專利名稱：：具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板及其絕緣皮膜劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及取向電磁鋼板用的絕緣皮膜形成技術，特別是在提供不含鉻的處理液的同時，涉及使用該處理液的、具有優(yōu)異的耐退火性、皮膜張力、絕緣性、粘附性、耐蝕性等絕緣皮膜特性的制品和絕緣皮膜形成方法。
背景技術：
：取向電磁鋼板，是將含有例如2~4%的Si的硅鋼板坯進行熱軋、退火后，實施1次冷軋或夾設中間退火的2次以上的冷軋，制成最終板厚，接著進行脫碳退火后，涂布以MgO為主成分的退火分離劑，進行最終退火，使具有高斯取向的二次再結晶發(fā)達，而且在去除S、N等雜質的同時，形成玻璃皮膜，接著涂布絕緣皮膜劑，實施烘烤和熱矯平處理，形成為最終制品。這樣得到的取向電磁鋼板，主要作為電氣設備、變壓器等的鐵心材料使用，需求磁通密度高、鐵損優(yōu)異的取向電磁鋼板。取向電磁鋼板作為變壓器鐵心使用時，取向電磁鋼板巻材被剪切，一邊連續(xù)地解開一邊切成規(guī)定長度，由鐵心加工機進行層疊或巻繞加工，制成疊層鐵心或巻繞鐵心。在巻繞鐵心的場合，經(jīng)過壓縮成型、消除應力退火，進行被稱為空轉的繞巻線作業(yè)，制成變壓器。在該變壓器制造工序中，切斷、巻繞加工、成形作業(yè)可以容易地進行是重要的。特別是在巻繞鐵心制造中，切斷和巻繞成形時，絕緣皮膜的粘附性優(yōu)異，不會因起粉等而損害作業(yè)環(huán)境，以及巻繞加工性、耐退火性優(yōu)異，不損害皮膜性能、磁特性以及作業(yè)性也是重要的。取向電磁鋼板的表面皮膜，通常包括在最終退火中形成的通常被稱為玻璃皮膜的鎂橄欖石皮膜和在其上面處理的絕緣皮膜。作為該絕緣皮膜的形成技術，在特公昭53-28375號公報中由本發(fā)明者們發(fā)明并公開了包含膠體二氧化硅、磷酸鹽和鉻化合物的張力皮膜，并已經(jīng)工業(yè)化。另外，如特開昭61-41778號公報所示那樣，公開了包含磷酸二氫鹽、粒徑8nm以下的微粒子膠體二氧化硅和鉻化合物的處理劑。此外，特開平3-39484號公報公開了下述技術通過對A1、Mg、Ca、Zn的磷酸二氬鹽和鉻化合物混合粒徑20nm以下的膠體二氧化珪和粒徑80~2000nm的膠體二氧化珪，絕緣皮膜表面得到均勻的突起效果，實現(xiàn)巻繞鐵心加工工序中的巻繞加工性(滑動性)、耐退火性、皮膜張力的提高。由此，可得到張力效果和鐵心加工性提高的效果，得到磁特性和磁致伸縮特性優(yōu)異的取向電磁鋼板。這些絕緣皮膜，考慮到由磷酸鹽引起的在皮膜烘烤處理后的吸濕性、消除應力退火時的皮膜熱膠著性等，均添加配合有鉻化合物。關于絕緣皮膜中的鉻化合物的作用，對磷酸鹽皮膜或磷酸鹽和膠體二氧化硅系的皮膜中的多孔的皮膜結構進行填充的效果、和對絕緣皮膜烘烤后的皮膜成分中殘留的具有吸濕性和分解性的游離磷酸進行固定，形成穩(wěn)定的磷酸-鉻化合物的效果相輔相成，帶來改善皮膜的發(fā)粘性和退火時的熱膠著性以及皮膜張力等的效果。處理液使用鉻酸酐、鉻酸鹽或重鉻酸鹽并含有6價鉻的場合，存在涂布作業(yè)時的作業(yè)環(huán)境和廢液處理作業(yè)的問題。此外，在烘烤處理后的皮膜中，雖然Cr被還原成3價鉻，但是在鐵心加工工序中發(fā)生粉化的場合，也有可能污染作業(yè)環(huán)境。作為其對策，也曾經(jīng)研究了不含鉻化合物的絕緣皮膜劑。另外，在特公昭57-9631號公^^中提出了一種絕緣皮膜的形成方法，其中，將含有按Si02計為20質量份的膠體狀二氧化硅、10~120質量份的磷酸鋁、2~10質量份的硼酸、和合計為4~40質量份的選自Mg、Al、Fe、Co、Ni以及Zn的各自的硫酸鹽中的任1種或2種物質的處理液，在30(TC以上進行烘烤處理。此外，在特開平7-180064號公報中，公開了一種處理劑，其為由通式M2、—XM3+X(OH)-2+x—nyAn_y.mH20表示的、平均粒徑ljim以下的固溶型復合氫氧化物組成。另外，在特開2000-178760號公報中提出了一種取向電磁鋼板用表面處理劑，其特征在于，作為選自Ca、Mn、Fe、Mg、Zn、Co、Ni、Cu、B以及Al中的元素的有機酸鹽，添加選自甲酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽以及水楊酸鹽中的有機酸鹽的1種或2種以上。這些技術都是可以發(fā)揮皮膜張力效果的技術，恰如其分地發(fā)揮著效果。然而，在上述特公昭57-9631號公報所提出的技術的場合，存在由添加的硫酸鹽的硫酸根離子引起的退火時的變色、絕緣性和耐蝕性等的問題。另外，特開2000-178760號公報所提出的技術，考慮到了用于溶解金屬元素的有機物所導致的色調問題和溶液穩(wěn)定性的問題。