專利名稱：噠嗪衍生物、它們的制備方法和它們作為殺真菌劑的用途的制作方法
專利說明噠嗪衍生物、它們的制備方法和它們作為殺真菌劑的用途 本發(fā)明涉及新噠嗪衍生物作為具有殺微生物活性、尤其是殺真菌活性的活性成分。本發(fā)明還涉及這些活性成分的制備，還涉及在制備這些活性成分的情況下用作中間體的新雜環(huán)衍生物，還涉及這些新中間體的制備，還涉及包含至少一種新活性成分的農(nóng)業(yè)組合物，還涉及這些組合物的制備以及所述活性成分或組合物在農(nóng)業(yè)或園藝中用于控制或預(yù)防植物或非生命材料免于致植物病的微生物，尤其是真菌的侵染。
本發(fā)明的一方面提供式I的化合物或其農(nóng)業(yè)可用鹽的形式
其中 R1和R4，彼此獨立地為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基或氰基；和 R2和R3，彼此獨立地為任選經(jīng)取代的芳基或雜芳基； 或由其形成的農(nóng)業(yè)可用的鹽； 條件是 當(dāng)R1和R4都是羥基或氯且R3為苯基時，R2不同于苯基， 當(dāng)R1和R4都是羥基或氯和R3為4-氯苯基時，R2不同于4-氯苯基或吡啶-4-基，且 當(dāng)R1和R4都是氟且R3為五氟苯基時，R2不同于五氟苯基。
本發(fā)明第二方面提供式I的化合物
其中 R1和R4，彼此獨立地為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵烷硫基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基或氰基；和 R2和R3，彼此獨立地為任選經(jīng)取代的芳基或雜芳基。
在上述定義中芳基包括芳烴環(huán)如苯基、萘基、蒽基、菲基和聯(lián)苯基，優(yōu)選苯基。
雜芳基表示包含單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系的芳環(huán)體系，其中至少一個氧、氮或硫原子以環(huán)成員存在。實例為呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、異喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。各個雜芳基都可以通過碳原子或通過氮原子連接于噠嗪上。
以上的芳基和雜芳基基團(tuán)可以是任選經(jīng)取代的。這意味著它們可以帶有一個或多個相同或不同的取代基。通常同時存在不超過3個取代基。芳基或雜芳基基團(tuán)的取代基的實例為鹵素、烷基、鹵烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烯基、鹵烯基、環(huán)烯基、炔基、鹵炔基、烷氧基、鹵烷氧基、環(huán)烷氧基、烯氧基、鹵烯氧基、炔氧基、鹵烯氧基、烷硫基、鹵烷硫基、環(huán)烷硫基、烯硫基、炔硫基、烷基羰基、鹵烷基羰基、環(huán)烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧基烷基、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基。任選地經(jīng)取代的芳基的典型實例包括2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、3，4-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-3-氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-6-三氟甲基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-6-三氟甲基苯基、4-氟-2-三氟甲基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2-氟-6-甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基、五氟苯基。任選經(jīng)取代的雜芳基的典型的實例包括5-氯噻吩-2-基、4-溴-5-甲基噻吩-2-基、4-溴噻吩-2-基、5-溴噻吩-2-基、5-甲基噻吩-2-基、5-溴呋喃-2-基、4，5-二甲基呋喃-2-基、5-甲基呋喃-2-基、5-氯呋喃-2-基、3-甲基異噻唑-4-基、5-甲基異噁唑-3-基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、3，5-二氟吡啶-2-基、3，5-二氯吡啶-2-基、3-氯-5-氟吡啶-2-基、5-氯-3-氟吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基、5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基、3-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-甲氧基吡啶-3-基、2，4-二氟吡啶-3-基、2，4-二氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、2，4，6-三氟吡啶-3-基、2，4，6-三氯吡啶-3-基、2-氯吡啶-4-基、2-甲基吡啶-4-基、3，5-二氟吡啶-4-基、3，5-二氯吡啶-4-基、2，6-二氯吡啶-4-基、3-氯-5-氟吡啶-4-基、2-氯吡啶-5-基、2-氟吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、2，3-二氯吡啶-5-基、2-甲基嘧啶-4-基、5-氯嘧啶-4-基、5-氟嘧啶-4-基、5-三氟甲基嘧啶-4-基、4-氯噠嗪-3-基、4-氟噠嗪-3-基、4-三氟甲基噠嗪-3-基、3-氯吡嗪-2-基、3-氟吡嗪-2-基、3-三氟甲基吡嗪-2-基。
在以上定義中，鹵素為氟、氯、溴或碘。
烷基、烯基或炔基殘基可以是直鏈的或支化的。
烷基本身或作為其它取代基的一部分，取決于所提及的碳原子數(shù)，為例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其異構(gòu)體，例如異丙基、異丁基、仲-丁基、叔-丁基、異戊基或叔-戊基。
鹵烷基基團(tuán)可以包括一個或多個相同或不同的鹵原子，并例如可以是CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2。
環(huán)烷基本身或作為其它取代基的一部分，取決于所提及的碳原子數(shù)，為例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
烯基本身或作為其它取代基的一部分，取決于所提及的碳原子數(shù)，為例如，乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基。
炔基本身或作為其它取代基的一部分，取決于所提及的碳原子數(shù)，為例如，乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基。
一個或多個可能的不對稱碳原子在式I的化合物中的存在意味著這些化合物可以以光學(xué)異構(gòu)體出現(xiàn)，即對映異構(gòu)體或立體異構(gòu)體形式。由于存在可能的脂族C＝C雙鍵，也可能出現(xiàn)幾何異構(gòu)體，即順-反或(E)-(Z)異構(gòu)體。由于單鍵的旋轉(zhuǎn)受阻也可以出現(xiàn)阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體。式I旨在包括所有那些可能的異構(gòu)體形式及其混合物。本發(fā)明旨在包括式I的化合物的所有可能的異構(gòu)體形式及其混合物。
在每種情況下，本發(fā)明的式I化合物是游離形式的或農(nóng)業(yè)可用的鹽形式。在以上的定義中，游離形式表示非鹽形式。
在第一個實施方式中，R1為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或氰基。
在第二個實施方式中，R2是任選經(jīng)取代的苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡啶基、喹啉基、噠嗪基或嘧啶基。
在第三個實施形式中，R3為任選經(jīng)取代的苯基、喹啉基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基或吡嗪基。
在第四個實施形式中，R4為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或氰基。
本發(fā)明的式I化合物優(yōu)選的子群為以下那些，其中 R1為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基； R2為任選經(jīng)取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、噠嗪基或嘧啶基； R3為任選經(jīng)取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基或吡嗪基；和 R4為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基。
