專利名稱：α-烯烴的三聚方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過使α-烯烴或含有α-烯烴的烴混合物在催化劑存在下于0-150℃和1-200巴下反應(yīng)而三聚具有3個或更多個碳原子的α-烯烴的方法。
本發(fā)明此外還涉及可由此得到的三聚體，可通過氫化該三聚體得到的烷烴，可由該三聚體得到的羰基合成醇，可由該羰基合成醇得到的增塑劑和表面活性劑，以及含有該三聚體和/或該烷烴的潤滑劑和燃料添加劑。
具有至多30個碳原子的烯烴三聚體作為塑料的共聚物或作為羰基合成醇的中間體具有可觀的經(jīng)濟重要性，其中所述中間體又是表面活性劑和塑料用增塑劑的組分。潤滑劑和燃料添加劑構(gòu)成這類三聚體的另一應(yīng)用領(lǐng)域。在化學(xué)工業(yè)的整個產(chǎn)品體系中，三聚過程因而是從例如來自蒸汽裂化器的工業(yè)烯烴料流到日常使用產(chǎn)品的關(guān)鍵性步驟。
Makromol.Chem.，Rapid Communic.(大分子化學(xué)快訊)13(1992)，277和Organometallics(有機金屬)12(1993)，4473公開了乙烯和丙烯可在包含B(C6F5)3和Cp’MR3(Cp’＝C5H5或C5Me5，M＝Ti或Zr，R＝Me或CH2Ph)的催化劑體系存在下聚合。
此外，Organometallics15(1996)，693；J.Organomet.Chem.(有機金屬化學(xué)雜志)548(1997)，23；Macromolecules(大分子)28(1995)，8021和J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(化學(xué)學(xué)會化學(xué)通訊雜志)(1995)，1065公開了包含η5-C5Me5TiMe3和B(C6F5)3的催化劑體系在聚合烯烴和苯乙烯以及聚合異丁烯中的應(yīng)用。
J.Organomet.Chem.592(1999)，84-89描述了(η5-C5H4R)TiCl3(其中R＝CMe2Ph、CMe2CH2Ph、SiMe2Ph、CHPh2)、(η5-C5H4CMe2CH2Ph)ZrCl3·dme和(η5-C5H4CHPh2)Ti(CH2Ph)3型配合物在聚合丙烯中的應(yīng)用。
Macromolecules33(2000)，2807-2814和Angew.Chem.(應(yīng)用化學(xué))112，第23期(2000)，4519-4521報道了[C5Me5TiMe3]/B(C6F5)3體系催化兩個乙烯分子與一個苯乙烯分子的共三聚，然而這樣的α-烯烴的三聚是不可行的。
包含η5-C5Me5TiMe3和B(C6F5)3的催化劑體系也根據(jù)Macromolecules32(1999)，4491-4493用于由乙烯開始具體制備丁基支化的聚乙烯。其中發(fā)現(xiàn)生成了1-己烯副產(chǎn)物。
Angew.Chem.113，第13期(2001)，2584-2587公開了[(η5-C5H4CMe3)TiCl3]/甲基鋁氧烷是聚合催化劑，然而[η5-C5H4CMe2苯基]TiCl3]/甲基鋁氧烷是將乙烯三聚成1-己烯的催化劑。
然而，通過已知方法對具有3個或更多個碳原子的α-烯烴所獲得的三聚結(jié)果并不令人滿意。
本發(fā)明的目的是提供一種選擇性三聚α-烯烴的方法。
我們發(fā)現(xiàn)這一目的由一種通過使α-烯烴或含有α-烯烴的烴混合物在催化劑存在下于0-150℃和1-200巴下反應(yīng)而三聚具有3個或更多個碳原子的α-烯烴的方法而實現(xiàn)，其中使用可由如下組分獲得的催化劑a)化合物RMX3，其中R是環(huán)戊二烯基，該基團的部分或所有氫原子可被相同或不同的烷基和/或芳基取代，其中2個取代基還可一起形成飽和或不飽和的烴鏈，M是鈦、鋯或鉿，和基團X相互獨立地是可奪取的反離子，以及b)至少一種活化添加劑。
此外，還發(fā)現(xiàn)可由此得到的三聚體，可通過氫化該三聚體得到的烷烴，可由該三聚體得到的羰基合成醇，可由該羰基合成醇得到的增塑劑和表面活性劑，以及含有該三聚體和/或該烷烴的潤滑劑和燃料添加劑。
通過本發(fā)明方法，可以以高產(chǎn)率和高選擇性得到具有3個或更多個碳原子的α-烯烴的三聚體。
