專利名稱::雙酰胺衍生物及其作為殺昆蟲化合物的用途的制作方法雙酰胺衍生物及其作為殺昆蟲化合物的用途本發(fā)明涉及特定的雙酰胺衍生物,涉及用于制備它們的方法和中間體,涉及包含它們的殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動(dòng)物的組合物和涉及使用它們對(duì)抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動(dòng)物害蟲的方法。具有殺昆蟲的性質(zhì)的雙酰胺衍生物例如揭示于EP1,714,958、JP2006/306771、W006/137376、WO06/137395和WO07/017075?,F(xiàn)今令人驚奇地發(fā)現(xiàn)經(jīng)特定的甲醇基取代基取代的雙酰胺衍生物具有殺昆蟲的性質(zhì)。本發(fā)明因此提供式(I)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中A1、A2、A3和A4彼此獨(dú)立地是C-X或氮,條件是A1、A2、A3和A4的不超過兩個(gè)是氮;每個(gè)X獨(dú)立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基或C1-C4烷氧基;R1和R2彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基_;G1和G2彼此獨(dú)立地是氧或硫;Q1為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的芳基或Q1為雜環(huán)基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的雜環(huán)基;Q2為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的芳基或Q2為雜環(huán)基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的雜環(huán)基;每個(gè)R3獨(dú)立地是鹵素、氰基、硝基X1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C2-C4烯基、C2-C4鹵烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵環(huán)烷基、羥基、CfC3烷氧基、CfC3鹵烷氧基、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷亞硫酰基-、C1-C3鹵烷亞硫?;?、C1-C3烷磺?;?、C1-C3鹵烷磺?;?、N-C1-C4烷基氨基-、N,N-二-(C1-C4烷基)氨基-、C1-C4烷基羰基-、C1-C4烷基羰基氧基-、C1-C4烷氧羰基-、C1-C4烷基羰基氨基-或苯基;每個(gè)R4獨(dú)立地是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C2-C4烯基、C2-C4鹵烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵環(huán)烷基、羥基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵烷氧基;R5為C1-C4全氟烷基;Y1和Y4彼此獨(dú)立地是鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基-、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷亞硫?;?、C1-C3鹵烷亞硫酰基-、C1-C3烷磺?;?或C1-C3鹵烷磺?;?;和Y2和Y3彼此獨(dú)立地是氫、鹵素或C1-C4烷基;或其鹽或N-氧化物。所述式(I)化合物可以以不同的幾何或旋光異構(gòu)體或互變異構(gòu)體的形式存在。本發(fā)明涵蓋所有這樣的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體及其以所有比例的混合物以及同位素形式如氘化的化合物。每個(gè)烷基部分獨(dú)自或作為較大基團(tuán)(如烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基)的部分為直鏈或支化的鏈并是例如甲基、乙基、正_丙基、異_丙基、正_丁基、仲_丁基、異_丁基或叔-丁基。所述烷基基團(tuán)優(yōu)選是C1至C6烷基基團(tuán),更優(yōu)選C1-C4和最優(yōu)選C1-C3烷基基團(tuán)。烯基和炔基部分(獨(dú)自或作為較大基團(tuán)的部分)可以是直鏈或支化的鏈的形式,和所述烯基部分,如果適宜,可以是(£)_或(Z)-構(gòu)型。實(shí)例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。所述烯基和炔基基團(tuán)優(yōu)選是C2至C6烯基或炔基基團(tuán),更優(yōu)選C2-C4和最優(yōu)選C2-C3烯基或炔基基團(tuán)。鹵素是氟、氯、溴或碘。鹵烷基基團(tuán)(獨(dú)自或作為較大基團(tuán)如鹵烷氧基或鹵代烷硫基的部分)是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵素原子取代的烷基基團(tuán)并且是,例如三氟甲基、氯代二氟甲基、2,2,2-三氟-乙基或2,2-二氟-乙基。全氟烷基基團(tuán)(獨(dú)自或作為較大基團(tuán)如全氟烷硫基的部分)是鹵烷基基團(tuán)的特別類型;它們是經(jīng)氟原子完全取代的烷基基團(tuán)并且是,例如三氟甲基、五氟乙基或七氟_丙-2-基。鹵烯基和鹵炔基基團(tuán)(獨(dú)自或作為較大基團(tuán)的部分)分別是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵素原子取代的烯基和炔基基團(tuán),并且是,例如2,2_二氟乙烯基、1,2_二氯-2-氟-乙烯基或1-氯-丙-2-炔-1-基-。環(huán)烷基基團(tuán)可以是以單_或二-環(huán)形式并可任選地經(jīng)一個(gè)或多個(gè)甲基基團(tuán)取代。所述環(huán)烷基基團(tuán)優(yōu)選包含3-8個(gè)碳原子,更優(yōu)選3-6個(gè)碳原子。單環(huán)環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例是環(huán)丙基、1-甲基-環(huán)丙基-、2-甲基-環(huán)丙基_、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。鹵環(huán)烷基基團(tuán)是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵素原子取代的并且可任選地經(jīng)一個(gè)或多個(gè)甲基基團(tuán)取代的環(huán)烷基基團(tuán)。單環(huán)鹵環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例是2,2-二氯-環(huán)丙基-、2,2-二氯-1-甲基-環(huán)丙基-和2-氯-4-氟-環(huán)己基_。在本說明書的上下文中,術(shù)語(yǔ)“芳基”涉及可以是單_、二-或三環(huán)的環(huán)系統(tǒng)。這樣的環(huán)的實(shí)例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。優(yōu)選的芳基基團(tuán)為苯基。術(shù)語(yǔ)“雜芳基”涉及包含至少一個(gè)雜原子并由單環(huán)或兩個(gè)或更多個(gè)稠合的環(huán)組成的芳族的環(huán)系統(tǒng)。優(yōu)選單環(huán)包含直至三個(gè)雜原子且雙環(huán)的體系直至4個(gè)雜原子,所述雜原子優(yōu)選選自氮、氧和硫。這樣的基團(tuán)的實(shí)例包括吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、批嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基和四唑基。優(yōu)選的雜芳基基團(tuán)為吡啶。雙環(huán)基團(tuán)的實(shí)例是苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基和喹喔啉基。術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)基”定義包括雜芳基和此外它們的不飽和或部分不飽和的類似物如哌啶基、1,3-二氧雜環(huán)戊烷基、1,3-二噁烷基、四氫呋喃基和嗎啉基。優(yōu)選A1、A2、A3、A4、X、R1、R2、R5、G1、G2、Q1、Q2、Y1、Y2、Y3和Y4的值在任意組合中是如下所示的。優(yōu)選A1SC-Xq優(yōu)選A2為C-X。優(yōu)選A3為C-X。優(yōu)選A4為C-X。優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是氫、商素、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基,更優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是氫、氟、氰基、三氟甲基或甲氧基,甚至更優(yōu)選每個(gè)X為氫、氟或氰基,還甚至更優(yōu)選每個(gè)χ為氫或氟,最優(yōu)選每個(gè)χ為氫。優(yōu)選R1為氫、甲基、乙基或乙?;鼉?yōu)選氫、甲基或乙基,甚至更優(yōu)選氫或甲基,最優(yōu)選氫。優(yōu)選R2為氫、甲基、乙基或乙?;鼉?yōu)選氫、甲基或乙基,甚至更優(yōu)選氫或甲基,最優(yōu)選氫。優(yōu)選R5為三氟甲基。優(yōu)選G1為氧。優(yōu)選G2為氧。優(yōu)選Q1為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的芳基,或者Q1為雜芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的雜芳基,更優(yōu)選苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1,2,3_噻二唑基或經(jīng)一至四個(gè)獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?;⒓谆酋;虮交娜〈〈谋交⑦拎せ?、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1,2,3-噻二唑基,甚至更優(yōu)選經(jīng)一至三個(gè)獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?;?、甲磺?;虮交娜〈〈谋交蜻拎せ蛘弑交蜻拎せ顑?yōu)選經(jīng)一或兩個(gè)獨(dú)立地選自氯、氟或甲基的取代基取代的苯基或吡啶基。優(yōu)選Q2為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的芳基或Q2為雜芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的雜芳基,更優(yōu)選Q2為經(jīng)一至三個(gè)獨(dú)立地選自羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基或甲氧基的取代基取代的苯基或吡啶基,或者苯基或吡啶基,甚至更優(yōu)選Q2為經(jīng)一或兩個(gè)獨(dú)立地選自氯、氟、甲基、三氟甲基或甲氧基的取代基取代的苯基或吡啶基或者苯基或吡啶基。