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樹脂組合物、樹脂成型品和樹脂成型品的制造方法_3

文檔序號:9692721閱讀:來源:國知局
接枝聚合橡膠成分而得到的化合物。
[0082] 作為這些核/殼型接枝共聚物的優(yōu)選的具體例子,可以舉出:甲基丙烯酸甲酯-丁 二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙 烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系橡膠共聚物(MA)、甲基丙烯酸甲 酯-丙烯酸系橡膠-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸?丁二烯橡膠共聚物、甲 基丙烯酸甲酯-丙烯酸?丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(丙烯酸?有機硅 IPN橡膠)共聚物、包含聚有機硅氧烷與聚(甲基)丙烯酸烷基酯的有機硅-丙烯酸復(fù)合橡膠 等,特別優(yōu)選包含聚有機硅氧烷與聚(甲基)丙烯酸烷基酯的有機硅-丙烯酸復(fù)合橡膠以及 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)。這樣的橡膠性聚合物可以單獨使用1種也可以組合使 用2種以上。
[0083] 作為這樣的彈性體,例如可以舉出:Rohm and Haas Japan Κ·Κ·制造的"PARAL0ID (注冊商標(biāo)、以下相同)EXL2602"、"PARAL0IDEXL2603"、"PARAL0IDEXL2655"、 "PARAL0IDEXL2311"、"PARAL0IDEXL2313"、"PARAL0IDEXL2315"、"PARAL0IDKM330"、 "PARAL0IDKM336P"、"PARAL0IDKCZ201"、MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd.制造的 "Metablen(注 冊商標(biāo)、以下相同)C-223A"、"MetablenE-90Γ、"MetablenS-200Γ、"MetablenSRK-200"、"Metablen S-2030"、KANEKA CORPORATION制造的 "Kaneace(注冊商標(biāo)、以下相同熵-511"、"Kaneace M-600''、"Kaneace M-400''、"Kaneace M_580"、"Kaneace M_711"、"Kaneace MR-01"、UBE INDUSTRIES Ltd制造的 "UBESTA XPA" 等。
[0084] 彈性體的配混量相對于包含樹脂成分和玻璃纖維的成分100質(zhì)量份為0.5~10質(zhì) 量份,更優(yōu)選為1~8質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~5質(zhì)量份。本發(fā)明的樹脂組合物可以僅包含 1種彈性體,也可以包含2種以上。包含2種以上時,總量為上述范圍。
[0085] <激光直接成型添加劑(LDS添加劑)>
[0086] 本發(fā)明的樹脂組合物包含含有銅和鉻的LDS添加劑。通過使用含有銅和鉻的LDS添 加劑,可以提高阻燃性和可鍍性。
[0087] 本發(fā)明中的LDS添加劑是指如下化合物:相對于聚碳酸酯樹脂(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造、IupiIon(注冊商標(biāo))、S_3000F) 100質(zhì)量份,添加 被認(rèn)為是LDS添加劑的添加劑4質(zhì)量份,使用1064nm的YAG激光,以功率2.6~13W的范圍中任 意值、速度1~2m/s中的任意值、頻率10~50ys的范圍中的任意值的條件通過激光照射進(jìn)行 打印,接著將試驗片用硫酸脫脂,然后用KIZAI Corporation制造的THP Alkaliacti和THP Alkaliacce處理,然后用KIZAI Corporation制造的SEL Kappa進(jìn)行鍍層處理,此時能夠形 成鍍層的化合物。本發(fā)明中使用的LDS添加劑可以為合成品,也可以使用市售品。另外,市售 品可以作為LDS添加劑上市銷售,只要滿足本發(fā)明中的LDS添加劑的條件,也可以為作為其 它用途銷售的物質(zhì)。