本發(fā)明的式I化合物更優(yōu)選的子群為以下那些，其中 R1為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基或氰基； R2為3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、間-甲苯基、3-三氟甲基苯基、3-乙基苯基、3-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-芐腈、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、對-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-芐腈、3，4-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-3-氟苯基、3，4-二氯苯基、3，4-二甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3，5-二氯苯基、3，5-二甲基苯基、4-萘-2-基、5-氯-呋喃-2-基、5-溴-呋喃-2-基、5-甲基-呋喃-2-基、4-苯并呋喃-2-基、5-氯-噻吩-2-基、5-溴-噻吩-2-基、5-甲基-噻吩-2-基、5-苯并[b]噻吩-2-基、6-氯-吡啶-2-基、6-甲基-吡啶-2-基、2-喹啉基、6-氯-吡啶-3-基、6-甲基-吡啶-3-基、5，6-二氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、2-甲基-吡啶-4-基、2，6-二氯-吡啶-4-基、2，6-二甲基-吡啶-4-基、6-氯-噠嗪-3-基、6-甲基-噠嗪-3-基、2-氯-嘧啶-4-基或2-甲基-嘧啶-4-基； R3為2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-6-三氟甲基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-6-三氟甲基苯基、4-氟-2-三氟甲基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2-氟-6-甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基、五氟苯基、3，5-二氟吡啶-2-基、3，5-二氯吡啶-2-基、3-氯-5-氟吡啶-2-基、5-氯-3-氟吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基、5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基、3-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟吡啶-2-基、3-氯吡啶-2-基、2，4-二氟吡啶-3-基、2，4-二氯吡啶-3-基、2，4，6-三氟吡啶-3-基、2，4，6-三氯吡啶-3-基、3，5-二氟吡啶-4-基、3，5-二氯吡啶-4-基、3-氯-5-氟吡啶-4-基、5-氯嘧啶-4-基、5-氟嘧啶-4-基、5-三氟甲基嘧啶-4-基、4-氯噠嗪-3-基、4-氟噠嗪-3-基、4-三氟甲基噠嗪-3-基、3-氯吡嗪-2-基、3-氟吡嗪-2-基或3-三氟甲基吡嗪-2-基；和 R4為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵烷氧基或氰基。
本發(fā)明的式I化合物最優(yōu)選的子群為以下那些，其中 R1為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基或氰基； R2為3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、間-甲苯基、3-三氟甲基苯基、3-乙基苯基、3-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-芐腈、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、對-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-芐腈、3，4-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-3-氟苯基、3，4-二氯苯基、3，4-二甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、3，5-二氯苯基、3，5-二甲基苯基、4-萘-2-基、5-氯-呋喃-2-基、5-溴-呋喃-2-基、5-甲基-呋喃-2-基、4-苯并呋喃-2-基、5-氯-噻吩-2-基、5-溴-噻吩-2-基、5-甲基-噻吩-2-基或5-苯并[b]噻吩-2-基； R3為2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-6-三氟甲基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-6-三氟甲基苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基；和 R4為羥基、鹵素、C1-C6烷氧基或氰基。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的式I化合物子組為以下那些， 其中 R1為羥基、鹵素或C1-C6烷氧基； R2為3-氯苯基、3-溴苯基、間-甲苯基、3-三氟甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、對-甲苯基、4-乙基苯基、4-甲氧基苯基或3，4-二氯苯基； R3為2-氯-6-氟苯基或2，4，6-三氟苯基；和 R4為羥基或鹵素。
優(yōu)選的個別化合物為 3，6-二氯-4-(3-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(3-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-間-甲苯基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(3-三氟甲基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 3，6-二氯-4-(3-三氟甲基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氟-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氟-5-(4-氟-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(4-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氟-4-(4-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(4-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氟-5-(4-溴-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-對-甲苯基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲氧基-5-對-甲苯基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 5-(4-乙基-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3-醇， 3-氟-6-甲氧基-5-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(3，4-二氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(4-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氯-5-(4-氯-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(4-溴-苯基)-3，6-二氯-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(4-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 4-(4-溴-苯基)-3，6-二氟-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(4-溴-苯基)-6-氯-3-甲氧基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-對-甲苯基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(4-乙基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 3-氯-5-(4-乙基-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(4-甲氧基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 3，6-二氯-4-(4-甲氧基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲氧基-5-(4-甲氧基-苯基)-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(2-氯-6-氟-苯基)-5-(4-氯-苯基)-噠嗪， 3-氯-4-(2-氯-6-氟-苯基)-5-(4-氯-苯基)-6-甲氧基-噠嗪， 4-(4-氯-苯基)-5-(2-氯-6-氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 4-(氟-苯基)-5-(2，4，6-三氯-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 3，6-二氟-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3，6-二氯-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氯-5-(4-氟-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 4-(4-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇， 3，6-二氯-4-(4-氯-苯基)-5-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-噠嗪和 3-氯-5-(4-氯-苯基)-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲氧基-噠嗪。
