專利名稱：通過(guò)自羥醛縮合制備醛的方法
通過(guò)自羥醛縮合制備醛的方法
背景技術(shù)：
公開(kāi)領(lǐng)域 本公開(kāi)主要涉及用于制備具有至少兩個(gè)Y氫的α，β -不飽和醛的自羥醛縮合產(chǎn) 物(self-aldol condensation product)的方法。更具體地說(shuō)，本公開(kāi)描述用于制備對(duì)自 3-甲基-2-丁烯醛(也稱為異戊烯醛)合成香精和香料化合物有用的中間體的方法。在一 個(gè)實(shí)施方案中，形成了 OE) -5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-2，4-己二烯醛，也稱為脫氫薰衣草醛(dehydrolavandulal) (1)，如下式所示
權(quán)利要求
1.一種用于制備3-甲基-2-丁烯醛的1，2_自羥醛縮合產(chǎn)物的方法，所述方法包括 在足以形成3-甲基-2- 丁烯醛的1，2_自羥醛縮合產(chǎn)物的條件下，于10°C或更高的溫度下，在存在弱酸和胺時(shí)使3-甲基-2- 丁烯醛反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述胺包括伯胺，并且形成3-甲基-2-丁烯醛的α-1，2_縮 合產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述胺包括仲胺或叔胺，并且形成3-甲基-2-丁烯醛的 Y-1,2-縮合產(chǎn)物。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述弱酸具有相對(duì)于水為約2至約6的pKa。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述弱酸包括具有相對(duì)于水PKa約2至約6的羧酸。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述羧酸包括具有式RCO2H的鏈烷酸，其中R為C1至C17烷基。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述鏈烷酸選自乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、 壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸及其混合物。
8.權(quán)利要求5的方法，其中所述羧酸包括芳族羧酸。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述芳族羧酸包括苯甲酸。
10.權(quán)利要求5的方法，其中所述羧酸包括鏈烷二酸。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述鏈烷二酸選自己二酸、酒石酸及其混合物。
12.權(quán)利要求1的方法，其中所述弱酸包括弱酸性離子交換樹(shù)脂。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述胺包括烷基伯胺。
14.權(quán)利要求1的方法，其中所述胺包括具有式&NR1的烷基伯胺，其中R1選自仲烷基、 環(huán)烷基和叔烷基。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述烷基伯胺選自叔辛胺、叔丁胺、環(huán)己胺及其混合物。
16.權(quán)利要求1的方法，其中所述胺包括二烷基仲胺。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述二烷基仲胺選自二乙胺、二異丁胺、嗎啉、吡咯烷及 其混合物。
18.權(quán)利要求1的方法，其中所述胺包括三烷基叔胺。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述三烷基叔胺選自三乙胺、二異丙基乙胺及其混合物。
20.權(quán)利要求2的方法，其中形成QE)-5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-2，4-己二烯醛。
21.權(quán)利要求3的方法，其中形成(2E，4E)-3，7-二甲基-2，4，6-辛三烯醛。
22.一種用于制備1，2_自羥醛縮合產(chǎn)物的方法，所述方法包括在足以形成1，2_自羥醛縮合產(chǎn)物的條件下，于10°C或更高的溫度下，在存在弱酸和胺 時(shí)使具有至少兩個(gè)Y-氧的α，β-不飽和醛反應(yīng)。
23.權(quán)利要求22的方法，其中所述具有至少兩個(gè)Y-氫的α，β-不飽和醛選自 (E)-2- 丁烯醛、反-2-甲基-2- 丁烯醛和(Ε)-2-戊烯醛。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了在10℃或更高溫度，于弱酸性條件下通過(guò)使用胺催化劑制備異戊烯醛(3-甲基-2-丁烯醛)的自羥醛縮合產(chǎn)物的方法。本發(fā)明公開(kāi)了用于選擇性形成異戊烯醛的α-1，2-加合物和γ-1，2-加合物的方法，以及用于形成對(duì)香精和香料工業(yè)有用的專用組合物的方法。
文檔編號(hào)C07C47/21GK102083781SQ200980124666
公開(kāi)日2011年6月1日 申請(qǐng)日期2009年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月24日
發(fā)明者J·H·巴布勒 申請(qǐng)人:芝加哥羅約拉大學(xué)