專利名稱：由6－氨基己腈制備己內(nèi)酰胺的方法以及后續(xù)的結晶提純的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備己內(nèi)酰胺的方法，其中a)將含有6-氨基己腈(“ACN”)和水的混合物(I)在氣相中在催化劑存在下反應得到含有己內(nèi)酰胺、氨、水、高沸點成分和低沸點成分的混合物(II)，b)然后除去混合物(II)中的氨得到含有己內(nèi)酰胺、水、高沸點成分和低沸點成分的混合物(III)，c)然后除去混合物(III)中的水得到含有己內(nèi)酰胺、高沸點成分和低沸點成分的混合物(IV)，以及d)然后通過結晶從混合物(IV)中得到含有己內(nèi)酰胺的固體(V)，固體(V)中己內(nèi)酰胺的重量比比混合物(IV)中的要高。
己內(nèi)酰胺的制備方法一般是公知的。
例如從Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工業(yè)化學百科全書)，第5版，第A5卷，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim(德國)，1986，第46-48頁，或Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology(化學技術百科全書)，第4版，第4卷，John Wiley & Sons，紐約，1992，第836頁亦公知用于制備聚合物的己內(nèi)酰胺的純度必須為99.9-99.94％，主要雜質(zhì)通常是0.04-0.1％的水。其它雜質(zhì)僅存在至多幾個ppm。
因此，己內(nèi)酰胺可通過環(huán)己酮肟與硫酸或發(fā)煙硫酸的貝克曼重排來制備。在用氨中和得到的混合物后，經(jīng)由有機溶劑萃取，可從作為副產(chǎn)物生成的硫酸銨中得到己內(nèi)酰胺。
取決于制備環(huán)己酮肟使用的起始物如環(huán)己酮和硫酸羥銨的制備方法以及肟化和重排條件，通過貝克曼重排得到的粗己內(nèi)酰胺含有不同類型和量的雜質(zhì)。通過貝克曼重排得到的粗己內(nèi)酰胺的典型雜質(zhì)是C-甲基己內(nèi)酰胺、6-甲基戊內(nèi)酰胺和正戊基乙酰胺。
已描述了通過貝克曼重排得到的粗己內(nèi)酰胺的各種提純方法。
根據(jù)DE-A-1253716，粗己內(nèi)酰胺可通過在懸浮液中在催化劑存在下并加入酸加氫來提純。
根據(jù)DE-A-1253716，粗己內(nèi)酰胺可通過在懸浮液中在催化劑存在下并加入堿加氫來提純。
DD-A-75083描述了提純粗己內(nèi)酰胺的方法，其中首先將粗己內(nèi)酰胺蒸餾，然后將其溶解在有機溶劑中，在催化劑存在下加氫，然后用離子交換劑處理。
根據(jù)EP-A-411455，己內(nèi)酰胺特有的重要質(zhì)量特征可通過將粗己內(nèi)酰胺在液相工藝中連續(xù)加氫來達到。
通過將3-戊烯酸和/或其酯加氫甲?；玫阶鳛橹饕a(chǎn)物的5-甲酰戊酸(酯)和作為副產(chǎn)物的4-和3-甲酰戊酸(酯)，然后通過萃取(WO 97/02228)或蒸餾(WO 97/06126)分離出這(些)支化甲酰戊酸(酯)，再將5-甲酰戊酸(酯)胺化加氫成6-氨基己酸(酯)和/或6-氨基己酸酰胺，然后將6-氨基己酸(酯)和/或6-氨基己酸酰胺環(huán)化，這樣得到的粗己內(nèi)酰胺含有其它典型的雜質(zhì)。