優(yōu)選Y1為鹵素、氰基、甲基、乙基、甲氧甲基或三氟甲基,更優(yōu)選溴、氯、氰基、甲基、乙基、甲氧甲基或三氟甲基,甚至更優(yōu)選溴、甲基或乙基,還甚至更優(yōu)選甲基或乙基,最優(yōu)選甲基。優(yōu)選Y2為氫、氟、氯或甲基,最優(yōu)選氫。優(yōu)選Y3為氫、氟、氯或甲基,最優(yōu)選氫。優(yōu)選Y4為鹵素、氰基、甲基、乙基或三氟甲基,更優(yōu)選溴、氯、氰基、甲基、乙基或三氟甲基,甚至更優(yōu)選溴、甲基或乙基,還甚至更優(yōu)選甲基或乙基,最優(yōu)選甲基。優(yōu)選的具體實(shí)施方式是式(Ia)化合物其中Hd為CH。優(yōu)選的具體實(shí)施方式是式(Ib)化合物其中A1為C-F,且A2、A3和A4為CH。優(yōu)選的具體實(shí)施方式是式(Ic)化合物其中A2為C-F,且A1、A3和A4為CH。優(yōu)選的具體實(shí)施方式是式(Id)化合物其中A3為C-F,且A1、A2和A4為CH。優(yōu)選的具體實(shí)施方式是式(Ie)化合物其中A4為C-F,且A1、A2和A3為CH。優(yōu)選的具體實(shí)施方式是式(If)化合物其中A1為C-CN,且A2、A3和A4為CH。特定的中間體是新穎的并以其本身形成本發(fā)明的另一方面。這樣的一組新穎的中間體是式(ΙΓ)化合物或者它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中A1、A2、A3、A4、R2、R5、G2、Q2J1、Y2、Y3和Y4如式(I)中相關(guān)的定義。Α\λ\λ\Α4、X、R2、R5、G2、Q2、Y1、Y2、Y3和Y4的優(yōu)選項(xiàng)與針對(duì)式⑴化合物的相應(yīng)取代基所列舉的優(yōu)選項(xiàng)相同。另一組新穎的中間體是式(IV)化合物或者它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中妒、02^、滬和公如式(I)中相關(guān)的定義。R5、Q2J1、Y2、Y3和Y4的優(yōu)選項(xiàng)與針對(duì)式(I)化合物的相應(yīng)取代基所列舉的優(yōu)選項(xiàng)相同。另一組新穎的中間體是式(V)化合物或者它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R10為C「C6烷基,和R5、Q2、Y1、Y2、Y3和Y4如式(I)中相關(guān)的定義。優(yōu)選R10為甲基。R5A2J^fY3和Y4的優(yōu)選項(xiàng)與針對(duì)式⑴化合物的相應(yīng)取代基所列舉的優(yōu)選項(xiàng)相同。在下表1-36中的所述化合物舉例說明本發(fā)明的化合物。表1表1提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-甲氧基-苯基-,和Q1具有下列值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2表2提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-三氟甲基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表3表3提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表4表4提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表5表5提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表6表6提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為苯基_,和Q1具有列于表1的值。表7表7提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表8表8提供40個(gè)式(Ia)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為溴,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表9表9提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-甲氧基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>表10:表10提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-三氟甲基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表11表11提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表12表12提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表13表13提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表14表14提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為苯基_,和Q1具有列于表1的值。表15表15提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表16表16提供40個(gè)式(Ib)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為溴,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表17表17提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-甲氧基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>表18表18提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-三氟甲基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表19表19提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表20表20提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表21表21提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表22表22提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為苯基_,和Q1具有列于表1的值。表23表23提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表24表24提供40個(gè)式(Ic)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為溴,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表25表25提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-甲氧基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>表26提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-三氟甲基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表27表27提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表28表28提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表29表29提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表30表30提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為苯基_,和Q1具有列于表1的值。表31表31提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表32表32提供40個(gè)式(Id)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為溴,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表33表33提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-甲氧基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>Y3HOR5表34表34提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-三氟甲基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表35表35提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表36表36提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表37表37提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表38表38提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為苯基_,和Q1具有列于表1的值。表39表39提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表40表40提供40個(gè)式(Ie)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為溴,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表41表41提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-甲氧基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>表42表42提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-三氟甲基-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表43表43提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表44表44提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氫,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為4-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表45表45提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3-氟-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表46表46提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為苯基_,和Q1具有列于表1的值。