專(zhuān)利名稱(chēng)：一種化學(xué)鏈燃燒的雙鈣鈦礦型氧化物載氧體及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)鏈燃燒的雙鈣鈦礦型氧化物載氧體及其制備方法和應(yīng)用，屬于化學(xué)鏈燃燒領(lǐng)域的催化劑技術(shù)。
背景技術(shù)：
隨著工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展和人們生活水平的提高，煤、石油、天然氣等物質(zhì)燃燒釋放的二氧化碳越來(lái)越多，成為越來(lái)越嚴(yán)重的溫室效應(yīng)的主要原因之一，因此減排二氧化碳已成為當(dāng)今世界研究的熱點(diǎn)。從熱力學(xué)能的品位觀點(diǎn)來(lái)看，燃燒過(guò)程是熱力系統(tǒng)中工質(zhì)(載能體)做功能量損失最大的過(guò)程，因此，解決能源利用與環(huán)境污染問(wèn)題的最大潛力在燃燒過(guò)程。在燃燒過(guò)程中生成高質(zhì)量濃度的CO2或便于CO2分離的氣相混合物(如H2(HCO2)，同時(shí)消除其他污染物的生成排放(如N0x、S0x等)，是一條有效的途徑，也得到了普遍認(rèn)可?；瘜W(xué)鏈燃燒(Chemical-Looping Combustion, CLC)技術(shù)就是潔凈、高效的新一代燃燒技術(shù)，它打破了傳統(tǒng)的燃燒方式，是解決能源與環(huán)境問(wèn)題的創(chuàng)新性突破口。該技術(shù)最初由德國(guó)的Ritcher 和Knoche提出，之后引起了日本、瑞典、西班牙和美國(guó)等國(guó)家研究人員的廣泛關(guān)注。但到目前為止，各國(guó)科研工作者所做的研究還處在初步探索和理論階段，對(duì)載氧體制備和性能方面研究的比較多。載氧體作為媒介，在兩個(gè)反應(yīng)器之間進(jìn)行循環(huán)，不停地把空氣反應(yīng)器中的氧和反應(yīng)生成的熱量傳遞到燃料反應(yīng)器進(jìn)行還原反應(yīng)，因此載氧體的性質(zhì)直接影響了整個(gè)化學(xué)鏈燃燒的運(yùn)行。目前，主要研究的載氧體是金屬載氧體，包括i^ALCcKCiuMruCd等， 載體主要有Al203、Ti02、Mg0、Si02、YSZ等，還有少量的非金屬氧化物如CaSO4等。在化學(xué)鏈燃燒過(guò)程中，載氧體處于不斷的失氧-得氧狀態(tài)中，所以載氧體中氧的活潑性是非常重要的。相對(duì)而言，載氧體 Ni0/NiAl204 (CH0 P etc. Fuel, 2004,83 (9)), Fe2O3Al2O3(MATTISSON T etc. Fuel，2001,80(13))和Co0-Ni0/YSZ (JIN H G etc. Energy Fuels，1998，12 (6))等綜合性能較好，但存在載氧率有限、循環(huán)反應(yīng)性較低、無(wú)法承受較高的反應(yīng)溫度、金屬氧化物在載氧體中分散度不高等不足。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種載氧率高、活性高、穩(wěn)定性好的用于化學(xué)鏈燃燒技術(shù)的載氧體及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明一種化學(xué)鏈燃燒的載氧體是具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物，復(fù)合金屬氧化物的通式為A2B' B” O6, A為稀土金屬鑭，B’為過(guò)渡金屬鎳，B”為過(guò)渡金屬鐵。本發(fā)明上述雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物在化學(xué)鏈燃燒技術(shù)中的應(yīng)用，其中復(fù)合金屬氧化物在空氣中燃燒的溫度為500 1000°C，燃燒后在燃料中還原的溫度為500 1000°C，反應(yīng)壓力都為常壓。上述的復(fù)合金屬氧化物載氧體可以是球形、條形、微球等適宜形狀，顆粒尺寸一般為10μπι-2000μπι，優(yōu)選的顆粒尺寸為50μπι-500μπι。使用時(shí)可以添加適宜的其它無(wú)機(jī)耐熔組分，如氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅等一種或幾種。本發(fā)明鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物采用采用檸檬酸絡(luò)合法制備。具體過(guò)程如下以硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸鑭為前驅(qū)體，檸檬酸或乙二醇為絡(luò)合劑，配成溶液并混合攪拌均勻。然后進(jìn)行水分蒸發(fā)，溶液由透明的溶膠轉(zhuǎn)變成粘稠的凝膠，然后干燥、焙燒，焙燒后的樣品為具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu)復(fù)合金屬氧化物。