樹脂組合物、樹脂成型品和樹脂成型品的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及激光直接成型用樹脂組合物。進(jìn)而，涉及將前述樹脂組合物成型而得 到的樹脂成型品、以及在前述樹脂成型品的表面形成有鍍層的帶鍍層的樹脂成型品的制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著包括智能手機(jī)在內(nèi)的手機(jī)的開發(fā)，對在手機(jī)內(nèi)部制造天線的方法開 展了各種研究。尤其，需求制造在手機(jī)中能夠三維設(shè)計(jì)的天線的方法。作為形成這樣的三維 天線的技術(shù)之一，激光直接成型（以下，有時(shí)簡稱為"LDS"）技術(shù)備受矚目。LDS技術(shù)為例如在 包含LDS添加劑的樹脂成型品的表面用激光照射，僅使照射了激光的部分活化，在前述活化 的部分施加金屬，從而形成鍍層的技術(shù)。該技術(shù)的特征在于，能夠在樹脂基材表面直接地制 造天線等金屬結(jié)構(gòu)體而不使用粘接劑等。所述LDS技術(shù)被公開于例如專利文獻(xiàn)1~4等。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1:國際公開W02011/095632號小冊子
[0006] 專利文獻(xiàn)2:國際公開W02011/076729號小冊子 [0007] 專利文獻(xiàn)3:國際公開W02011/076730號小冊子 [0008] 專利文獻(xiàn)4:國際公開W02012/128219號小冊子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問題
[0010]此處，為了提高機(jī)械特性而想要配混玻璃纖維時(shí)，有阻燃性差的傾向。另外，本發(fā) 明人進(jìn)行了研究，結(jié)果可知，LDS添加劑的種類對阻燃性也造成影響。特別是，LDS添加劑對 于鍍層的形成而言是必須的，但可能成為樹脂成型品中的異物。本發(fā)明以解決上述現(xiàn)有技 術(shù)的問題為目的，目的在于，提供維持可鍍性、且彎曲模量、彎曲強(qiáng)度、夏比沖擊強(qiáng)度、載荷 撓曲溫度等各種機(jī)械特性和阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。
[0011]用于解決問題的方案
[0012] 基于上述情況，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果通過下述方案<1>、優(yōu)選<2>~ < 16 >，從而可以解決上述問題。
[0013] <1>一種激光直接成型用樹脂組合物，其中，相對于包含樹脂成分40~95質(zhì)量％ 和玻璃纖維5~60質(zhì)量％的成分100質(zhì)量份，包含:彈性體0.5~10質(zhì)量份、含有銅和鉻的激 光直接成型添加劑5~20質(zhì)量份、選自磷腈化合物和縮合磷酸酯中的至少1種阻燃劑5~30 質(zhì)量份、以及聚四氟乙稀〇. 1~1質(zhì)量份，
[0014] 前述樹脂成分包含聚碳酸酯樹脂65~90質(zhì)量％和苯乙烯系樹脂35~10質(zhì)量％。
[0015] <2>根據(jù)<1>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述阻燃劑包含磷腈 化合物。
[0016] <3>根據(jù)<2>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述磷腈化合物為苯 氧基憐臆。
[0017] <4>根據(jù)<2>或<3>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述玻璃纖維 的將與長度方向成直角的截面的長徑設(shè)為D2、短徑設(shè)為D1時(shí)由長徑/短徑比(D2/D1)所示的 扁平率為1.5以下。
[0018] <5>根據(jù)<2>或<3>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述玻璃纖維 的將與長度方向成直角的截面的長徑設(shè)為D2、短徑設(shè)為D1時(shí)由長徑/短徑比(D2/D1)所示的 扁平率超過1.5且為8.0以下。
[0019] <6>根據(jù)<1>所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述阻燃劑包含縮合 磷酸酯，
