裝飾片、裝飾樹(shù)脂成型品和裝飾樹(shù)脂成型品的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有高的成型性和耐劃傷性、以及高立體感的裝飾片、利用了該裝飾 片的裝飾樹(shù)脂成型品以及它們的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002 ] -直以來(lái)，車(chē)輛內(nèi)外裝飾部件、建材內(nèi)裝材料、家電框體等使用在樹(shù)脂成型品的表 面疊層有裝飾片的裝飾樹(shù)脂成型品。在制造這樣的裝飾樹(shù)脂成型品時(shí)，采用將預(yù)先賦予了 設(shè)計(jì)的裝飾片通過(guò)注射成型與樹(shù)脂一體化的成型方法等。作為這樣的裝飾樹(shù)脂成型品的制 造方法的代表例，例如已知有嵌入成型法等。嵌入成型法是利用真空成型模具預(yù)先將裝飾 片成型為立體形狀、將該裝飾片插入注射成型模具、將流動(dòng)狀態(tài)的樹(shù)脂向注射成型模具內(nèi) 注射，由此使樹(shù)脂與裝飾片一體化的方法。
[0003] 裝飾樹(shù)脂成型品也有具有三維曲面等復(fù)雜的表面形狀的成型品。因此，裝飾片需 要能夠充分追隨裝飾樹(shù)脂成型品的形狀的三維成型性。另外，由于裝飾片作為裝飾樹(shù)脂成 型品的表面材料使用，因此，也需要具備耐劃傷性等的表面特性。另外，隨著近年來(lái)消費(fèi)者 的高級(jí)需求，需要裝飾樹(shù)脂成型品在目測(cè)觀察外觀時(shí)能夠識(shí)別立體感、表現(xiàn)出具有高級(jí)感 的設(shè)計(jì)。
[0004] 迄今為止，報(bào)道了對(duì)裝飾片賦予成型性和耐劃傷性?xún)?yōu)異、并且立體感極其優(yōu)異的 設(shè)計(jì)性的技術(shù)。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了在基材上至少具有表面保護(hù)層和部分設(shè)置于該表 面保護(hù)層上的透明樹(shù)脂層的裝飾片，公開(kāi)了通過(guò)部分設(shè)置的透明樹(shù)脂層與表面保護(hù)層之間 的光澤差和凹凸形狀對(duì)裝飾片賦予立體感的方法。另外，例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中也公開(kāi)了通過(guò) 使花紋層的木紋的導(dǎo)管部與除去透明樹(shù)脂層后的部分匹配，使木紋具有真實(shí)感的方法等。
[0005] 然而，在現(xiàn)有的裝飾片中，由于嵌入成型法等中的注射成型時(shí)、或注射成型之前的 預(yù)成型（真空成型）時(shí)的熱量和壓力，存在透明樹(shù)脂層所形成的凹凸形狀變得平緩或變小， 因而容易損害裝飾片所表現(xiàn)出的高的立體感。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2009-113387號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明所要解決的課題
[0010] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種具有高的成型性和耐劃傷性、并且在成型為裝飾 樹(shù)脂成型品時(shí)也具有高的立體感的裝飾片。
[0011] 用于解決課題的方法
[0012] 本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種裝飾片， 其至少依次具有基材層、第一保護(hù)層和設(shè)置于第一保護(hù)層的一部分之上的第二保護(hù)層，第 一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹(shù)脂組合物形成，該裝 飾片具有高的成型性和耐劃傷性，并且在成型為裝飾樹(shù)脂成型品時(shí)也具有高的立體感。本 發(fā)明是基于這些的見(jiàn)解進(jìn)行反復(fù)研究而完成的發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明提供如下方式的發(fā)明。
[0014] 項(xiàng)1. 一種裝飾片，至少依次具有基材層、第一保護(hù)層和設(shè)置于上述第一保護(hù)層的 一部分之上的第二保護(hù)層，
[0015] 上述第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹(shù)脂 組合物形成。
[0016] 項(xiàng)2.如項(xiàng)1所述的裝飾片，上述電離輻射固化型樹(shù)脂組合物中的上述多官能聚碳 酸酯（甲基)丙烯酸酯的含量為50質(zhì)量％以上。
[0017] 項(xiàng)3.如項(xiàng)1或2所述的裝飾片，上述電離輻射固化型樹(shù)脂組合物還含有多官能聚氨 酯（甲基)丙烯酸酯。
[0018] 項(xiàng)4.如項(xiàng)3所述的裝飾片，上述多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯與上述多官能聚 氨酯（甲基)丙烯酸酯的質(zhì)量比處于50:50~99:1的范圍內(nèi)。
[0019] 項(xiàng)5.如項(xiàng)1~4中任一項(xiàng)所述的裝飾片，上述多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的重 均分子量為1萬(wàn)以上。
[0020] 項(xiàng)6.如項(xiàng)1~5中任一項(xiàng)所述的裝飾片，上述第二保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯 (甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹(shù)脂組合物形成。