本發(fā)明催化劑制備方法中，絡(luò)合劑可以是檸檬酸或者乙二醇，絡(luò)合劑與金屬離子摩爾比為1 1 5 1，優(yōu)選為1 1 3 1。配制和攪拌溶液在30 90°C，優(yōu)選為 50 80°C下進(jìn)行。攪拌速率為100 500rpm，優(yōu)選為300 400rpm。攪拌時(shí)間為3 8 小時(shí)，優(yōu)選為4 6小時(shí)。干燥溫度為60 200°C，優(yōu)選為80 150°C。干燥時(shí)間為1 36小時(shí)，優(yōu)選為8 24小時(shí)。焙燒溫度為600 1200°C，焙燒時(shí)間為2_15小時(shí)，優(yōu)選在 800 1000°C下焙燒3 8小時(shí)。鈣鈦礦復(fù)合氧化物具有很好的高溫?zé)岱€(wěn)定性和催化性，其氧化還原催化的性質(zhì)已得到廣泛的關(guān)注。在結(jié)構(gòu)上雙鈣鈦礦與單層鈣鈦礦型復(fù)合氧化物ABO3相比既有相似之處又有不同點(diǎn)，相似之處是它們均在高溫下才可能形成物質(zhì)，都有穩(wěn)定的骨架結(jié)構(gòu)，骨架結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)離子具有一定可取代性，會(huì)產(chǎn)生氧空位或因過(guò)渡金屬氧化物價(jià)態(tài)變化而形成缺陷， 由此可以改變氧吸附脫附性質(zhì)，提高催化性能。不同點(diǎn)是雙鈣鈦礦型復(fù)合氧化物結(jié)構(gòu)中，B 位離子的八面體結(jié)構(gòu)由B’ 06和^06交替排列而成的，各個(gè)B’和B”離子被氧離子隔開(kāi)形成B’ -0-B”的結(jié)構(gòu)。通常在雙鈣鈦礦型復(fù)合氧化物中，由于B’和B”離子具有不同的電子組態(tài)，不同的離子半徑以及相互間不同離子種類(lèi)和類(lèi)型的交換作用，因此通過(guò)改變它們的組合可以實(shí)現(xiàn)對(duì)材料性能調(diào)控，所以從結(jié)構(gòu)化學(xué)角度看雙鈣鈦礦型復(fù)合氧化物比單鈣鈦礦型復(fù)合氧化物可以提供更加豐富的變換組合方式和摻雜調(diào)控空間，這一點(diǎn)正是雙鈣鈦礦型催化劑比單鈣鈦礦型催化劑在催化化學(xué)中大有作為的地方。本發(fā)明化學(xué)鏈燃燒技術(shù)載氧體為具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物，其通式為 Α2Β’Β”06，Α為稀土金屬鑭，B’為過(guò)渡金屬鎳，B”為過(guò)渡金屬鐵。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明雙鈣鈦礦型復(fù)合氧化物比單獨(dú)氧化物的高溫?zé)岱€(wěn)定性更好，活性更高， 由于反應(yīng)是在500°C 1000°c高溫下進(jìn)行，所以具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物更適合此反應(yīng)。2、本發(fā)明雙鈣鈦礦型復(fù)合氧化物從結(jié)構(gòu)化學(xué)角度看比單鈣鈦礦型復(fù)合氧化物可以提供更加豐富的變換組合方式和摻雜調(diào)控空間，可以形成更豐富的結(jié)構(gòu)缺陷和氧空位， 可以改變氧吸附脫附性質(zhì)，提高催化性能，所以A2b’B”O(jiān)6結(jié)構(gòu)的雙鈣鈦礦是更適合氧化-還原過(guò)程的。3、本發(fā)明La2Nii^eO6原料價(jià)廉易得，制備方法簡(jiǎn)單。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1、例4、例5分別在800°C、900°C、100(rC焙燒制得的具有鈣
鈦礦結(jié)構(gòu)的La2Nii^eO6的X射線衍射圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例1、例4、例5分別在800°C、900°C、100(rC焙燒制得的具有鈣
鈦礦結(jié)構(gòu)的La2NWeO6的TPR圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明方法的過(guò)程和效果。實(shí)施例1取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于80°C的水浴中，攪拌速度為400rpm， 攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取40g檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為1.2 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至800°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。