[0020] 前述玻璃纖維的將與長度方向成直角的截面的長徑設(shè)為D2、短徑設(shè)為D1時(shí)由長 徑/短徑比(D2/D1)所示的扁平率超過1.5且為8.0以下。
[0021] <7>根據(jù)<1>~<6>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述 激光直接成型添加劑為尖晶石結(jié)構(gòu)體。
[0022] <8>根據(jù)<1>~<7>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物，其中，前述 彈性體為硅氧烷共聚彈性體。
[0023] <9>-種樹脂成型品，其是將<1>~<8>中任一項(xiàng)所述的激光直接成型用樹 脂組合物成型而得到的。
[0024] < 10>根據(jù)<9>所述的樹脂成型品，其中，平均厚度1.6mm的樹脂成型品的UL-94 試驗(yàn)的評價(jià)為V-0。
[0025] <11>根據(jù)<9>或<10>所述的樹脂成型品，其中，在前述樹脂成型品的表面具 有鏈層。
[0026] <12>根據(jù)<11>所述的樹脂成型品，其中，前述鍍層保有作為天線的性能。
[0027] <13>根據(jù)<9>~<12>中任一項(xiàng)所述的樹脂成型品，其為便攜電子設(shè)備部件。
[0028] < 14>-種帶鍍層的樹脂成型品的制造方法，其包括:對將<1>~<8>中任一 項(xiàng)所述的激光直接成型用樹脂組合物成型而得到的樹脂成型品的表面照射激光，然后施加 金屬而形成鍍層。
[0029] <15>根據(jù)<14>所述的帶鍍層的樹脂成型品的制造方法，其中，前述鍍層為銅 鏈層。
[0030] <16>-種具有天線的便攜電子設(shè)備部件的制造方法，其包括<14>或<15>所 述的帶鍍層的樹脂成型品的制造方法。
[0031] 發(fā)明的效果
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供維持可鍍性、且彎曲模量、彎曲強(qiáng)度、夏比沖擊強(qiáng)度、載荷撓 曲溫度等各種機(jī)械特性和阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物。
【附圖說明】
[0033] 圖1為示出在樹脂成型品的表面設(shè)置鍍層的工序的示意圖。圖1中，1表示樹脂成型 品，2表不激光，3表不被激光照射的部分，4表不鍍液，5表不鍍層。
【具體實(shí)施方式】
[0034]以下，對本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是，本申請說明書中，"~"以包 含其前后所述的數(shù)值作為下限值和上限值的含義來使用。另外，本說明書中，"（甲基)丙烯 酸酯"表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，"(甲基)丙烯?；?表示丙烯?；图谆；?。 [0035]本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于，相對于包含樹脂成分40~95質(zhì)量％和玻璃纖維 5~60質(zhì)量％的成分100質(zhì)量份，包含:彈性體0.5~10質(zhì)量份、含有銅和鉻的激光直接成型 添加劑5~20質(zhì)量份、選自磷腈化合物和縮合磷酸酯中的至少1種阻燃劑5~30質(zhì)量份、以及 聚四氟乙稀0.1~1質(zhì)量份，前述樹脂成分包含聚碳酸酯樹脂65~90質(zhì)量％和苯乙稀系樹脂 35~10質(zhì)量％。通過使用這樣的LDS用樹脂組合物，從而可以達(dá)成更高的可鍍性。
[0036] 本發(fā)明的樹脂組合物的優(yōu)選的第一實(shí)施方式是:前述阻燃劑包含磷腈化合物的方 式。
[0037] 本發(fā)明的樹脂組合物的優(yōu)選的第二實(shí)施方式是:前述阻燃劑包含縮合磷酸酯，前 述玻璃纖維的將與長度方向成直角的截面的長徑設(shè)為D2、短徑設(shè)為D1時(shí)由長徑/短徑比 (D2/D1)所示的扁平率超過1.5且為8.0以下的方式。
[0038] 以下，對本發(fā)明的樹脂組合物的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。
[0039] <樹脂成分>
[0040] 本發(fā)明的樹脂組合物包含樹脂成分。