某些噠嗪衍生物如4，5-二苯基-噠嗪-3，6-二醇和3，6-二氯-4，5-二苯基-噠嗪已知于J.Chem.Soc.C，1970，1316。其它噠嗪衍生物如3，6-二氟-4，5-二-五氟苯基-噠嗪已知于J.Chem.Soc.PerkinTrans.I，1974，125，進(jìn)一步的噠嗪衍生物如4，5-二-(4-氯苯基)-噠嗪-3，6-二醇、3，6-二氯-4，5-二-(4-氯苯基)-噠嗪、4-(4-氯苯基)-5-吡啶-4-基-噠嗪-3，6-二醇和3，6-二氯-4-(4-氯苯基)-5-吡啶-4-基-噠嗪已知于WO 2005/063762。因此，它們不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在4位和5位具有兩個苯基基團(tuán)的某些噠嗪衍生物被建議用于控制植物破壞性真菌，例如在WO 2005/121104和WO 2006/001175中。然而那些制劑的效果并不能滿足全部農(nóng)業(yè)方面的需要?，F(xiàn)在令人驚訝地，以式I化合物，發(fā)現(xiàn)了具有高水平生物活性的新類型的殺真菌劑。
式I.1、I.2、I.3、I.4和I.5為通過使用以下的途徑合成的式I化合物的實例。
式I.2、I.3和I.4的化合物，其中R2和R3如針對式I化合物所定義的，R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫，且Hal為鹵素，優(yōu)選氟、氯或溴，可以通過式I.1的化合物(其中R2和R3如針對式I化合物所定義的，且Hal為鹵素，優(yōu)選氟、氯或溴)，與一或二當(dāng)量的化合物R5XH(其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基和X為氧或硫)，以及堿或與一或二當(dāng)量的鹽MXR5(其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫且M為堿金屬，優(yōu)選鉀或鈉)的反應(yīng)而獲得。由該反應(yīng)獲得的產(chǎn)物取決于R2與R3的取代模式，以及在反應(yīng)中使用的R5XH或MXR5的當(dāng)量數(shù)。作為實例，化合物I.2、I.3或I.4可以單獨獲得，或可以獲得化合物I.2與I.3的混合物，化合物I.3與I.4的混合物，化合物I.2與I.4的混合物或化合物I.2與I.3和I.4的混合物。
式I.1化合物(其中R2和R3如針對式I化合物所定義的，和Hal為鹵素，優(yōu)選氯或溴)，可以通過式I.5的化合物(其中R2和R3如針對式I化合物所定義的)，與三鹵氧磷，例如三氯氧磷或三溴氧磷或亞硫酰反應(yīng)而獲得。J.Chem.Soc.C，1970，1316。
式I.5化合物，(其中R2和R3如針對式I化合物所定義的)可以通過式II的馬來酸酐(其中R2和R3如針對式I化合物所定義的)，與肼衍生物，例如水合肼反應(yīng)獲得，如在J.Chem.Soc.C，1970，1316中所述的那樣。
式II的馬來酸酐，其中R2和R3如針對式I化合物所定義的，可以通過式III的二羥基乙酸鹽(其中R2如針對式I化合物所定義的那樣且M為堿金屬，優(yōu)選鉀或鈉)，與式IV的乙酸(其中R3如針對式I的化合物所定義的)反應(yīng)獲得，如已經(jīng)描述于WO 2001/19939或在J.Org.Chem.，1990，55，5165。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)式I的新穎化合物，出于實用目的，具有保護(hù)植物對抗由真菌以及細(xì)菌和病毒引起的疾病的非常有利的活性譜。
式I化合物可以用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域以及用作用于控制植物害蟲或在非生命材料方面用于控制對人潛在有害的腐敗的微生物或生物的相關(guān)領(lǐng)域的活性成分。所述新化合物以在低劑量施用時出色的活性、植物的良好耐受性和環(huán)境安全性著稱。它們具有非常有用的治療、預(yù)防和內(nèi)吸特性并用于保護(hù)大量栽培植物。式I化合物可以用于抑制或消滅有用植物的不同作物的植物上或植物局部(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)出現(xiàn)的害蟲，而同時也保護(hù)遲長的植物部分對抗例如致植物病的微生物。
也可以使用式I化合物作為用于處理植物繁殖材料的拌種劑，例如種子，如果實、塊莖或谷粒、或植物插條(例如稻)，用于保護(hù)它們免于真菌感染以及對抗在土壤中出現(xiàn)的致植物病的真菌。可以將繁殖材料在種植前用包含式I化合物的組合物處理例如，可以在播種之前將種子拌藥。本發(fā)明的活性成分也可以施用于谷粒(包衣)，或者通過將種子浸漬于液體配制劑或者通過將它們用固體配制劑包衣。所述組合物也可以在種植繁殖材料時施用于種植區(qū)，例如，在種植期間施用于播種溝。本發(fā)明還涉及處理植物繁殖材料的這種方法以及這樣處理的植物繁殖材料。
此外本發(fā)明的化合物可以用于控制相關(guān)領(lǐng)域的真菌，例如工業(yè)原料，包括木材和木材相關(guān)的工業(yè)產(chǎn)品的保護(hù)領(lǐng)域，食品儲藏領(lǐng)域，衛(wèi)生管理領(lǐng)域。
此外，本發(fā)明可以用于保護(hù)非生命材料免于真菌侵染，例如木材、壁板和涂料。
式I化合物例如有效對抗以下種類的真菌半知菌類(Fungiimperfecti)，(例如葡萄孢屬(Botrytis spp.)、鏈格孢屬(Alternariaspp.))和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)，(例如絲核菌屬種(Rhizoctoniaspp.)、駝孢銹菌屬(Hemileia spp.)、柄銹菌屬(Puccinia spp.)、層銹菌屬(Phakopsora spp.)、黑粉菌屬(Ustilago spp.)、腥黑粉菌屬(Tilletia spp.))。此外，它們還有效地對抗子囊菌綱(Ascomycetes)(例如黑星菌屬(Venturia spp.)、白粉菌屬(Blumeria spp.)、白叉絲單囊殼菌(Podosphaera leucotricha)、鏈核盤菌屬(Moniliniaspp.)、鐮孢屬(Fusarium spp.)、鉤絲殼屬(Uncinula spp.)、球腔菌屬(Mycosphaerella spp.)、核腔菌屬(Pyrenophora spp.)、黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)、梨孢屬(Magnaporthe spp.)、刺盤孢屬(Colletotrichum spp.)、禾頂囊殼菌(Gaeumannomycesgraminis)、Tapesia spp.、隔柱孢屬(Ramularia spp.)、雪腐微托菌(Microdochium nivale)、核盤菌屬(Sclerotinia spp.))和卵菌綱(Oomycetes)(例如疫霉屬(Phytophthora spp.)、腐霉屬(Pythiumspp.)、單軸霉屬(Plasmopara spp.)、古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis))。觀察到了對抗白粉病(powderymildews)(例如葡萄鉤絲殼(Uncinula necator))、銹病(例如柄銹菌屬(Puccinia spp.))和葉斑枯病(leaf spots)(例如小麥殼針孢(Septoria tritici))的出色活性。此外，新的式I化合物有效對抗致植物病的細(xì)菌和病毒(例如黃單胞桿菌屬(Xanthomonas spp)、假單孢桿菌屬(Pseudomonas spp)、梨火疫病菌(Erwinia amylovora)以及對抗煙草花葉病毒(tobacco mosaic virus)。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，待保護(hù)的目標(biāo)作物典型地包括以下種屬的植物谷類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米、高梁和相關(guān)種屬)；甜菜(糖用甜菜和飼料甜菜)；梨果、核果和無核小果(蘋果、梨、李子、桃子、杏、櫻桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(豆類、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；黃瓜類植物(南瓜、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑桔類水果(橙子、檸檬、柚子、桔子)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍(lán)、胡蘿卜、洋蔥、番茄、土豆、辣椒)；樟科(鱷梨、樟樹、樟腦)或植物如煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶樹、胡椒、藤本植物、蛇麻草、香蕉樹、天然橡膠植物、以及草皮和觀賞植物。
根據(jù)本發(fā)明的目標(biāo)作物包括常規(guī)品種以及遺傳改良或基因工程化的品種，例如，昆蟲抗性(Bt.和VIP種類)以及疾病抗性，除草劑耐受性(例如以商品名