具有3、4或更多個碳原子的優(yōu)選α-烯烴是具有4-22個、優(yōu)選3-12個碳原子的直鏈和支化α-烯烴。特別優(yōu)選1-丙烯、1-戊烯、1-己烯和1-癸烯，非常特別優(yōu)選1-丁烯。
也可使用α-烯烴相互之間的混合物和/或α-烯烴與烷烴的混合物。在本發(fā)明方法中，優(yōu)選使用基本含有單一α-烯烴和額外的一種或多種烷烴的α-烯烴料流。特別優(yōu)選單獨使用單一α-烯烴。
化合物RMX3中的優(yōu)選基團R是可被相同或不同的C1-C22-烷基如甲基取代的環(huán)戊二烯基，以及其中該環(huán)戊二烯基環(huán)的2個、優(yōu)選相鄰碳原子經(jīng)由優(yōu)選具有4個碳原子的飽和或不飽和碳鏈如茚基和1，2，3，4-四氫茚基相互連接的那些環(huán)戊二烯基。特別優(yōu)選的基團R是五甲基環(huán)戊二烯基、異丙基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基，非常特別優(yōu)選未取代的環(huán)戊二烯基。
本發(fā)明方法中優(yōu)選的催化劑是其中M為鈦的那些。
化合物RMX3中的優(yōu)選基團X是-鹵素，例如氟、溴、碘，尤其是氯；-甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、四氟硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、六氟磷酸根、六氟銻酸根和四苯基硼酸根；-C1-C10-羧基，尤其是2-乙基己酸根；-烷基、芳烷基和芳基，如甲基、乙基、異丙基、苯基和芐基；-大型非配位陰離子，如B(C6F5)4-。
基團X經(jīng)選擇特別使得含有它們的化合物RMX3在所用的任何溶劑中具有良好溶解性。
特別優(yōu)選的基團X是氯和甲苯磺酸根，特別是氯。
除化合物RMX3外，它們與弱鍵合的中性配合物配體形成的配合物也是適合的，例如[RML3]X3型配合物，其中L例如是四氫呋喃或三乙胺，以及X例如是四氟硼酸根、六氟銻酸根或四(五氟苯基)硼酸根。
此處及以下，烷基和烷氧基通常具有1-20個、優(yōu)選1-8個、尤其1-4個碳原子。烷基的實例特別是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-己基、正庚基、2-庚基、正辛基、2-辛基和2-乙基己-1-基。烷氧基的實例特別是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、2-己氧基、正庚氧基、2-庚氧基、正辛氧基、2-辛氧基和2-乙基己-1-基氧基。
在本發(fā)明方法中，化合物RMX3的濃度通常為1×10-7至1、優(yōu)選1×10-6至0.1、特別1×10-5至0.01mol/kg反應(yīng)混合物。
活化劑化合物的濃度通常為1×10-8至500、優(yōu)選1×10-7至10、特別是5×10-5至2、尤其不超過0.5mol/kg反應(yīng)混合物，對于烷基鋁氧烷以molAl/kg計。另外，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員特別就過程工序、所用反應(yīng)器和起始原料的純度來優(yōu)化活化劑化合物的濃度。發(fā)現(xiàn)在較大批料的情況下烷基金屬的量與在較小批料情況下相比成比例地減少。
適合的活化添加劑例如是烷基金屬(這些烷基中的一部分可被鹵素和/或烷氧基替代)和其它烷基鋁氧烷、硼化合物和上述活化劑的混合物，例如烷基金屬(這些烷基中的一部分可被鹵素和/或烷氧基替代)與硼化合物的混合物以及烷基鋁氧烷與硼化合物的混合物。
金屬M與活化劑化合物的摩爾比(對于烷基鋁氧烷而言是鋁與金屬M的摩爾比)通常為1∶10至1∶20000，優(yōu)選1∶50至1∶1000，特別是1∶200至1∶700，尤其不超過1∶500。
在用作活化添加劑的烷基金屬當中，優(yōu)選烷基鋁。烷基鋁(它們中的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)例如是式AlR3、AlR2Hal、AlRHal2、AlR2OR’、AlRHalOR’和Al2R3Hal3及其混合物，其中R和R’相互獨立地是甲基、乙基或直鏈或支化的C3-C8-烷基，Hal是氟、溴、碘或尤其是氯，例如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三丁基鋁、二乙基氯化鋁、二乙基溴化鋁、二乙基乙醇鋁、二乙基酚醇鋁或乙基甲氧基氯化鋁。優(yōu)選使用AlR3和AlRHal2型烷基鋁，特別優(yōu)選單獨使用三乙基鋁或三乙基鋁與乙基二氯化鋁的混合物。
