專利名稱：：殺昆蟲的化合物的制作方法殺昆蟲的化合物本發(fā)明涉及特定的芳族雙酰胺衍生物，涉及制備它們的方法和中間體，涉及包含它們的殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動物的組合物和涉及使用它們對抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動物害蟲的方法。具有殺昆蟲性質(zhì)的芳族雙酰胺衍生物例如揭示于EP1，714，958、JP2006/306771、W006/137376、TO06/137395和WO07/017075?，F(xiàn)今令人驚奇地發(fā)現(xiàn)特定的經(jīng)異噁唑啉基取代基取代的芳族雙酰胺衍生物具有殺昆蟲的性質(zhì)。本發(fā)明因此提供式⑴化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中A1、A2、A3和A4彼此獨立地是C-R5、C-R6或氮，條件是A1、A2、A3和A4的至少一個是C-R5且A1、A2、A3和A4中不超過2個是氮；G1和G2彼此獨立地是氧或硫；R1和R2彼此獨立地是氫、CrC4烷基或CrC4烷基羰基；r3為氫、CfQ烷基、CfQ鹵烷基、c3-c6環(huán)烷基-Q-c;-烷基_、CrC4烷氧基-Ci-C；-烷基-、&-(；鹵烷氧基-Cx-C4-烷基-、CfC4烷硫基-crc4-烷基-、CfC4鹵烷硫基-Ci-C；-烷基-、c3-c8環(huán)烷基、c3-c8鹵代環(huán)烷基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的苯基、2-萘基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的2-萘基、或者雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的雜環(huán)基；R4為氫、鹵素、氰基、CrC6烷基、CfQ鹵烷基、c3-c6環(huán)烷基-crc4-烷基-、crc4燒氧基_C「C4_燒基_、C「C4商燒氧基-CfQ-燒基_、C「C4燒硫基-CfQ-燒基_、c「c4商烷硫基-CfCf烷基-、CfC4烷亞硫?；?c「c4-烷基-、&-(；商烷亞硫?；?CfC4烷基-、crc4-烷磺?；?CfCf烷基-、CfC4鹵烷磺?；?c「c4-烷基-、c3-c8環(huán)烷基、c3-c8鹵代環(huán)烷基、crc6烷氧基、crc6鹵烷氧基、crc6烷硫基、crc6鹵烷硫基、crc6烷亞硫?；?、crc6鹵烷亞硫酰基、crc6烷磺酰基、CrC6鹵烷磺酰基、N,N-二(Ci-Ce)烷氨基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的苯基、或者雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的雜環(huán)基；每個R5獨立地是氰基、氰硫基、氨基硫代羰基、N-CrC4烷基-氨基硫代羰基或N，N-二_C「C4烷基-氨基硫代羰基；每個R6獨立地是氫、鹵素、Q-C；烷基、Q-C；鹵烷基或Q-C；烷氧基；Q1是芳基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的芳基，或者Q1是雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的雜環(huán)基；Y1和Y4彼此獨立地是氫、氰基、鹵素、CfQ烷基、CfQ鹵烷基、CfQ烷氧基-Ci-C；-烷基、Q-C3烷硫基、(^-仏商烷硫基、Ci-Q烷亞硫酰基、Ci-Q商烷亞硫?；?^-仏烷磺?；駽i-Q商烷磺?；?；Y2和Y3彼此獨立地是氫、鹵素或C「C4烷基；且每個R7、R8和R9獨立地是氰基、硝基、羥基、鹵素、CfC4烷基、Q-C；鹵烷基、C2-C4烯基、c2-c4鹵烯基、c2-c4炔基、c2-c4鹵炔基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6鹵代環(huán)烷基、crc3烷氧基、CrC3鹵烷氧基、CrC3烷硫基、CrC3鹵烷硫基、CrC3烷亞硫?；rC3鹵烷亞硫?；?、CrC3烷磺?；?、Q-C3商烷磺酰基、Q-C；烷氨基、二-(Q-C；烷基)氨基、Q-C；烷基羰基、Q-C；烷基羰基氧基、crc4烷氧羰基、crc4烷基羰基氨基或苯基；或者它們的鹽或N-氧化物。所述式(I)化合物可以不同的幾何或旋光異構(gòu)體或互變異構(gòu)形式存在。本發(fā)明涵蓋所有這樣的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體及其以所有比例的混合物以及同位素形式如經(jīng)氘化的化合物。每個獨自或作為較大基團(如烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基)的部分的烷基部分是直鏈或支化的鏈并且是例如甲基、乙基、正-丙基、異“丙基、正-丁基、仲“丁基、異“丁基或叔-丁基。所述烷基基團優(yōu)選是Ci至C6的烷基基團，更優(yōu)選Ci-C；且最優(yōu)選Ci-Q烷基基團。烯基和炔基部分(獨自或作為較大基團的部分)可以是直鏈或支化鏈的形式，并且所述烯基部分，如果適當，可以是(E)_或者(Z)-構(gòu)型。實例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。所述烯基和炔基基團優(yōu)選是C2至C6烯基或炔基基團，更優(yōu)選C2-C4且最優(yōu)選C2-C3烯基或炔基基團。鹵素是氟、氯、溴或碘。鹵烷基基團(獨自或作為較大基團如鹵烷氧基或鹵烷硫基的部分，)是經(jīng)一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的烷基基團，并且是例如三氟甲基、氯代二氟甲基、2，2，2-三氟-乙基或2，2-二氟-乙基。全氟烷基基團(獨自或作為較大基團的部分，如全氟烷硫基)是鹵烷基基團的特別類型；它們是完全經(jīng)氟原子取代的烷基基團，并且是例如三氟甲基、五氟乙基或七氟_丙-2-基。鹵烯基和鹵炔基基團(獨自或作為較大基團的部分)分別是經(jīng)一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的烯基和炔基基團，并且是例如2，2_二氟乙烯基、1，2_二氯-2-氟-乙烯基或1-氯-丙-2-炔-1-基-。環(huán)烷基基團可以以單_或二-環(huán)形式并且可以任選地經(jīng)一個或多個甲基基團取代。所述環(huán)烷基基團優(yōu)選包含3至8個碳原子，更優(yōu)選3至6個碳原子。單環(huán)環(huán)烷基基團的實例是環(huán)丙基、1-甲基-環(huán)丙基_、2_甲基-環(huán)丙基_、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。鹵代環(huán)烷基基團是經(jīng)一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的環(huán)烷基基團，并且可以任選地經(jīng)一個或多個甲基基團取代。單環(huán)鹵代環(huán)烷基基團的實例是2，2_二氯_環(huán)丙基_、2，2-二氯-1-甲基-環(huán)丙基-和2-氯-4-氟-環(huán)己基_。在本說明書的上下文中所述術(shù)語“芳基”涉及可以是單_、雙-或三環(huán)的環(huán)系統(tǒng)。這樣的環(huán)的實例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。優(yōu)選的芳基基團是苯基。所述術(shù)語“雜芳基”涉及芳族的環(huán)系統(tǒng)，其包含至少一個雜原子并由單環(huán)或由兩個或更多稠合的環(huán)組成。優(yōu)選，單環(huán)包含直至3個雜原子和雙環(huán)的體系包含直至4個雜原子，所述雜原子優(yōu)選選自氮、氧和硫。這樣的基團的實例包括吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基和四唑基。優(yōu)選的雜芳基基團是吡啶。雙環(huán)基團的實例是苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基和喹喔啉基。所述術(shù)語“雜環(huán)基”被定義為包括雜芳基和此外它們的不飽和的或部分不飽和的類似物，如4，5，6，7-四氫-苯并噻吩基、9H-芴基、3，4-二氫-2H-苯并-1，4-二氧雜環(huán)庚三烯基、2，3-二氫-苯并呋喃基、哌啶基、1，3-二氧雜環(huán)戊烷基、1，3-二噁烷基、4，5-二氫-異噁唑基、四氫呋喃基和嗎啉基。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、G1、G2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Q1、Y1、Y2、Y3和Y4的值是，以任意組合，如下所示。優(yōu)選A1是C-R5或C-R6。優(yōu)選A2是C-R5或C-R6。優(yōu)選A3是C-R5或C-R6。優(yōu)選A4是C-R5或C-R6。優(yōu)選AWj3和A4的1、2或3個是C-R5，更優(yōu)選AWj3和A4的1或2個是C-R5，最優(yōu)選A1、A2、A3和A4之一是C-R5。優(yōu)選G1是氧。優(yōu)選G2是氧。優(yōu)選R1為氫、甲基、乙基或乙?；?，更優(yōu)選氫、甲基或乙基，尤其更優(yōu)選氫或甲基，最優(yōu)選氫。優(yōu)選R2為氫、甲基、乙基或乙?；?，更優(yōu)選氫、甲基或乙基，尤其更優(yōu)選氫或甲基，最優(yōu)選氫。優(yōu)選R3是Q-C；烷基、Q-C；鹵烷基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的苯基，更優(yōu)選R3是Ci-Ce烷基或Ci-Ce鹵烷基，最優(yōu)選R3是三氟甲基。優(yōu)選R4是Ci-Q烷基、Ci-Q鹵烷基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的苯基，或者雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的雜環(huán)基。更優(yōu)選R4是苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的選自鹵素、Q-C；烷基、CfC4鹵烷基、Ci-Q烷氧基或Ci-Q鹵烷氧基的取代基取代的苯基，或者雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的選自鹵素、Q-C；烷基、q-c;鹵烷基、Q-Q烷氧基或Q-Q鹵烷氧基的取代基取代的雜環(huán)基。尤其更優(yōu)選R4是苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的選自鹵素、Q-C；烷基、Ci-C；鹵烷基、(^-(3烷氧基或Q-Q鹵烷氧基的取代基取代的苯基，或者雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的選自鹵素、Q-C；烷基、Q-Q鹵烷基、Q-Q烷氧基或Q-Q鹵烷氧基的取代基取代的雜環(huán)基。這樣的R4基團的實例是4-溴-苯基、4-氯-苯基、4-氰基-苯基、3，4-二氯-苯基、4-二氟甲氧基_苯基、4-氟-苯基、4-甲磺酰基氧基_苯基、4-甲磺?；?苯基、4-甲硫基-苯基、4-硝基-苯基、苯基、4-三氟甲氧基-苯基和4-三氟甲基-苯基。最優(yōu)選R4是苯基或經(jīng)1個選自鹵素、CrC4烷基、CrC4鹵烷基的取代基取代的苯基。這樣優(yōu)選的R4基團的實例是4-氯-苯基、4-氟-苯基和4-三氟甲基_苯基。優(yōu)選，每個R5獨立地是氰基、氰硫基或氨基硫代羰基，更優(yōu)選每個R5獨立地是氰基或氰硫基，最優(yōu)選每個R5是氰基。優(yōu)選，每個R6獨立地是氫、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基或甲氧基，更優(yōu)選氫、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基，尤其更優(yōu)選氫、氟、甲基或三氟甲基，尤其更優(yōu)選氫或氟，最優(yōu)選氫。