和
商購可得的草甘膦-和草銨膦耐受的玉米品種)和耐受線蟲類的品種。例如，適合的遺傳改良的或基因工程化的作物品種包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品種。
式I化合物以未修飾的形式使用，或優(yōu)選與在配制劑類型中的常規(guī)使用的助劑一起使用。為此目的，通常將它們以已知的方式配制為乳油、包衣漿、可直接噴霧或可稀釋的溶液或懸浮液、稀乳液、可濕性粉劑、可溶粉劑、粉劑、顆粒劑以及例如在聚合物質(zhì)中的包囊。至于組合物的類型，施用方法，如噴灑、霧化、撒粉、散布、涂覆或澆灌根據(jù)旨在的目的和當(dāng)時的環(huán)境來選擇。所述組合物還可以包含進(jìn)一步的助劑如穩(wěn)定劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘結(jié)劑或粘合劑以及肥料，微量營養(yǎng)素供體或用于獲得特殊作用的其它配制劑。
適宜的載體和助劑可以是固體或液體并且是可用在配制技術(shù)中的物質(zhì)，例如天然或再生礦物物質(zhì)、溶劑、分散劑、潤濕劑、粘合劑、增稠劑、粘結(jié)劑或肥料。這些類載體例如描述于WO 97/33890中。
式I化合物通常以組合物形式使用并且可以施用于待處理的作物區(qū)或植物，與其它化合物同時或相繼施用。這些其它的化合物可以是例如影響植物的生長的肥料或微量營養(yǎng)素供體或其它制劑，這些其它的化合物也可以是選擇性除草劑以及殺蟲劑、殺真菌劑、殺菌劑、殺線蟲劑、軟體動物殺滅劑或這些制劑的數(shù)種的混合物，如果需要，與配制劑領(lǐng)域常規(guī)使用的其它載體、表面活性劑或施用促進(jìn)劑一起。
式I化合物通常以用于控制或保護(hù)以抵抗致植物病的微生物的殺真菌組合物的形式使用，包含至少一種以游離形式或以農(nóng)業(yè)可用的鹽的形式的式I的化合物作為活性成分和至少一種上述助劑。
式I化合物可以與其他殺真菌劑混合，在某些情況下導(dǎo)致出乎意料的協(xié)同作用。特別優(yōu)選的混合組分為 唑類，如氧環(huán)唑、BAY 14120、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙硫菌唑、啶斑肟、咪酰胺、丙環(huán)唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、滅菌唑； 嘧啶基甲醇類，如環(huán)丙嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇； 2-氨基-嘧啶類，如乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚； 嗎啉類，如十二環(huán)嗎啉、苯銹啶(fenpropidine)、丁苯嗎啉、螺環(huán)菌胺、十三嗎啉； 苯氨基嘧啶類，如嘧菌環(huán)胺、嘧菌胺、嘧霉胺； 吡咯類，如拌種咯、咯菌腈； 苯基酰胺類，如苯霜靈、呋霜靈、甲霜靈、R-甲霜靈、呋酰胺、噁霜靈； 苯并咪唑類，如苯菌靈、多菌靈、咪菌威、麥穗寧、噻菌靈； 二甲酰亞胺類，如乙菌利、菌核利、異菌脲、甲菌利(myclozoline)、腐霉利、乙烯菌核利(vinclozoline)； 甲酰胺類，如啶酰菌胺(boscalid)，萎銹靈、甲呋酰胺、氟酰胺、滅銹胺、氧化萎銹靈、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻呋酰胺(thifluzamide)；胍類，如雙胍辛乙酸鹽、多果定、雙胍辛胺； Strobilurines，如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯、醚菌酯-甲酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯、唑菌胺酯； 二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、丙森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅； N-鹵甲基硫四氫鄰苯二甲酰亞胺類，如敵菌丹、克菌丹、苯氟磺胺、唑呋草(fluoromides)、滅菌丹、甲苯氟磺胺； Cu-化合物，如波爾多液、氫氧化銅、王銅、硫酸銅、氧化亞銅、代森錳銅、喹啉銅； 硝基苯酚-衍生物類，如二硝巴豆酸酯、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)； 有機(jī)磷衍生物類、如敵瘟磷、異稻瘟凈(iprobenphos)、稻瘟靈、氯瘟磷、吡菌磷、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)； 噠嗪-衍生物，其已知并可以通過描述于WO 05/121104、WO06/001175和WO 07/066601中的方法制備，如3-氯-5-(4-氯-苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪(式P.1)，3-氯-6-甲基-5-對-甲苯基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪(式P.2)和3-氯-4-(3-氯-5-甲氧基-吡啶-2-基)-5-(4-氯-苯基)-6-甲基-噠嗪(式P.3)；
三唑并嘧啶衍生物，其已知并可以通過描述于WO 98/46607中的方法制備，如5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(式T.1)；
甲酰胺衍生物，其已知并可以通過描述于WO 04/035589、WO 06/37632，WO 03/074491或WO03070705中的方法制備，如3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-異丙基-1，2，3，4-四氫-1，4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(式U.1)，3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-雙環(huán)丙基-2-基-苯基)-酰胺(式U.2)或N-(3′，4′-二氯-5-氟-1，1′-聯(lián)苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；
苯甲酰胺衍生物，其已知并可以通過描述于WO 2004/016088中的方法制備，如N-{-2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-三氟甲基苯甲酰胺，其也以名稱fluopyram(式V.1)已知；
和 其它種類，如噻二唑素-S-甲基、敵菌靈、benthiavalicarb，滅瘟素(blasticidin-S)、滅螨猛、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)，環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、二氯萘醌、雙氯氰菌胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、烯酰嗎啉、氟嗎啉、二氰蒽醌、噻唑菌胺、土菌靈、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氰菌胺、三苯錫、嘧菌腙、氟啶胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、磺菌胺(flusulfamide)、環(huán)酰菌胺、三乙膦酸鋁、噁霉靈、異丙菌胺、氰霜唑、春雷霉素、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、磺菌威、表苯菌酮(metrafenone)、啶酰菌胺(nicobifen)、戊菌隆、四氯苯酞、多氧霉素、烯丙苯噻唑、霜霉威、proquinazid、咯喹酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硫、噻酰菌胺(tiadinil)、咪唑嗪、三環(huán)唑、嗪氨靈、有效霉素、苯酰菌胺(zoxamide)和草甘膦。
本發(fā)明的另一方面涉及式I化合物、包含至少一種式I化合物的組合物或包含至少一種式I化合物與上述其它殺真菌劑的混合物用于控制或預(yù)防植物、收獲的糧食作物或非生命材料被致植物病的微生物(優(yōu)選真菌類生物)侵染的用途。
本發(fā)明的另一方面涉及控制或預(yù)防作物植物、收獲的糧食作物或非生命材料被對人潛在有害的致植物病的或腐敗的微生物或生物(尤其是真菌類生物)的侵染的方法，包括將式I化合物作為活性成分施用至植物、植物局部或植物所在的場所，或施用至非生命材料的任何部分?？刂苹蝾A(yù)防意指將作物植物、收獲的糧食作物或非生命材料被對人潛在有害的致植物病的或腐敗的微生物或生物(尤其是真菌類生物)的侵染降至這樣的水平使得證實有所改善。
控制或預(yù)防作物植物被致植物病的微生物(尤其是真菌類生物)侵染的優(yōu)選方法為葉片施用，該方法包括施用式I化合物，或包含至少一種所述化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。施用的頻率和施用量取決于被相應(yīng)的病原體侵染的風(fēng)險。然而，式I化合物也可以通過用液體配制劑澆灌植物所在的場所經(jīng)土壤通過根部滲透植物(內(nèi)吸作用)，或通過將所述化合物以固體形式施用至土壤，例如以顆粒形式(土壤施用)。在作物為水稻的情況下，可以將這種顆粒劑施用至灌溉的水稻田。也可以將式I的化合物與殺菌劑的液體制劑一起通過浸漬種子或用固體配制劑涂覆施用至種子或塊莖。
以已知的方式，典型地通過將化合物與增容劑，例如溶劑、固體載體和任選地表面活性劑密切混合和/或研磨而制備配制劑(即包含式I的化合物的組合物)和，如果需要，連同固體或液體助劑或用于包囊式I的化合物的單體一起。