[0088] 本發(fā)明中的LDS添加劑只要含有銅和鉻就沒有特別限定。作為本發(fā)明中的LDS添加 劑,優(yōu)選含有10~30質(zhì)量%的銅。另外,優(yōu)選含有15~50質(zhì)量%的鉻。
[0089] 本發(fā)明中的LDS添加劑優(yōu)選為含有銅和鉻的氧化物。
[0090] 本發(fā)明中的LDS添加劑優(yōu)選尖晶石結(jié)構(gòu)體。尖晶石結(jié)構(gòu)體是指,被視為復(fù)氧化物且 AB2〇4型的化合物(A和B為金屬元素)的代表性的晶體結(jié)構(gòu)型之一。即,本發(fā)明中,更優(yōu)選作為 含有銅和鉻的氧化物的尖晶石結(jié)構(gòu)體。
[0091] LDS添加劑除了銅和鉻之外,還可以含有微量的其它金屬。作為其它金屬,可以舉 出:鋪、錫、鉛、銦、鐵、鈷、鎳、鋅、鎘、銀、鉍、砷、錳、鎂、鈣等。這些金屬可以以氧化物的形式 存在。這些金屬的含量分別優(yōu)選為0.001質(zhì)量%以下。
[0092] LDS添加劑的粒徑優(yōu)選為0.01~50μπι,更優(yōu)選為0.05~30μπι。通過設(shè)為這樣的構(gòu) 成,有適用鍍層時的鍍層表面狀態(tài)的均勻性變良好的傾向。
[0093] LDS添加劑的配混量相對于包含樹脂成分和玻璃纖維的成分100質(zhì)量份為5~20質(zhì) 量份,優(yōu)選為6~15質(zhì)量份,更優(yōu)選為8~13質(zhì)量份。以20質(zhì)量份以上的配混量進(jìn)行配混時, 沖擊性降低,或樹脂成分中的聚碳酸酯樹脂分解,或阻燃性差。
[0094] 本發(fā)明的樹脂組合物可以僅包含1種LDS添加劑,也可以包含2種以上。包含2種以 上時,總量為上述范圍。
[0095] <阻燃劑>
[0096] 本發(fā)明的樹脂組合物包含選自磷腈化合物和縮合磷酸酯中的至少1種阻燃劑。
[0097] 阻燃劑的配混量相對于包含樹脂成分和玻璃纖維的成分100質(zhì)量份,為5~30質(zhì)量 份,優(yōu)選為6~25質(zhì)量份,更優(yōu)選為10~20質(zhì)量份,特別優(yōu)選為8~18質(zhì)量份。
[0098] 本發(fā)明的樹脂組合物可以僅包含1種選自磷腈化合物和縮合磷酸酯中的至少1種 的阻燃劑,也可以包含2種以上。
[0099] 具體而言,可以舉出:僅包含1種或2種以上的磷腈化合物、不含縮合磷酸酯的方 式;僅包含1種或2種以上的縮合磷酸酯、不含磷腈化合物的方式;包含1種或2種以上的磷腈 化合物和1種或2種以上的縮合磷酸酯的方式。
[0100] 包含2種以上阻燃劑時,總量為上述范圍。
[0101] <<磷腈化合物>>
[0102] 本發(fā)明的樹脂組合物包含磷腈化合物。通過配混磷腈化合物,可以提高阻燃性。
[0103] 磷腈化合物是分子中具有-Ρ = Ν_鍵的有機化合物,優(yōu)選為選自由如下化合物組成 的組中的至少1種化合物:下述通式(1)所示的環(huán)狀磷腈化合物、下述通式(2)所示的鏈狀磷 腈化合物、以及選自由下述通式(1)和下述通式(2)組成的組中的至少一種的磷腈化合物借 助交聯(lián)基團交聯(lián)而成的交聯(lián)磷腈化合物。
[0104]
[0105] 式(1)中,a為3~25的整數(shù),R1和R2可以相同也可以不同,表示烷基、環(huán)烷基、鏈烯 基、炔基、稀丙氧基、氣基、羥基、芳基或烷基芳基。
[0106]
[0107] 式(2)中,b為3~10000的整數(shù),R3和R4可以相同也可以不同、表示烷基、環(huán)烷基、鏈 烯基、炔基、稀丙氧基、氣基、羥基、芳基或烷基芳基。
[0108] R5 表示選自-n = P(〇R3)3 基、-N=P(0R4)3 基、-N = P(0)0R3 基、-N=P(0)0R4 基中的至 少1 種,R6 表示選自-P(〇R3)4 基、_P(0R4)4 基、_P(0)(0R3)2 基、_P(0)(0R4)2 基中的至少1 種。
[0109] 上述式(1)和式(2)中,作為烷基,例如可以舉出:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等,通常優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁 基、戊基、己基等碳數(shù)1~6的烷基,特別優(yōu)選甲基、乙基、丙基等碳數(shù)1~4的烷基。