優(yōu)選，每個R7獨立地是氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺?；虮交?。優(yōu)選，每個R8獨立地是氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；⒓谆酋；虮交?yōu)選，每個R9獨立地是氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺?；虮交?。優(yōu)選，Q1是芳基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的芳基，或Q1是雜芳基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的雜芳基。更優(yōu)選，Q1是苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3_噻二唑基，或者經(jīng)1至4個獨立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺?；虮交娜〈〈谋交?、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3-噻二唑基，尤其更優(yōu)選苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3-噻二唑基，或者經(jīng)1至3個獨立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺酰基或苯基的取代基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3-噻二唑基，還尤其更優(yōu)選苯基或吡啶基，或者經(jīng)1至2個獨立地選自氰基、羥基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺?；虮交娜〈〈谋交蜻拎せ顑?yōu)選經(jīng)1或2個選自氯、氟或甲基的取代基取代的苯基。特別優(yōu)選的化合物組是式(I)化合物，其中Q1是芳基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的芳基。優(yōu)選，Q1是苯基或經(jīng)1至4個獨立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫酰基、甲磺酰基或苯基的取代基取代的苯基，更優(yōu)選苯基或經(jīng)1至3個獨立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；⒓谆酋；虮交娜〈〈谋交?，尤其更優(yōu)選苯基或經(jīng)1至2個獨立地選自氰基、羥基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞硫酰基、甲磺?；虮交娜〈〈谋交?。另一個特別優(yōu)選的化合物組是式(I)化合物，其中Q1是雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的雜環(huán)基。所述雜環(huán)基基團優(yōu)選是雜芳基基團。優(yōu)選，Q1是吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3_噻二唑基，或者經(jīng)1至4個獨立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺?；虮交娜〈〈倪拎せ?、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3_噻二唑基，更優(yōu)選吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3-噻二唑基，或者經(jīng)1至3個獨立地選自氰基、硝基、羥基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；⒓谆酋；虮交娜〈〈倪拎せ?、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3_噻二唑基，尤其更優(yōu)選吡啶基或經(jīng)1至2個獨立地選自氰基、羥基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞硫?；?、甲磺酰基或苯基的取代基取代的吡啶基，最優(yōu)選經(jīng)1至2個獨立地選自氯、氟或甲基的取代基取代的吡啶基。優(yōu)選Y1是氰基、鹵素、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧甲基，更優(yōu)選氰基、溴、氯、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧甲基，尤其更優(yōu)選溴、氯、甲基、乙基或甲氧甲基，還尤其更優(yōu)選溴、甲基或乙基，尤其更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基。優(yōu)選Y2為氫、氯、氟或甲基，最優(yōu)選氫。優(yōu)選Y3為氫、氯、氟或甲基，最優(yōu)選氫。優(yōu)選Y4是氰基、鹵素、甲基、乙基或三氟甲基，更優(yōu)選氰基、溴、氯、甲基、乙基或三氟甲基，尤其更優(yōu)選溴、氯、甲基或乙基，還尤其更優(yōu)選溴、甲基或乙基，尤其更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基。一個優(yōu)選的實施方式是式(la)化合物，其中A1是C-CN，且A2、A3、A4是CH。另一個優(yōu)選的實施方式是式(lb)化合物，其中A2是C-CN，且A\A3，和A4是CH。進一步優(yōu)選的實施方式是式(Ic)化合物，其中A3是C-CN，且A\A2，和A4是CH。還有另一個優(yōu)選的實施方式是式(Id)化合物，其中A4是C-CN，且A1、A2，和A3是CH。一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氯-苯基)_5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二甲基-苯基。另一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氯-苯基)_5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2-乙基-6-甲基-苯基。進一步優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氯-苯基)_5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二乙基-苯基。還有另一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氯-苯基)_5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2-甲氧甲基-6-甲基-苯基。一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氟-苯基)_5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二甲基-苯基。另一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氟-苯基)_5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2-乙基-6-甲基-苯基。進一步優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氟-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二乙基-苯基。還有另一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_氟-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2-甲氧甲基-6-甲基-苯基?！獋€優(yōu)選的實施方式是式⑴化合物，其中Q2是4-[3-(4-三氟甲基-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二甲基-苯基。另一個優(yōu)選的實施方式是式⑴化合物，其中Q2是4-[3-(4_三氟甲基-苯基)-5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2-乙基-6-甲基-苯基。進一步優(yōu)選的實施方式是式⑴化合物，其中Q2是4-[3-(4_三氟甲基-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二乙基-苯基。還有另一個優(yōu)選的實施方式是式(I)化合物，其中Q2是4-[3-(4_三氟甲基-苯基)-5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2-甲氧甲基-6-甲基-苯基。特定的中間體是新穎的并且其形成本發(fā)明的另一方面。新穎中間體的一類是式(XII)化合物，或它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中A1、A2、A3、A4、G2、R1、R2、R3、R4、Y3、Y2、Y3、和Y2如與式(I)相關(guān)地定義。A3、A4、G2、R1、R2、R3、R4、Y1、Y2、Y3和Y4的優(yōu)選形式與所述式⑴化合物的相應(yīng)取代基的優(yōu)選形式相同。新穎中間體的另一組是式(XV)化合物，或它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中A1、A2、A3、A4、G2、R1、R2、R3、R4、Y3、Y2、Y3、和Y4公如與式(I)相關(guān)地定義。k\k\k\A^dR^KY^Y3和Y4的優(yōu)選形式與所述式⑴化合物的相應(yīng)取代基的優(yōu)選形式相同。新穎中間體的另一組是式(XVII)化合物，或它們的鹽或N-氧化物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中^^忒仏此！^廣廣滬和浐如與式(I)相關(guān)地定義，并且R11和R12獨立地是氫、CrC6烷基或CrQ鹵烷基，或者R11和R12與兩個氧原子和將兩個氧原子連接的硼原子一起形成5至7-員雜環(huán)基的環(huán)，其可以任選地經(jīng)1至8個C「C4烷基或C「C4鹵烷基基團取代。A1、A2、A3、A4、G2、R1、^、^、^、滬和-的優(yōu)選形式與所述式(I)化合物的相應(yīng)取代基的優(yōu)選形式相同。更優(yōu)選R11和R12獨立地是氫或(「(；烷基，或與兩個氧原子和將兩個氧原子連接的硼原子一起形成5至7-員雜環(huán)基的環(huán)，其可以任選地經(jīng)1至8個C「C4烷基基團取代。最優(yōu)選R11和R12獨立地是氫、甲基、乙基、異_丙基，或與兩個氧原子和將兩個氧原子連接的硼原子一起形成5-員雜環(huán)基的環(huán)，其經(jīng)4個甲基基團取代。下表1至12的化合物闡明本發(fā)明的化合物。表1表1提供40個式(la)化合物，其中R4是4-氯-苯基且Q1具有列于下表的值。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2表2提供40個式(la)化合物，其中R4是4_氟-苯基和Q1具有列于表1的值。表3表3提供40個式(la)化合物，其中R4是4_三氟甲基_苯基和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>的值。表4表4提供40個式(lb)化合物，其中R4是4-氯-苯基和Q1具有列于表1的值。0HN人Q.(lb)R"N表5表5提供40個式(lb)化合物，其中R4是4-氟-苯基和Q1具有列于表1的值。表6表6提供40個式(lb)化合物，其中R4是4-三氟甲基-苯基和Q1具有列于表1表7表7提供40個式(Ic)化合物，其中R4是4-氯-苯基和Q1具有列于表1的值。