這樣，與以往的含鉻的絕緣皮膜劑相比較，綜合而言，很難說皮膜性能被充分地改善，因此希望進一步改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種具有皮膜性能優(yōu)異的絕緣皮膜的取向電磁鋼板和絕緣皮膜劑，其中，通過具有不含鉻化合物的絕緣皮膜劑組成，在解決環(huán)境問題的同時，可解決象以往的磷酸鹽皮膜或磷酸鹽-膠體二氧化硅系的皮膜那樣的、以磷酸鹽為基礎的絕緣中的不含鉻化合物的場合的耐吸濕性、耐退火性、致密性、以及皮膜張力不良的問題。本發(fā)明中作為具有不含鉻化合物的絕緣皮膜的取向電池鋼鋼板和絕緣皮膜劑組成，其要旨如下。(1)一種具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板，其特征在于，絕緣皮膜含有磷酸鹽、和相對于該磷酸鹽l摩爾(以金屬離子為基準)，按金屬元素計為0.06~2.10摩爾的選自Fe、M、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物之中的l種或2種以上。(2)根據(jù)(1)所述的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板，其特征在于，上述Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物為氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽中的l種或2種以上。(3)根據(jù)(1)或(2)所述的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板，其特征在于，進一步含有相對于磷酸鹽100質量份為35~100質量份的Si02。(4)一種不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，含有相對于合計量l摩爾(以金屬離子為基準)的選自Al、Mg、Ca、Ni、Co中的元素的磷酸二氫鹽的l種或2種以上，按金屬元素計為0.06~2.10摩爾的選自Fe、M、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物之中的1種或2種以上。(5)根據(jù)(4)所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，進一步含有膠體二氧化硅，該膠體二氧化硅相對于上述磷酸鹽100質量份，其相應固體成分為35~100質量份。(6)根據(jù)(4)或(5)所述的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，上述Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物為氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽中的l種或2種以上。(7)根據(jù)(6)所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，F(xiàn)e、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、珪酸鹽、鉬酸鹽化合物是作為水溶液穩(wěn)定的膠體物質。(8)根據(jù)(7)所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，上述膠體物質的形態(tài)是單獨化合物膠體、與Si02或入1203等的復合膠體、或者它們的混合物。(9)根據(jù)(7)或(8)所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，上述膠體物質的粒徑為500nm以下。圖1(a)、圖1(b)和圖1(c)是表示評價消除應力退火中的皮膜耐退火性的方法及其順序的圖。圖2是表示添加配合了膠體狀氫氧化鐵(粒徑10nm)的場合評價消除應力退火中的熱膠著性的結果的圖。具體實施方式本發(fā)明者們致力于以磷酸鹽單質為主成分、以及以磷酸鹽和膠體二氧化硅及鉻化合物為主成分的以往的張力賦予型絕緣皮膜的無鉻組成化。即，致力于皮膜組成的開發(fā)，用于改善作為在以往組成中進行了無鉻化的以磷酸鹽、或磷酸鹽和膠體二氧化硅為主成分的組成的場合的缺點的、皮膜烘烤處理后的吸濕性(發(fā)粘和生銹)和消除應力退火時的熱膠著性以及皮膜多孔化所引起的皮膜張力減小。其結果，通過在以磷酸鹽為主成分以及以磷酸鹽和膠體二氧化硅為主成分的賦予張力型皮膜成分中，添加Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物，使其相對于磷酸鹽l摩爾，按各自的金屬元素計含有0.06~2.10摩爾，從而解決了以往的無鉻化時的問題，成功地完成了耐蝕性、耐退火性、粘附性、滑動性、絕緣性等均優(yōu)異、磁特性和磁致伸縮特性優(yōu)異的絕緣皮膜劑及其處理方法。以下詳細說明。