實(shí)施例2取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于80°C的水浴中，攪拌速度為400rpm， 攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取67g檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為1.2 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至800°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。實(shí)施例3取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于80°C的水浴中，攪拌速度為400rpm， 攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取IOOg檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為3 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至800°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。實(shí)施例4取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于80°C的水浴中，攪拌速度為400rpm，攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取40g檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為1.2 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至900°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。實(shí)施例5取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于80°C的水浴中，攪拌速度為400rpm， 攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取40g檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為1.2 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至1000°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。實(shí)施例6取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于20°C的水浴中，攪拌速度為400rpm， 攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取40g檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為1.2 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至800°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。實(shí)施例7取16g Fe(NO3)3 · 9H20,11. 5gNi (NO3)2 · 6H20 放入 500mL 的燒杯中，其中 Fe 與 Ni 的摩爾比為1/1，加入IOOmL的蒸餾水，然后把燒杯置于50°C的水浴中，攪拌速度為400rpm， 攪拌至全部溶解。取34. 3g La(NO3)3 · 6H20，放入有IOOmL蒸餾水的燒杯中，攪拌至全部溶解。然后把硝酸鑭溶液滴加到硝酸鐵和硝酸鎳的混合溶液中，邊滴加邊攪拌。取40g檸檬酸，檸檬酸與金屬離子總量摩爾比為1.2 1，放入有IOOmL的燒杯中攪拌至全部溶解，待上述混合溶液攪拌30分鐘后，緩慢的加入檸檬酸溶液，邊滴加邊攪拌。攪拌5個(gè)小時(shí)后，棕色溶液已經(jīng)脫水變成粘稠狀的凝膠，將凝膠取出放入到110°C的干燥箱中，干燥過(guò)夜。然后取出干燥后的鈣鈦礦前驅(qū)物，置于馬弗爐中，以3°C /min的升溫速率從室溫升至400°C，恒溫焙燒2個(gè)小時(shí)，再以10°C /min的升溫速率升至800°C，恒溫焙燒3個(gè)小時(shí)，得到雙鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物載氧體。比較例采用相同的方法制備單鈣鈦礦型LaFeO3氧化物，焙燒溫度同實(shí)施例1。實(shí)施例8上述實(shí)施例及比較例中所制備的催化劑性能評(píng)價(jià)按如下方法進(jìn)行。