因此，例如從WO 99/48867中的實施例1公知通過加入10重量％的水將根據(jù)WO 98/37063中的實施例9由5-甲酰戊酸酯得到的粗己內(nèi)酰胺從6-氨基己酸、6-氨基己酸酰胺以及對應的低聚物的混合物中結晶出來。高沸點成分和低沸點成分在結晶前尚未分離出來的該粗己內(nèi)酰胺含有6345ppm的N-甲基己內(nèi)酰胺、100ppm的5-甲基戊內(nèi)酰胺、78ppm的戊酰胺以及其它雜質(zhì)。將粗己內(nèi)酰胺/水熔體在50℃下均化，然后冷卻至30℃。濾出沉淀出來的晶體，用含水己內(nèi)酰胺洗滌2-3次。將5-甲基戊內(nèi)酰胺和戊酰胺的含量減少至1ppm，N-甲基己內(nèi)酰胺的含量減少至51ppm。從73.6g粗內(nèi)酰胺中得到了33.7g純凈的內(nèi)酰胺(己內(nèi)酰胺產(chǎn)率45.8％)。揮發(fā)性堿(VB)的特征只有通過二次結晶獲得。如果按WO 99/48867中的實施例3在結晶前將高沸點成分和低沸點成分從粗己內(nèi)酰胺中分離出來，那么結晶后己內(nèi)酰胺的產(chǎn)率為52％。
從WO 99/65873還獲知從與4-乙基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-哌啶酮、3-乙基-2-吡咯烷酮和3-甲基-2-哌啶酮或八氫吩嗪的混合物中選擇性地將己內(nèi)酰胺吸附到吸附劑如活性碳、分子篩或沸石上，解吸后得到高度純凈的己內(nèi)酰胺?？山又ㄟ^從熔體中結晶或從溶劑中結晶將己內(nèi)酰胺分離出來。
還公知通過結晶提純粗己內(nèi)酰胺，其以6-氨基己腈為起始原料，按WO98/37063權利要求8首先用水將其水解生成6-氨基己酸。然后將水以及水解生成的氨分離出來，將生成的6-氨基己酸環(huán)化，再將得到的粗己內(nèi)酰胺根據(jù)WO 99/48867所述的方法結晶。
己內(nèi)酰胺也可通過將ACN與水在液相中在有或沒有催化劑存在下反應得到，同時釋放出氨。
除了己內(nèi)酰胺、水、氨和可選的其它液體稀釋劑外，該反應中得到的混合物還含有沸點高于己內(nèi)酰胺的雜質(zhì)(“高沸點成分”)和沸點低于己內(nèi)酰胺的雜質(zhì)(“低沸點成分”)。
從US-A-496 941中的實施例獲知從通過ACN與水和溶劑反應得到的混合物中分離出水、溶劑、氨、高沸點成分和低沸點成分之后，得到純度為99.5％的粗己內(nèi)酰胺。
還描述了由ACN在液相中得到的粗己內(nèi)酰胺的其它提純方法，因為這類粗己內(nèi)酰胺中的雜質(zhì)顯著地不同于通過其它方法如US-A-5,496,941所述方法得到的粗己內(nèi)酰胺中的雜質(zhì)。
在第一步中，根據(jù)US-A-5,496,941，在液相中將ACN轉變成己內(nèi)酰胺，同時分離出低沸點成分、水、氨和可選的其它溶劑，待高沸點成分分離出來之后得到純度為99.5％的粗己內(nèi)酰胺，然后將該粗己內(nèi)酰胺在催化劑存在下加氫，將得到的產(chǎn)物用酸性離子交換劑或硫酸處理，再將得到的產(chǎn)物在堿存在下蒸餾。
WO 96/20923公開了從6-氨基己腈與水在溶劑和多相催化劑存在下的液相環(huán)化得到的粗己內(nèi)酰胺的提純方法。在這種情況下，首先將粗己內(nèi)酰胺加氫，然后用酸性試劑處理，最后在堿存在下蒸餾。這種提純方法的缺點在于制備純凈的己內(nèi)酰胺需要三個獨立的反應步驟。