表47表47提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為甲基,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。表48表48提供40個(gè)式(If)化合物,其中R1和R2為氧,R5為三氟甲基,G1和G2為氧,Y2和Y3為氫,Y1和Y4為溴,Q2為3,5-二氯-苯基-,和Q1具有列于表1的值。本發(fā)明的化合物可以由多種方法制備。1)其中G1和G2為氧的式(I)化合物,可以通過用式Q1-COOH的羧酸、其中Hal為Cl、F或Br的式Q1-COHal的酰鹵或其中R為C1-C6烷氧基的式Q1-COR的酯處理其中G2為氧的式(II)化合物來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>如果使用羧酸,這樣的反應(yīng)通常在偶聯(lián)試劑如N,N'-二環(huán)己基碳二亞胺(“DCC”)、1-乙基-3-[3-二甲基氨基-丙基]碳二亞胺鹽酸化物(“EDC”)或雙(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“B0P-C1”)的存在下,在堿如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二異丙基乙胺的存在下,和任選地在親核催化劑如羥基苯并三唑的存在下進(jìn)行。如果使用酰鹵,這樣的反應(yīng)通常在在堿性條件下(例如在吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二異丙基乙胺的存在下),再次任選地在親核催化劑的存在下進(jìn)行。如果使用酯,有時(shí)可能的是,通過在熱過程中一起加熱酯和胺,將酯直接轉(zhuǎn)化成酰胺。2a)其中G2為氧的式(IIa)化合物,可以通過用其中G2為氧的式(III)的酰氯在堿性條件下(例如在有機(jī)堿如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶、二異丙基乙胺或過量的胺HNR2Q2的存在下或在酸捕捉劑如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀的存在下)處理式(IV)的胺來制備。該反應(yīng)可以優(yōu)選在適宜的溶劑中進(jìn)行,所述溶劑優(yōu)選非質(zhì)子溶劑,例如醚(如四氫呋喃或二乙醚)、鹵化烴(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1,1,1-三氯乙烷)、鹵化的或非鹵化的芳族溶劑(如甲苯或氯苯)或者它們的混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(H)2b)其中G2為氧且R1為氫的式(II)化合物,可以通過用水在中性或酸性或堿性(優(yōu)選酸性條件,例如在稀鹽酸水溶液的存在下)的條件下處理式(IIa)化合物來制備。該反應(yīng)可以優(yōu)選在適宜的溶劑中進(jìn)行,所述溶劑優(yōu)選非質(zhì)子溶劑,例如醚(如四氫呋喃或二乙醚),鹵化烴(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1,1,ι-三氯乙烷),鹵化的或非鹵化的芳族溶劑(如甲苯或氯苯)或者它們的混合物(如二氯甲烷和四氫呋喃混合物)。2c)可選擇地,其中G2為氧且R1為氫的式(II)化合物,可以通過2a)類型的反應(yīng)與2b)類型的反應(yīng)的組合來制備。作為式(IIa)的化合物可以是對(duì)水解敏感的,方便地是不分離它們而是直接將它們轉(zhuǎn)化成通常更容易操作的式(II)化合物。此外,這樣實(shí)際的步驟數(shù)減少一步,因?yàn)樽詈蟮霓D(zhuǎn)化可以在反應(yīng)混合物的水性處理期間方便地實(shí)現(xiàn)生成式(IIa)化合物。該反應(yīng)可以優(yōu)選在適宜的溶劑中進(jìn)行,優(yōu)選非質(zhì)子溶劑,例如醚(如四氫呋喃或二乙醚),鹵化烴(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1,1,1-三氯乙烷),鹵化的或非鹵化的芳族的溶劑(如甲苯或氯苯)或者它們的混合物。3)式(III)的酰氯可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法由式(ΙΙΓ)的氨基-羧酸制備,所述方法如用亞硫酰氯處理。該反應(yīng)例如描述于JournalfuerPraktischeChemie(Leipzig)(1937),148,161-9。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>該反應(yīng)可以優(yōu)選在適宜的溶劑中進(jìn)行,所述溶劑優(yōu)選非質(zhì)子溶劑,例如醚(如四氫呋喃或二乙醚),鹵化烴(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1,1,1-三氯乙烷),鹵化的或非鹵化的芳族溶劑(如甲苯或氯苯)或者它們的混合物。4)式(IV)化合物可以通過用濃酸如鹽酸任選地在稀釋劑如四氫呋喃的存在下處理或者通過用氟離子源如四丁基銨氟化物處理其中Rki為C1-C6烷基的式(V)化合物來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>該反應(yīng)可以優(yōu)選在適宜的溶劑中進(jìn)行,所述溶劑優(yōu)選非質(zhì)子溶劑,例如醚(如四氫呋喃或二乙醚),鹵化烴(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1,1,1-三氯乙烷),鹵化的或非鹵化的芳族溶劑(如甲苯或氯苯)或者它們的混合物。5)其中RltlSC1-C6烷基的式(V)化合物可以如下制備,即通過用堿如正-丁基鋰在稀釋劑如四氫呋喃的存在下處理其中RiciSC1-C6烷基的式(VI)化合物,隨后添加式R5-C(O)-Q2的酮。相似的制備例如描述于Bioorganic&MedicinalChemistry(2004),12(5),979-993。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式R5-C(O)-Q2的酮類是已知化合物或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。許多式R5-C(O)-Q2的酮類是商購(gòu)可得的。6)其中RltlSC1-C6烷基的式(VI)化合物可以如下制備,即通過用堿如正-丁基鋰在稀釋劑如四氫呋喃的存在下處理式(VII)化合物,隨后添加式(Rltl)3Si-Hal的甲硅烷基鹵,如三甲基氯硅烷。重復(fù)該順序以引入第二個(gè)甲硅烷基基團(tuán)。相似的制備例如描述于JournalofOrganometallieChemistry(1979),164(1),11—18。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式(VII)化合物是已知化合物或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備,如相應(yīng)的苯胺的環(huán)鹵化。許多式(VII)化合物是商購(gòu)可得的。7)其中G1和G2為硫的式(I)化合物,可以通過用硫_轉(zhuǎn)移試劑如Lawesson試劑或五硫化磷處理其中G1和G2為氧的式(I)化合物來制備。8)其中G1為硫且G2為氧的式(I)化合物,可以由其中G2為氧的式(II)化合物制備,即,與硫代類似物如式Q1-CSOH的硫代羧酸或者其中Hal為C1、F或Br的式Q1-CSHal的硫代酰鹵偶聯(lián)。9)其中G1為氧且G2為硫的式⑴化合物,可以由式(II)化合物制備,所述式(II)化合物用硫-轉(zhuǎn)移試劑如Lawessen試劑或五硫化磷在與式Q1-COOH的羧酸、其中Hal為Cl、F或Br的式Q1-COHal的酰鹵或者其中R為C1-C6烷氧基的式Q1-COR的酯的偶聯(lián)前進(jìn)行處理。10)其中X是氰基的式(II)化合物,可以通過與氰鹽如氰化銅或氰化鋅在鈀催化齊U的存在下的反應(yīng)由其中LG為鹵素的式(ΙΓ)化合物,如溴化物或碘化物,制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>與氰化銅的相似反應(yīng)例如描述于J.Med.Chem.(2004),47(8),1969-1986,J.Med.Chem.(2002),45(17),3692-3702和J.Med.Chem.(1989),32(3),575-83。與氰化鋅在鈀催化劑存在下的相似反應(yīng)例如描述于Bioorganic&MedicinalChemistryLetters(2007),17(7),1908。用氰根代替鹵素還可以在式(I)和(III)化合物上進(jìn)行。11)其中X是氰基的式(II)化合物,可以通過與氰鹽如氰化銅經(jīng)重氮化反應(yīng)由其中LG為胺的式(II')化合物制備。所述式(I)化合物可以用于對(duì)抗和防除昆蟲害蟲如鱗翅目(L印idoptera)、雙翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、纓翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、網(wǎng)翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、5目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)禾口等翅目(Isoptera)和還有其它無脊椎動(dòng)物害蟲例如蜱螨、線蟲和軟體動(dòng)物害蟲的侵染。昆蟲、蜱螨、線蟲和軟體動(dòng)物在此后集中稱為害蟲。通過使用本發(fā)明化合物可以對(duì)抗和防除的害蟲包括與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語(yǔ)包括用于食物和纖維產(chǎn)品的農(nóng)作物的生長(zhǎng))、園藝學(xué)和畜牧業(yè)、陪伴動(dòng)物、林業(yè)和植物來源(如果實(shí)、谷物和木材)產(chǎn)品的儲(chǔ)藏相關(guān)的那些害蟲;與人造建筑的損壞和任何動(dòng)物疾病的傳播相關(guān)的那些害蟲;還有公害害蟲(如蠅)??梢酝ㄟ^所述式(I)化合物防除的害蟲物種的實(shí)例包括桃蚜(Myzuspersicae)(蚜蟲)、棉蚜(Aphisgossypii)(蚜蟲)、豆衛(wèi)矛蚜(Aphisfabae)(蚜蟲)、草盲蝽屬(Lygus)spp.(盲蝽科)、棉紅蝽屬(Dysdercus)spp.(盲蝽科)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)(飛虱)、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)(棉葉跳蟲)、綠蝽屬(Nezara)spp.