應(yīng)的產(chǎn)物，回收溶于高沸點溶劑中的溶液形式的銠催化劑。
在銠催化劑存在條件下，烯烴的醛化反應(yīng)中經(jīng)常會生成作為副產(chǎn)品的少量高沸物。高沸物是醛醇化和縮醛化的產(chǎn)物，并且也是這些酸通過醛的不均勻轉(zhuǎn)化為酸和醇而產(chǎn)生的酯。在對醛化反應(yīng)產(chǎn)物的蒸餾過程中，這些高沸物會和銠化合物一起殘留在蒸餾器底部。為了使醛化反應(yīng)器中高沸物的濃度在一個連續(xù)的過程中保持在一個恒定的值上，就必須在準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)下分離出與醛化反應(yīng)中生成的量相應(yīng)的一定量的高沸物。這是通過有目的地將部分蒸餾殘留物放出來實現(xiàn)的。利用排放流也能將部分量的活性銠催化劑從生產(chǎn)流程中去除。在理想情況下，被排放出的銠的量應(yīng)該正好與必須在連續(xù)過程中追加入以保持穩(wěn)定狀態(tài)的銠的量一致。
但在傳統(tǒng)方法中，必須加入更多量的銠，因為在蒸餾提純過程中并且也是因為熱需求，會形成不溶的銠化合物，如多核銠簇，和/或金屬銠。雖然這些量的銠存在于設(shè)備中，但其是催化惰性的并且無法在醛化反應(yīng)中作為催化劑。此外，被回送到醛化反應(yīng)器中且蒸餾后在殘留產(chǎn)物中得到的溶解的銠化合物，與新鮮的銠催化劑相比活性較差，所以在醛化反應(yīng)器中即使有和回送的銠化合物相同的銠濃度，也只能得到較低的空時產(chǎn)率。
使用銠催化劑進(jìn)行醛化反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)性主要依靠特定的銠消耗量。因此，本發(fā)明的任務(wù)在于提出一種通過銠催化醛化烯烴而制備醛的方法，該方法的特征在于具有較低的催化劑消耗量，并無須添加用于穩(wěn)定催化劑的物質(zhì)即能進(jìn)行。
現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果在蒸餾處理醛化產(chǎn)物的過程中在蒸餾器底部銠的濃度沒有超過某個確定值時，則銠催化醛化烯烴過程中的催化劑消耗量可以顯著減小。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容在于提供一種制備醛和醇的方法，該方法是用銠催化醛化具有6-20個碳原子的烯烴，然后將醛化反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾分離成醛化產(chǎn)物和含銠的溶液，并將該溶液回流到醛化反應(yīng)器中，其中被回流的含銠的溶液中銠的濃度為20-150質(zhì)量-ppm。
被回流的含銠溶液中銠的濃度優(yōu)選為20-100，更優(yōu)選為20-50質(zhì)量-ppm的銠。
為實施本發(fā)明方法，可以采用多種方案

圖1詳盡闡釋本發(fā)明的一種方案。其中，烯烴和合成氣通過管線1、催化劑溶液通過管線2進(jìn)入醛化反應(yīng)器3中。醛化反應(yīng)的產(chǎn)出物通過管線4傳輸?shù)秸麴s分離階段5，并在那里將所期望的醛和醇作為塔頂產(chǎn)物6分離。塔底產(chǎn)物7包括銠催化劑和/或高沸物和/或未分離的醛和醇和/或惰性溶劑。任選地可以將一部分含銠溶液通過管線8放出。在將溶液回送到反應(yīng)器3中的過程中，新鮮的催化劑可以通過9加入。
含銠溶液可以含有醛化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物作為溶劑，優(yōu)選醛、醇和/或所得到的高沸物和/或添加入的惰性溶劑，例如Texanol，鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)或鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)。銠的濃度通過蒸餾分離醛化反應(yīng)的產(chǎn)出物，如通過控制醇和醛相應(yīng)的比例而設(shè)定。塔底產(chǎn)物的量可以通過蒸餾設(shè)備的相應(yīng)操作方式(溫度，壓力)來調(diào)節(jié)。作為溶劑，可以使用反應(yīng)中形成的高沸物或加入的惰性溶劑，它們各自可以單獨或另外再和反應(yīng)生成的醇和醛一起使用。如果在反應(yīng)中沒有得到高沸物也沒有加入惰性溶劑，則醇和醛也可以單獨作為溶劑。