例如，如EP-A-659 741、WO 96/22974、DE 19632006、WO 99/47500或WO 99/28296所述，6-氨基己腈在氣相中在水和催化劑存在下的環(huán)化得到粗己內(nèi)酰胺，其中的典型雜質(zhì)與其它方法得到的粗己內(nèi)酰胺中的雜質(zhì)不同。從ACN在氣相中得到的粗己內(nèi)酰胺中的典型雜質(zhì)的實例是氰烷基-和氨烷基取代的己內(nèi)酰胺衍生物和四氫吖庚因衍生物如N-氰基戊基六亞甲基亞胺、N-氰基戊基己內(nèi)酰胺和N-氨基己基己內(nèi)酰胺。在純己內(nèi)酰胺中，這些雜質(zhì)引起己內(nèi)酰胺一般公知的質(zhì)量特征如游離和揮發(fā)性堿的值和UV特征的下降，這從例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A5卷，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim(德國)，1986，第46-48頁，或Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第4卷，John Wiley & Sons，紐約，1992，第836頁可獲知。
本發(fā)明的目的在于提供一種可以以高純度、工藝簡單并且節(jié)省能量的方式制備從ACN在氣相中得到的己內(nèi)酰胺的方法。
我們發(fā)現(xiàn)這個目的可通過本文開頭描述的方法達到。
在步驟a)中，將含有6-氨基己腈、水和可選的液體稀釋劑的混合物(I)在氣相中在催化促進反應的固體存在下轉化成含有己內(nèi)酰胺、氨、水、可選的液體稀釋劑、高沸點成分和低沸點成分的混合物(II)。
步驟a)需要的ACN可從己二腈獲得，這一般從Ullmann’s Encyciopediaof Industrial Chemistry，第5版，第A5卷，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim(德國)，1986，第46頁，圖8獲知。
這里特別合適的方法是在作為溶劑的氨存在下以及例如在作為懸浮催化劑的載于氧化鎂上的銠(US-A-4,601,859)、阮內(nèi)鎳(US-A-2,762,835，WO92/21650)或載于氧化鋁上的鎳(US-A-2,208,598)或作為固定床催化劑的Cu-Co-Zn尖晶石(DE-B-954416，US-A-2,257,814)或鐵(DE-A-42 35 466)存在下將己二腈部分催化加氫，或者US-A-2,245,129、US-A-2,301,964、EP-A-150295或FR-A-2,029,540所述的方法或US-A-5,496,941中描述的方法。
這個反應需要的己二腈通過工業(yè)方法，例如在含有鎳的催化劑存在下將丁二烯雙重氫氰化制備，并且能例如從Aldrich-Chemie GesellschaftmbH&Co.KG，Steinheim，德國買到?；旌衔?I)到混合物(II)的轉化可根據(jù)例如EP-A-659 741、WO 99/22974、DE 19632006、WO99/47500或WO99/28296所述方法進行。
反應可優(yōu)選在氣相中在溫度一般為200-550℃，優(yōu)選為250-400℃，壓力一般為0.01-10巴，優(yōu)選在大氣壓力下進行，必須保證反應混合物在所用條件下絕大部分為氣態(tài)。
催化劑量通常為0.05-2kg，優(yōu)選為0.1-1.5kg，特別是0.2-1kg6-氨基己腈/升催化劑·小時。
反應可分批或優(yōu)選連續(xù)進行。
適合的反應器有利地是一般公知的在移動或靜止固體催化劑上進行氣相反應的反應器。優(yōu)選使用流化床反應器或優(yōu)選固定床反應器如塔板反應器，尤其是管狀反應器。也可使用這些反應器的組合。