農(nóng)業(yè)化學(xué)配制劑通常包含0.1-99重量％、優(yōu)選0.1-95重量％的式I化合物；99.9-1重量％、優(yōu)選99.8-5重量％的固體或液體助劑；0-25重量％、優(yōu)選0.1-25重量％的表面活性劑。
有利的施用量通常為5g-2kg活性成分(a.i.)/公頃(ha)，優(yōu)選10g-1kg a.i./ha，最優(yōu)選20g-600g a.i./ha。如果用作浸種劑，則合適的劑量為10mg-1g活性成分/kg種子。
然而優(yōu)選的將商品配制為濃縮劑，最終用戶通常使用稀釋配制劑。
以下非限制性實施例更詳細(xì)地闡明本發(fā)明。
實施例1該實施例闡明4-(4-溴苯基)-3，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.198)的制備 a)制備3-(4-溴苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-呋喃-2，5-二酮 向4-溴苯基二羥基乙酸(49g)于300ml甲醇的溶液中于室溫下逐份添加叔丁醇鉀(24g)。濾出沉淀的白色固體，用冷甲醇洗滌并在真空中干燥。將該鉀鹽納入360ml乙酸酐中，然后添加2，4，6-三氟苯基乙酸(33g)。將反應(yīng)混合物首先于80℃加熱1h，然后于90℃加熱1h，最后于100℃加熱1h。隨即將所得混合物冷卻至室溫并在真空中去除溶劑獲得3-(4-溴苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-呋喃-2，5-二酮，將其不經(jīng)純化直接用于下一步反應(yīng)。
b)制備4-(4-溴苯基)-5-(2，4，6-三氟苯基)-1，2-二氫-噠嗪-3，6-二酮(化合物號I.l.196) 將108g水合肼與水的2∶1的混合物滴加到3-(4-溴苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-呋喃-2，5-二酮(82g)于300ml乙酸中的混合物中。添加無水乙酸鈉(20g)并將反應(yīng)混合物加熱回流3h。隨即，將混合物冷卻，用水稀釋并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相用水和鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并在減壓下蒸發(fā)。將殘余物通過色譜法在硅膠上純化，使用庚烷/乙酸乙酯8∶2的混合物作為洗脫液，獲得呈無色晶體的4-(4-溴苯基)-5-(2，4，6-三氟苯基)-1，2-二氫-噠嗪-3，6-二酮(化合物號I.l.196)，熔點272-274℃。
c)將4-(4-溴苯基)-5-(2，4，6-三氟苯基)-1，2-二氫-噠嗪-3，6-二酮(化合物號I.l.196，27g)與110ml三氯氧磷的混合物混合并于110℃加熱2h。在冷卻后將反應(yīng)混合物在減壓下蒸發(fā)。將殘余物倒入水中并將該水相用乙酸乙酯萃取5次。將合并的有機(jī)層用水和鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并在減壓下蒸發(fā)。將殘余物通過色譜法在硅膠上純化，使用庚烷/乙酸乙酯9∶1的混合物作為洗脫液提供呈淺褐色晶體的4-(4-溴苯基)-3，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.198)，熔點134-137℃。
實施例2該實施例闡明4-(4-溴苯基)-6-氯-3-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.199)的制備 將4-(4-溴苯基)-3，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.198，3.0g)、甲醇鈉(在甲醇中的30％溶液，1.4g)與30ml甲醇的混合物加熱回流2h。隨即將反應(yīng)混合物冷卻，用水稀釋并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)層用水和鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并在減壓下蒸發(fā)。將殘余物通過色譜法在硅膠上純化，使用庚烷/乙酸乙酯9∶1的混合物作為洗脫液，獲得呈無色晶體的4-(4-溴苯基)-6-氯-3-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.199)，熔點113-119℃。
實施例3該實施例闡明4-(4-溴苯基)-3，6-二氟-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.197)的制備 將4-(4-溴苯基)-3，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.198，2.5g)、氟化鉀(1.0g)與8ml二甲基亞砜的混合物混合并于140℃加熱24h。隨即將反應(yīng)混合物冷卻，用水稀釋并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)層用水和鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥并在減壓下蒸發(fā)。將殘余物通過色譜法在硅膠上純化，使用己烷/乙酸乙酯9∶1的混合物作為洗脫液獲得呈淺黃色晶體的4-(4-溴苯基)-3，6-二氟-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物號I.l.197)，熔點132-133℃。
以下的表1和2闡明了本發(fā)明的個別式I化合物和式I I化合物的實例。
表1本發(fā)明個別的式I化合物 其中 a)415式(I.a)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義的那樣。
b)415式(I.b)的化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義的那樣。
c)415式(I.c)的化合物
其中R1、R3和R4如表1中所定義。
d)415式(I.d)的化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
e)415式(I.e)的化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
f)415式(I.f)的化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
g)415式(I.g)的化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
h)415式(I.h)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
i)415式(I.i)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
j)415式(I.j)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
k)415式(I.k)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
l)415式(I.l)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
m)415式(I.m)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
n)415式(I.n)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
o)415式(I.o)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
p)415式(I.p)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
q)415式(I.q)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
r)415式(I.r)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
s)415式(I.s)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
t)415式(I.t)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
u)415式(I.u)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
v)415式(I.v)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
w)415式(I.w)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
x)415式(I.x)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
y)415式(I.y)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
z)415式(I.z)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