0HNQ1(Ic)FfN表8表8提供40個式(Ic)化合物，其中R4是4-氟-苯基和Q1具有列于表1的值。表9表9提供40個式(Ic)化合物，其中R4是4-三氟甲基-苯基和Q1具有列于表1表10表10提供40個式(Id)化合物，其中R4是4-氯-苯基和Q1具有列于表1的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>去11；表11提供40個式(工d)化合物，其中礦是4去12；表12提供40個式(工d)化合物，其中R‘是4的值。(0d)氟一苯基和Q’具有列于表工的值。三氟甲基一苯基和Q’具有列于表l本發(fā)明的化合物可以由各種方法制備。1)其中G’且G’是氧的式(工)化合物，可以用式(II工)的羥基一肟以兩步法處理其中G’且G’是氧的式(II)化合物來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>首先將式(II工)的羥基一肟與鹵化劑如N一氯琥珀酰亞胺反應(yīng)以形成乙烯基鹵化物。然后將乙烯基鹵化物與式(II)化合物在堿如三乙胺的存在下反應(yīng)。這樣的過程例如已矢口于工ndian．T。urnal。fChemiStry，SeCti。nB(1993)，32B(4)，47l一474；矛口Current。rganiCChemiStry(2005)，9(10)，925—958。式(II工)的羥基一肟是商購可得的或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。2)其中G’且G’是氧的式(II)化合物，可以用式(V)的胺處理其中G’是氧且R是。H1C1一C。烷氧基或Cl1F或Br的式(工V)化合物來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>如果R是0H，這樣的反應(yīng)通常在偶聯(lián)試劑如N，N'-二環(huán)己基碳二亞胺(“DCC”)、1-乙基-3-[3-二甲基氨基-丙基]碳二亞胺鹽酸化物(“EDC”)或雙(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“B0P-C1”)的存在下，在堿如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二異丙基乙胺的存在下，和任選地在親核的催化劑如羥基苯并三唑的存在下進行。如果R是C1，這樣的反應(yīng)通常在堿性條件(例如在吡唳、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二異丙基乙胺的存在下)下，再次任選地在親核的催化劑的存在下進行?？商娲?，將該反應(yīng)在包含有機溶劑優(yōu)選乙酸乙酯和水溶液優(yōu)選碳酸氫鈉溶液的兩相體系中實施是可能的。如果1是(^-(6烷氧基，通過在熱過程中將酯和胺一起加熱將所述酯直接轉(zhuǎn)化成酰胺有時候是可能的。3)其中G1是氧且R是Br、Cl或F的式(IV)的酰鹵，可以由其中G1是氧且R是0H的式(IV)的羧酸在標準條件下，如用亞硫酰氯或草酰氯處理來制備。4)其中G1是氧且R是0H的式(IV)的羧酸，可以由其中G1是氧且R是CfC6烷氧基的式(IV)的酯形成。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知取決于烷氧基基團的性質(zhì)有許多水解這樣的酯類的方法。一種廣泛使用以實現(xiàn)這樣的轉(zhuǎn)化的方法是用堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉在溶劑如乙醇中處理所述酯。5)式(V)的胺可以由其中乂4是離去基團如鹵素優(yōu)選溴的式(VI)的胺以二步法來制備。首先式(VI)的胺與式[B(0Rn)(0R12)]2的硼試劑(其中R11和R12獨立地是氫、CfC6烷基或Ci-C；鹵烷基，或者R11和R12與兩個氧原子和將兩個氧原子連接的硼原子一起形成5至7-員雜環(huán)基的環(huán)，其可以任選地經(jīng)1至8個Q-C；烷基或Q-C；鹵烷基基團取代)如雙戊酰二硼，在催化劑/配體體系(通常是鈀(II)絡(luò)合物)的存在下，在堿的存在下在惰性環(huán)境下反應(yīng)。這樣的過程例如已知于鈀(0)-催化的烷氧基二硼與鹵代芳烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)ADirectProcedureforArylboronicEsters；Ishiyama，Tatsuo；Murata，Miki；Miyaura，Norio；andJournalofOrganicChemistry(1995)，60(23)，7508-10。16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式(VII)的硼酸酯然后與式(VIII)的乙烯基鹵化物在適宜的催化劑/配體體系(通常是鈀(II)絡(luò)合物)的存在下，在堿的存在下在惰性環(huán)境下反應(yīng)。這樣的過程例如已知于W002/08221。式(VI)的胺是商購可得的或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。式(VIII)的乙烯基鹵化物是商購可得的或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。6)其中G1是氧且??？是^乂烷氧基的式(IV)化合物，可以如同在2)中的描述，由其中R是Ci-Q烷氧基的式(IX)的胺通過與式Qi-COOH的羧酸或其中Hal是Br、Cl或F的式Qi-COHal的酰鹵，在標準條件下的酰化反應(yīng)來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>7)對于式(IX)的胺，如同在4)中的描述，所述酯類(其中1是(^-(6烷氧基)可通過用堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉在溶劑如乙醇中處理水解成酸(其中R是0H)。所述酸(其中R是0H)可通過用亞硫酰氯或草酰氯處理轉(zhuǎn)化成酰氯(其中R是C1)，如同在3)中的描述。8)其中1是(^-(6烷氧基的式(IX)的胺，可以由式⑴的胺，通過用醇R-0H在酸的條件下的相繼處理和隨后的N-R1鍵的形成來制備。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知取決于取代基R1的性質(zhì)有許多報道的方法用于這種鍵的形成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>例如，還原性胺化作用可通過用醛或酮和還原劑如氰基硼氫化鈉處理胺來實現(xiàn)?？商娲?，烷化反應(yīng)可通過用烷化劑如烷基商，任選地在堿的存在下處理胺來實現(xiàn)?？商娲?，芳化作用可通過在適宜的催化劑/配體體系(通常是鈀(0)絡(luò)合物)的存在下用鹵代芳烴或磺酸鹽處理胺來實現(xiàn)。式(X)化合物是商購可得的或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。9)可替代地，其中G1且G2是氧的式⑴化合物，可以由其中G2是氧的式(XII)的胺，通過用式Q1-COOH的羧酸或其中Hal是Br、Cl或F的式Q1-COHal的酰鹵在標準條件下的?；磻?yīng)來制備，如同在2)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>10)其中G2是氧且R1為氫的式(XII)的胺，可以通過其中G2是氧的式(XIII)的硝基化合物的還原來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在文獻中報道了大量用于實現(xiàn)這樣的轉(zhuǎn)化的方法，如用氯化錫在酸性條件下處理，或者通過貴重金屬如碳載鈀催化的氫化作用。11)其中G2是氧的式(XIII)化合物，可以通過用式(III)的羥基_肟以二步法處理其中G2是氧的式(XIV)化合物來制備，如同在1)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>12)其中G2是氧的式(XIV)化合物，可以通過用式(V)的胺在標準條件下處理其中G2是氧且R是0H、C「C6g氧基或C1、F或Br的式(XV)化合物來制備，如同在2)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式(XV)化合物是商購可得的或可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。13)對于式(XV)化合物，所述酯類(其中R是C1-C6烷氧基)通過用堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉，在溶劑如乙醇中處理可水解成酸(其中R是0H)，如同在4)中的描述。所述酸(其中R是OH)通過用亞硫酰氯或草酰氯處理可轉(zhuǎn)化成酰氯(其中R是Cl)，如同在3)中的描述。14)可替代地，其中G2是氧的式(XII)化合物，可以通過用式(III)的羥基-肟以二步法處理其中G2是氧的式(XV)化合物來制備，如同在1)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(XV)(Xll)15)其中G2是氧的式(XV)的胺類，可以通過以二步法處理其中G2是氧且Xa是離去基團如鹵素優(yōu)選溴的式(XVI)的胺來制備，如同在5)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(XV)16)其中G2是氧且R1為氫的式(XVI)的胺類，可以通過其中G2是氧的式(XVIII)的硝基化合物的還原反應(yīng)來制備，如同在10)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(XVIII)(XVI)17)其中G2是氧的式(XVIII)的硝基化合物，可以通過用式(VI)的胺在標準條件下處理其中R是OlC1-C6烷氧基或Br、Cl或F的式(XV)化合物來制備，如同在2)中的描述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(xv)(XVIII)Y18)其中G1且G2是硫的式⑴化合物，可以由其中G1且G2是氧的式⑴化合物通過用硫轉(zhuǎn)移試劑如Lawesson’s試劑或五硫化磷處理制備。19)其中G1是氧且G2是硫的式⑴化合物，可以由其中G2是氧的式(XII)化合物通過用硫轉(zhuǎn)移試劑如Lawesson's試劑或五硫化磷處理，然后用式Q1-COOH的羧酸或其中Hal是Cl、F或Br的式Q1-COHal的酰鹵進行?；磻?yīng)來制備。20)其中R5是氰基的式(XV)化合物，可以由其中LG是鹵素如氟或氯的式(XV')化合物通過與氰鹽如氰化鉀在堿如碳酸鉀的存在下反應(yīng)來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(xv·)(xv)用氰根替代鹵素也可以在式(XIII)的中間體上進行。類似地，其中R5是氰硫基的式(XV)和(XIII)的化合物可以由其中LG是鹵素如碘、氟或氯的式(XV')或(XIII')化合物通過與硫氰酸鹽如硫氰酸鉀或硫氰酸銅的反應(yīng)來制備。如例如描述于JournaloftheChemicalSociety,ChemicalCommunications,(2),8102；1989或SyntheticCommunications,10(8),633-6；1980。21)其中R5是氰基的式(XV)化合物，可以由其中LG是胺的式(XV')化合物通過與氰鹽如氰化銅的反應(yīng)，經(jīng)重氮化反應(yīng)來制備。用氰根替代胺也可以在式(XIII)的中間體上進行。22)其中G1且G2是氧且R5是氨基-硫代羰基的式⑴化合物，可以例如通過用P4Sltl或H2S處理其中R5是氰基的式⑴化合物來制備，如例如描述于JournalofFluorineChemistry(2006)，127(1),63-67，和Synthesis(2006)，(2)，224-226或SyntheticCommunications(2003)，33(24)，4279-4284?？商娲?，其中G1且G2是氧且R5是氨基硫代羰基的式(I)化合物可以例如通過與氫硫酸鈉和氯化鎂的反應(yīng)處理其中R5是氰基的式(I)化合物來制備，如例如描述于SyntheticCommunications(2005)，35(5)，761-764。