水的用量一般為1-50，優(yōu)選1-10mol/mol ACN。
混合物(I)還可含有其它在反應條件下為氣態(tài)的有機化合物，如醇類、胺類或芳族或脂族烴類。
催化劑中適合的催化活性化合物的實例是熱解法二氧化硅、硅膠、硅藻土、石英或其混合物形式的二氧化硅，亞鉻酸銅，優(yōu)選氧化鋁、鈦氧化物(優(yōu)選二氧化鈦)、鑭磷酸鹽和鑭氧化物以及這些化合物的混合物。
可通過在不同溫度下加熱氫氧化鋁前體化合物(水鋁礦、勃姆石、假勃姆石、三羥鋁石和水鋁石)得到的所有形式的氧化鋁都適合。這些氧化物尤其包括γ-和α-氧化鋁及其混合物。
二氧化鈦為無定形且它的任何晶型都適合，優(yōu)選銳鈦礦型和金紅石型以及這類晶型的混合物。
不同形式(鑭與磷酸鹽單元的化學計量比以及磷酸鹽單元的縮合度(一磷酸鹽，低聚磷酸鹽類如二磷酸鹽類或三磷酸鹽類，和多磷酸鹽類))的鑭磷酸鹽都可單獨或混合使用。
這些化合物可以以粉末、碎片、粗砂、條或片劑(壓片成型)形式使用?；衔锏男问酵ǔＨQ于特定反應工序的需要，流化床工藝中有利地使用粉末或碎片。在固定床工藝中，通常使用直徑為1-6mm的片劑或條。
化合物可以純凈形式(單獨化合物的含量＞80重量％)使用，或作為上述化合物的混合物使用，這種情況下上述化合物的總量應該＞80重量％，或作為載體上的催化劑使用，這種情況下上述化合物可施用于通常具有大表面積的機械上和化學上穩(wěn)定的載體。
純凈化合物可通過從水溶液沉淀來制備，例如由硫酸鹽法制備二氧化鈦，或由其它方法如熱解法制細氧化鋁、二氧化鈦或二氧化鋯粉末，它們可買到。
幾種方法都能制備不同化合物的混合物?；衔锘蛲ㄟ^煅燒能轉變成氧化物的其前體化合物可通過例如從溶液中共沉淀來制備。這種方法一般使所用的兩種化合物得到非常好的分布。化合物或前體混合物也可通過使一種化合物或前體在以細粒子懸浮液形式存在的第二種化合物或前體存在下沉淀來獲得。另一種方法在于將化合物或前體粉末機械地混合，該混合物可用作制備條或片劑的起始原料。
原則上，載體上的催化劑可通過文獻中描述的任何一種方法來制備。這樣，化合物可以它們的溶膠形式簡單地通過浸漬載體而施用于載體。溶膠的揮發(fā)性成分傳統(tǒng)上通過干燥和煅燒從催化劑上除去。二氧化鈦和氧化鋁的這類溶膠可買到。
催化活性化合物層的另一種可能施用方法在于水解或熱解有機或無機化合物。因此可通過水解異丙醇鈦或其它鈦醇鹽將陶瓷載體涂布上一薄層二氧化鈦。其它適合的化合物特別是TiCl4和硝酸鋁。適合的載體是所述化合物本身或其它穩(wěn)定的化合物如滑石或碳化硅的粉末、條或片劑。所用的載體可以是大孔形式以改善傳質(zhì)。
該反應可在對于混合物(I)向混合物(II)的轉變呈惰性的氣體存在下進行，惰性氣體優(yōu)選氬氣，尤其是氮氣。惰性氣體與在反應條件下為氣體的ACN的體積比可有利地高達100。
在步驟b)中，從混合物(II)中除去氨得到含有己內(nèi)酰胺、水、可選的液體稀釋劑、高沸點成分和低沸點成分的混合物(III)。
原則上，氨從混合物(II)中的分離可通過本身公知的物料分離方法如萃取或優(yōu)選蒸餾或這些方法的組合來完成。
蒸餾可有利地在底端溫度為60-220℃，尤其是100-220℃下進行。在蒸餾裝置頂端測定的壓力傳統(tǒng)上一般設定為2-30巴(絕對)。
適合的裝置是傳統(tǒng)上用于蒸餾的那些裝置，例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，紐約，1979，第870-881頁中描述的那些裝置，如篩板塔、泡罩塔或填充塔。