可以使用的惰性溶劑是所有如下的化合物，即其具有足夠高的沸點，可以將所想要的醛和醇分離且在醛化反應(yīng)以及蒸餾分離過程中是惰性的。
本發(fā)明方法的起始材料是具有6-20個碳原子且在末端和/或中間位上具有C-C雙鍵的烯烴或烯烴混合物。該混合物可以由具有相同、相似(±2)或明顯不同(＞±2)的碳原子數(shù)的烯烴組成?？捎米髌鹗疾牧?，可以是純凈物形式、異構(gòu)體混合物形式或與其他不同碳原子數(shù)的烯烴的混合物形式的烯烴的例子有1-、2-或3-己烯，1-庚烯，具有內(nèi)雙鍵的直鏈庚烯(2-庚烯、3-庚烯等)，直鏈庚烯的混合物，2-或3-甲基-1-己烯，1-辛烯，具有內(nèi)雙鍵的直鏈辛烯，直鏈辛烯的混合物，2-或3-甲基庚烯，1-壬烯，具有內(nèi)雙鍵的直鏈壬烯，直鏈壬烯的混合物，2-、3-或4-甲基辛烯，1-、2-、3-、4-或5-癸烯，2-乙基-1-辛烯，1-十二碳烯，具有內(nèi)雙鍵的直鏈?zhǔn)枷?，直鏈?zhǔn)枷┑幕旌衔铮?-十四碳烯，具有內(nèi)雙鍵的直鏈?zhǔn)奶枷?，直鏈?zhǔn)奶枷┑幕旌衔铮?-十六碳烯，具有內(nèi)雙鏈的直鏈?zhǔn)枷?，直鏈?zhǔn)枷┑幕旌衔?。其他適合的起始材料是在丙烯的二聚作用中形成的己烯(二丙烯)異構(gòu)體混合物，在丁烯的二聚作用中形成的辛烯(二丁烯)異構(gòu)體混合物，在丙烯的三聚作用中形成的壬烯(三丙烯)異構(gòu)體的混合物，在丙烯的四聚作用或丁烯的三聚作用中形成的十二碳烯(四丙烯或三丁烯)異構(gòu)體混合物，在丁烯的四聚作用中形成的十六碳烯(四丁烯)混合物以及由不同碳原子數(shù)(優(yōu)選2-4)的烯烴共低聚制備得的烯烴混合物，且如果適宜，其在蒸餾分離后存在于具有相同或相似(±2)碳原子數(shù)的餾分中。還可以使用通過Fischer-Tropsch合成法制得的烯烴或烯烴混合物。此外，也可以使用通過烯烴易位作用或其他技術(shù)手段制得的烯烴。優(yōu)選的起始材料是辛烯、壬烯、十二碳烯或十六碳烯的異構(gòu)體混合物，即低級烯烴如正丁烯、異丁烯或丙烯的低聚物。其他由C5-烯烴得到的低聚物也同樣是適宜的起始物。
改性的銠絡(luò)合物可以用來作為本發(fā)明方法的催化劑。這些銠催化劑可以其活性絡(luò)合物的形式引入到該方法中去，但在工業(yè)上通常更為簡單地是從穩(wěn)定且易于儲存的銠化合物原位制備活性催化劑。適合本發(fā)明的銠化合物有，例如，銠(II)和銠(III)的鹽如氯化銠(III)，硝酸銠(III)，硫酸銠(III)，硫酸鉀銠，銠(II)或銠(III)的羧酸鹽，銠(II)或銠(III)的醋酸鹽，銠(II)的辛酸鹽，銠(II)的壬酸鹽，銠(III)的氧化物，銠(III)酸鹽，六氯銠(III)酸三銨。其他適合的銠絡(luò)合物有如二羰基乙酰丙酮銠，乙酰丙酮二乙烯銠(I)(Acetylacetonatobisethylenrhodium(I))。特別合適的為醋酸銠、辛酸銠和壬酸銠。
通常，每摩爾的銠大約添加1-500，優(yōu)選3-50摩爾的配體。反應(yīng)中可以將新鮮配體在反應(yīng)的任一時間加入到產(chǎn)物中，以使游離配體的濃度保持恒定。
在本發(fā)明方法中，醛化反應(yīng)器中銠的濃度優(yōu)選為1-50質(zhì)量-ppm，尤其優(yōu)選5-25質(zhì)量-ppm。
在本發(fā)明方法中所加入的配體的選擇并無限制，其只是依賴于所使用的烯烴和所期望得到的產(chǎn)品。優(yōu)選的配體是含有的氮、磷、砷或銻原子的配體，特別優(yōu)選的是磷配體。這些配體可以是單配位基的也可以是多配位基的，對于手性配體，既可以使用外消旋體也可以使用對映體或非對映異構(gòu)體。同樣還可以使用兩種或兩種以上不同配體的混合物。作為磷配體，特別優(yōu)選使用能與銠形成穩(wěn)定性較三苯基膦差的絡(luò)合物的那些，例如氧化膦，亞磷酸酯，亞膦酸酯以及次膦酸酯。