[0021] 項(xiàng)7.如項(xiàng)1~6中任一項(xiàng)所述的裝飾片，上述第一保護(hù)層的厚度為0.1~20μπι。
[0022] 項(xiàng)8.如項(xiàng)1~7中任一項(xiàng)所述的裝飾片，上述第二保護(hù)層的厚度為0.1~20μπι。
[0023] 項(xiàng)9.如項(xiàng)1~8中任一項(xiàng)所述的裝飾片，上述第一保護(hù)層含有無(wú)機(jī)顆粒和樹(shù)脂顆粒 中的至少一種。
[0024]項(xiàng)10.如項(xiàng)1~9中任一項(xiàng)所述的裝飾片，上述第二保護(hù)層含有無(wú)機(jī)顆粒和樹(shù)脂顆 粒中的至少一種。
[0025] 項(xiàng)11.如項(xiàng)1~10中任一項(xiàng)所述的裝飾片，在上述基材層與上述第一保護(hù)層之間還 具有花紋層。
[0026] 項(xiàng)12.如項(xiàng)11所述的裝飾片，在上述第一保護(hù)層上，由設(shè)置有上述第二保護(hù)層的部 分和未設(shè)置上述第二保護(hù)層的部分所形成的凹部形狀與上述花紋層的圖案匹配。
[0027]項(xiàng)13.如項(xiàng)1~12中任一項(xiàng)所述的裝飾片，具有設(shè)置于上述第一保護(hù)層之下的第三 保護(hù)層。
[0028]項(xiàng)14.如項(xiàng)13所述的裝飾片，上述第三保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯 酸酯的電離輻射固化型樹(shù)脂組合物形成。
[0029] 項(xiàng)15.-種裝飾樹(shù)脂成型品，其包括至少依次疊層有成型樹(shù)脂層、基材層、第一保 護(hù)層和設(shè)置于上述第一保護(hù)層的一部分之上的第二保護(hù)層的疊層體，
[0030] 上述第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹(shù)脂 組合物形成。
[0031] 項(xiàng)16.如項(xiàng)15所述的裝飾樹(shù)脂成型品，還具有設(shè)置于上述第一保護(hù)層之下的第三 保護(hù)層。
[0032] 項(xiàng)17.-種裝飾樹(shù)脂成型品的制造方法，其包括一體化工序，在該一體化工序中， 將項(xiàng)1~14中任一項(xiàng)所述的裝飾片插入注射成型模具，關(guān)閉上述注射成型模具，將流動(dòng)狀態(tài) 的樹(shù)脂注射到上述注射成型模具內(nèi)，使上述樹(shù)脂與上述裝飾片一體化。
[0033]項(xiàng)18.如項(xiàng)17所述的裝飾樹(shù)脂成型品的制造方法，在上述一體化工序之前，將上述 裝飾片提供給利用真空成型模具預(yù)先成型為立體形狀的真空成型工序。
[0034]發(fā)明的效果
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的裝飾片，能夠提供具有高的成型性和耐劃傷性、并且在成型為裝飾 樹(shù)脂成型品之后目測(cè)外觀觀察時(shí)也能夠識(shí)別立體感、能夠?qū)ρb飾樹(shù)脂成型品賦予高的設(shè)計(jì) 性的裝飾片，還能夠提供利用了該裝飾片的裝飾樹(shù)脂成型品、以及它們的制造方法。
【附圖說(shuō)明】
[0036] 圖1是本發(fā)明的裝飾片的一例的剖面示意圖。
[0037] 圖2是本發(fā)明的裝飾片的一例的剖面示意圖。
[0038] 圖3是本發(fā)明的裝飾片的一例的剖面示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 1.裝飾片
[0040] 本發(fā)明的裝飾片的特征在于:至少依次具有基材層、第一保護(hù)層和設(shè)置于第一保 護(hù)層的一部分之上的第二保護(hù)層，第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的電 離輻射固化型樹(shù)脂組合物形成。其中，本說(shuō)明書(shū)中，"（甲基)丙烯酸酯"意指"丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯"，其它類(lèi)似的表達(dá)也是同樣的意思。本發(fā)明的裝飾片中，第一保護(hù)層由含有多 官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹(shù)脂組合物形成，并且，在該第一保護(hù)層 的一部分之上設(shè)有第二保護(hù)層，從而能夠得到在成型為裝飾樹(shù)脂成型品后目測(cè)觀察外觀時(shí) 也能夠識(shí)別立體感、能夠?qū)ρb飾樹(shù)脂成型品賦予了高的設(shè)計(jì)性的裝飾片。進(jìn)一步具體而言， 本發(fā)明的裝飾片由于第一保護(hù)層由如上所述的特定的電離輻射固化型樹(shù)脂組合物形成，即 使受到后述的注射成型時(shí)、或注射成型之前的預(yù)成型（真空成型）時(shí)的熱和壓力，由設(shè)置于 第一保護(hù)層的一部分之上的第二保護(hù)層所形成的凹凸形狀也能夠保持，能夠有效地抑制裝 飾片所表現(xiàn)出的高立體感的劣化。以下，對(duì)本發(fā)明的裝飾片進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0041 ] 裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)