[0110] 作為環(huán)烷基,例如可以舉出:環(huán)戊基、環(huán)己基等碳數(shù)5~14的環(huán)烷基,其中,優(yōu)選碳 數(shù)5~8的環(huán)烷基。
[0111] 作為鏈烯基,例如可以舉出:乙烯基、烯丙基等碳數(shù)2~8的鏈烯基,作為環(huán)烯基,例 如可以舉出環(huán)戊基、環(huán)己基等碳數(shù)5~12的環(huán)烯基。
[0112] 作為炔基,例如還可以舉出:乙炔基、丙炔基等碳數(shù)2~8的炔基、乙炔基苯基等芳 基等。
[0113] 作為上述芳基,例如還可以舉出:苯基、甲基苯基(即,甲苯基)、二甲基苯基(即,二 甲苯基)、三甲基苯基、萘基等碳數(shù)6~20的芳基,其中,優(yōu)選碳數(shù)6~10的芳基,特別優(yōu)選苯 基。
[0114] 作為烷基芳基,例如可以舉出:芐基、苯乙基、苯基丙基等碳數(shù)6~20的芳烷基,其 中,優(yōu)選碳數(shù)7~10的芳烷基,特別優(yōu)選芐基。
[0115] 其中,上述通式(1)中的R1和R2、上述通式(2)中的R 3和R4優(yōu)選為芳基、芳基烷基。通 過使用這樣的芳香族磷腈,可以有效地提高樹脂組合物的熱穩(wěn)定性。根據(jù)這樣的觀點,上述 R1、R2、R3和R4更優(yōu)選為芳基,特別優(yōu)選為苯基。
[0116] 作為通式(1)和(2)所示的環(huán)狀和/或鏈狀磷腈化合物,例如可以舉出:苯氧基磷 腈、鄰甲苯氧基磷腈、間甲苯氧基磷腈、對甲苯氧基磷腈等(聚)甲苯氧基磷腈、鄰,間二甲苯 氧基磷腈、鄰,對二甲苯氧基磷腈、間,對二甲苯氧基磷腈等(聚)二甲苯氧基磷腈、鄰,間,對 三甲基苯基氧基磷腈、苯氧基鄰甲苯氧基磷腈、苯氧基間甲苯氧基磷腈、苯氧基對甲苯氧基 磷腈等(聚)苯氧基甲苯氧基磷腈、苯氧基鄰,間二甲苯氧基磷腈、苯氧基鄰,對二甲苯氧基 磷腈、苯氧基間,對二甲苯氧基磷腈等(聚)苯氧基甲苯氧基二甲苯氧基磷腈、苯氧基鄰,間, 對二甲基苯基氧基憐臆等,優(yōu)選為環(huán)狀和/或鏈狀苯氧基憐臆等。
[0117] 作為通式(1)所示的環(huán)狀磷腈化合物,特別優(yōu)選R1和R2為苯基的環(huán)狀苯氧基磷腈。 作為這樣的環(huán)狀苯氧基磷腈化合物,例如可以舉出如下化合物:從使氯化銨和五氯化磷以 120~130°C的溫度反應(yīng)而得到的環(huán)狀和直鏈狀的氯磷腈混合物中取出六氯環(huán)三磷腈、八氯 環(huán)四磷腈、十氯環(huán)五磷腈等環(huán)狀的氯磷腈后,用苯氧基取代而得到的苯氧基環(huán)三磷腈、八苯 氧基環(huán)四磷腈、十苯氧基環(huán)五磷腈等化合物。另外,環(huán)狀苯氧基磷腈化合物優(yōu)選為通式(1) 中的a為3~8的整數(shù)的化合物,也可以為a不同的化合物的混合物。
[0118] 上述a的平均優(yōu)選為3~5,更優(yōu)選為3~4。另外,其中,優(yōu)選為a = 3的物質(zhì)為50質(zhì) 量%以上、a = 4的物質(zhì)為10~40質(zhì)量%、a = 5以上的物質(zhì)總計為30質(zhì)量%以下的化合物的 混合物。
[0119] 作為通式(2)所示的鏈狀磷腈化合物,特別優(yōu)選R3和R4為苯基的鏈狀苯氧基磷腈。 這樣的鏈狀苯氧基磷腈化合物例如可以舉出如下得到的化合物:將由上述方法得到的六氯 環(huán)三磷腈以220~250°C的溫度進(jìn)行開環(huán)聚合,將所得聚合度3~10000的直鏈狀二氯磷腈用 苯氧基取代而得到的化合物。直鏈狀苯氧基磷腈化合物的、通式(2)中的b優(yōu)選為3~1000, 更優(yōu)選為3~100,進(jìn)一步優(yōu)選為3~25。
[0120] 作為交聯(lián)磷腈化合物,例如可以舉出:具有4,4 磺?;啽交?,雙酚S殘基) 的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物、具有2,2-(4,4'-二亞苯基)異丙叉
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