23)其中G1且G2是氧且R5是N-C1-C4烷基-氨基硫代羰基的式(I)化合物，可以例如通過與N-C1-C4烷基-胺的反應(yīng)處理其中G1且G2是氧且R5是氨基硫代羰基的式(I)化合物來制備，如例如描述于US5,049,669或JournalofSulfurChemistry(2006)，27(3)，203-212。24)其中G1且G2是氧且R5是N，N-二-C1-C4烷基-氨基硫代羰基的式⑴化合物，可以例如通過與N，N-二-C1-C4烷基-胺在硫的存在下、優(yōu)選用微波輻射的反應(yīng)處理其中G1且G2是氧且R5是氰基的式⑴化合物來制備，如例如描述于SyntheticCommunications(2003)，33(24)，4279-4284?？商娲?，其中G1且G2是氧且R5是N，N-二-C1-C4烷基-氨基硫代羰基的式⑴化合物，可以例如通過與N，N-二-(^-(；烷基-二硫代氨基甲酸酯的反應(yīng)處理其中G1且G2是氧且R5是氰基的式(I)化合物來制備，如例如描述于BulletinoftheChemicalSocietyofJapan(1967)，40(9)，2209。所述式(I)化合物可以用于對抗和防除昆蟲害蟲如鱗翅目(L印idoptera)、雙翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、纓翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、網(wǎng)翅巨(Dictyoptera)>|flMΙξ|(Coleoptera)|ξ|(Siphonaptera)|ξ|(Hymenoptera)禾口等翅目(Isoptera)和還有其它無脊椎動物害蟲例如蜱螨、線蟲和軟體動物害蟲的侵染。昆蟲、蜱螨、線蟲和軟體動物在下文統(tǒng)稱為害蟲。通過使用本發(fā)明化合物可以對抗和防除的害蟲包括與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語包括用于食物和纖維產(chǎn)品的農(nóng)作物的生長)、園藝學和畜牧業(yè)、陪伴動物、林業(yè)和植物來源(如果實、谷物和木材)產(chǎn)品的儲藏相關(guān)的那些害蟲；與人造建筑的損壞和任何動物疾病的傳播相關(guān)的那些害蟲；還有公害害蟲(如蠅)。可以通過所述式⑴化合物防除的害蟲物種的實例包括桃蚜(Myzuspersicae)(蟲^&)、帛蟲^(Aphisgossypii)(蟲^&)、Hf(Aphisfabae)(蟲)、草盲蝽屬(Lygus)spp.(盲蝽科)、棉紅蝽屬(Dysdercus)spp.(盲蝽科)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)(飛虱)、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)(棉葉跳蟲)、綠蝽屬(Nezara)spp.(蝽)、美洲蝽屬(Euschistus)spp.(蝽)、稻緣蝽屬(Leptocorisa)spp.(蝽)、西花薊馬(Frankliniellaoccidentalis)(薊馬)、薊馬屬(Thrips)spp.(薊馬)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsadecemlineata)(Coloradopotatobeetle)、棉鈴象(Anthonomusgrandis)(bollweevil)、腎圓盾蚧屬(Aonidiella)spp.(蚧)、粉虱屬(Trialeurodes)spp.(粉虱)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(粉虱)、歐洲玉米螟(Ostrinianubilalis)(Europeancornborer)、棉貪夜蛾(Spodopteralittoralis)(cottonleafworm)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、美洲棉鈴蟲(Helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷實夜蛾(Helicoverpazea)(cottonbo11worm)>棉卷葉里予螟(Syleptaderogata)(cottonleafroller)、||^該十|^)蟲f(Pierisbrassicae)(㈣蟲f)、/]、胃_(Plutellaxylostella)(diamondbackmoth)(Agrotis)spp.()>—化螟(ChiIosuppressalis)(ricestemborer)、Locustamigratoria(幢蟲)、澳洲草棲幢(Chortiocetesterminifera)(幢蟲)、葉甲屬(Diabrotica)spp.(根蟲類)、蘋果全爪螨(Panonychusulmi)(1^該十|衾工■蟲*)、WIiHL(Panonychuscitri)(citrusredmite)、二斑葉螨(Tetranychusurticae)(two-spottedspidermite)、朱砂葉螨(Tetranychuscinnabarinus)(carminespidermite)、ttttit當皮卩十束Il蟲菌(Phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、{ij多食￡付線蟲葡(Polyphagotarsonemuslatus)(broadmite)、失fi須螨屬(Brevipalpus)spp.(flatmite)、微小牛蝶(Boophilusmicroplus)(具環(huán)牛蜱)、變異革蜱(Dermacentorvariabilis)(美洲犬蜱)、貓櫛首蚤(Ctenocephalidesfelis)(貓蚤)、斑潛蠅屬(Liriomyza)spp.(潛葉蟲)、家蠅(Muscadomestica)(housefly)、埃及伊蚊(Aedesaegypti)(蚊子)、按蚊屬(Anopheles)spp.(蚊子類)、庫蚊屬(Culex)spp.(^^^ζ)>Lucilliaspp.(blowflies)、H_/j、ii(Blattellagermanica)(Hi)>美洲大蠊(Periplanetaamericana)(蜚蠊)、東方蜚蠊(Blattaorientalis)(蜚蠊)、澳白蟻科(Mastotermitidae)的白蟻(例如澳白蟻屬(Mastotermes)spp.)、木白蟻科(Kalotermitidae)(例如新白紋屬(Neotermes)spp.)、鼻白紋科(Rhinotermitidae)(例如臺灣乳白紋(Coptotermesformosanus)、歐美散白紋(Reticulitermesflavipes)>棲北散白蟻(R.speratu)、美小黑散白蟻(R.virginicus)、西美散白蟻(R.hesperus)、和桑特散白紋(R.santonensis))禾口白蟲義科(Termitidae)(例如Globitermessulfureus)、火蟲義(Solenopsisgeminata)(fireant)、小家蟲義(Monomoriumpharaonis)(廚蟲義)、畜虱屬(Damalinia)spp.和長顎虱屬(Linognathus)spp.(咬虱和吸血虱)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne)spp.(根結(jié)線蟲)、球異皮線蟲屬(Globodera)spp.和異皮線蟲屬(Heterodera)spp.(包囊線蟲)、短體線蟲屬(Pratylenchus)spp.(根斑線蟲)、Rhodopholusspp.(bananaburrowingnematodes)、小墊刃線蟲屬(Tylenchulus)spp.(柑橘屬線蟲)、搶轉(zhuǎn)血矛線蟲(Haemonchuscontortus)(barberpoleworm)、Caenorhabditiselegans(醋線蟲類)、Trichostrongylusspp.(胃腸道線蟲類)禾口Derocerasreticulatum(括蝓)。本發(fā)明因此提供對抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動物的方法，其包括將殺昆蟲的、殺螨蟲的、殺線蟲的或殺軟體動物的有效量的式(I)化合物或包含式(I)化合物的組合物施用至害蟲、害蟲所在處，優(yōu)選植物或至易受害蟲侵染的植物，所述式(I)化合物優(yōu)選用于對抗昆蟲、蜱螨或線蟲。在此所使用的術(shù)語“植物”包括幼苗、灌木和樹。農(nóng)作物被理解為還包括通過常規(guī)的育種方法或通過遺傳工程使之耐受除草劑或除草劑類別(例如41^-、65-355-、？0-和朋0-抑制劑)的那些農(nóng)作物。通過常規(guī)的育種方法使之耐受咪唑啉酮類例如甲氧咪草煙的農(nóng)作物的實例是Clearfield夏播油菜(油菜)。通過遺傳工程方法使之耐受除草劑的農(nóng)作物的實例包括例如商購可得自商品名稱RoundupReady和LibertyLink的草甘膦-禾口草銨膦-抗性玉米品種。農(nóng)作物還被理解為是通過遺傳工程方法使之抗有害昆蟲的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉鈴象)和還有Bt馬鈴薯(抗馬鈴薯葉甲)。Bt玉米的實例是NK(SyngentaSeeds)的Btl76玉米雜交種。包含一個或多個編碼殺昆蟲劑抗性的基因并表達一個或多個毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例是KnockOut(玉米)、YieldGard(玉米)、NuCOTIN33B(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf(馬鈴薯)、NatureGard禾口Protexcta,植物農(nóng)作物或其種子材料可以同時是抗除草劑和抗昆蟲取食的(“疊加的”轉(zhuǎn)基因事件)。例如種子可以具有表達殺昆蟲的Cry3蛋白質(zhì)的能力，同時是耐受草甘膦的。農(nóng)作物還被理解為是通過常規(guī)的育種方法或遺傳工程所獲得并包含所謂的產(chǎn)出性狀(例如提高的儲藏穩(wěn)定性、較高的營養(yǎng)值和改善的香味)的那些。為了將作為殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺軟體動物劑的式(I)化合物施用至害蟲、害蟲所在處，或施用至易受害蟲侵染的植物，通常將式(I)化合物配制成組合物，其除所述式(I)化合物之外，包括適宜的惰性稀釋劑或載體和任選地包括表面活性劑(SFA)。SFAs是能夠通過降低界面張力改變界面(例如液體/固體、液體/空氣或液體/液體界面)的性質(zhì)并經(jīng)此導致其它性質(zhì)(例如分散、乳化和潤濕)的改變的化學品。優(yōu)選的是，所有組合物(固體和液體配制劑這兩者)包含基于重量的0.0001-95%，更優(yōu)選1-85%，例如5-60%的式(I)化合物。所述組合物通常如此用于害蟲的防除，將式(I)化合物以0.Ig-IOkg每公頃，優(yōu)選lg-6kg每公頃，更優(yōu)選Ig-Ikg每公頃的量施用。如果用于種衣劑，式⑴化合物以每公斤種子0.OOOlg-IOg(例如0.OOlg或0.05g)，優(yōu)選0.005g-10g,更優(yōu)選0.005g-4g的量使用。在另一方面，本發(fā)明提供殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動物的組合物，其包含殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量的式(I)化合物和為此的適宜的載體或稀釋劑。所述組合物優(yōu)選是殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動物的組合物。所述組合物可選自大量配制劑類型，包括粉劑(DP)、可溶性粉劑(SP)、水溶性粒劑(SG)、水分散粒劑(WG)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)(緩釋或速釋)、可溶性濃縮物(SL)、油劑(OL)、超低容量液劑(UL)、乳油(EC)、可分散液劑(DC)、乳液(水包油(Eff)和油包水(EO))、微乳劑(ME)、懸浮劑(SC)、氣霧劑、發(fā)霧/發(fā)煙配制劑、微囊懸浮劑(CS)和種子處理配制劑。