亞磷酸酯的例子有亞磷酸三甲酯，亞磷酸三乙酯，亞磷酸三正丙酯，亞磷酸三異丙酯，亞磷酸三正丁酯，亞磷酸三異丁酯，亞磷酸三叔丁酯，亞磷酸三(2-乙基己基)酯，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，亞磷酸三(2-叔丁基-4-甲氧基苯基)酯，亞磷酸三(2-叔丁基-4-甲基苯基)酯，亞磷酸三(對甲苯基)酯。其他適宜的空間位阻亞磷酸酯配體記載在下述文件中EP155508，US4668651，US4748261，US4769498，US4774361，US4835299，US4885401，US5059710，US5113022，US5179055，US5260491，US5264616，US5288918，US5360938，EP472071，EP518241以及WO97/20795。優(yōu)選使用各由1或2個異丙基和/或叔丁基在苯環(huán)上取代的，更優(yōu)選是在相對于亞磷酸酯基團(tuán)的鄰位上取代的亞磷酸三苯酯。
亞膦酸酯的例子是甲基二乙氧基膦，苯基二甲氧基膦，苯基二苯氧基膦，6-苯氧基-6H-二苯[c，e][1，2]氧雜phosphorin以及它們的衍生物，且其中全部或部分的氫原子被烷基、芳基或鹵原子取代，以及專利文獻(xiàn)WO9843935、JP09-268152和DE19810794和德國專利申請DE19954721和DE19954510中描述的配體。
常見的次膦酸酯配體則在US5710344、WO9506627、US5360938、JP07082281等中有記載。這樣的實例有二苯基(苯氧基)膦及其衍生物，且其中全部或部分的氫原子被烷基、芳基或鹵原子取代，此外還有二苯基(甲氧基)膦，二苯基(乙氧基)膦等。
在本發(fā)明的方法中，銠催化醛化反應(yīng)在15-300bar的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選壓力在15-270bar，特別優(yōu)選為150-270bar。所用壓力大小依賴于起始烯烴的結(jié)構(gòu)、所使用的銠催化劑和所希望得到的效果。這樣，例如在低于64bar的條件下，α-烯烴也可以以高空時產(chǎn)率轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醛。相反，對于具有內(nèi)雙鍵的烯烴，尤其是支鏈的烯烴，較高的壓力則是較為適宜的。
本發(fā)明的銠催化醛化反應(yīng)的溫度通常在40℃-180℃，優(yōu)選在90℃-160℃，特別優(yōu)選在130℃-160℃。
在醛化反應(yīng)后，合成氣的絕大部分通過減壓去除。而催化劑則通過蒸餾從液態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物中分離出來。催化劑和適當(dāng)時可能加入的配體、穩(wěn)定劑等作為蒸餾殘余物保留下來或是留在蒸餾殘余物中。在啟動時，或當(dāng)反應(yīng)中只有少量高沸物生成時，使用高沸的(具有比產(chǎn)物和起始材料更高的沸點)且催化劑能溶于其中的惰性溶劑是比較有益的。溶解在高沸溶劑中的催化劑可以直接循環(huán)到反應(yīng)器中。尤其有益的是使用過程中形成的高沸副產(chǎn)物作為高沸溶劑。其他適宜的溶劑是高沸酯，例如2，2，4-三甲基戊二醇-1，3-單異丁酸酯，其可作為Texanol商購得。
工業(yè)上可以使用各種方法用于將催化劑蒸餾分離出來。優(yōu)選利用沉降膜蒸發(fā)器、短途蒸發(fā)器或薄膜蒸發(fā)器或這些設(shè)備的組合來分離催化劑溶液。結(jié)合使用這些設(shè)備的好處在于，比如，在第一步中可分離出仍然溶解的合成氣以及部分產(chǎn)品和仍然存在的原料烯烴(比如在沉降膜蒸發(fā)器中)，然后用以在第二步中(例如在薄膜蒸發(fā)器中)最終分離除去催化劑。
蒸餾壓力的范圍在5mbar到1bar之間，優(yōu)選在10mbar到100mbar之間。蒸餾溫度為40-180℃，優(yōu)選80-150℃。
任選地，可以另外用一氧化碳來穩(wěn)定含銠的溶液(塔底產(chǎn)品)，即如DE10048301.1中所述。