催化劑評(píng)價(jià)試驗(yàn)在連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，取催化劑5ml，與同目數(shù)石英砂按體積比1 1混合。燃料氣為合成氣(30vol % H2,60vol % CO, IOvo 1 % N2)，流量為 120ml/min,反應(yīng)溫度為 750°C， 反應(yīng)壓力為常壓。還原結(jié)束后，切換成氮?dú)?，同時(shí)溫度降至600°C，保持20分鐘。然后通入空氣，流量為50ml/min，溫度保持在600°C。反應(yīng)10分鐘后，再切換成氮?dú)?，同時(shí)溫度升至 750°C。再通入燃料氣，反應(yīng)條件同上述還原反應(yīng)條件一致。采用SP-3820型氣相色譜在線分析，5A分子篩柱和Porapak Q柱，TCD檢測(cè)。性能評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表1。表1催化劑的反應(yīng)性能
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)鏈燃燒的雙鈣鈦礦型氧化物載氧體，所述的載氧體是具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物，復(fù)合金屬氧化物的通式SA2B' B” 06，A為稀土金屬鑭，B’為過(guò)渡金屬鎳， B”位為過(guò)渡金屬鐵。
2.按照權(quán)利要求1所述的載氧體，其特征在于具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物載氧體是球形、條形、微球，顆粒尺寸為10 μ m-2000 μ m。
3.權(quán)利要求1或2所述的載氧體在化學(xué)鏈燃燒技術(shù)中的應(yīng)用，其中雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物載氧體在空氣反應(yīng)器中的溫度為500 1000°C，燃燒后在燃料反應(yīng)器中的溫度為500 1000°C，反應(yīng)壓力均為常壓。
4.權(quán)利要求1所述化學(xué)鏈燃燒的載氧體的制備方法，以硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸鑭為前驅(qū)體，以檸檬酸或乙二醇為絡(luò)合劑，配成溶液并混合攪拌均勻，然后進(jìn)行水分蒸發(fā)，溶液由透明的溶膠轉(zhuǎn)變成粘稠的凝膠，然后干燥、焙燒，焙燒后的樣品為鈣鈦礦結(jié)構(gòu)復(fù)合金屬氧化物。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于絡(luò)合劑與金屬離子摩爾比為1 1 5 1，配制和攪拌溶液在30 90°C下進(jìn)行，攪拌時(shí)間為3 8小時(shí)，干燥溫度為60 200°C，干燥時(shí)間為1 36小時(shí)，焙燒溫度為600 1200°C，焙燒時(shí)間為2-15小時(shí)。
6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于絡(luò)合劑與金屬離子摩爾比為1 1 3 1，配制和攪拌溶液在50 80°C下進(jìn)行，攪拌時(shí)間為4 6小時(shí)，干燥溫度為80 150°C，干燥時(shí)間為8 M小時(shí)，焙燒溫度為800 1200°C，焙燒時(shí)間為3 8小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種化學(xué)鏈燃燒的雙鈣鈦礦型氧化物載氧體及其制備方法和應(yīng)用，所述的載氧體是具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物，復(fù)合金屬氧化物的通式為A2B’B”O(jiān)6，A為稀土金屬鑭，B’為過(guò)渡金屬鎳，B”位為過(guò)渡金屬鐵。載氧體在化學(xué)鏈燃燒技術(shù)中的應(yīng)用，其中在空氣反應(yīng)器中的溫度為500～1000℃，在燃料反應(yīng)器中的溫度為500～1000℃。載氧體制備方法為以硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸鑭為前驅(qū)體，以檸檬酸或乙二醇為絡(luò)合劑，配成溶液并混合攪拌均勻，然后進(jìn)行水分蒸發(fā)，溶液由透明的溶膠轉(zhuǎn)變成粘稠的凝膠，然后干燥，最后焙燒，焙燒后的樣品為鈣鈦礦結(jié)構(gòu)復(fù)合金屬氧化物。本發(fā)明的載氧體載氧率高、活性高、穩(wěn)定性好。
文檔編號(hào)C01B3/02GK102441397SQ20101051099
公開(kāi)日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月12日
發(fā)明者倪向前, 張舒冬, 梁皓 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院