專利名稱：光學活性氟胺類的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及作為醫(yī)藥/農藥中間體而非常重要的光學活性氟胺類的工業(yè)上的制 造方法。
背景技術：
作為本發(fā)明的對象的光學活性氟胺類是重要的醫(yī)藥/農藥中間體。其直接的制造 方法是通過相應的光學活性氨基醇類的氨基保護體的脫羥基氟化反應來制造的方法。作為制造光學活性氟胺類的方法，本申請人公開了利用硫酰氟(SO2F2)與有機堿 的組合而進行醇類的脫羥基氟化反應。其中，將氨基(-NH2)被鄰苯二甲酰基保護的光學活 性氨基醇類用作原料，以23%的收率得到了目標氟化體(鄰苯二甲?；Ｗo體)[專利文獻 1(參照路線1)]。路線權利要求
一種制造式[3]所示的光學活性氟胺類保護體的方法，其包括如下步驟使式[1]所示的光學活性羥胺類亞胺保護體、式[2]所示的光學活性羥胺類噁唑烷保護體、或該光學活性羥胺類亞胺保護體與光學活性羥胺類噁唑烷保護體的混合物在碳原子數(shù)7～18的叔胺類(氨的3個氫原子全部被烷基取代的胺)的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應，式中，R1和R2分別獨立地表示烷基或芳香環(huán)基；*表示不對稱碳，通過反應而使立體化學得以保持；式[1]和式[3]的波浪線表示氮 碳雙鍵為E體、Z體、或E體與Z體的混合物，式[2]的波浪線表示相對于取代基R1為順式體、反式體、或順式體與反式體的混合物。FPA00001229941000011.tif
2.根據(jù)權利要求1所述的制造光學活性氟胺類保護體的方法，其特征在于，在權利要 求1中，式[1]所示的光學活性羥胺類亞胺保護體、或式[2]所示的光學活性羥胺類噁唑烷 保護體的R2為芳香族烴基，此外叔胺類的碳原子數(shù)為8 12且碳原子數(shù)為3以上的烷基 為2個以上。
3.根據(jù)權利要求1或權利要求2所述的制造光學活性氟胺類保護體的方法，其特征在 于，在權利要求1或權利要求2中，式[1]所示的光學活性羥胺類亞胺保護體、或式[2]所 示的光學活性羥胺類噁唑烷保護體通過式[4]所示的光學活性羥胺類和式[5]所示的醛類 的脫水縮合而獲得，
4.根據(jù)權利要求3所述的制造光學活性氟胺類保護體的方法，其特征在于，式[4]的R1 為碳原子數(shù)1 9的烷基。
5.根據(jù)權利要求3或4所述的制造光學活性氟胺類保護體的方法，其特征在于，所述脫 水縮合在酸催化劑的存在下進行。
6.根據(jù)權利要求5所述的制造光學活性氟胺類保護體的方法，其特征在于，所述酸催 化劑為對甲苯磺酸或對甲苯磺酸吡啶鹽。
7.根據(jù)權利要求1 6中任一項所述的制造光學活性氟胺類保護體的方法，其特征在 于，權利要求1的叔胺類為二異丙基乙胺。
8.—種制造式[6]所示的光學活性氟胺類的方法，其包括如下步驟使在權利要求 1 7的任一項的方法中得到的、式[3]所示的光學活性氟胺類保護體在酸性條件下水解，
9.根據(jù)權利要求8所述的制造光學活性氟胺類的方法，其特征在于，所述水解是通過 使式[3]所示的光學活性氟胺類保護體與酸催化劑的水溶液反應而進行的，所述酸催化劑 為氯化氫或硫酸。
10.一種式[3]所示的光學活性氟胺類保護體，
11.根據(jù)權利要求10所述的光學活性氟胺類保護體，其特征在于，在權利要求10中，式 [3]所示的光學活性氟胺類保護體的R2為芳香族烴基。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制造光學活性氟胺類保護體的方法，該方法包括如下步驟使光學活性羥胺類亞胺保護體、光學活性羥胺類噁唑烷保護體、或該光學活性羥胺類亞胺保護體與光學活性羥胺類噁唑烷保護體的混合物在碳原子數(shù)7～18的叔胺類(氨的3個氫原子全部被烷基取代的胺)的存在下與硫酰氟(SO2F2)反應。通過使該光學活性氟胺類保護體在酸性條件下水解，能夠制造光學活性氟胺類。
文檔編號C07C249/02GK101977890SQ200980110248
公開日2011年2月16日 申請日期2009年1月27日 優(yōu)先權日2008年3月21日
發(fā)明者安本學, 山崎貴子, 石井章央 申請人:中央硝子株式會社