可以排放出部分含銠的溶液(塔底產(chǎn)品)以保持醛化反應(yīng)器中高沸物的濃度恒定。而其他部分的塔底產(chǎn)品則被循環(huán)入醛化反應(yīng)器中。利用排放流也能將部分催化劑(銠和配體)從反應(yīng)過程中去除。在被循環(huán)的物流中，這些量的和其他缺失量的銠和配體必須通過補(bǔ)充添加來維持醛化反應(yīng)器中的催化劑濃度在某個值。在理想情況下，只有這些量的銠催化劑是必須替代的。
任選地，其他的產(chǎn)品也可以比如通過蒸餾從排出流中分離出來。
銠可以通過已知的方法從排放流中回收。
在濃縮過程中產(chǎn)生的蒸汽可以蒸餾分離成目標(biāo)產(chǎn)品即醛和醇以及烴和其他副產(chǎn)品。如果需要，還可以從烴餾分中獲得烴并將其循環(huán)到工藝過程中去。
通過本發(fā)明方法所得到的醛可以用作例如香水，可以被氧化成為羧酸或加氫還原成醇。
本發(fā)明方法所產(chǎn)生的醇或通過加氫還原醛所得到的醇可以作為酯特別是增塑劑例如鄰苯二甲酸酯、氫化鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、檸檬酸酯、偏苯三酸酯的前體，以及作為清潔劑的前體。此外，它們還可以用作為溶劑。
下面的例子用來解釋本發(fā)明，而不是對由說明書和權(quán)利要求書得到的使用范圍進(jìn)行限制。
實施例1使用新鮮催化劑對C12-烯烴(三丁烯)進(jìn)行銠催化氧化在10升的高壓釜中，使來自O(shè)ctol工藝的5000g三丁烯在135℃和250bar的合成氣壓下，在有亞磷酸酯改性的銠催化劑存在的情況下，反應(yīng)4小時?；钚糟櫞呋瘎┯尚了徙櫤蛠喠姿崛?2，4-二叔丁基苯基)酯原位產(chǎn)生。
銠濃度(以總的反應(yīng)物料計)設(shè)定為10ppm，磷-銠的摩爾比(P/Rh)為10∶1。
將250g的Texanol(2，2，4-三甲基戊二醇-1，3-單異丁酸酯)作為惰性高沸溶劑加入到反應(yīng)混合物中。
烯烴的轉(zhuǎn)化既可以通過GC分析，也可以通過所吸收的合成氣體的量來監(jiān)控。4小時后終止反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物包括16.5質(zhì)量％的C12-烯烴、78.1質(zhì)量％的C13-醛(異十三醛)、4.3質(zhì)量％的C13-醇(異十三醇)和1.1質(zhì)量％的高沸物。該產(chǎn)品組成相應(yīng)于81.2％的三丁烯轉(zhuǎn)換率和79.7％的預(yù)期產(chǎn)品得率(C13-醛/醇)。
實施例2 比較例從反應(yīng)產(chǎn)出物中回收銠為了回收催化劑，在實驗室用薄膜蒸發(fā)器中、130℃和20mbar的條件下對2500g由實施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分離。在此過程中，含銠的高沸物會從低沸物(預(yù)期的產(chǎn)品，未反應(yīng)的C13-烯烴)中分離出來。在所選定的分離條件下，在薄膜蒸發(fā)器底部得到含銠高沸物(底部產(chǎn)物)，其中銠的含量為248ppm。
實施例3 根據(jù)本發(fā)明從反應(yīng)產(chǎn)物中回收銠如實施例2，為了回收催化劑，在實驗室用薄膜蒸發(fā)器中、130℃和40mbar的條件下使用2500g由實施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物。在該過程中，含銠的高沸物會從低沸物(預(yù)期的產(chǎn)品，未反應(yīng)的C13-烯烴)中分離出來。在選定的、較之于實施例2更溫和的分離條件下，底部產(chǎn)物中得到的銠含量為43ppm。
實施例4 比較例使用回流的催化劑氧化C12-烯烴(三丁烯)在2升的高壓釜中，來自O(shè)ctol工藝的1000g三丁烯在135℃和250bar的合成氣壓下、在有回流的、用過的催化劑存在的情況下，反應(yīng)4小時。使用在實施例2中得到的含有248ppm銠的高濃度含銠高沸物作為催化劑前體。其中將銠濃度(以總的反應(yīng)物料計)如實施例1一樣設(shè)定為10ppm，磷-銠的摩爾比(P/Rh)為10∶1。