[0042] 本發(fā)明的裝飾片具有至少依次疊層有基材層1、第一保護(hù)層2、第二保護(hù)層3的疊層 結(jié)構(gòu)。例如，如圖1所示，第二保護(hù)層3設(shè)置于第一保護(hù)層2的表面的一部分2a之上。在第一保 護(hù)層2的表面上，由設(shè)置有第二保護(hù)層3的部分2a、和未設(shè)置該第二保護(hù)層3的部分2b形成凹 凸形狀。
[0043] 本發(fā)明的裝飾片中，為了對(duì)樹(shù)脂成型品賦予裝飾性等，可以根據(jù)需要設(shè)置花紋層 4。另外，為了抑制基材層1顏色的變化或波動(dòng)，根據(jù)需要可以在基材層1與第一保護(hù)層2之 間、在設(shè)有花紋層4時(shí)可以在基材層1與花紋層4之間等設(shè)置遮蔽層5。另外，為了提高第一保 護(hù)層2和與其相鄰接的層之間密合性等，根據(jù)需要可以在基材層1與第一保護(hù)層2之間、在設(shè) 有花紋層4時(shí)可以在花紋層4與第一保護(hù)層2之間設(shè)置底涂層7。另外，為了提高裝飾片的成 型性等，根據(jù)需要可以在基材層1與第一保護(hù)層2之間、在設(shè)有花紋層4時(shí)可以在花紋層4與 第一保護(hù)層2之間等設(shè)置透明膜層6等。另外，還可以在基材層1之下設(shè)置粘接層8等。另外， 為了提高裝飾片的耐磨損性等，根據(jù)需要可以在第一保護(hù)層2之下、在設(shè)有花紋層4時(shí)可以 在第一保護(hù)層2與花紋層4之間設(shè)置第三保護(hù)層9。
[0044] 作為本發(fā)明的裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)，可以列舉:基材層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以 該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/第三保護(hù)層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊 層結(jié)構(gòu);基材層/花紋層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/花紋 層/底涂層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/遮蔽層/花紋層/第 一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/遮蔽層/花紋層/第三保護(hù)層/第 一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);基材層/遮蔽層/花紋層/透明膜層/第一 保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);粘接層/基材層/遮蔽層/花紋層/第一保護(hù) 層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu);粘接層/基材層/遮蔽層/花紋層/透明膜層/底涂 層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的疊層結(jié)構(gòu)等。在圖1中，作為本發(fā)明的裝飾片的 疊層結(jié)構(gòu)的一個(gè)方式，表示基材層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的裝飾片的一例 的剖面示意圖。在圖2中，作為本發(fā)明的裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)的一個(gè)方式，表示基材層/第三保 護(hù)層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的裝飾片的一例的剖面示意圖。在圖3中，作為 本發(fā)明的裝飾片的疊層結(jié)構(gòu)的一個(gè)方式，表示粘接層/基材層/遮蔽層/花紋層/透明膜層/ 底涂層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的裝飾片的一例的剖面示意圖。
[0045] 形成裝飾片的各層的組成
[0046] [基材層1]
[0047] 基材層1由在本發(fā)明的裝飾片中發(fā)揮作為支撐體的作用的樹(shù)脂片(樹(shù)脂膜)形成。 基材層1所使用的樹(shù)脂成分沒(méi)有特別限制，根據(jù)三維成型性和與注射樹(shù)脂層的相容性等適 當(dāng)選擇即可，優(yōu)選列舉熱塑型樹(shù)脂。作為熱塑型樹(shù)脂，具體可以列舉丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 樹(shù)脂（以下有時(shí)也記為"ABS樹(shù)脂"丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯樹(shù)脂;丙烯酸樹(shù)脂;聚丙烯、聚 乙烯等聚烯烴系樹(shù)脂;聚碳酸酯樹(shù)脂;氯乙烯系樹(shù)脂;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。這些 之中，從三維成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選ABS樹(shù)脂。作為形成基材層1的樹(shù)脂成分，可以?xún)H使用1 種，也可以混合使用2種以上。另外，基材層1可以由這些樹(shù)脂的單層片材形成，也可以由同 種或不同種樹(shù)脂得到的復(fù)層片材形成。
[0048] 對(duì)于基材層1，為了提高與相鄰接的層的密合性，可以根據(jù)需要對(duì)其單面或兩面實(shí) 施氧化法或凹凸化法等的物理或化學(xué)