(蝽)、美洲蝽屬(Euschistus)spp.(蝽)、稻緣蝽屬(L印tocorisa)spp.(蝽)、西花薊馬(Frankliniellaoccidentalis)(薊馬)、薊馬屬(Thrips)spp.(薊馬)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsadecemlineata)(Coloradopotatobeetle)、棉鈴象(Anthonomusgrandis)(bollweevil)、腎圓盾蚧屬(Aonidiella)spp.(蚧)、粉虱屬(Trialeurodes)spp.(粉虱)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(粉虱)、歐洲玉米螟(Ostrinianubilalis)(Europeancornborer)、棉貪夜蛾(Spodopteralittoralis)(cottonleafworm)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、美洲棉鈴蟲(Helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷實(shí)夜蛾(Helicoverpazea)(cottonbo11worm)>棉卷葉里予螟(Syleptaderogata)(cottonleafroller)、||^該十|^)蟲f(Pierisbrassicae)(㈣蟲f)、/]、胃_(Plutellaxylostella)(diamondbackmoth)(Agrotis)spp.()>—化螟(ChiIosuppressalis)(ricestemborer)、Locusta_migratoria(幢蟲)、澳洲草棲幢(Chortiocetesterminifera)(幢蟲)、葉甲屬(Diabrotica)spp.(根蟲類)、蘋果全爪螨(Panonychusulmi)(1^該十|衾工■蟲*)、WIiHL(Panonychuscitri)(citrusredmite)、二斑葉螨(Tetranychusurticae)(two-spottedspidermite)、朱砂葉螨(Tetranychuscinnabarinus)(carminespidermite)、ttttif當(dāng)皮卩十束(Phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、{ij多食£付線蟲葡(Polyphagotarsonemuslatus)(broadmite)、失fi須螨屬(Brevipalpus)spp.(flatmite)、微小牛蝶(Boophilusmicroplus)(具環(huán)牛蜱)、變異革蜱(Dermacentorvariabilis)(美洲犬蜱)、貓櫛首蚤(Ctenocephalidesfelis)(貓?jiān)?、斑潛蠅屬(Liriomyza)spp.(潛葉蟲)、家蠅(Muscadomestica)(housefly)、埃及伊蚊(Aedesaegypti)(蚊子)、按蚊屬(Anopheles)spp.(蚊子類)、庫(kù)蚊屬(Culex)spp.(^^^ζ)>Lucilliaspp.(blowflies)、H_/j、ii(Blattellagermanica)(Hi)>美洲大蠊(Periplanetaamericana)(蜚蠊)、東方蜚蠊(Blattaorientalis)(蜚蠊)、澳白蟻科(Mastotermitidae)的白蟻(例如澳白蟻屬(Mastotermes)spp.)、木白蟻科(Kalotermitidae)(例如新白紋屬(Neotermes)spp.)、鼻白紋科(Rhinotermitidae)(例如臺(tái)灣乳白紋(Coptotermesformosanus)、歐美散白紋(Reticulitermesflavipes)、棲北散白蟻(R.speratu)、美小黑散白蟻(R.virginicus)、西美散白蟻(R.hesperus)、和桑特散白紋(R.santonensis))禾口白蟲義科(Termitidae)(例如Globitermessulfureus)、火蟲義(Solenopsisgeminata)(fireant)、小家蟲義(Monomoriumpharaonis)(廚蟲義)、畜虱屬(Damalinia)spp.和長(zhǎng)顎虱屬(Linognathus)spp.(咬虱和吸血虱)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne)spp.(根結(jié)線蟲)、球異皮線蟲屬(Globodera)spp.和異皮線蟲屬(Heterodera)spp.(包囊線蟲)、短體線蟲屬(Pratylenchus)spp.(根斑線蟲)、Rhodopholusspp.(bananaburrowingnematodes)、小墊刃線蟲屬(Tylenchulus)spp.(柑橘屬線蟲)、搶轉(zhuǎn)血矛線蟲(Haemonchuscontortus)(barberpoleworm)、CaenorhabditiseleganslSl線蟲類)、Trichostrongylusspp.(胃腸道線蟲類)禾口Derocerasreticulatum(括蝓)。本發(fā)明因此提供對(duì)抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動(dòng)物的方法,其包括將殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動(dòng)物的有效量的式(I)化合物或包含式(I)化合物的組合物施用至害蟲、害蟲所在處優(yōu)選植物或至易受害蟲侵染的植物,所述式(I)化合物優(yōu)選用于對(duì)抗昆蟲、蜱螨或線蟲。在此所使用的術(shù)語(yǔ)“植物”包括幼苗、灌木和樹。農(nóng)作物被理解為還包括通過常規(guī)的育種方法或通過基因工程使之耐受除草劑或除草劑類別(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-和HPPD-抑制劑)的那些農(nóng)作物。通過常規(guī)的育種方法使之耐受咪唑啉酮類例如甲氧咪草煙的農(nóng)作物的實(shí)例是Clearfield夏播油菜(油菜)。通過基因工程使之耐受除草劑的農(nóng)作物的實(shí)例包括例如商購(gòu)可得自商品名稱RoundupReady⑧和LibertyLink⑧的草甘膦-和草銨膦-抗性玉米品種。農(nóng)作物還被理解為是通過基因工程方法使之抗有害昆蟲的那些,例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象)和還有Bt馬鈴薯(抗馬鈴薯葉甲)。Bt玉米的實(shí)例是NK(SyngentaSeeds)的Btl76玉米雜交種。包含一個(gè)或多個(gè)編碼殺昆蟲劑抗性的基因并表達(dá)一個(gè)或多個(gè)毒素的轉(zhuǎn)基因植物的的實(shí)例是KnockOut(玉米)、YieldGard(玉米)、NuC0TIN33B(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf(馬鈴薯)、NatureGard(R)禾口Protexctaβ植物農(nóng)作物或其種子材料可以同時(shí)是抗除草劑和抗昆蟲取食的(“疊加的”轉(zhuǎn)基因事件)。例如種子可以具有表達(dá)殺昆蟲的Cry3蛋白質(zhì)的能力同時(shí)是耐受草甘膦的。農(nóng)作物還被理解為是通過常規(guī)的育種方法或基因工程所獲得和包含所謂的產(chǎn)出性狀(例如改善的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、較高的營(yíng)養(yǎng)值和提高的香味)的那些。為了將作為殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺軟體動(dòng)物劑的式(I)化合物施用至害蟲、害蟲所在處或施用至易受害蟲侵染的植物,通常將式(I)化合物配制成組合物,其除所述式(I)化合物之外,還包含適宜的惰性稀釋劑或載體和任選地包含表面活性劑(SFA)。SFA是能夠通過降低界面張力改變界面(例如液體/固體、液體/空氣或液體/液體界面)的性質(zhì)并經(jīng)此導(dǎo)致其它性質(zhì)(例如分散、乳化和潤(rùn)濕)的改變的化學(xué)品。優(yōu)選的是,所有組合物(固體和液體配制劑這兩者)包含基于重量的0.0001-95%,更優(yōu)選1-85%,例如5-60%的式(I)化合物。所述組合物通常如此用于害蟲的防除,即將式(I)化合物以0.Ig-IOkg每公頃,優(yōu)選lg-6kg每公頃,更優(yōu)選Ig-Ikg每公頃的量施用。如果用于種衣劑,式(I)化合物以每公斤種子0.OOOlg-IOg(例如0.OOlg或0.05g),優(yōu)選0.005g-10g,更優(yōu)選0.005g-4g的量使用。在另一方面,本發(fā)明提供殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動(dòng)物的組合物,其包含殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的式(I)化合物和為此的適宜的載體或稀釋劑。所述組合物優(yōu)選是殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動(dòng)物的組合物。所述組合物可選自大量配制劑類型,包括粉劑(DP)、可溶性粉劑(SP)、水溶性粒劑(SG)、水分散粒劑(WG)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)(緩釋或速釋)、可溶性濃縮物(SL)、油劑(OL)、超低容量液劑(UL)、乳油(EC)、可分散液劑(DC)、乳液(水包油(Eff)和油包水(EO))、微乳劑(ME)、懸浮劑(SC)、氣霧劑、發(fā)霧/發(fā)煙配制劑、微囊懸浮劑(CS)和種子處理配制劑。在任何情況下所選擇的配制劑類型都取決于所面臨的具體目的和所述式(I)化合物的物理、化學(xué)和生物性質(zhì)。粉劑(DP)的制備可以如下進(jìn)行,即通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤(rùn)土、礬土、蒙脫土、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceousearth)、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石粉和其它有機(jī)的和無機(jī)的固體載體)混合并機(jī)械研磨該混合物至細(xì)粉??扇苄苑蹌?SP)的制備可以如下進(jìn)行,即通過將式(I)化合物與一種或多種水溶性無機(jī)鹽(如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或一種或多種水溶性有機(jī)固體(如多糖類)和,任選地,一種或多種潤(rùn)濕劑、一種或多種分散劑或所述試劑的混合物混合,以提高水分散性/溶解性。然后將所述混合物研磨至細(xì)粉末。還可以?;嗨频慕M合物以形成水溶性粒劑(SG)。可濕性粉劑(WP)的制備可以如下進(jìn)行,即通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體、一種或多種潤(rùn)濕劑和優(yōu)選一種或多種分散劑和任選地促進(jìn)在液體中的分散的一種或多種防沉降劑混合。然后將所述混合物研磨至細(xì)粉末。還可以?;嗨频慕M合物以形成水分散粒劑(WG)。