aa)415式(I.aa)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ab)415式(I.ab)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ac)415式(I.ac)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ad)415式(I.ad)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ae)415式(I.ae)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
af)415式(I.af)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ag)415式化合物(I.ag)
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ah)415式(I.ah)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ai)415式(I.ai)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
aj)415式(I.aj)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ak)415式(I.ak)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
al)415式(I.al)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
am)415式(I.am)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
an)415式(I.an)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ao)415式(I.ao)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ap)415式(I.ap)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
aq)415式(I.aq)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ar)415式(I.ar)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
as)415式(I.as)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
at)415式(I.at)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
au)415式(I.au)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
av)415式(I.av)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
aw)415式(I.aw)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ax)415式(I.ax)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
ay)415式(I.ay)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
az)415式(I.az)化合物
其中R1、R3和R4如在表1中所定義。
貫穿本說明書，溫度以攝氏度提供；“NMR”表示核磁共振譜；且“％”為重量百分比，除非相應(yīng)的濃度以其它單位說明。
貫穿本說明書使用了以下的簡寫 m.p.＝熔點br＝寬 s＝峰 dd＝雙二重峰 d＝二重峰 dt＝雙三重峰 t＝三重峰 q＝四重峰 m＝多重峰 ppm＝百萬分率 表2展示了選擇的熔點和NMR數(shù)據(jù)，都用CDCl3作為表1的化合物的溶劑(除非另外說明，并非意在列舉所有情況下的特征數(shù)據(jù))。
表2表1化合物的熔點和選擇的NMR數(shù)據(jù) 本發(fā)明的化合物可以根據(jù)上述反應(yīng)路線制備，其中除非另外說明，各變量的定義如針對式(I)化合物所定義。
生物學(xué)實施例 茄鏈格孢(Alternaria solani)/番茄/預(yù)防性的(對抗番茄早疫病(Alternaria)的作用) 將4周齡的番茄植株cv.Roter Gnom用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用后兩天，通過在試驗植株上噴灑孢子懸浮液將番茄植株接種。在于22℃/18℃和95％的相對濕度下于溫室中4天的溫育期后，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.b.198、I.j.197、I.j.198、I.j.199、I.l.197、I.l.198、I.l.199、I.m.198、I.o.199、I.p.198、I.v.198在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
灰葡萄孢(Botrytis cinerea)/番茄/預(yù)防性的(對抗番茄灰霉病(Botrytis)的作用) 將4周齡的番茄植株cv.Roter Gnom用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用后兩天，通過在試驗植株上噴灑孢子懸浮液將番茄植株接種。在于20℃和95％的相對濕度下于溫室中3天的溫育期后，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.b.198、I.e.198、I.j.197、I.j.198、I.j.199、I.k.198、I.l.198、I.l.199、I.m.198、I.p.198、I.v.198在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)/小麥/預(yù)防性的(對抗小麥褐銹病(brown rust)的作用) 將1周齡的小麥植株cv.Arina用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用后一天，通過在試驗植株上噴灑孢子懸浮液(1x105夏孢子/ml)將小麥植株接種。在于20℃和95％的相對濕度下1天的溫育期后，將植株在20℃/18℃(白天/晚上)和60％的相對濕度下于溫室中放置10天。在接種11天后，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.c.198、I.j.197、I.j.198、I.k.198、I.l.197、I.l.198、I.l.199、I.m.198、I.o.199、I.m.199在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
稻瘟梨孢霉(Magnaporthe grisea)(Pyricularia oryzae)/稻/預(yù)防性的(對抗稻瘟病(rice blast)的作用) 將3周齡的稻株cv.Koshihikari用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用后兩天，通過在試驗植株上噴灑孢子懸浮液(1x105分生孢子/ml)將稻株接種。在于25℃和95％的相對濕度下6天的溫育期后，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.b.198、I.j.198、I.j.199、I.k.198、I.l.197、I.l.198、I.l.199、I.o.199、I.p.198在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
圓核腔菌(Pyrenophora teres)(Helminthosporium teres)/大麥/預(yù)防性的(對抗大麥網(wǎng)斑病(net blotch)的作用) 將1-周齡的大麥植株cv.Regina用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用后兩天，通過在試驗植株上噴灑孢子懸浮液(2.6x104分生孢子/ml)將大麥植株接種。在于20℃和95％的相對濕度下4天的溫育期后，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.c.198、I.d.198、I.j.197、I.j.198、I.j.199、I.k.198、I.l.197、I.l.198、I.l.199、I.m.198、I.v.198在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
小麥殼針孢(Septoria tritici)/小麥/預(yù)防性的(對抗小麥斑枯病(Septoria leaf spot)作用) 將2周齡的小麥植株cv.Riband用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用后一天，通過在試驗植株上噴灑孢子懸浮液(106分生孢子/ml)將小麥植株接種。在于22℃/21℃和95％的相對濕度下1天的溫育期后，將植株置于22℃/21℃和70％相對濕度的溫室中。接種后16-18天，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.b.198、I.d.198、I.j.197、I.j.198、I.j.199、I.k.198、I.l.197、I.l.198、I.l.199、I.m.198、I.o.199、I.p.198、I.m.199、I.v.198在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)/葡萄/預(yù)防性的(對抗葡萄白粉病(powdery mildew)的作用) 將5周齡的葡萄幼苗cv.Gutedel用配制的試驗化合物在噴灑室中處理。在施用一天后通過搖動試驗植株上方感染了葡萄白粉病的植株將葡萄株接種。在于24℃/22℃和70％的相對濕度下、光照方案14/10h(明/暗)下7天的溫育期后，評估疾病事件發(fā)生率。