蒸餾可在幾個塔如2或3個塔，但有利地是在單個塔中進行。
在步驟c)中，除去混合物(III)中的水和可選的液體稀釋劑得到含有己內(nèi)酰胺、高沸點成分和低沸點成分的混合物(IV)。
如果在步驟a)中使用了液體稀釋劑，那么在步驟c)中可同時將水和液體稀釋劑分離出來，或者將水在液體稀釋劑分離之前或之后分離。
原則上，可通過本身公知的物料分離方法如萃取、結晶或優(yōu)選蒸餾或這些方法的組合從混合物(III)中將水分離出來。
蒸餾可有利地在底端溫度為50-250℃，尤其為100-230℃下進行。
適合的裝置是傳統(tǒng)上用于蒸餾的那些裝置，例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，紐約，1979，第870-881頁中描述的那些裝置，如篩板塔、泡罩塔或填充塔。
蒸餾可在幾個塔如2或3個塔，但有利地是在單個塔中進行。
特別優(yōu)選熱偶合多步分離水和可選的液體稀釋劑。
在混合物(IV)進入步驟d)之前，適宜的是從混合物(IV)中分離出低沸點成分和高沸點成分，有利的是只分離出高沸點成分，尤其既不分離出低沸點成分也不分離出高沸點成分，特別有利的是只分離出低沸點成分。
如果從混合物中分離低沸點成分和高沸點成分，那么低沸點成分可在高沸點成分分離之前、之后或一起分離出來。
當分離低沸點成分和高沸點成分，或僅分離高沸點成分，或僅分離低沸點成分時，分離原則上可通過本身公知的物料分離方法如萃取、結晶或優(yōu)選蒸餾或這些方法的組合來完成。
蒸餾可有利地在底端溫度為50-250℃，尤其為100-230℃下進行。在蒸餾裝置頂端測定的壓力傳統(tǒng)上一般設定為1-500毫巴(絕對)，優(yōu)選5-100毫巴(絕對)。
適合的裝置是傳統(tǒng)上用于蒸餾的那些裝置，例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，紐約，1979，第870-881頁中描述的那些裝置，如篩板塔、泡罩塔或填充塔。
分離低沸點成分的蒸餾可在幾個塔如2或3個塔，但有利地是在單個塔中進行。
分離高沸點成分的蒸餾可在幾個塔如2或3個塔，但有利地是在單個塔中進行。
在步驟d)中，通過部分結晶從混合物(IV)得到含有己內(nèi)酰胺的固體(V)，己內(nèi)酰胺在固體(V)中的重量比比混合物(IV)中的要大。
基于混合物(IV)，在步驟d)中所用的混合物(IV)中，不包括水和有機稀釋劑，僅高沸點和低沸點組分的總含量有利地至少為100ppm(重量)，優(yōu)選為200ppm(重量)，特別優(yōu)選至少為500ppm(重量)，尤其至少為1000ppm(重量)。
結晶可分批或連續(xù)進行。
結晶可通過加入助劑如有機或無機液體稀釋劑，例如水，但優(yōu)選不加入助劑而完成。
結晶可以以一步或多步如兩步、三步或四步，但優(yōu)選以一步完成。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，結晶可以以分級結晶進行。
在分級結晶的情況下，制備比起始的粗產(chǎn)物(粗己內(nèi)酰胺)更純的結晶產(chǎn)物(己內(nèi)酰胺)的所有步驟傳統(tǒng)上稱作提純步驟，所有其它的步驟傳統(tǒng)上稱作精制步驟。此處優(yōu)選的是根據(jù)逆流原理采用多步法，這樣在每步結晶之后，將結晶產(chǎn)物從剩余的液相(“母液”)中分離出來并轉到次高純度的適宜步驟，結晶殘余物轉到次低純度的適宜步驟。