顆粒劑(GR)的形成可以通過?;?I)化合物與一種或多種粉末化的固體稀釋劑或載體的混合物進(jìn)行或者由預(yù)成型的空白顆粒通過將式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸入多孔粒狀材料(如浮石、綠坡縷石粘土、漂白土、硅藻土、硅藻土或磨碎的玉米軸)中或通過將式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸附在硬質(zhì)核心的材料(如細(xì)砂、硅酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)上并按需要進(jìn)行干燥。常用于幫助吸收或吸附的試劑包括溶劑(如脂族和芳族的石油溶劑、醇、醚、酮和酯)和粘著劑(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一種或多種其它添加劑也可以被包含于顆粒劑中(例如乳化劑、潤(rùn)濕劑或分散劑)??煞稚⒁簞?DC)的制備可以通過將式(I)化合物溶解于水或有機(jī)溶劑如酮、醇或乙二醇醚中進(jìn)行。這些溶液可以包含表面活性劑(例如用以在噴霧桶中提高水稀釋性或避免結(jié)晶)。乳油(EC)或水包油乳液(EW)的制備可以通過將式⑴化合物溶解于有機(jī)溶劑(任選地包含一種或多種潤(rùn)濕劑、一種或多種乳化劑或所述試劑的混合物)來進(jìn)行。對(duì)于在EC中使用的適宜的有機(jī)溶劑包括芳族烴類(如烷基苯或烷基萘,示例為S0LVESS0100、S0LVESS0150和S0LVESS0200;S0LVESS0為注冊(cè)商標(biāo)),酮類(如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮)和醇類(如苯甲醇、糠醇或丁醇),N-烷基吡咯烷酮類(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮),脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-Cltl脂肪酸二甲酰胺)和氯代烴類。在添加水的情況下,EC產(chǎn)品可以自發(fā)地乳化產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性的乳液以允許通過適當(dāng)?shù)脑O(shè)備噴霧施用。EW的制備涉及獲取呈液體(如果其在室溫下不是液體,可以熔融于合理溫度下,典型地低于70°C)或在溶液中(通過將其溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲?的式(I)化合物,然后在高剪切力下將所獲得的液體或溶液乳化入含一種或多種SFA的水中,產(chǎn)生乳液。在EW中使用的適宜的溶劑包括植物油、氯代烴(如氯苯),芳族的溶劑(如烷基苯或烷基萘)和在水中具有低溶解度的其它適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑。微乳劑(ME)的制備可以通過將水和一種或多種溶劑與一種或多種SFA的共混物混合自發(fā)產(chǎn)生熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的各向同性的液體配制劑而進(jìn)行。式(I)化合物起初存在于水或溶劑/SFA共混物中。在ME中使用的適宜的溶劑包括此前描述于EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油或油包水體系(存在哪種體系可由導(dǎo)電率測(cè)量來確定)并且可以適用于在同一配制劑中混合水溶和油溶的農(nóng)藥。ME適用于稀釋進(jìn)水中,保持為微乳劑或形成傳統(tǒng)的水包油乳液。懸浮劑(SC)可以包括式(I)化合物的細(xì)分散的不溶固體顆粒的含水或無水懸浮液。SC的制備可以通過在適宜的介質(zhì)、任選地和一種或多種分散劑中球磨或珠磨固體式(I)化合物進(jìn)行以產(chǎn)生所述化合物的細(xì)粒懸浮液。一種或多種潤(rùn)濕劑可以包含于所述組合物中并且可以包含防沉降劑以降低顆粒沉降率。備選地,可以干磨式(I)化合物并加至包含此前所述的試劑的水中,以產(chǎn)生所希望的終產(chǎn)品。氣霧配制劑包含式⑴化合物和適宜的推進(jìn)劑(例如正-丁烷)。式⑴化合物還可以溶解于或分散于適宜的介質(zhì)中(例如水或水可混的液體,如正-丙醇)以提供在非加壓的、手動(dòng)的噴霧泵中使用的組合物。式(I)化合物可以在干燥狀態(tài)下與煙火混合物混合以形成適用于在封閉空間內(nèi)產(chǎn)生包含所述化合物的煙霧的組合物。微囊懸浮劑(CS)可以以相似于EW配制劑的方式制備但具有額外的聚合反應(yīng)階段以獲得小油滴的水性分散液,其中每個(gè)小油滴被聚合物殼包囊并包含式(I)化合物和任選地其載體或稀釋劑。所述聚合物殼可以由界面縮聚反應(yīng)或通過凝聚過程制備。所述組合物可提供控釋的所述式(I)化合物并且它們可以用于種子處理。式(I)化合物還可以配制在生物可降解的聚合物基質(zhì)中以提供緩控釋的化合物。組合物可以包含一種或多種添加劑以提高所述組合物的生物性能(例如通過提高在表面上的潤(rùn)濕性、滯留或分布;經(jīng)處理的表面上的耐雨性;式(I)化合物的吸收和流動(dòng)性)。這樣的添加劑包括表面活性劑、油基的噴霧添加劑,例如特定的礦油或天然植物油(如大豆和油菜籽油),和它們與其它生物-強(qiáng)化佐劑(可有助于或改變式(I)化合物的活性的成分)的混合物。式(I)化合物還可以配制為用作種子處理劑,例如作為粉末組合物,包括干拌種劑(DS)、水溶性粉劑(SS)或種子處理可分散性粉劑(WS)或作為液體組合物,包括懸浮種衣劑(FS)、種衣用溶液(LS)或微囊懸浮劑(CS)。DS、SS、WS、FS和LS組合物的制備分別很相似于以上描述的DP、SP、WP、SC和DC組合物。用于處理種子的組合物可以包含用于協(xié)助將所述組合物粘附到種子上的試劑(例如礦油或成膜阻隔劑(film-formingbarrier))。潤(rùn)濕劑、分散劑和乳化劑可以是陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性型或非離子型的SFA。適宜的陽(yáng)離子型SFA包括季銨化合物(例如鯨蠟基三甲基銨溴化物)、咪唑啉和胺Τττ.ο適宜的陰離子型SFA包括脂肪酸的堿金屬鹽、硫酸的脂族單酯鹽(例如月桂基硫酸鈉)、磺酸化芳族化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基萘磺酸鹽和二-異丙基-和三-異丙基-萘磺酸鈉的混合物)、醚硫酸鹽、醇醚硫酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-硫酸鈉)、醚羧酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-羧酸鈉)、磷酸酯鹽(由一種或多種脂肪醇與磷酸反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是單酯)或與五氧化二磷反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是二酯),例如月桂醇與四磷酸的反應(yīng);此外這些產(chǎn)物可以是乙氧基化的)、磺基琥珀酰胺酸鹽、烷烴或烯烴磺酸鹽、?;撬猁}和木質(zhì)素磺酸鹽。適宜的兩性型SFA包括甜菜堿、丙酸類和甘氨酸類。適宜的非離子型SFA包括環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或者它們的混合物與脂肪醇(如油醇或鯨蠟醇)或者與烷基酚類(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的縮合產(chǎn)物;衍生自長(zhǎng)鏈脂肪酸或己糖醇酐的偏酯;所述偏酯與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物;嵌段聚合物(包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷);烷醇酰胺;簡(jiǎn)單酯類(例如脂肪酸聚乙二醇酯);氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺);和卵磷脂。適宜的防沉降劑包括親水膠體(如多糖類,聚乙烯基吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹性粘土(如膨潤(rùn)土或綠坡縷石)。式(I)化合物可以通過任何已知的施用殺蟲化合物的手段進(jìn)行施用。例如可以經(jīng)配制或不經(jīng)配制地施用到害蟲或害蟲的所在處(如害蟲的棲息地、或易受害蟲侵染的生長(zhǎng)中的植物)或植物的任何部分,包括葉、莖干、枝杈或根,在種植前施用到種子或其中植物生長(zhǎng)或待種植的其它介質(zhì)(如根周圍的土壤、一般性土壤、水稻用水或溶液栽培體系)中或者可以噴霧、噴粉、通過浸漬施用、作為霜?jiǎng)┗蚝齽┡渲苿┦┯?、作為蒸汽施用或通過將組合物(如粒狀組合物或裝入水溶性藥袋的組合物)分布或引入土壤或水環(huán)境中施用。式(I)化合物還可以注入植物中或用電動(dòng)噴霧技術(shù)或其它低容量方法噴霧到植被上或通過土地灌溉或空中灌溉系統(tǒng)施用。用作含水制劑(水溶液或分散液)的組合物通常以濃縮物的形式提供,所述濃縮物包含高比例的活性成分,所述濃縮物在使用前加入水中。這些可包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的濃縮物,經(jīng)常被要求能經(jīng)受住曠日持久的儲(chǔ)存,并且在這樣的儲(chǔ)存后能夠加入水中以形成保持均質(zhì)足夠時(shí)間的含水制劑以使得它們能夠通過傳統(tǒng)的噴霧設(shè)備施用。取決于它們待使用的目的,這樣的含水制劑可以包含變化量的式(I)化合物(例如0.0001-10重量%)。式(I)化合物可以與肥料(例如含氮、鉀或磷的肥料)的混合物使用。適宜的配制劑類型包括肥料的顆粒劑。所述混合物優(yōu)選地包含直至25重量%的所述式(I)化合物。因此本發(fā)明還提供包含肥料和式(I)化合物的肥料組合物。本發(fā)明的所述組合物可以包含具有生物活性的其它化合物,例如微量營(yíng)養(yǎng)素或具有殺真菌活性的化合物或者具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的、除草的、殺昆蟲的、殺線蟲的或殺螨蟲的活性的化合物。所述式(I)化合物可以是所述組合物的唯一活性成分或者適當(dāng)時(shí)可以與一種或多種額外的活性成分如殺蟲劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混合。額外的活性成分可以提供對(duì)于處所具有較寬活性譜或增加持久性的組合物;增效或補(bǔ)充所述式(I)化合物活性(例如通過增加起效速度或克服排斥性);或者協(xié)助克服或防止對(duì)單個(gè)組分的抗性發(fā)展。具體的額外活性成分將取決于所述組合物的目標(biāo)用途。