作為烷基金屬(它們的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)的供選擇物，還可使用相應(yīng)烷基金屬與適宜助催化劑的混合物，由它們可在反應(yīng)器中就地形成該烷基金屬(它們的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)。
此處適合的助催化劑是烷基鹵化物、烷基硅鹵化物和路易斯酸金屬鹵化物，如四氯化錫、氯化鍺、三氯化鋁和四氯化鈦。優(yōu)選的助催化劑包括正丁基氯、正丁基碘、三甲基甲硅烷基氯、三甲基甲硅烷基溴、四氯化錫、氯化鍺，尤其是正丁基溴。
在包含烷基金屬(它們的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)和助催化劑的體系中，這兩種組分的摩爾比為1∶3至30∶1，優(yōu)選1∶1至15∶1。
在本發(fā)明方法中，化合物RMX3的量通常為1×10-7至1、優(yōu)選1×10-6至0.1、特別是1×10-5至0.01mol/kg反應(yīng)混合物。
烷基金屬(它們的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)的量通常為1×10-8至500、優(yōu)選1×10-7至10、特別是5×10-5至0.5mol/kg反應(yīng)混合物。
本發(fā)明的優(yōu)選三聚催化劑此外還是含有烷基鋁氧烷作為活化添加劑的那些。
適合的烷基鋁氧烷例如公開在DE-A 30 07 725中，它們的結(jié)構(gòu)基本不清楚。它們是謹慎部分水解烷基鋁的產(chǎn)物(見DE-A 30 07 725)。這些產(chǎn)物明顯不以純凈態(tài)而是以IIa和IIb型的開鏈和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的混合形式存在，所述結(jié)構(gòu)假定相互處于動態(tài)平衡中。
在式IIa和IIb中，基團R10相同或不同且相互獨立地為C1-C12-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基或仲己基；特別優(yōu)選甲基。m是0-40、優(yōu)選0-25、特別優(yōu)選0-22的整數(shù)。
在文獻中，還討論了籠形結(jié)構(gòu)的鋁氧烷(見Organometallics15(1996)，2213-26；Macromol.Symp(大分子論叢).97(1995)，15-25)。
烷基鋁氧烷在本發(fā)明上下文中表現(xiàn)出作為活化添加劑的活性，而與它們的結(jié)構(gòu)特性無關(guān)。
烷基鋁氧烷的濃度通常為1×10-8至500、優(yōu)選1×10-7至10、特別是5×10-5至2、尤其不超過0.5mol/kg反應(yīng)混合物。化合物RMX3與活化烷基鋁氧烷以金屬M與鋁之摩爾比計的比例通常為1∶10至1∶20000，優(yōu)選1∶50至1∶1000，特別是1∶200至1∶700，尤其不超過1∶500。
適合作為活化劑的硼化合物的實例是三芳基硼烷和四芳基硼酸根的鹽，尤其是具有吸電子芳基的那些。此處，芳基優(yōu)選碳環(huán)芳基，特別是苯基，該基團優(yōu)選具有1、2、3、4或5個吸電子取代基如氟和全氟烷基，例如三氟甲基(或全氟甲基)。硼酸根的特別優(yōu)選的反離子是叔銨離子和季銨離子，例如二丁基銨離子和N，N-二甲基苯胺離子，以及三苯基碳鎓離子(＝[(C6H5)3C]+)。優(yōu)選的吸電子芳基的實例是五氟苯基和3，5-雙(全氟甲基)-苯基。特別優(yōu)選的具有吸電子基團的硼化合物的實例是三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺鎓、四-五氟苯基硼酸三正丁基銨、四-(3，5-二全氟甲基)苯基硼酸N，N-二甲基苯胺鎓、四-(3，5-二全氟甲基)苯基硼酸三正丁基銨和四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓。這些硼化合物公開在EP-A468 537和EP-A 426 638中。優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、三(五氟苯基)硼烷并尤其是四(五氟苯基)硼酸二甲基苯胺鎓。