在該試驗中，本發(fā)明的式I化合物，特別是化合物I.e.198、I.j.198、I.j.199、I.k.198、I.l.197、I.l.199、I.m.198、I.o.199，I.p.198在200ppm就將真菌侵染抑制了至少80％，而在相同條件下未處理的對照植株被致植物病的真菌侵染了超過80％。
權(quán)利要求
1.式I化合物或其農(nóng)業(yè)可用的鹽形式
其中
R1和R4，彼此獨立地，為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，
C1-C6鹵烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵烷硫基，C1-C6烷基氨基，C1-C6二烷基氨基或氰基；以及
R2和R3，彼此獨立地為任選經(jīng)取代的芳基或雜芳基；
條件是
當(dāng)R1和R4都為羥基或氯和R3為苯基時，R2不同于苯基，
當(dāng)R1和R4都為羥基或氯且R3為4-氯苯基時，R2不同于4-氯苯基或吡啶-4-基，且當(dāng)R1和R4都為氟且R3為五氟苯基時，R2不同于五氟苯基。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中R1為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基氨基或氰基。
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中R2為任選經(jīng)取代的苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，吡啶基，喹啉基，噠嗪基或嘧啶基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項的化合物，其中R3為任選經(jīng)取代的苯基，喹啉基，吡啶基，嘧啶基，噠嗪基或吡嗪基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項的化合物，其中R4為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基氨基或氰基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項的化合物，其中
R1為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵烷氧基，C1-C6烷硫基或氰基；
R2為任選經(jīng)取代的苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，吡啶基，喹啉基，噠嗪基或嘧啶基；
R3為任選經(jīng)取代的苯基，吡啶基，嘧啶基，噠嗪基或吡嗪基；和
R4為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵烷氧基，C1-C6烷硫基或氰基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的化合物，其中
R1為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵烷氧基或氰基；
R2為3-氟苯基，3-氯苯基，3-溴苯基，間-甲苯基，3-三氟甲基苯基，3-乙基苯基，3-甲氧基苯基，3-三氟甲氧基苯基，3-芐腈，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，對-甲苯基，4-三氟甲基苯基，4-乙基苯基，4-甲氧基苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-芐腈，3，4-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，4-氯-3-氟苯基，3，4-二氯苯基，3，4-二甲基苯基，4-氯-3-甲基苯基，3-氯-4-甲基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二甲基苯基，4-萘-2-基，5-氯-呋喃-2-基，5-溴-呋喃-2-基，5-甲基-呋喃-2-基，4-苯并呋喃-2-基，5-氯-噻吩-2-基，5-溴-噻吩-2-基，5-甲基-噻吩-2-基，5-苯并[b]噻吩-2-基，6-氯-吡啶-2-基，6-甲基-吡啶-2-基，2-喹啉基，6-氯-吡啶-3-基，6-甲基-吡啶-3-基，5，6-二氯-吡啶-3-基，2-氯-吡啶-4-基，2-甲基-吡啶-4-基，2，6-二氯-吡啶-4-基，2，6-二甲基-吡啶-4-基，6-氯-噠嗪-3-基，6-甲基-噠嗪-3-基，2-氯-嘧啶-4-基或2-甲基-嘧啶-4-基；
R3為2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲基苯基，2-甲基苯基，2，3-二氟苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，2，6-二氟苯基，2，3-二氯苯基，2，4-二氯苯基，2，5-二氯苯基，2，6-二氯苯基，2-氯-3-氟苯基，2-氯-4-氟苯基，2-氯-5-氟苯基，2-氯-6-氟苯基，3-氯-2-氟苯基，4-氯-2-氟苯基，5-氯-2-氟苯基，2-氟-3-三氟甲基苯基，2-氟-4-三氟甲基苯基，2-氟-5-三氟甲基苯基，2-氟-6-三氟甲基苯基，2-氯-3-三氟甲基苯基，2-氯-4-三氟甲基苯基，2-氯-5-三氟甲基苯基，2-氯-6-三氟甲基苯基，4-氟-2-三氟甲基苯基，4-氯-2-三氟甲基苯基，2-氟-3-甲基苯基，2-氟-4-甲基苯基，2-氟-5-甲基苯基，2-氟-6-甲基苯基，2-氯-3-甲基苯基，2-氯-4-甲基苯基，2-氯-5-甲基苯基，2-氯-6-甲基苯基，4-氟-2-甲基苯基，4-氯-2-甲基苯基，2，4，6-三氟苯基，2，3，6-三氟苯基，2，3，4-三氟苯基，2，4，6-三氯苯基，2，3，6-三氯苯基，2，3，4-三氯苯基，2，6-二氟-4-甲氧基苯基，2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基，2，6-二氟-4-三氟甲基苯基，2，6-二氟-4-氰基苯基，2，6-二氟-4-甲基苯基，2，6-二氯-4-甲氧基苯基，2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基，2，6-二氯-4-三氟甲基苯基，2，6-二氯-4-氰基苯基，2，6-二氯-4-甲基苯基，五氟苯基，3，5-二氟吡啶-2-基，3，5-二氯吡啶-2-基，3-氯-5-氟吡啶-2-基，5-氯-3-氟吡啶-2-基，3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基，3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基，5-氟-3-三氟甲基吡啶-2-基，5-氯-3-三氟甲基吡啶-2-基，3-三氟甲基吡啶-2-基，3-氟吡啶-2-基，3-氯吡啶-2-基，2，4-二氟吡啶-3-基，2，4-二氯吡啶-3-基，2，4，6-三氟吡啶-3-基，2，4，6-三氯吡啶-3-基，3，5-二氟吡啶-4-基，3，5-二氯吡啶-4-基，3-氯-5-氟吡啶-4-基，5-氯嘧啶-4-基，5-氟嘧啶-4-基，5-三氟甲基嘧啶-4-基，4-氯噠嗪-3-基，4-氟噠嗪-3-基，4-三氟甲基噠嗪-3-基，3-氯吡嗪-2-基，3-氟吡嗪-2-基或3-三氟甲基吡嗪-2-基；和
R4為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵烷氧基或氰基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的化合物，其中
R1為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基或氰基；
R2為3-氟苯基，3-氯苯基，3-溴苯基，間-甲苯基，3-三氟甲基苯基，3-乙基苯基，3-甲氧基苯基，3-三氟甲氧基苯基，3-芐腈，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，對-甲苯基，4-三氟甲基苯基，4-乙基苯基，4-甲氧基苯基，4-三氟甲氧基苯基，4-芐腈，3，4-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，4-氯-3-氟苯基，3，4-二氯苯基，3，4-二甲基苯基，4-氯-3-甲基苯基，3-氯-4-甲基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二甲基苯基，4-萘-2-基，5-氯-呋喃-2-基，5-溴-呋喃-2-基，5-甲基-呋喃-2-基，4-苯并呋喃-2-基，5-氯-噻吩-2-基，5-溴-噻吩-2-基，5-甲基-噻吩-2-基或5-苯并[b]噻吩-2-基；
R3為2，3-二氟苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，2，6-二氟苯基，2，3-二氯苯基，2，4-二氯苯基，2，5-二氯苯基，2，6-二氯苯基，2-氯-3-氟苯基，2-氯-4-氟苯基，2-氯-5-氟苯基，2-氯-6-氟苯基，3-氯-2-氟苯基，4-氯-2-氟苯基，5-氯-2-氟苯基，2-氟-3-三氟甲基苯基，2-氟-4-三氟甲基苯基，2-氟-5-三氟甲基苯基，2-氟-6-三氟甲基苯基，2-氯-3-三氟甲基苯基，2-氯-4-三氟甲基苯基，2-氯-5-三氟甲基苯基，2-氯-6-三氟甲基苯基，2，4，6-三氟苯基，2，3，6-三氟苯基，2，3，4-三氟苯基，2，4，6-三氯苯基，2，3，6-三氯苯基，2，3，4-三氯苯基；和
R4為羥基，鹵素，C1-C6烷氧基或氰基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項的化合物，其中