適宜殺蟲劑的實(shí)例包括以下a)擬除蟲菊酯,如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特別是λ-氯氟氰菊酯)、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、對(duì)魚類無害的擬除蟲菊酯(例如醚菊酯)、天然的除蟲菊酯、胺菊酯、S-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋炔丙菊酯或5-芐基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫雜環(huán)戊烷_3_亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯;b)有機(jī)磷酸鹽,如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、保棉磷、甲基內(nèi)吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、特丁磷、豐索磷、地蟲硫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、殺螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷;C)氨基甲酸酯(包括芳基氨基甲酸酯),如抗蚜威、唑蚜威、除線威、克百威、呋線威、乙硫苯威、涕滅威、thiofurox、丁硫克百威、噁蟲威、仲丁威、殘殺威、滅多威或氨草酰;d)苯甲?;孱?,如除蟲脲、殺鈴脲、氟鈴脲、氟蟲脲或氟啶脲;e)有機(jī)的錫化合物,如三環(huán)錫、苯丁錫或三唑錫;f)吡唑類,如吡螨胺和唑螨酯;g)大環(huán)內(nèi)酯類,如除蟲菌素類或米爾倍霉素類,例如阿維菌素、?,斁亍⒁辆S菌素、米爾倍霉素、多殺菌素或印楝素;h)激素類或信息素類;i)有機(jī)氯化合物如硫丹、六六六、DDT、氯丹或狄氏劑;j)脒類,如殺蟲脒或阿米曲士;k)煙熏劑類,如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或安百畝(metam);1)新煙堿類化合物如吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、尼藤吡藍(lán)、呋蟲胺或噻蟲嗪;m)二酰基胼,如蟲酰胼、環(huán)蟲酰胼或甲氧蟲酰胼;η)二苯醚,如苯蟲醚或吡丙醚;ο)茚蟲威;ρ)溴蟲腈;q)吡蚜酮;r)螺蟲乙酯、螺螨酯或螺甲螨酯(spiromesifen);或者s)氟蟲酰胺或氯蟲苯甲酰胺除上述所列的主要化學(xué)類別的殺蟲劑之外,如果適合于所述組合物的目的用途,其它具有特定標(biāo)靶的殺蟲劑可以用于所述組合物中。例如,用于特定農(nóng)作物的選擇性殺昆蟲劑,例如可以采用鉆心蟲特效殺昆蟲劑(如殺螟丹)或跳蟲特效殺昆蟲劑(如噻嗪酮)用于稻谷。備選地,針對(duì)特定昆蟲種類/階段殺昆蟲劑或殺螨劑特效也可以包含于所述組合物中(例如殺螨的殺卵-殺幼蟲劑(ovo-larvicides),如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯殺螨砜;殺螨的motilicides,如三氯殺螨醇或炔螨特;殺螨劑,如溴螨酯或乙酯殺螨醇;或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,如氟蟻腙、滅蠅胺、烯蟲酯、氟啶脲或除蟲脲)??梢园诒景l(fā)明的所述組合物的殺真菌的化合物的實(shí)例是(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞氨基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3_氯_2,6_二甲苯基)_2_甲氧基乙酰氨基]_Y_丁內(nèi)酯、4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-Ρ-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916)、氰唑磺菌胺(cyamidazosulfamid),3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281、苯酰菌胺)、N_烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(1^65500)力-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N_(2_甲氧基_5_卩比啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺、活化酯(CGA245704)、棉鈴?fù)ldimorph、敵菌靈、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、雙苯三唑醇、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、多菌靈鹽酸鹽、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、香芹酮、CGA41396、CGA41397、滅螨猛、百菌清、chlorozolinate,clozylacon、含銅化合物如王銅、羥基喹啉銅(copperoxyquinolate)、硫酸銅、妥爾銅和波爾多液、霜脲氰、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1,Γ-二氧化物、苯氟磺胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、野燕枯、氟嘧菌胺、0,O-二-異-丙基-S-芐基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰嗎啉、二甲嘧酚、烯唑醇、二硝巴豆酸酯、二氰蒽醌、十二烷基二甲基氯化銨、十二環(huán)嗎啉、多果定、多果定、敵瘟磷、氟環(huán)唑、乙嘧酚、(Z)-N-芐基_N([甲基(甲基-硫代亞乙基氨基氧基羰基)氨基]硫代)-β_氨基丙酸乙酯、土菌靈、噁唑菌酮、咪唑菌酮(RPA407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺(KBR2738)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基乙酸錫、三苯基氫氧化錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、麥穗寧、呋霜靈、呋吡菌胺、雙胍辛乙酸鹽、己唑醇、羥基異噁唑、噁霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺、雙胍辛胺乙酸鹽、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺(SZX0722)、異丙基丁基氨基甲酸酯、稻瘟靈、春雷霉素、醚菌酯、LY186054、LY211795、LY248908、代森錳鋅、代森錳、精甲霜靈、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、代森聯(lián)、代森聯(lián)_鋅、苯氧菌胺、腈菌唑、田安(neoasozin)、二甲氨基二硫代甲酸鎳、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有機(jī)汞化合物、噁霜靈、環(huán)氧嘧磺隆、喹菌酮、噁咪唑、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、葉枯凈、乙磷鋁、膦基酸類(phosphorusacids)、四氯苯酞、啶氧菌酯(ZA1963)、多抗霉素D、代森聯(lián)、烯丙苯噻唑、咪酰胺、腐霉利、霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙酸、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、吡咯尼群、季銨化合物、滅螨猛、苯氧喹啉、五氯硝基苯、sipconazole(F-155)、五氯酚鈉、螺環(huán)菌胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌靈、噻氟菌胺、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌靈、塞侖、timibenconazole,甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、三環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯(CGA279202)、嗪氨靈、氟菌唑、滅菌唑、有效霉素A、威百畝、乙烯菌核利、代森鋅和福美鋅。所述式(I)化合物可以與土壤、泥煤(peat)或其它生根介質(zhì)混合用于保護(hù)植物對(duì)抗種子傳播的、土壤傳播的或葉的真菌疾病。用于所述組合物的適宜的增效劑的實(shí)例包括增效醚、增效散、safroxan和十二烷基咪唑。包含于所述組合物中的適宜的除草劑和植物-生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑將取決于指定目標(biāo)和所要求的效果??梢员话牡竟冗x擇性除草劑的實(shí)例是敵稗。用于棉花的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的實(shí)例是PIX。某些混合物可以包含具有顯著不同的物理、化學(xué)或生物性質(zhì)的活性成分,以致它們不易于使得它們本身成為同一傳統(tǒng)的配制劑類型。在這些情況下,可以制備其它配制劑類型。例如,其中一種活性成分為水不溶性的固體而另一種是水不溶性的液體,然而可以使每種活性成分分散在同一連續(xù)水相是可能的,即通過將固體活性成分分散為懸浮液(使用相似于SC的制備)而將液體活性成分分散為乳液(使用相似于EW的制備)。所得到的組合物為懸乳劑(SE)配制劑。本發(fā)明由以下實(shí)施例闡明,但不受限制。制備實(shí)施例實(shí)施例Il制備2-(4_溴-2,6-二甲基-苯基)-1,1,1,3,3,3-六甲基-二硅氮烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在氮?dú)夥障拢?-溴-2,6-二甲基苯胺(商購(gòu)可得)(40g,0.2mmol)于四氫呋喃(500ml)的溶液中添加正-丁基鋰于己烷(1.6M)(125ml,0.2mmol)中的溶液。在該操作期間,保持內(nèi)部溫度介于_70°C和-78°C之間。5分鐘后,加入三甲基氯硅烷(25ml,0.2mmol)同時(shí)所述內(nèi)部溫度保持低于_68°C。5分鐘后,用水浴替代冷卻浴并且所述內(nèi)部溫度升至0°C。然后放回冷卻浴并且將所述反應(yīng)混合物冷卻至_78°C。向該溶液加入正-丁基鋰于己烷(1.6M)(125ml,0.2mmol)中的溶液同時(shí)保持所述內(nèi)部溫度低于_70°C,隨后加入三甲基氯硅烷(30ml,0.237mmol)同時(shí)保持所述內(nèi)部溫度低于_68°C。使所述反應(yīng)混合物逐漸熱至20°C。加入己烷(200ml)和水(40ml)并進(jìn)行相分離。用鹽水洗滌有機(jī)相,經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。在高真空下蒸餾殘留物產(chǎn)生所述標(biāo)題化合物,呈無色油,其靜置結(jié)晶。熔點(diǎn)47-52°C。1H-WR(O)Cl3,400MHz):0·08(s,18H),2·21(s,6H),7.15(s,2H)ppm。實(shí)施例12制備2,2,2-三氟-1-(4_氟-苯基)-1_「4_(1,1,1,3,3,3_六甲基二硅氮,烷-2-某)-3,5-二甲某-苯某1-乙醇(表D的化合物D4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在氮?dú)夥障?,于_70°C向2-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-1,1,1,3,3,3_六甲基-二硅氮烷(實(shí)施例II)(1.72g,5.Ommol)于四氫呋喃(12ml)的溶液中緩慢加入正-丁基鋰于己烷(1.6M)(3.3ml,5.28mmol)的溶液。