在本發(fā)明方法的進一步優(yōu)選實施方案中，使用含有作為活化添加劑的至少一種硼化合物和至少一種烷基鋁(其中的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)和/或至少一種烷基鋁氧烷的三聚催化劑。
在這些實施方案中，特別是上述含有吸電子基的硼化合物(例如三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺鎓、四(五氟苯基)硼酸三正丁基銨、四-(3，5-二全氟甲基)苯基硼酸N，N-二甲基苯胺鎓、四-(3，5-二全氟甲基)苯基硼酸三正丁基銨和四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓)適合該目的。這些硼化合物公開在EP-A 468 537和EP-A 426 638中。優(yōu)選四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、三(五氟苯基)硼烷并尤其是四(五氟苯基)硼酸二甲基苯胺鎓。
活化硼化合物的用量取決于它的性質(zhì)?；衔颮MX3與活化硼化合物的摩爾比通常為1∶1至1∶50，優(yōu)選1∶1至1∶10。關(guān)于RMX3和烷基金屬或烷基鋁氧烷的濃度以及RMX3與烷基金屬或烷基鋁氧烷的摩爾比，上述敘述同樣適用。
合適的烷基鋁(它們的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)和烷基鋁氧烷是在上面基于化合物RMX3提及的那類物質(zhì)中的成員，其量如其中所述。
催化劑的制備另外一般是已知的(見Organometallics8(1989)，476和Macromolecules33(2000)，2813的實驗部分所引用的文獻)，因而無需進一步說明。它們中的一些催化劑還可市購(例如購自Aldrich)。
本發(fā)明方法通常在溶劑中進行。優(yōu)選質(zhì)子惰性溶劑。特別是不含水或僅含極少量水和/或痕量醇的溶劑。合適的溶劑的實例包括具有1-20個碳原子的直鏈、支化或脂環(huán)族飽和烴類，例如丁烷、戊烷、3-甲基戊烷、己烷、庚烷、2-甲基己烷、辛烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、2，2，4-三甲基戊烷或十氫化萘；直鏈或支化的鹵化烴類，例如二氯乙烷；芳族烴類，例如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、1，3，5-三甲基苯或1，2，3，4-四氫化萘；以及在所用反應(yīng)條件下為液體的低聚反應(yīng)產(chǎn)物。上述溶劑的混合物也適合。優(yōu)選的溶劑是芳族烴類和主要包含芳族烴的質(zhì)子惰性溶劑的混合物，對于后者，其包含超過50體積％、特別是超過90體積％的芳族烴，以及特別是包含超過50體積％、特別是超過90體積％的甲苯。
特別是在使用包含RMX3和烷基鋁氧烷的三聚催化劑的情況下，合適的溶劑是質(zhì)子惰性溶劑，例如上述作為溶劑提及的脂族和特別是芳族烴類，尤其是甲苯，以及包含超過50體積％、特別是超過90體積％的芳族烴并特別是包含超過50體積％、特別是超過90體積％的甲苯的質(zhì)子惰性溶劑的混合物。
當使用包含作為活化添加劑的至少一種硼化合物和至少一種烷基鋁(其中的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代)的三聚催化劑時，合適的溶劑是質(zhì)子惰性溶劑，例如上述作為溶劑進一步提及的脂族或芳族烴類，尤其是甲苯和含有超過50體積％、特別是超過90體積％的芳族烴類并特別是含有超過50體積％、特別是超過90體積％的甲苯的混合物。
特別是由于特別是烷基金屬、尤其是鋁化合物以及可能的助催化劑的水解傾向性，三聚通常應(yīng)當在基本除去濕氣的情況下進行。使用本身已知的處理方法。該程序優(yōu)選在惰性氣體下并使用全面加熱的設(shè)備來進行。所用的惰性氣體可以是在反應(yīng)條件下呈化學(xué)惰性的所有氣體，有利地是氮氣或氬氣。另外，待反應(yīng)的α-烯烴可本身起惰性氣體的作用，前提是它在反應(yīng)條件下具有足夠高的蒸氣壓。