R1為羥基，鹵素或C1-C6烷氧基；
R2為3-氯苯基，3-溴苯基，間-甲苯基，3-三氟甲基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，對-甲苯基，4-乙基苯基，4-甲氧基苯基或3，4-二氯苯基；
R3為2-氯-6-氟苯基或2，4，6-三氟苯基；且
R4為羥基或鹵素。
10.化合物，其選自
3，6-二氯-4-(3-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(3-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-間-甲苯基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(3-三氟甲基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
3，6-二氯-4-(3-三氟甲基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氟-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氟-5-(4-氟-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(4-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氟-4-(4-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(4-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氟-5-(4-溴-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-對-甲苯基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲氧基-5-對-甲苯基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
5-(4-乙基-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3-醇，
3-氟-6-甲氧基-5-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(3，4-二氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(4-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氯-5-(4-氯-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(4-溴-苯基)-3，6-二氯-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(4-溴-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
4-(4-溴-苯基)-3，6-二氟-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(4-溴-苯基)-6-氯-3-甲氧基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-對-甲苯基-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(4-乙基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
3-氯-5-(4-乙基-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(4-甲氧基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
3，6-二氯-4-(4-甲氧基-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲氧基-5-(4-甲氧基-苯基)-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(2-氯-6-氟-苯基)-5-(4-氯-苯基)-噠嗪，
3-氯-4-(2-氯-6-氟-苯基)-5-(4-氯-苯基)-6-甲氧基-噠嗪，
4-(4-氯-苯基)-5-(2-氯-6-氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
4-(氟-苯基)-5-(2，4，6-三氯-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
3，6-二氟-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3，6-二氯-4-(4-氟-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氯-5-(4-氟-苯基)-6-甲氧基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
4-(4-氯-苯基)-5-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪-3，6-二醇，
3，6-二氯-4-(4-氯-苯基)-5-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-噠嗪，和
3-氯-5-(4-氯-苯基)-4-(3，5-二氯-吡啶-2-基)-6-甲氧基-噠嗪。
11.式I.2化合物的制備方法，
其中R2和R3如在權(quán)利要求1、5、6、8和9中任一項所定義，R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫，且Hal為鹵素，
包括將式I.1的化合物
其中R2和R3如在權(quán)利要求1、5、6、8和9中任一項所定義，且Hal為鹵素，
與化合物R5XH，其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基且X為氧或硫，以及堿反應(yīng)或者與化合物MXR5反應(yīng)，其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫且M為堿金屬。
12.式I.3化合物的制備方法
其中R2和R3如在權(quán)利要求1、5、6、8和9中任一項所定義，R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫，且Hal為鹵素，
包括將式I.1的化合物
其中R2和R3如在權(quán)利要求1，5，6，8和9中任一項所定義且Hal為鹵素，
與化合物R5XH，其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基且X為氧或硫，以及堿反應(yīng)或者與化合物MXR5反應(yīng)，其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫且M為堿金屬。
13.式I.4化合物的制備方法，
其中R2和R3如在權(quán)利要求1、5、6、8和9中任一項所定義，R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫，且Hal為鹵素，
包括將式I.1的化合物，
其中R2和R3如在權(quán)利要求1、5、6、8和9中任一項所定義且Hal為鹵素，
與化合物R5XH，其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基和X為氧或硫，以及堿反應(yīng)或者與化合物MXR5反應(yīng)，其中R5為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，X為氧或硫且M為堿金屬。
14.用于控制或保護(hù)的對抗致植物病的微生物的殺真菌組合物，包含至少一種在權(quán)利要求1至10中任一項所定義的化合物作為活性成分和至少一種助劑，所述化合物呈游離形式或以農(nóng)業(yè)可用的鹽形式。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其包含至少一種額外的抗真菌的活性化合物，優(yōu)選選自下組唑類、嘧啶基甲醇、2-氨基-嘧啶、嗎啉類、苯氨基嘧啶類、吡咯類、苯甲酰胺類、苯并咪唑類、二碳酰亞胺類、碳酰亞胺類、strobilurines、二硫代氨基甲酸酯類、N-鹵甲基硫四氫酞酰亞胺類、銅化合物類、硝基苯酚類、有機(jī)磷衍生物類、噠嗪類、三唑并嘧啶類或苯甲酰胺類。
16.如在權(quán)利要求1至10中任一項所定義的化合物的用途，用于控制或預(yù)防植物、收獲的糧食作物或非生命材料被致植物病的微生物侵染。
17.用于控制或預(yù)防作物植物、收獲的糧食作物或非生命材料被對人潛在有害的致植物病的或腐敗的微生物或生物侵染的方法，包括將權(quán)利要求1至10中任一項所定義的化合物，作為活性成分施用至植物、植物局部或植物所在場所、施用至種子或施用至非生命材料的任何部分。
18.根據(jù)權(quán)利要求17方法，其中致植物病的微生物為真菌生物。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)化合物其中R1、R2、R3和R4如在權(quán)利要求1中所定義，其用作殺真菌劑。
文檔編號C07D237/12GK101595097SQ200880002729
公開日2009年12月2日 申請日期2008年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月22日
發(fā)明者C·拉姆比爾斯, S·V·溫德伯恩, S·特拉赫, R·杜梅尼爾 申請人:先正達(dá)參股股份有限公司