所選擇的配制劑類型在任何情況下都取決于所面臨的具體目的和所述式(I)化合物的物理、化學和生物性質(zhì)。粉劑(DP)的制備可以如下進行，即通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤土、礬土、蒙脫土、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceousearth)、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石粉和其它有機的和無機的固體載體)混合并機械研磨該混合物至細粉?？扇苄苑蹌?SP)的制備可以如下進行，即通過將式(I)化合物與一種或多種水溶性無機鹽(如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或一種或多種水溶性有機固體(如多糖類)和，任選地，一種或多種潤濕劑、一種或多種分散劑或所述試劑的混合物混合，以提高水分散性/溶解性。然后將所述混合物研磨至細粉末。還可以?；嗨频慕M合物以形成水溶性粒劑(SG)?？蓾裥苑蹌?WP)的制備可以如下進行，即通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體、一種或多種潤濕劑和優(yōu)選一種或多種分散劑和任選地促進在液體中的分散的一種或多種防沉降劑混合。然后將所述混合物研磨至細粉末。還可以?；嗨频慕M合物以形成水分散粒劑(WG)。顆粒劑(GR)的形成可以通過?；?I)化合物與一種或多種粉末化的固體稀釋劑或載體的混合物進行，或者由預(yù)成型的空白顆粒通過將式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸入多孔粒狀材料(如浮石、綠坡縷石粘土、漂白土、硅藻土、硅藻土或磨碎的玉米軸)中或通過將式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸附在硬質(zhì)核心的材料(如細砂、硅酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)上并按需要進行干燥。常用于幫助吸收或吸附的試劑包括溶劑(如脂族和芳族的石油溶劑、醇、醚、酮和酯)和粘著劑(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一種或多種其它添加劑也可以被包含于顆粒劑中(例如乳化劑、潤濕劑或分散劑)。可分散液劑(DC)的制備可以通過將式(I)化合物溶解于水或有機溶劑如酮、醇或乙二醇醚中進行。這些溶液可以包含表面活性劑(例如用以在噴霧桶中提高水稀釋性或避免結(jié)晶)。乳油(EC)或水包油乳液(EW)的制備可以通過將式(I)化合物溶解于有機溶劑(任選地包含一種或多種潤濕劑、一種或多種乳化劑或所述試劑的混合物)進行。對于在EC中使用的適宜的有機溶劑包括芳族烴類(如烷基苯或烷基萘，示例為S0LVESS0100、S0LVESS0150和S0LVESS0200；S0LVESS0為注冊商標)，酮類(如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮)和醇類(如苯甲醇、糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮類(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-Cltl脂肪酸二甲酰胺)和氯代烴類。在添加水的情況下，EC產(chǎn)品可以自發(fā)地乳化產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性的乳液以允許通過適當?shù)脑O(shè)備噴霧施用。EW的制備涉及獲取呈液體(如果其在室溫下不是液體，可以熔融于合理溫度下，典型地低于70°C)或在溶液中(通過將其溶解于適當?shù)娜軇┲?的式(I)化合物，然后在高剪切力下將所獲得的液體或溶液乳化入含一種或多種SFA的水中，產(chǎn)生乳液。在EW中使用的適宜的溶劑包括植物油、氯代烴(如氯苯)，芳族的溶劑(如烷基苯或烷基萘)和在水中具有低溶解度的其它適當?shù)挠袡C溶劑。微乳劑(ME)的制備可以通過將水和一種或多種溶劑與一種或多種SFA的共混物混合自發(fā)產(chǎn)生熱動力學穩(wěn)定的各向同性的液體配制劑而進行。式(I)化合物起初存在于水或溶劑/SFA共混物中。在ME中使用的適宜的溶劑包括此前描述于EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油或油包水體系(存在哪種體系可由導電率測量來確定)并且可以適用于在同一配制劑中混合水溶和油溶的農(nóng)藥。ME適用于稀釋進水中，保持為微乳劑或形成傳統(tǒng)的水包油乳液。懸浮劑(SC)可以包括式(I)化合物的細分散的不溶固體顆粒的含水或無水懸浮液。SC的制備可以通過在適宜的介質(zhì)、任選地和一種或多種分散劑中球磨或珠磨固體式(I)化合物進行以產(chǎn)生所述化合物的細粒懸浮液。一種或多種潤濕劑可以包含于所述組合物中并且可以包含防沉降劑以降低顆粒沉降率?？商娲兀梢愿赡ナ?I)化合物并加至包含此前所述的試劑的水中，以產(chǎn)生所希望的終產(chǎn)品。氣霧配制劑包含式⑴化合物和適宜的推進劑(例如正-丁烷)。式⑴化合物還可以溶解于或分散于適宜的介質(zhì)中(例如水或水可混的液體，如正-丙醇)以提供在非加壓的、手動的噴霧泵中使用的組合物。式(I)化合物可以在干燥狀態(tài)下與煙火混合物混合以形成適用于在封閉空間內(nèi)產(chǎn)生包含所述化合物的煙霧的組合物。微囊懸浮劑(CS)可以以相似于EW配制劑的方式制備但具有額外的聚合反應(yīng)階段以獲得小油滴的水性分散液，其中每個小油滴被聚合物殼包囊并包含式(I)化合物和任選地其載體或稀釋劑。所述聚合物殼可以由界面縮聚反應(yīng)或通過凝聚過程制備。所述組合物可提供控釋的所述式(I)化合物并且它們可以用于種子處理。式(I)化合物還可以配制在生物可降解的聚合物基質(zhì)中以提供緩控釋的化合物。組合物可以包含一種或多種添加劑以提高所述組合物的生物性能(例如通過提高在表面上的潤濕性、滯留或分布；經(jīng)處理的表面上的耐雨性；式(I)化合物的吸收和流動性)。這樣的添加劑包括表面活性劑、油基的噴霧添加劑，例如特定的礦油或天然植物油(如大豆和油菜籽油)，和它們與其它生物-強化佐劑(可有助于或改變式(I)化合物的活性的成分)的混合物。式(I)化合物還可以配制為用作種子處理劑，例如作為粉末組合物，包括干拌種劑(DS)、水溶性粉劑(SS)或種子處理可分散性粉劑(WS)，或作為液體組合物，包括懸浮種衣劑(FS)、種衣用溶液(LS)或微囊懸浮劑(CS)。DS、SS、WS、FS和LS組合物的制備分別很相似于以上描述的DP、SP、WP、SC和DC組合物。用于處理種子的組合物可以包含用于協(xié)助將所述組合物粘附到種子上的試劑(例如礦油或成膜阻隔劑(film-formingbarrier))。潤濕劑、分散劑和乳化劑可以是陽離子型、陰離子型、兩性型或非離子型的SFA。適宜的陽離子型SFA包括季銨化合物(例如鯨蠟基三甲基銨溴化物)、咪唑啉和胺鹽ο適宜的陰離子型SFA包括脂肪酸的堿金屬鹽、硫酸的脂族單酯鹽(例如月桂基硫酸鈉)、磺酸化芳族化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基萘磺酸鹽和二_異丙基_與三-異丙基_萘磺酸鈉的混合物)、醚硫酸鹽、醇醚硫酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-硫酸鈉)、醚羧酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-羧酸鈉)、磷酸酯鹽(由一種或多種脂肪醇與磷酸反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是單酯)或與五氧化二磷反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是二酯)，例如月桂醇與四磷酸的反應(yīng)；此外這些產(chǎn)物可以是乙氧基化的)、磺基琥珀酰胺酸鹽、烷烴或烯烴磺酸鹽、?；撬猁}和木質(zhì)素磺酸鹽。適宜的兩性型SFA包括甜菜堿、丙酸類和甘氨酸類。適宜的非離子型SFA包括環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混合物與脂肪醇(如油醇或鯨蠟醇)或者與烷基酚類(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的縮合產(chǎn)物；衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；嵌段聚合物(包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)；烷醇酰胺；簡單酯類(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。適宜的防沉降劑包括親水膠體(如多糖類，聚乙烯基吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹性粘土(如膨潤土或綠坡縷石)。式(I)化合物可以通過任何已知的施用殺蟲化合物的手段進行施用。例如可以經(jīng)配制或不經(jīng)配制地施用到害蟲或害蟲的所在地(如害蟲的棲息地、或易受害蟲侵染的生長中的植物)或植物的任何部分，包括葉、莖干、枝杈或根，在種植前施用到種子或其中植物生長或待種植的其它介質(zhì)(如根周圍的土壤、一般性土壤、水稻用水或溶液栽培體系)中，或者可以噴霧、噴粉、通過浸漬施用、作為霜劑或糊劑配制劑施用、作為蒸汽施用或通過將組合物(如粒狀組合物或裝入水溶性袋的組合物)分布或引入土壤或水環(huán)境中施用。式(I)化合物還可以注入植物中或用電動噴霧技術(shù)或其它低容量方法噴霧到植被上，或通過土地灌溉或空中灌溉系統(tǒng)施用。用作含水制劑(水溶液或分散液)的組合物通常以濃縮物的形式提供，所述濃縮物包含高比例的活性成分，所述濃縮物在使用前加入水中。這些可包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的濃縮物，經(jīng)常被要求能經(jīng)受住曠日持久的儲存，并且在這樣的儲存后能夠加入水中以形成保持均質(zhì)足夠時間的含水制劑以使得它們能夠通過傳統(tǒng)的噴霧設(shè)備施用。取決于它們待使用的目的，這樣的含水制劑可以包含變化量的式(I)化合物(例如0.0001-10重量％)。式(I)化合物可以在與肥料(例如含氮、鉀或磷的肥料)的混合物中使用。適宜的配制劑類型包括肥料的顆粒劑。所述混合物優(yōu)選包含直至25重量％的所述式(I)化合物。因此本發(fā)明還提供包含肥料和式(I)化合物的肥料組合物。本發(fā)明的所述組合物可以包含具有生物活性的其它化合物，例如微量營養(yǎng)素或具有殺真菌活性的化合物或者具有植物生長調(diào)節(jié)的、除草的、殺昆蟲的、殺線蟲的或殺螨蟲的活性的化合物。所述式(I)化合物可以是所述組合物的唯一活性成分或者適當時可以與一種或多種額外的活性成分如殺蟲劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑混合。額外的活性成分可以提供對于處所具有較寬活性譜或增加持久性的組合物；增效或補充所述式(I)化合物活性(例如通過增加起效速度或克服排斥性)；或者協(xié)助克服或防止對單個組分的抗性發(fā)展。具體的額外活性成分將取決于所述組合物的目標用途。