三聚優(yōu)選在1-120℃下、特別是20-110℃下進行。壓力優(yōu)選為1-120巴。壓力有利地經(jīng)選擇使得起始混合物在設(shè)定溫度下為液態(tài)。此外，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可容易地通過在位于所述范圍中的溫度和壓力下的幾個例行進行的實驗并通過每種情況下適當?shù)某裏岫⒆罴焉a(chǎn)率。
對于在反應(yīng)溫度下以氣態(tài)存在的α-烯烴，其反應(yīng)可在大氣壓或在超計大氣壓下操作。當在大氣壓下進行時，通常使α-烯烴通過在合適溶劑中的催化劑溶液，優(yōu)選徹底混合。對于加壓方案，優(yōu)選使用使它處于冷凝的、即液相中的壓力。經(jīng)常證實額外有利的是使用惰性氣體如氮氣以建立該壓力。
本發(fā)明方法可間歇或連續(xù)進行，其中對于工業(yè)規(guī)模優(yōu)選以連續(xù)工序進行。
適合通過本發(fā)明方法連續(xù)進行反應(yīng)的反應(yīng)器對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是熟悉的，例如從Ullmann’s Enzyklopdie der technischenChemie(Ullmann技術(shù)化學(xué)百科全書)，第1卷，第3版，1951，第743頁及以下各頁獲知；耐壓反應(yīng)器在其中描述在769頁及以下各頁中。
三聚法的其它邊界條件通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員基于其通用技術(shù)知識來建立(在此方面，例如見DE-A 196 07 888)。
對于在反應(yīng)結(jié)束時的催化劑鈍化，例如合適的是水和具有1-10個碳原子的一元醇，其中可向這些物質(zhì)中添加用作過渡金屬催化劑的常規(guī)抑制劑的無機酸和極性物質(zhì)，例如一氧化碳、二氧化碳、二硫化碳、硫化氫和氨。
本發(fā)明方法的產(chǎn)物有利地通過蒸餾提純。
為了獲得高的總轉(zhuǎn)化率，可回收未轉(zhuǎn)化的α-烯烴并將其再循環(huán)到反應(yīng)中。
可通過本發(fā)明方法得到的三聚體特別適于制備增塑劑和表面活性劑用的一元醇。為此，有利地將三聚體進行加氫甲?；玫狡浞肿渔湵粩U鏈1個碳原子的醛與醇的混合物，然后將該混合物氫化得到所需的醇。加氫甲?；蜌浠姆绞揭员绢I(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方式進行，因而無需進一步說明(例如見Beller等人，Journal of Molecular C atalysis A(分子催化雜志A)104(1995)，17-85)。
此外，三聚體可通過本身已知的方法氫化，得到相應(yīng)的烷烴。
下列實施例將解釋本發(fā)明。
實施例1-9將環(huán)戊二烯基三氯化鈦(CpTiCl3)于40℃下溶于經(jīng)金屬鈉干燥的甲苯中。將甲基鋁氧烷(MAO，購自Witco)的4.75mol/L的甲苯溶液加入如此得到的溶液中(關(guān)于硼酸鹽的并用，見下表1的腳注2)。將過量的各α-烯烴在60分鐘內(nèi)于溫度T下計量加入所得溶液中。之后，加入15ml濃鹽酸與15ml甲醇的混合物，并攪拌15分鐘。然后再加入250ml甲醇，并將混合物攪拌。然后將該溶液過濾，除去沉淀的聚合物。將濾液用水洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥。通過定量氣相色譜法確定濾液的組成。
下表1表示所用物質(zhì)、相關(guān)量以及基本的反應(yīng)參數(shù)和實驗結(jié)果。
表1實施例1-10的數(shù)據(jù)
1)將CpTiCl3溶于50ml甲苯中，然后加入MAO，之后加入剩余量的甲苯2)將CpTiCl3，四(五氟苯基)硼酸二甲基苯胺鎓和甲苯于75℃下合并，然后于40℃下加入三乙基鋁表1的續(xù)表1實施例1-10的數(shù)據(jù)
表1的續(xù)表2實施例1-10的數(shù)據(jù)