烯烴的轉(zhuǎn)化既可以通過GC分析，也可以通過所吸收的合成氣體的量來監(jiān)控。試驗4小時后計算得三丁烯的轉(zhuǎn)化率為67.3％，而預(yù)期產(chǎn)品得率(C13-醛/醇)為66.2％。和新鮮的銠催化劑(實施例1)相比，如果使用用過的催化劑，轉(zhuǎn)化率和預(yù)期產(chǎn)品得率都肯定會明顯下降。
實施例5 根據(jù)本發(fā)明使用回流的催化劑氧化C12-烯烴(三丁烯)在2升的高壓釜中，來自O(shè)ctol工藝的1000g三丁烯在135℃和250bar的合成氣壓下、在有回流的、用過的銠催化劑存在的情況下，反應(yīng)4小時。使用在實施例3中得到的含有43ppm銠且濃度低于實施例2的含銠高沸物作為催化劑前體。將銠濃度(以總的反應(yīng)物料計)如實施例1和4一樣設(shè)定為10ppm，磷-銠的摩爾比(P/Rh)為10∶1。
烯烴的轉(zhuǎn)化既可以如實施例1和3中那樣通過GC分析，也可以通過所吸收的合成氣體的量來監(jiān)控。試驗4小時后計算得三丁烯的轉(zhuǎn)化率為80.5％，而預(yù)期產(chǎn)品得率(C13-醛/醇)為79.0％。和新鮮的銠催化劑(實施例1)相比，如果使用用過的且由濃度較低并含43ppm Rh的含銠高沸物制備得到的催化劑，則轉(zhuǎn)化率和預(yù)期產(chǎn)品得率沒有顯著下降。
權(quán)利要求
1.制備醛和醇的方法，該方法是用銠催化醛化具有6-20個碳原子的烯烴，然后將醛化反應(yīng)產(chǎn)物蒸餾分離成醛化產(chǎn)物和含銠的溶液，并將該溶液回流到醛化反應(yīng)之中，其特征在于被回流的含銠的溶液中銠的濃度為20-150質(zhì)量ppm。
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于，其中所述含銠溶液含有醛化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物作為溶劑，并且銠濃度是通過蒸餾分離醛化反應(yīng)的產(chǎn)物來設(shè)定的。
3.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于含銠溶液包含有惰性溶劑作為溶劑，并且銠濃度是通過蒸餾分離醛化反應(yīng)的產(chǎn)物來設(shè)定的。
4.如權(quán)利要求1至3之一的方法，其特征在于含銠的溶液含有由醛化反應(yīng)所生成的高沸物、醛和醇作為溶劑，并且銠濃度是通過蒸餾分離醛化反應(yīng)產(chǎn)物由醛與醇的比例來設(shè)定的。
5.如權(quán)利要求1至3之一的方法，其特征在于含銠的溶液含有由醛化反應(yīng)所生成的醛和醇以及一種惰性溶劑作為溶劑，并且銠濃度是通過蒸餾分離醛化反應(yīng)產(chǎn)物由醛與醇的比例來設(shè)定的。
6.如權(quán)利要求1至5之一的方法，其特征在于使用Texanol、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸二異壬酯作為惰性溶劑。
7.如權(quán)利要求1至6之一的方法，其特征在于銠催化劑包含亞磷酸酯配體。
8.如權(quán)利要求7的方法，其特征在于銠催化劑含有亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯作為配體。
全文摘要
制備醛和醇的方法，該方法是用銠催化醛化具有6－20個碳原子的烯烴，然后將醛化反應(yīng)器中的產(chǎn)出物蒸餾分離成醛化產(chǎn)物和含銠的溶液，并將該溶液回流到醛化反應(yīng)器中，其特征在于被回流的含銠的溶液中銠的濃度為20－150質(zhì)量ppm。
文檔編號C07C45/00GK1625541SQ02828937
公開日2005年6月8日 申請日期2002年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月10日
發(fā)明者W·特特施, A·凱茨克, H·－J·舒爾特－阿爾托夫 申請人:奧克森諾奧勒芬化學(xué)股份有限公司