適宜殺蟲劑的實例包括以下a)擬除蟲菊酯，如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特別是λ-氯氟氰菊酯)、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、對魚類無害的擬除蟲菊酯(例如醚菊酯)、天然的除蟲菊酯、胺菊酯、S-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋炔丙菊酯或5-芐基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫雜環(huán)戊烷_3_亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯；b)有機磷酸鹽，如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基對硫磷、保棉磷、甲基內(nèi)吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、特丁磷、豐索磷、地蟲硫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、殺螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷；c)氨基甲酸酯(包括芳基氨基甲酸酯)，如抗蚜威、唑蚜威、除線威、克百威、呋線威、乙硫苯威、涕滅威、thiofurox、丁硫克百威、噁蟲威、仲丁威、殘殺威、滅多威或氨草酰；d)苯甲酰脲類，如除蟲脲、殺鈴脲、氟鈴脲、氟蟲脲或氟啶脲；e)有機錫化合物，如三環(huán)錫、苯丁錫或三唑錫；f)吡唑類，如吡螨胺和唑螨酯；g)大環(huán)內(nèi)酯類，如除蟲菌素類或米爾倍霉素類，例如阿巴克丁、埃瑪菌素、伊維菌素、米爾倍霉素、多殺菌素或印楝素；h)激素類或信息素類；i)有機氯化合物如硫丹、六六六、DDT、氯丹或狄氏劑；j)脒類，如殺蟲脒或阿米曲士；k)熏劑類，如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或metam;1)新煙堿類化合物(neonicotinoid)如吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、尼藤吡藍、呋蟲胺或噻蟲嗪；m)二酰基胼類，如蟲酰胼、環(huán)蟲酰胼或甲氧蟲酰胼；η)二苯醚類，如苯蟲醚或吡丙醚；ο)茚蟲威；ρ)溴蟲腈；q)吡蚜酮；r)螺蟲乙酯、螺螨酯或螺甲螨酯(spiromesifen)；或者s)氟蟲酰胺或氯蟲苯甲酰胺除上述所列的主要化學類別的殺蟲劑之外，如果適合于所述組合物的目的用途，其它具有特定標靶的殺蟲劑可以用于所述組合物中。例如，用于特定農(nóng)作物的選擇性殺昆蟲劑，例如可以采用鉆心蟲特效殺昆蟲劑(如殺螟丹)或跳蟲特效殺昆蟲劑(如噻嗪酮)用于稻谷。可替代地，針對特定昆蟲種類/階段的殺昆蟲劑或殺螨蟲劑特效也可以包括于所述組合物中(例如殺螨蟲的殺卵_殺幼蟲劑(ovo-larvicides)，如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯殺螨砜；殺螨蟲的motilicides，如三氯殺螨醇或炔螨特；殺螨蟲劑，如溴螨酯或乙酯殺螨醇；或生長調(diào)節(jié)劑，如氟蟻腙、滅蠅胺、烯蟲酯、氟啶脲或除蟲脲)?？梢园ㄓ诒景l(fā)明的所述組合物的殺真菌的化合物的實例是(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞氨基乙酰胺(SSF-129)，4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，α-[Ν_(3_氯-2，6-二甲苯基)-2_甲氧基乙酰氨基]-Y-丁內(nèi)酯，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-Ρ-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰唑磺菌胺(cyamidazosulfamid))，3-5-二氯-Ν-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)，N-烯丙基-4，5，-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(Μ0Ν65500)，N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)_2_(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)，Ν-(2-甲氧基-5-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，活化酯(CGA245704)，棉鈴威，aldimorph，敵菌靈，阿扎康唑，嘧菌酯，苯霜靈，苯菌靈，雙苯三唑醇，聯(lián)苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，多菌靈鹽酸鹽，萎銹靈，環(huán)丙酰菌胺，香芹酮，CeA41396,CGA41397，滅螨猛，百菌清，chlorozolinate,clozylacon，含銅化合物如王銅，羥基喹啉銅(copperoxyquinolate)，硫酸銅，妥爾銅和波爾多液，霜脲氰，環(huán)丙唑醇，嘧菌環(huán)胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1，1'_二氧化物，苯氟磺胺，噠菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲環(huán)唑，野燕枯，氟嘧菌胺，0，0-二-異-丙基-5-芐基硫代磷酸酯，dimefluazole,dimetconazole,烯酰嗎啉，二甲嘧酚，烯唑醇，二硝巴豆酸酯，二氰蒽醌，十二烷基二甲基氯化銨，十二環(huán)嗎啉，多果定，多果定，敵瘟磷，氟環(huán)唑，乙嘧酚，(Z)-N-芐基-N([甲基(甲基-硫代亞乙基氨基氧基羰基)氨基]硫代)-β_氨基丙酸乙酯，土菌靈，噁唑菌酮，咪唑菌酮(RPA407213)，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，環(huán)酰菌胺(KBR2738)，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基乙酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，氟氯菌核利，氟喹唑，氟硅唑，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，麥穗寧，呋霜靈，呋吡菌胺，雙胍辛乙酸鹽，己唑醇，羥基異噁唑，噁霉靈，抑霉唑，亞胺唑，雙胍辛胺，雙胍辛胺乙酸鹽，種菌唑，異稻瘟凈，異菌脲，異丙菌胺(SZX0722)，異丙基丁基氨基甲酸酯，稻瘟靈，春雷霉素，醚菌酯，LY186054,LY211795，LY248908，代森錳鋅，代森錳，精甲霜靈，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，葉菌唑，代森聯(lián)，代森聯(lián)_鋅，苯氧菌胺，腈菌唑，田安(neoasozin)，二甲氨基二硫代甲酸鎳，酞菌酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，有機汞化合物，噁霜靈，環(huán)氧嘧磺隆，喹菌酮，噁咪唑，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，葉枯凈，乙磷鋁，亞磷酸類(phosphorusacids)，四氯苯酞，啶氧菌酯(ZA1963)，多抗霉素D，代森聯(lián)，烯丙苯噻唑，咪酰胺，腐霉利，霜霉威，丙環(huán)唑，丙森鋅，丙酸，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，吡咯尼群，季銨化合物，滅螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，sipconazole(F-155)，五氯酚鈉，螺環(huán)菌胺，鏈霉素，硫，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，四氟醚唑，噻菌靈，噻氟菌胺，2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑，甲基硫菌靈，塞侖，timibenconazole,甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，葉銹特，咪唑嗪，三環(huán)唑，十三嗎啉，肟菌酯(CGA279202)，嗪氨靈，氟菌唑，滅菌唑，有效霉素A，威百畝，乙烯菌核利，代森鋅和福美鋅。所述式(I)化合物可以與土壤、泥煤(peat)或其它生根介質(zhì)混合用于保護植物對抗種子傳播的、土壤傳播的或葉的真菌疾病。用于所述組合物的適宜的增效劑的實例包括增效醚，增效散，safroxan和十二烷基咪唑。包含于所述組合物中的適宜的除草劑和植物-生長調(diào)節(jié)劑將取決于指定目標和所要求的效果?？梢员话趦?nèi)的稻谷選擇性除草劑的實例是敵稗。用于棉花的植物生長調(diào)節(jié)劑的實例是PIX。某些混合物可以包含具有顯著不同的物理、化學或生物性質(zhì)的活性成分，以致它們不易于使得它們本身成為同一傳統(tǒng)的配制劑類型。在這些情況下，可以制備其它配制劑類型。例如，在其中一種活性成分為水不溶性的固體而另一種是水不溶性的液體的情況下，盡管如此仍可以使每種活性成分分散在同一連續(xù)水相是可能的，即通過將固體活性成分分散為懸浮液(使用相似于SC的制備)而將液體活性成分分散為乳液(使用相似于EW的制備)。所得到的組合物為懸乳劑(SE)配制劑。本發(fā)明由以下實施例闡明，但不受限。制備實施例實施例Il制備N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)_4_氟硝基-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>步驟Α:在氮氣氛下，將4-氟-3-硝基苯甲酸(18.5g，100mmol)于亞硫酰氯(23.79g)的懸浮液于85°C下攪拌16小時。使反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并濃縮。將殘余物4-氟-3-硝基苯甲酰氯溶于無水四氫呋喃(IOml)且將所述溶液無需進一步純化地使用。步驟B:在氮氣氛下，向4-溴-2，6-二甲基苯胺(15g，75mm0l)(商購可得)和吡啶(16.lml,200mmol)于無水四氫呋喃(150ml)的混合物中加入4-氟-3-硝基苯甲酰氯(步驟A)的溶液。將反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度下攪拌8小時。用乙酸乙酯和碳酸氫鈉水溶液(飽和的)稀釋所述反應(yīng)混合物。進行相分離并將水相用乙酸乙酯萃取兩次。將所合并的有機相經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯21)以獲得N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)-4_氟-3-硝基-苯甲酰胺(27.54g，67%產(chǎn)率)，其無需進一步純化地使用。LC/MS(方法A):369(MH+)，410(MH++CH3CN)。實施例12制備N-(4-溴-2,6_二甲基-苯基)_4_氰基_3_硝基-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>向N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)-4-氟-3-硝基-苯甲酰胺(18.3g，49.8mmo1)(實施例II)在N，N-二甲基甲酰胺(115ml)的溶液中加入氰化鈉(2.7g，54.8mmol)。將反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度下攪拌4小時，然后于60°C加熱16小時。再次加入氰化鈉(0.73g，14.8mmol)并將反應(yīng)混合物于60°C再加熱8小時。將所述反應(yīng)混合物在加水(200ml)和乙酸乙酯(IOOml)前冷卻至環(huán)境溫度。將有機萃取物用水和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯31)，獲得N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)-4_氰基-3-硝基-苯甲酰胺(11.88，63%產(chǎn)率)。LC/MS(方法A)374(MH+).1H-NMR(400MHz,DMS0_d6)8.91(s,1H),8.53(d,1H),8.4(d,1H)，7.4(s，2H)，2.2(s,6H)ppm0實施例13制各3-氡某-N-(4-、遼_2，6_二甲某-苯某)_4_植某-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>向N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)-4-氟-3-硝基-苯甲酰胺(11.32g)(實施例12)于甲苯(120ml)和水(12ml)的混合物中的溶液中加入炭載鈀(5重量％)(180mg)。