[0041] 本發(fā)明的樹脂組合物中，樹脂成分包含聚碳酸酯樹脂65~90質(zhì)量％和苯乙烯系樹 脂35~10質(zhì)量％，更優(yōu)選包含聚碳酸酯樹脂65~85質(zhì)量％和苯乙烯系樹脂35~15質(zhì)量％。 樹脂成分也可以包含其它樹脂成分。然而，前述其它樹脂優(yōu)選為全部樹脂成分的5質(zhì)量％以 下。樹脂成分可以僅使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0042] <<聚碳酸酯樹脂>>
[0043] 作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂，沒有特別限制，可以使用芳香族聚碳酸酯、月旨 肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯中的任一種。其中，優(yōu)選芳香族聚碳酸酯，進(jìn)而，更 優(yōu)選通過使芳香族二羥基化合物與碳酰氯或碳酸的二酯反應(yīng)而得到的熱塑性芳香族聚碳 酸酯聚合物或共聚物。
[0044] 作為芳香族二羥基化合物，可以舉出：2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷（=雙酚A)、四甲 基雙酚A、雙(4-羥基苯基)對二異丙基苯、氫醌、間苯二酚、4,4_二羥基聯(lián)苯等，可以優(yōu)選舉 出雙酚A。進(jìn)而，為了制備阻燃性高的組合物，可以使用上述芳香族二羥基化合物鍵合有1個(gè) 以上磺酸四烷基鱗的化合物、或具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的兩末端含酚性0H基的聚合物或低聚物 等。
[0045] 本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選例中包括：由2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷衍生 的聚碳酸酯樹脂；由2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷和其它芳香族二羥基化合物衍生的聚碳酸酯 共聚物。
[0046] 對于聚碳酸酯樹脂的分子量，以使用二氯甲烷作為溶劑、根據(jù)在溫度25°C下測定 的溶液粘度換算得到的粘均分子量計(jì)，優(yōu)選為14000~30000、更優(yōu)選為15000~28000、進(jìn)一 步優(yōu)選為16000~26000。粘均分子量為前述范圍時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度變得更良好，且成型性也變得 更良好，故優(yōu)選。
[0047] 對聚碳酸酯樹脂的制造方法沒有特別限定，本發(fā)明中也可以使用利用碳酰氯法 (界面聚合法)和熔融法(酯交換法)等任意方法制造的聚碳酸酯樹脂。另外，本發(fā)明中，也可 以使用經(jīng)過一般的熔融法的制造工序后，經(jīng)過調(diào)整末端基團(tuán)的0H基量的工序而制造的聚碳 酉支醋樹脂。
[0048] 進(jìn)而，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂不僅可以為作為未使用過的原料的聚碳酸酯 樹脂，也可以為由使用過的制品再生的聚碳酸酯樹脂、所謂材料再生的聚碳酸酯樹脂。 [0049] 此外，對于本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂，例如可以參照日本特開2012-072338號 公報(bào)的0018~0066段的記載，將其內(nèi)容引入本申請說明書中。
[0050]本發(fā)明的樹脂組合物可以僅包含1種聚碳酸酯樹脂，也可以包含2種以上。
[0051 ] <<苯乙烯系樹脂>>
[0052]本發(fā)明的樹脂組合物中，作為樹脂成分，除了聚碳酸酯樹脂之外，還包含苯乙烯系 樹脂。
[0053]苯乙烯系樹脂是指，選自由下述物質(zhì)組成的組中的至少1種聚合物：由苯乙烯系單 體形成的苯乙烯系聚合物、苯乙烯系單體與其它能夠共聚的乙烯基系單體的共聚物、在橡 膠質(zhì)聚合物的存在下使苯乙烯系單體或苯乙烯系單體與其它能夠共聚的乙烯基系單體聚 合而成的共聚物。其中，優(yōu)選使用:在橡膠質(zhì)聚合物的存在下使苯乙烯系單體聚合形成的聚 合物或在橡膠質(zhì)聚合物的存在下苯乙烯系單體與其它能夠共聚的乙烯基系單體的共