實施例10將用氬氣沖洗的高壓釜于減壓和140℃下加熱60分鐘。將11.4mgCpTiCl3在5ml無水甲苯(可由Aldrich得到)中的溶液首先在氬氣氛下溶解，然后加入6.4g 30重量％甲基鋁氧烷的甲苯溶液。之后，經(jīng)由水閘向高壓釜中加入10g 1-丁烯，用氮氣建立10巴的壓力，并加熱至40℃。1小時后進行冷卻，將該高壓釜降至大氣壓，并向反應(yīng)混合物中加入1.14g辛烷。在用冰浴冷卻的同時，加入5ml 5重量％濃度的鹽酸水溶液以進行鈍化。以常規(guī)方式通過氣相色譜法研究有機相。生成十二碳烯(異構(gòu)體)，選擇性為86％，生產(chǎn)率為0.75kg C12異構(gòu)體/g鈦。
實施例111-丁烯的低聚以與實施例10相似的方式進行，但用14.4mg五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦代替CpTiCl3。生成十二碳烯(異構(gòu)體)，選擇性為81％，生產(chǎn)率為0.26kg C12異構(gòu)體/g鈦。
實施例121-丁烯的低聚以與實施例10相似的方式進行，但用6.6mg異丙基環(huán)戊二烯基三氯化鈦代替CpTiCl3。與實施例10對照，使用1.93g 30重量％濃度的甲基鋁氧烷溶液和20ml 1-丁烯，并且反應(yīng)于60℃下進行。生成十二碳烯(異構(gòu)體)，選擇性為78％，生產(chǎn)率為0.76kg C12異構(gòu)體/g鈦。
權(quán)利要求
1.一種通過使α-烯烴或含有α-烯烴的烴混合物在催化劑存在下于0-150℃和1-200巴下反應(yīng)而三聚具有3個或更多個碳原子的α-烯烴的方法，其中使用可由如下組分獲得的催化劑a)化合物RMX3，其中R是環(huán)戊二烯基，該基團的部分或所有氫原子可被相同或不同的烷基和/或芳基取代，其中2個取代基還可一起形成飽和或不飽和的烴鏈，M是鈦、鋯或鉿，和基團X相互獨立地是可奪取的反離子，以及b)至少一種活化添加劑。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所用活化添加劑包含至少一種烷基金屬，該烷基金屬中的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所用活化添加劑是烷基鋁，該烷基鋁中的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所用的活化添加劑包含至少一種硼化合物以及至少一種烷基金屬，該烷基金屬中的一部分烷基可被鹵素和/或烷氧基替代。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中活化添加劑包含至少一種烷基鋁氧烷。
6.如權(quán)利要求6所述的方法，其中所用的活化添加劑包含至少一種硼化合物以及至少一種烷基鋁氧烷。
7.如權(quán)利要求1-7任一項所述的方法，其中使用基本不含其它烯烴的α-烯烴。
8.如前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中X是氯。
9.一種可通過權(quán)利要求1-8任一項所述方法得到的α-烯烴的三聚體。
10.一種可通過如權(quán)利要求9所述的三聚體的常規(guī)加氫甲?；玫降聂驶铣纱?。
11.一種可通過如權(quán)利要求10所述的羰基合成醇得到的增塑劑或表面活性劑。
12.一種可通過氫化如權(quán)利要求9所述的三聚體得到的烷烴。
13.一種潤滑劑，其含有如權(quán)利要求8所述的三聚體和/或如權(quán)利要求12所述的烷烴。
14.一種燃料添加劑，其含有如權(quán)利要求9所述的三聚體和/或如權(quán)利要求12所述的烷烴。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過使α－烯烴或含有α－烯烴的烴混合物在催化劑存在下于0－150℃和1－200巴下反應(yīng)而三聚具有3個或更多個碳原子的α－烯烴的方法。所述方法使用可由如下組分獲得的催化劑a)化合物RMX
文檔編號C07C2/00GK1555349SQ02818072
公開日2004年12月15日 申請日期2002年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月15日
發(fā)明者S·米漢, S 米漢 申請人:巴斯福股份公司