使反應(yīng)器加載氫(1.811，lobar)并將反應(yīng)混合物于80°C加熱4.5小時。將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度，然后過濾移除鈀催化劑。將濾液濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯31)以獲得3-氨基-N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)-4_氰基-苯甲酰胺(5.9g，55%產(chǎn)率)。LC/MS(方法A)346(MH+)，387(MH++CH3CN)；RT1.66.1H-NMR(CDC13，400MHz)7.53(d,1H)，7.24-7.34(m,3H)，7.18(d,1H)，4.63(s,2H)，2.24(s,2H)ppm。實施例14制備3-氨基土氰基4-「2,6-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-「1,3，21二氧身環(huán)戊通烷-2-某)-as某ι-as甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>將3-氨基-N-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)_4_氰基-苯甲酰胺(6.7g，19.5mmol)(實施例13)、雙戊酰二硼(5.44g，21.4mm0l)、l，l'-雙(二苯基膦基)二茂鐵鈀(II)二氯化物(“PdCl2dppf”)(與二氯甲烷11結(jié)晶)(0.318g，0.39mmol)、l，r-雙(二苯基膦基)二茂鐵(“dppf”)(0.22g，0.39mmol)和乙酸鉀(5.73g，58.38mmol)在氬氣氣氛下溶于無水二噁烷(60ml)中。將反應(yīng)混合物于80°C加熱18小時。使所述反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并通過Celite塞過濾。將濾液用水(ioomi)和二氯甲烷(ioomi)稀釋并進行相分離。將有機相用水洗滌兩次，并將水相用二氯甲烷萃取兩次。將合并的有機相經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液己烷/乙酸乙酯41)以獲得3-氨基-4-氰基-N-[2，6-二甲基-4-(4，4，5，5-四甲基_[1，3，2]二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)-苯基]-苯甲酰胺(6.88g，90%產(chǎn)率)。1H-匪R(CDCl3,400MHz):7.62(s，2H)，7.55(d,1H)，7.37(m，2H)，7.2(d，1H)，4.62(s，2H)，2.30(s，6H)，1.4(s，12H)ppm。實施例15制備3-氨基-4-氰基「2,6-二甲基(1_三氟甲基-乙烯基)-苯基1-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在微波瓶(microwavevial)中，將3_氨基_4_氰基_N_[2，6_二甲基_4_(4，4，5，5_四甲基_[1，3，2]二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)-苯基]-苯甲酰胺(6g，15.3mmol)(實施例14)溶于1，2-二甲氧基乙烷(22ml)與四氫呋喃(22ml)的混合物中。然后于0°C在氬氣氣氛下加入2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(3.20ml，30.6mmol)、雙(三苯膦)鈀(II)二氯化物(PdCl2(PPh3)2)(0.32g，0.46mmol)和三苯膦(0.6g，2.29mmol)。最后，于0°C在氬氣氣氛下加入氫氧化鈉水溶液(2M)(30ml)。將所述瓶密封并在微波爐中于130°C加熱10分鐘。使反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度并濃縮。將殘余物混懸于乙酸乙酯(500ml)并通過Celite塞過濾。用水(500ml)洗滌過濾物兩次。將水相用乙酸乙酯(500ml)萃取。將合并的有機相經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯21)以獲得3-氨基-4-氰基-N-[2，6-二甲基-4-(l-三氟甲基-乙烯基)-苯基]-苯甲酰胺(4.478，81%產(chǎn)率)，其無需進-步純化地使用。冗肩5(方法幻360(MH+)；RT:1.82。實施例16制備3-氨基-N-{4-「3-(4-氯-苯基)_5_三氟甲基_4,5_二氫-異噁唑-5-基]-2,6-二甲基-苯基丨-4-氰基-苯甲酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>將4-氯-苯甲醛月虧(6.64g，42.70mmol)和N-氯琥珀酰亞胺(“NCS”)(5.70g，42.70mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(40ml)。將反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度攪拌90分鐘。加入3-氨基-4-氰基-N-[2，6-二甲基-4-(1-三氟甲基-乙烯基)_苯基]-苯甲酰胺(4.4g，12.2Ommol)(實施例15)和三乙胺(5.95mL，0.66mmol)于N，N-二甲基甲酰胺(40ml)中的溶液并將反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度下攪拌18小時。將反應(yīng)混合物用水(500ml)和乙酸乙酯(500ml)稀釋并進行相分離。將有機相用水洗滌兩次并將水相用乙酸乙酯萃取一次。將合并的有機相經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯31)以獲得3-氨基-N-{4-[3-(4-氯-苯基)-5_三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二甲基-苯基}-4_氰基-苯甲酰胺(3.678，59%產(chǎn)率)。LC/MS(方法A)513(MH+)^TAiM-1H-WR(CDCl3JOOMHz):7.62(m，3H)，7.45(d，1H)，7.40(m，2H)，7.36(s，2H)，7.31(s,1H)，7.18(d,1H)，4.63(s,2H)，4.08(d,1H)，3.76(d,1H)，2.30(s,6H)ppm0實施例Pl制備N-{4-「3_(4-氯-苯基)三氟甲基-4,5_二氫-異噁P半-5-某1-2，6-二甲某-苯某丨-4-植某-3-(4-硝某-苯甲酰某氡某)-苯甲酰胺(表A的化合物編號Al)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>向3-氨基-N-{4-[3-(4_氯-苯基)~5~三氟甲基_4，5_二氫-異噁唑_5_基]_2，6-二甲基-苯基}-4-氰基-苯甲酰胺(0.144mg，0.77mmol)(實施例16)于四氫呋喃(4ml)的溶液中加入吡啶(0.128ml，1.50mmOl)。在劇烈攪拌下加入4-硝基-苯甲酰氯(0.144g，0.77mmol)。將反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度下攪拌2小時。加入碳酸氫鈉水溶液(飽和的)并進行相分離。將水相用乙酸乙酯萃取兩次。將合并的有機萃取物經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。殘余物通過柱色譜法在硅膠上純化(洗脫液環(huán)己烷/乙酸乙酯比例21)以獲得表A的化合物編號Al(0.323g,84%產(chǎn)率)。1H-匪R(CDCl3,400MHz)9.03(s,1H)，8.71(s，1H)，8.39(dd,2H)，8.09(dd,2H)，7.90(m,2H)，7.83(d,1H)，7.62(m,2H)，7.41(m,2H)，7.38(s,2H)，4.06(d,1H)，3.77(d,1H)，2.32(s,6H)ppm。使用類似方法制備以下化合物N-{4-[3-(4-氯-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑_5_基]_2，6_二甲基-苯基}-4_氰基-3-(苯甲?；被?-苯甲酰胺(表A的化合物編號A2)(0.248g，70%產(chǎn)率)。1H-Wr(Cdci3JOOMHz)9.05(S，1H),8.68(s,1H),8.27(s,1H)，7.88(dd,2H)，7.83(dd,1H)，7.71(d,1H)，7.62(m,3H)，7.52(m,2H)，7.41(m,2H)，7.32(s,2H)，4.05(d,1H)，3.77(d,1H)，2.28(s,6H)ppm。N-{4-[3-(4-氯-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑_5_基]_2，6_二甲基-苯基}-4-氰基-3-(4-氟-苯甲酰基氨基)-苯甲酰胺(表A的化合物編號A3)(0.349g，94%產(chǎn)率)。1H-Wr(CdcI3JOOMHz):9·17(s，1H)，8.50(s，1H)，8.12(m，2H)，7.98(m,2H)，7.90(m,1H)，7.82(m,2H)，7.62(m,2H)，7.41(m,3H)，7.26(m,1H)，7.18(m,2H)，4.07(d,1H)，3.77(d,1H)，2.36(s,6H)ppm。實施例P2平行制備本發(fā)明的化合物的一般方法該一般方法用于平行制備多個化合物(表A的化合物編號A4-A21)。通過溶解氨基衍生物(0.65mmol)，其對于表A的化合物編號A4-A21為3-氨基-N-{4-[3-(4-氯-苯基)-5-三氟甲基-4，5-二氫-異噁唑-5-基]-2，6-二甲基-苯基}-4_氰基-苯甲酰胺，于甲苯(7.8ml)中制備溶液A(實施例16)。通過溶解酰氯(Imol)，例如對于表A的化合物編號A4為2_氟苯甲酰氯，于甲苯(8ml)中制備溶液B。將溶液A(0.3ml，25ymol)置于套管(well)中并將溶液B(0.4ml，50μmol)和二異丙基乙胺(Hunig'sBase)(30μ1,150μmol)相續(xù)地加入。將混合物于55°C加熱16小時。然后用乙腈(0.6ml)稀釋該混合物并將樣品用于LC-MS分析。剩余的混合物進一步用乙腈/二甲基甲酰胺(4l，0.8ml)稀釋并經(jīng)HPLC純化以獲得所希望的化合物。以下方法用于LC-MS分析方法A(AgilentHP1100HPLC)具有以下HPLC梯度條件(溶劑A于水中0.05%的甲酸；溶劑B:于乙腈/甲醇(41)中0.04%的甲酸)時間(分鐘)A)B(%)流速(ml/分)09551.72.001001.72.801001.72.99551.73.19551.7柱型PhenomenexGeminiC18；柱長30mm；柱的內(nèi)徑3mm；粒徑3微米；溫度60"C。方法B(AgilentIlOOer系列)具有以下HPLC梯度條件(溶劑A于水/乙腈(91))中0.1%的甲酸；溶劑B:于乙腈中0.1%的甲酸；溶劑C:于水中0.1%的甲酸；溶劑D:于水中0.1%的甲酸)時間(分鐘)A(%)B(%)C(%)D(%)流速(ml/分)09010001.72.50100001.72.80100001.72.99010001.7柱型Wateratlantisdcl8；柱長20mm；柱的內(nèi)徑3mm；粒徑3微米；溫度40"C。表A式(Ia)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>生物實施例該實施例闡明式(I)化合物的殺蟲/殺昆蟲性質(zhì)。如下進行測試棉貪液蛾(Spodoptoralittooralis)(Egyptiancottonlcafworm):將棉花葉盤置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以200ppm施用量的測試化合物溶液。