將反應(yīng)混合物于_70°C攪拌30分鐘而后于_70°C添加2,2,2,4'-四氟苯乙酮(商購(gòu)可得)(1.01g,5.25mmol)。15分鐘后去除冷卻浴。一旦所述反應(yīng)混合物達(dá)到環(huán)境溫度,將其澆至水上。用二乙醚萃取所述混合物。用水和鹽水洗滌有機(jī)相,經(jīng)硫酸鈉干燥,然后濃縮。所述標(biāo)題化合物被分離,呈黃色油。使用相同方法,用4'-甲氧基_2,2,2-三氟苯乙酮作為試劑獲得表D的化合物D1,用4'-三氟甲基-2,2,2-三氟苯乙酮作為試劑獲得表D的化合物D2,用4'-氯-2,2,2-三氟苯乙酮作為試劑獲得表D的化合物D3,用2,2,2,3‘-四氟苯乙酮作為試劑獲得表D的化合物D5,和用2,2,2-三氟苯乙酮作為試劑獲得表D的化合物D6。實(shí)施例13制備1-(4_氨基-3,5-二甲基-苯基)-2,2,2_三氟_1-(4_氟代苯基)-乙醇(表C的化合物C4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>于20°C向2,2,2-三氟-1-(4_氟-苯基)_1-[4_(1,1,1,3,3,3_六甲基二硅氮烷-2-基)-3,5-二甲基-苯基]-乙醇(實(shí)施例12)(5mmol)于四氫呋喃(15ml)的溶液中添加鹽酸水溶液(濃)(Iml)。所述反應(yīng)混合物于20°C攪拌15小時(shí)。所述反應(yīng)混合物通過添加氫氧化鈉水溶液(4M)中和。用二乙醚萃取所述混合物。將有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥,濾過硅膠塞并濃縮。將殘留物用庚烷和少量二乙醚研磨,然后過濾和干燥。所述標(biāo)題化合物被分離,呈灰白色結(jié)晶。使用相同的方法以獲得表C的化合物Cl、表C的化合物C2、表C的化合物C3、表C的化合物C5,和表C的化合物C6。實(shí)施例14制備3-氨基-N-{2,6-二甲基-4-「2,2,2_三氟_1-(4_氟-苯某)-1-羥某-乙某1-苯某)-苯甲酰胺(表B的化合物B4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>于20°C,向1-(4-氨基-3,5-二甲基-苯基)-2,2,2-三氟(4_氟代苯基)-乙醇(實(shí)施例13)(0.313g,1.Ommol)于無水二氯甲烷(IOml)的溶液中順序加入3-亞硫?;被?苯甲酰氯(0.201g,1.Ommol)(3-亞硫?;被?苯甲酰氯通過使3-氨基-苯甲酸在亞硫酰氯中回流而原位制備)于無水二氯甲烷(Iml)中的溶液和吡啶(0.087g,1.lmmol)于無水二氯甲烷(Iml)中的溶液。一小時(shí)后,所述反應(yīng)混合物通過添加水(0.5ml)和鹽酸水溶液(IM)(Iml)淬滅。在相分離后,用二氯甲烷萃取水性層。所合并的有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將殘留物通過柱色譜法經(jīng)硅膠純化(洗脫液乙酸乙酯/己烷13至11)。所述標(biāo)題化合物被分離,呈無色結(jié)晶。使用相同的方法以獲得表B的化合物Bi、表B的化合物B2、表B的化合物B3、表B的化合物B5,和表B的化合物B6。實(shí)施例15制備l-(4-氨基-3,5-二溴-苯基)-2,2,2-三氟-乙酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>向4-三氟乙?;桨?商購(gòu)可得)(0.378g,2.0mmol)于二氯甲烷的溶液中添加N-溴琥珀酰亞胺(“NBS”)(0.743g,4.20mmol)。所述反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度下攪拌16小時(shí)。將所述反應(yīng)混合物澆至氫氧化鈉水溶液(IN)(50ml)與乙酸乙酯(50ml)的混合物上。進(jìn)行相分離并且用乙酸乙酯(50ml)萃取水相三次。所合并的有機(jī)萃取物經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘留物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯31至01)以獲得所述標(biāo)題化合物。1H-NmrGoomHz,CDCl3)8.12(2H,s),5.40(2H,S)。實(shí)施例16制備1-(氨基-3,5-二溴-苯基)-1_(3,5-二氯-苯基)-2,2,2-三氟-乙醇(表C的化合物C7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>于0°C,向1-(4_氨基-3,5-二溴-苯基)-2,2,2_三氟-乙酮(實(shí)施例15)(0.250g,0.72mmol)于四氫呋喃(15ml)的溶液中添加(3,5-二氯-苯基)溴化鎂(商購(gòu)可得)(0.5N)(5.76ml,2.88mmol)。將反應(yīng)混合物于0°C攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)混合物通過添加氯化銨水溶液(飽和的)淬滅并用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。所合并的有機(jī)萃取物經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將殘留物混懸于氯仿并用環(huán)己烷沉淀。經(jīng)過濾分離固體并用環(huán)己烷洗滌以獲得所述標(biāo)題化合物。1H-匪R(400MHz,CDCl3)7.45(2H,s),7.37(3H,s),4.72(2H,s),2.9(1H,s)。實(shí)施例I7制備N-{2,6-二溴-4-「l_(3,5_二氯二苯基)_2,2,2_三氟土羥某-乙某1-苯某丨-3-硝某-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>向1-(4-氨基-3,5-二溴-苯基)-1-(3,5-二氯-苯基)-2,2,2-三氟-乙醇(實(shí)施例17)(0.242mg,0.49mmol)于四氫呋喃(5ml)的溶液中順序添加吡啶(0.158ml,1.96mmol)和3-硝基-苯甲酰氯(0.182g,0.98mmol)。將反應(yīng)混合物在封閉的瓶中于90°C攪拌24小時(shí)。使所述反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度,然后通過添加碳酸氫鈉水溶液(飽和的)淬滅。進(jìn)行相分離并且用乙酸乙酯萃取水相三次。所合并的有機(jī)萃取物經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘留物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯41)以獲得所述標(biāo)題化合物。1H-WR(400MHz,CHCl3)8.79(s,1H),8.48(d,1H),8.31(d,1H),7.76(m,3H),7.41(m,3H)ppm0實(shí)施例18制備3-氨基-N-{2,6-二溴-4-「l-(3,5-二氯-苯基)-2,2,2_三氟,-1-羥某-乙某1-苯某丨-苯甲M安(表B的化合物B7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>向N-{2,6_二溴_4-[1-(3,5_二氯-苯基)_2,2,2_三氟羥基-乙基]-苯基}-3_硝基-苯甲酰胺(實(shí)施例17)(0.206g,0.32mmol)于異丙醇(15ml)的溶液中添加氯化錫(II)(0.218g,1.15mmol)。將混合物冷卻至0°C并緩慢添加鹽酸水溶液(濃)(0.263ml)。將反應(yīng)混合物于80°C攪拌0.5小時(shí)。蒸除異丙醇總體積的1/3。向濃縮的混合物添加水(IOOml)并添加氫氧化鈉水溶液(5N)以調(diào)節(jié)pH至9。用乙酸乙酯(3X50ml)萃取水相三次。所合并的有機(jī)萃取物用水和鹽水洗滌,經(jīng)硫酸鈉干燥,然后濃縮。無需進(jìn)一步純化地使用殘留物。1H-NMR(400MHz,CDCl3)8.22(s,1H),7.72(m,3H),7.47(s,2H),7.12(m,3H),6.77(d,1H),5.35(s,2H)ppm。實(shí)施例Pl制備3-苯甲?;被?N-{2,6-二甲基-4_「2,2,2-三氟-1-(4-氟-苯某)-1-羥某-乙某1-as某丨-苯甲酰胺(表AA20)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>于20°C,向3-氨基-N_{2,6-二甲基-4-[2,2,2_三氟-l-(4-氟-苯基)-1_羥基-乙基]-苯基}-苯甲酰胺(0.064g,0.15mmol)(實(shí)施例14)于無水二氯甲烷(2ml)的溶液中添加苯甲酰氯(0.021g,0.15mmol)于二氯甲烷(0.5ml)中的溶液。10分鐘后,用吡啶(0.016g,0.2mmol)于二氯甲烷(0.5ml)中的溶液處理該懸浮液。將該溶液于20°C攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)混合物通過添加水(2ml)和幾滴鹽酸水溶液(IM)淬滅。進(jìn)行相分離并且用二氯甲烷萃取水相。將有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥,濾過硅膠塞并進(jìn)一步用乙酸乙酯洗滌并濃縮。在己烷中研磨殘留物、過濾、用戊烷洗滌并干燥獲得所述標(biāo)題化合物,呈無色結(jié)晶。使用相同的方法以獲得表A的化合物A1-A19,和表A的化合物A21-A22。實(shí)施例P2制備3-「(4-氰基苯甲酰基)-氨基1-N-{2,6_二溴「(3,5_二氯-苯基)-2,2,2-三氟-1-羥基-乙基]-苯基丨-苯甲酰胺(表A的化合物A23)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>向3-氨基-N-{2,6-二溴-4-[1-(3,5-二氯-苯基)-2,2,2-三氟-1-羥基-乙基]-苯基}-苯甲酰胺(實(shí)施例18)(0.147mg,0.24mmol)于四氫呋喃(5ml)中的溶液順序添加吡啶(0.058ml,0.72mmol)和4-氰基-苯甲酰氯(48mg,0.29mmol)。所述反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度下攪拌2小時(shí)。添加碳酸氫鈉水溶液(飽和的)并進(jìn)行相分離。將水相用乙酸乙酯萃取兩次。所合并的有機(jī)萃取物經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘留物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯11)以獲得所述標(biāo)題化合物。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>>250<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表B式(IIa')化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表C式(IVa')化合物(IVa')<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表D式(Va')化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>生物實(shí)施例該實(shí)施例闡明式(I)化合物的殺蟲/殺昆蟲性質(zhì)。