有利的是，結晶過程中溶液或熔體的溫度不高于己內(nèi)酰胺的熔點(70℃)，且優(yōu)選在-10℃到己內(nèi)酰胺的熔點之間，尤其在20℃到己內(nèi)酰胺的熔點之間。結晶器中的固含量傳統(tǒng)上為0-70g，優(yōu)選為30-60g/100g物料。
在本發(fā)明的另一個有利實施方案中，結晶可在裝置中完成，在該裝置中晶體在結晶裝置的冷卻表面生長，即固定在裝置上(例如SulzerChemtech(瑞士)的層結晶工藝或BEFS PROKEM(法國)的靜態(tài)結晶工藝)。
結晶也可通過冷卻裝置壁或減壓下蒸發(fā)粗己內(nèi)酰胺溶液來完成。為此，粗己內(nèi)酰胺在液體稀釋劑尤其是水中的5-30重量％溶液特別適合于該目的。
在通過冷卻結晶的情況下，熱量通過連接在攪拌釜或非攪拌容器上的刮壁冷凝器除去。晶體懸浮液可用泵循環(huán)。另一種可能的除熱方式是通過帶有壁裝攪拌器的釜的壁除去熱量。通過冷卻結晶的另一個優(yōu)選實施方案是利用冷卻盤結晶器，例如Gouda(荷蘭)制造的那些。在另一個通過冷卻結晶的適合方案中，熱量可通過傳統(tǒng)的換熱器(優(yōu)選管殼式或平行板換熱器)除去。與刮壁冷凝器、帶有壁裝攪拌器的釜或冷卻盤結晶器相比，這些裝置沒有防止晶層在傳熱表面形成的裝置。如果在操作過程中出現(xiàn)由于晶層的形成使得傳熱阻力過大，那么傳統(tǒng)的工序?qū)⑥D到第二裝置。在第二裝置的運轉期間，可將第一裝置再生(優(yōu)選通過熔融晶層或用不飽和溶液沖洗該裝置)。如果第二裝置中的傳熱阻力過大，工序?qū)⑥D回到第一裝置，以此類推。這種方案也可用兩個以上裝置交替運作。結晶也可通過減壓下溶液的傳統(tǒng)蒸發(fā)來完成。
本身公知的固-液分離方法適合將母液從結晶出來的己內(nèi)酰胺中分離出來。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，晶體可通過過濾和/或離心分離從母液中分離出來。有利的是，過濾或離心分離之前可預先濃縮懸浮液，例如通過一個或多個水力旋流器來進行。分批或連續(xù)操作的本身公知的離心機適合離心分離。最有利的是使用推桿離心機，其可一步或多步操作。篩板輸送離心機或螺旋輸送離心機(潷析器)也適合。過濾可有利地通過吸濾器(其可分批或連續(xù)操作，裝或沒有裝攪拌器)或帶式過濾器來完成。過濾一般可在超計大氣壓或減壓下進行。
在固-液分離過程中和/或之后，可提供另外的工藝步驟以提高晶體或晶體餅的純度。在本發(fā)明的一個特別有利的實施方案中，在晶體從母液中分離出來之后，接著一步或多步洗滌晶體或晶體餅和/或使晶體或晶體餅發(fā)汗。
在洗滌時，洗滌液的量應該優(yōu)選為0-500g/100g結晶產(chǎn)物，優(yōu)選為30-200g/100g結晶產(chǎn)物。
適合的洗滌液是有機或無機液體或這些液體的混合物，優(yōu)選的洗滌液的實例如下a)當在步驟d)的結晶中使用了液體稀釋劑時為所述液體稀釋劑，b)步驟d)的結晶步驟中得到的結晶產(chǎn)物的熔體，c)步驟d)的結晶步驟中得到的母液，或d)步驟d)的結晶步驟中使用的起始物的熔體。
洗滌可在傳統(tǒng)上用于此目的的裝置中完成。有利的是使用洗滌柱，在其中，母液的分離和洗滌在一個裝置—離心機(可一步或多步操作)、吸濾器或帶式過濾器中進行。洗滌可在離心機或帶式過濾器上以一步或多步完成，洗滌液可逆流輸送到晶體餅。
特別在不加助劑結晶的情況下，可選地在分離出雜質(zhì)后將洗滌液再循環(huán)進入結晶。