干燥后，用5只Ll幼蟲侵染該葉盤。處理3天后(DAT)檢測樣品的死亡率、攝食行為和生長調(diào)節(jié)。以下化合物提供至少80%棉貪夜蛾的防除A1，A2，A3，A4，A5，A6，A10,A13，A17，A19。煙芽夜蛾(Tobaccobudworm)將卵(0-24時齡)置于24-孔微量滴定板中的人工食料上并通過移液用200ppm(在孔中濃度為18ppm)施用量的測試溶液處理。在4天的孵育期后，檢查樣品的卵死亡率、幼蟲死亡率和生長調(diào)節(jié)。以下化合物提供至少80%煙芽夜蛾的防除A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A9，A10,All,A12,A14,A17,A18,A19,A21。小菜蛾(Plutellaxylostella)(Diamondbackmoth)通過移液用200ppm(在孔中濃度為18ppm)施用量的測試溶液處理具有人工食料的24-孔微量滴定板(MTP)。干燥后，將MTP’用L2幼蟲(7_12只每孔)侵染。在6天的孵育期后，檢查樣品的幼蟲死亡率和生長調(diào)節(jié)。以下化合物提供至少80%小菜蛾(Plutellaxylostella)的防除A1，A2，A3，A5，A6,A7,A10,A17,A18,A19。Diabroticabalteata(玉米卞艮蟲)通過移液用200ppm(在孔中濃度為18ppm)施用量的測試溶液處理具有人工食料的24-孔微量滴定板(MTP)。干燥后，將MTP’用L2幼蟲(6_10只每孔)侵染。在5天的孵育期后，檢查樣品的幼蟲死亡率和生長調(diào)節(jié)。以下化合物提供至少80%Diabroticabalteata的防除A1，A2,A3，A5,A15,A16,A18,A19。使用相同的方案測試表A的化合物編號A8和A20并在所述測試條件下對供試生物幾乎不顯示損害或無損害。權(quán)利要求式(I)化合物其中A1、A2、A3和A4彼此獨立地是C-R5，C-R6或氮，條件是A1、A2、A3和A4的至少一個是C-R5且A1、A2、A3和A4中不超過2個是氮；G1和G2彼此獨立地是氧或硫；R1和R2彼此獨立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；R3為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4-烷基-、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基-、C1-C4鹵烷氧基-C1-C4-烷基-、C1-C4烷硫基-C1-C4-烷基-、C1-C4鹵烷硫基-C1-C4-烷基-、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的苯基、2-萘基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的2-萘基、或者雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的雜環(huán)基；R4為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環(huán)烷基-C1-C4-烷基-C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基-、C1-C4鹵烷氧基-C1-C4-烷基-、C1-C4烷硫基-C1-C4-烷基-、C1-C4鹵烷硫基-C1-C4-烷基-、C1-C4烷亞硫?；?C1-C4-烷基-、C1-C4鹵烷亞硫?；?C1-C4烷基-、C1-C4-烷磺?；?C1-C4-烷基-、C1-C4鹵烷磺酰基-C1-C4-烷基-、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷亞硫?；1-C6鹵烷亞硫?；?、C1-C6烷磺酰基、C1-C6鹵烷磺酰基、N，N-二(C1-C6)烷氨基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的苯基、雜環(huán)基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的雜環(huán)基；每個R5獨立地是氰基、氰硫基、氨基硫代羰基、N-C1-C4烷基-氨基硫代羰基或N，N-二-C1-C4烷基-氨基硫代羰基；每個R6獨立地是氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基或C1-C4烷氧基；Q1是經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的芳基或芳基，或Q1是經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的雜環(huán)基或雜環(huán)基；Y1和Y4彼此獨立地是氫、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵烷硫基、C1-C3烷亞硫?；?、C1-C3鹵烷亞硫?；?、C1-C3烷磺?；駽1-C3鹵烷磺酰基；Y2和Y3彼此獨立地是氫、鹵素或C1-C4烷基；和每個R7、R8和R9獨立地是氰基、硝基、羥基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C2-C4烯基、C2-C4鹵烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵烷硫基、C1-C3烷亞硫?；1-C3鹵烷亞硫?；1-C3烷磺?；?、C1-C3鹵烷磺?；?、C1-C4烷氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基羰基氨基或苯基；或者它們的鹽或N-氧化物。FPA00001102463700011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中A1是C-R5或C-R6。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中A2是C-R5或C-R6。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的化合物，其中A3是C-R5或C-R6。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的化合物，其中A4是C-R5或C-R6。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的化合物，其中A1、A2、A3和A4中的1、2或3個是C-R5。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的化合物，其中G1是氧。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的化合物，其中G2是氧。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項的化合物，其中R1為氫、甲基、乙基或乙?；?。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的化合物，其中R2為氫、甲基、乙基或乙?；?。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項的化合物，其中R3是C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R7取代的苯基。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項的化合物，其中R4是C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、苯基或經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的苯基，或者經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R8取代的雜環(huán)基或雜環(huán)基。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項的化合物，其中每個R5獨立地是氰基、氰硫基或氨基硫代羰基。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項的化合物，其中每個R6獨立地是氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項的化合物，其中Q1是芳基或者經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的芳基，或Q1是經(jīng)1至5個可以相同或不同的取代基R9取代的雜芳基或雜芳基。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項的化合物，其中Y1是氰基、鹵素、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧甲基。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項的化合物，其中Y2為氫、氯、氟或甲基。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項的化合物，其中Y3為氫、氯、氟或甲基。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項的化合物，其中Y4是氰基、鹵素、甲基、乙基或三氟甲基。20.式(XII)化合物，或它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中A1、A2、A3、A4、G2J1、!2、R3、R4J1、Y2、Y3和Y4如權(quán)利要求1中定義；或者式(XV)化合物或它們的鹽或N-氧化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中A1、A2、A3、A4、G2J1J2J3J1、Y2、Y3和Y4如權(quán)利要求1中定義；或者式(XVII)化合物或它們的鹽或N-氧化物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中A1、A2、A3、A4、G2、R1、R2、Y1、Y2、Y3和Y4如權(quán)利要求1中定義，和Rn和R12獨立地是氫、C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基、或者R11和R12與兩個氧原子和將兩個氧原子連接的硼原子一起形成5至7-員雜環(huán)基的環(huán)，其可以任選地經(jīng)1至8個C1-C4烷基或C1-C4鹵烷基基團取代。21.對抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動物的方法，其包括將殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如權(quán)利要求1-19任一項中定義的式(I)化合物施用至害蟲、至害蟲所在地、或至易受害蟲侵染的植物。22.殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動物的組合物，其包含殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如權(quán)利要求1-19任一項中定義的式(I)化合物。全文摘要式(I)化合物或它們的鹽或N-氧化物其中A1、A2、A3、A4、G1、G2、R1、R2、R3、R4、Q1、Y1、Y2、Y3和Y4如權(quán)利要求1中定義。此外，本發(fā)明涉及用于制備式(I)化合物的方法和中間體，涉及包含它們的殺昆蟲的、殺螨的、殺線蟲的或殺軟體動物的組合物并涉及使用它們對抗和防除昆蟲、蜱螨、線蟲或軟體動物害蟲的方法。文檔編號C07D261/04GK101827830SQ200880111916公開日2010年9月8日申請日期2008年10月13日優(yōu)先權(quán)日2007年10月17日發(fā)明者C·R·A·古德弗雷,P·J·M·瓊,P·邁恩費什,P·雷諾,W·盧茨,W·贊巴赫申請人:先正達參股股份有限公司