如下進(jìn)行測(cè)試棉貪夜蛾(Spodopteralittoralis)(Egyptian棉貪夜蛾)棉花葉盤置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并以200ppm的施用量噴灑測(cè)試溶液。干燥后,用5L1幼蟲侵染該葉盤。處理3天后(DAT),針對(duì)死亡率、攝食行為和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用檢查所述樣品。以下化合物提供至少80%棉貪夜蛾(Spodopteralittoralis)的防除A6、A7、A8、A12、A13、A18、A19、A20、A23。煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)(Tobaccobudworm)將卵(0-24時(shí)齡)置于24-孔微量滴定板中的人工食料上并通過移液用200ppm(在孔中濃度為18ppm)施用量的測(cè)試溶液處理。在4天的孵育期后,針對(duì)卵死亡率、幼蟲死亡率和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用檢查樣品。以下化合物提供至少80%煙芽夜蛾的防除-M、A7、A8、A10、A12、A13、A14、A18、A19、A20、A22。小菜蛾(Plutellaxylostella)通過移液用200ppm(在孔中濃度為18ppm)施用量的測(cè)試溶液處理具有人工食料的24-孔微量滴定板(MTP)。干燥后,用L2幼蟲(7-12只每孔)侵染所述MTP。在6天的孵育期后,檢查樣品的幼蟲死亡率和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用。以下化合物提供至少80%小菜蛾的防除A2、A6、A7、A12、A13、A18、A19、A23。Diabroticabalteata(玉米卞艮蟲)通過移液用200ppm(在孔中濃度為18ppm)施用量的測(cè)試溶液處理具有人工食料的24-孔微量滴定板(MTP)。干燥后,用L2幼蟲(6-10每孔)侵染所述MTP。在5天的孵育期后,檢查樣品的幼蟲死亡率和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用。以下化合物提供至少80%Diabroticabalteata的防除A6、A12、A13。使用相同的方案測(cè)試表A的化合物編號(hào)Al、A3、A4、A5、A9、All、A15-A17和A21,并且在所述測(cè)試條件下對(duì)供試生物幾乎不顯示損害或無損害。權(quán)利要求式(I)化合物或其鹽或N-氧化物其中A1、A2、A3和A4彼此獨(dú)立地是C-X或氮,條件是A1、A2、A3和A4中不超過兩個(gè)為氮;每個(gè)X獨(dú)立地是氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基或C1-C4烷氧基;R1和R2彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基-;G1和G2彼此獨(dú)立地是氧或硫;Q1為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的芳基或Q1為雜環(huán)基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的雜環(huán)基;Q2為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的芳基或Q2為雜環(huán)基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的雜環(huán)基;每個(gè)R3獨(dú)立地是鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C2-C4烯基、C2-C4鹵烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵環(huán)烷基、羥基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷亞硫酰基-、C1-C3鹵烷亞硫?;?、C1-C3烷磺?;?、C1-C3鹵烷磺?;?、N-C1-C4烷基氨基-、N,N-二-(C1-C4烷基)氨基-、C1-C4烷基羰基-、C1-C4烷基羰基氧基-、C1-C4烷氧羰基-、C1-C4烷基羰基氨基-或苯基;每個(gè)R4獨(dú)立地是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C2-C4烯基、C2-C4鹵烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵環(huán)烷基、羥基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵烷氧基;R5為C1-C4全氟烷基;Y1和Y4彼此獨(dú)立地是鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基-、C1-C3烷硫基-、C1-C3鹵代烷硫基-、C1-C3烷亞硫?;?、C1-C3鹵烷亞硫?;?、C1-C3烷磺酰基-或C1-C3鹵烷磺?;?;和Y2和Y3彼此獨(dú)立地是氫、鹵素或C1-C4烷基。FPA00001102464200011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物,其中A1為C-X。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的化合物,其中A2為C-X。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的化合物,其中A3為C-X。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的化合物,其中A4為C-X。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的化合物,其中每一個(gè)X獨(dú)立地是氫、鹵素、氰基、甲基、三氟甲基或甲氧基。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的化合物,其中R1為氫、甲基、乙基或乙?;?.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的化合物,其中R2為氫、甲基、乙基或乙?;?.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的化合物,其中R5為三氟甲基。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的化合物,其中G1為氧。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的化合物,其中G2為氧。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的化合物,其中Q1為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的芳基或Q1為雜芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R3取代的雜方基。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的化合物,其中Q2為芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的芳基或Q2為雜芳基或經(jīng)1至5個(gè)可以相同或不同的取代基R4取代的雜方基。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的化合物,其中Y1為鹵素、氰基、甲基、乙基、甲氧甲基或三氟甲基。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的化合物,其中Y2為氫、氟、氯或甲基。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的化合物,其中Y3為氫、氟、氯或甲基。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的化合物,其中Y4為鹵素、氰基、甲基、乙基或三氟甲基。18.式(II')化合物或者它們的鹽或N-氧化物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中趴六2、六3、叭妒、15、62、02^、滬和Y4如權(quán)利要求1中定義;或者式(IV)化合物或者它們的鹽或N-氧化物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中鏟、02^、滬和浐如權(quán)利要求1中定義;或式(V)化合物或者它們的鹽或N-氧化物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Rltl為C「C6烷基,和R5、Q2、Y1、Y2、Y3和Y4如權(quán)利要求1中定義。19.對(duì)抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動(dòng)物的方法,其包括將殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的如權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)中定義的式(I)化合物施用至害蟲、至害蟲所在處、或至易受害蟲侵染的植物。20.殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動(dòng)物的組合物,其包含殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的如權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)中定義的式(I)化合物。全文摘要新穎的芳族的式(I)化合物或者它們的鹽或N-氧化物其中A1、A2、A3、A4、R1、R2、R5、G1、G2、Q1、Q2、Y1、Y2、Y3和Y4如權(quán)利要求1中定義。此外,本發(fā)明涉及制備式(I)化合物的方法,涉及包含它們的殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動(dòng)物的組合物和涉及使用它們對(duì)抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動(dòng)物害蟲的方法。文檔編號(hào)C07C323/60GK101827521SQ200880111917公開日2010年9月8日申請(qǐng)日期2008年10月13日優(yōu)先權(quán)日2007年10月17日發(fā)明者A·D·施托勒,C·R·A·古德弗雷,P·J·M·瓊,P·邁恩費(fèi)什,W·盧茨,W·贊巴赫申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司