發(fā)汗傳統(tǒng)上理解為指污染區(qū)的局部熔融。發(fā)汗量應該有利地為0.1-90g熔融結晶產(chǎn)物/100g發(fā)汗前結晶產(chǎn)物，優(yōu)選為5-35g熔融結晶產(chǎn)物/100g結晶產(chǎn)物。特別優(yōu)選在離心機或帶式過濾器上進行發(fā)汗。也可能合適的是將洗滌和發(fā)汗合并在一個裝置中。
特別在不加助劑結晶的情況下，可選地在雜質(zhì)分離出來之后將母液再循環(huán)進入結晶。
通過本方法得到的己內(nèi)酰胺純度至少為99.90重量％，優(yōu)選為99.90-99.99重量％。
可由本發(fā)明方法得到的己內(nèi)酰胺可用于制備聚酰胺如聚己內(nèi)酰胺。
權利要求
1.一種制備己內(nèi)酰胺的方法，其包括a)將含有6-氨基己腈和水的混合物(I)在氣相中在催化劑存在下反應，得到含有己內(nèi)酰胺、氨、水、高沸點成分和低沸點成分的混合物(II)，b)然后除去混合物(II)中的氨得到含有己內(nèi)酰胺、水、高沸點成分和低沸點成分的混合物(III)，c)然后除去混合物(III)中的水得到含有己內(nèi)酰胺、高沸點成分和低沸點成分的混合物(IV)，以及d)然后通過結晶從混合物(IV)中得到含有己內(nèi)酰胺的固體(V)，固體(V)中己內(nèi)酰胺的重量比比混合物(IV)中的要高。
2.如權利要求1所述的方法，其中混合物(I)還含有惰性氣體稀釋劑。
3.如權利要求2所述的方法，其中二氧化鈦、氧化鋁或磷酸鑭在步驟a)中用作催化劑的催化活性成分。
4.如權利要求1-3任一項所述的方法，其中低沸點成分在步驟c)與步驟d)之間分離出來。
5.如權利要求1-3任一項所述的方法，其中高沸點成分在步驟c)與步驟d)之間分離出來。
6.如權利要求1-3任一項所述的方法，其中低沸點成分和高沸點成分在步驟c)與步驟d)之間分離出來。
7.如權利要求1-6任一項所述的方法，其中在步驟d)中所用的混合物(IV)中，不包括水和任何所存在的稀釋劑，高沸點和低沸點組分的總含量至少為100ppm(重量)。
8.如權利要求1-7任一項所述的方法，其中步驟d)中的結晶在沒有助劑存在下完成。
9.如權利要求1-8任一項所述的方法，其中步驟d)中的結晶在固體(V)在其上生長的冷卻表面上完成。
10.如權利要求1-9任一項所述的方法，其中將步驟d)的結晶后得到的母液與混合物(IV)混合，并再循環(huán)進入步驟d)中。
11.如權利要求1-10任一項所述的方法，其中步驟d)中的結晶分批完成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備己內(nèi)酰胺的方法，其特征在于a)將含有6－氨基己腈和水的混合物(I)在氣相中在催化劑存在下反應得到含有己內(nèi)酰胺、氨、水、高沸點和低沸點物質(zhì)的混合物(II)，然后b)除去混合物(II)中的氨，這樣制得含有己內(nèi)酰胺、水、高沸點和低沸點物質(zhì)的混合物(III)，c)除去混合物(III)中的水，這樣制得含有己內(nèi)酰胺、高沸點和低沸點物質(zhì)的混合物(IV)，最后d)通過結晶從混合物(IV)中得到含有己內(nèi)酰胺的固體物質(zhì)(V)，固體物質(zhì)(V)中己內(nèi)酰胺的重量百分數(shù)比混合物(IV)中的要高。
文檔編號C07D201/08GK1427820SQ01808952
公開日2003年7月2日 申請日期2001年4月30日 優(yōu)先權日2000年5月3日
發(fā)明者P·巴斯勒, D·鮑曼, R-H·費希爾, E·富克斯, J-P·梅勒迪爾, F·奧勒巴馳 申請人:巴斯福股份公司