再者，在本發(fā)明中，所謂"磷酸鹽1摩爾"和"磷酸二氫鹽1摩爾"，是指以與P043—、HP042_、H2P04—成對的陽離子(除了金屬離子以夕卜，還包括銨離子等)為基準而考慮的場合的l摩爾。在適用本發(fā)明時，作為起始材料，使用經(jīng)最終退火的取向電磁鋼板，去除剩佘的退火分離劑，輕酸洗后在鋼板表面涂布絕緣皮膜液，進行烘烤處理。其次，對本發(fā)明的絕緣皮膜的限定理由進行敘述。對于本發(fā)明的絕緣皮膜，首先，制品的絕緣皮膜的成分有特點。首先，主成分只包括磷酸鹽的場合、以及以磷酸鹽和膠體二氧化硅為主成分的場合，無論哪一種情況都可采用本發(fā)明。由于對于無鉻組成而言，烘烤后的皮膜構造為多孔的，吸濕性和退火時的熱膠著性增加，可以看到皮膜張力的減低，因此，特別是在后者的以磷酸鹽和膠體二氧化硅為主成分的場合，可帶來極大的改善效果。在膠體二氧化硅不足35質量份時，皮膜表面白濁，得不到具有透明感和光澤的皮膜，由皮膜帶來的張力效果喪失，不能得到良好的磁性和磁致伸縮的改善效果。另一方面，當膠體二氧化硅超過100質量份時，雖然耐吸濕性和耐退火性提高，但是皮膜的張力效果喪失，因此不優(yōu)選。作為磷酸鹽，優(yōu)選磷酸二氫鹽，特別優(yōu)選A1、Mg、Ca、M、Co的磷酸二氫鹽。絕緣皮膜劑有下述特征取向電磁鋼板制品的絕緣皮膜是相對于磷酸鹽1摩爾，按各自的金屬元素計含有0.06~2.1摩爾的Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的化合物中的1種或2種以上的絕緣皮膜。本發(fā)明者們對發(fā)揮替代鉻作用的化合物進行大量的研究和實驗的結果發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)e、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的化合物對填充磷酸鹽的多孔結構有效，并且，與游離的磷酸成分容易結合，帶來使磷酸成分穩(wěn)定化的效果，特別是Fe化合物可發(fā)揮極其優(yōu)異的效果。相對于磷酸鹽1摩爾，F(xiàn)e、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的化合物按各自的金屬元素計小于0.06摩爾時，磷酸鹽皮膜中的多孔結構的填充、和抑制吸濕性、退火時的熱膠著性的效果不充分。在超過2.1摩爾時，這些提高效果達到飽和，不能進一步改善，皮膜張力發(fā)生一些降低，因此加以限制。這些金屬元素的優(yōu)選范圍為0.5~1.5摩爾。作為制品皮膜成分中的Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的化合物，可以添加氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽中的l種或2種以上。采用氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽等進行添加的場合，不損害皮膜性能，在絕緣皮膜烘烤處理過程中帶來填充作用，在烘烤時和消除應力退火過程中，帶來固定游離磷酸的效果。根據(jù)實驗結果可知，在這些化合物之中，氫氧化物的場合可看到獲得最優(yōu)異的結果的傾向。這可以推定是因為，氫氧化物在烘烤和消除應力退火過程中容易分解，被填充到皮膜中，與游離的磷酸成分反應而使其穩(wěn)定化。其次，作為Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo等的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽化合物的水溶液，在形成為膠體物質的場合，可以得到極其優(yōu)異的改善效果。在膠體溶液的場合，可以得到膠體二氧化硅的情況下的硅氧烷結構狀的溶液，可以得到微細粒子的、分散性、溶液穩(wěn)定性優(yōu)異的溶液。當將這些膠體物質配合到上述基礎液中時，生成非常均勻的分散液，因此在烘烤處理時，對于上述填充作用、和游離磷酸穩(wěn)定化的作用，可發(fā)揮極其優(yōu)異的效果。有下述等等的方法，即，作為膠體物質而言，作為上述的、各自的單質膠體物質的溶液、或只被覆有Si02、A1203的表層部的復合膠體物質的溶液而添加，無論哪一種方法都能得到良好的作用效果?？梢詾樽鳛檫@樣的膠體物質，添加氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽等的單質膠體物質、和作為與Si02、A1203的復合膠體物質而添加等等的方法。作為本發(fā)明的膠體物質，顯示最顯著的效果的是氫氧化物的情形，特別是Fe氫氧化物的膠體。作為膠體物質，粒徑為500nm以下的場合，可以得到皮膜填充作用、以及游離磷酸穩(wěn)定化的優(yōu)異的效果。特別是為50nm以下，進一步優(yōu)選為15nm以下的場合，與通常的經(jīng)濕式反應來調整的結晶質的化合物相比，可以得到格外優(yōu)異的改善效果。這樣調整的處理劑，在連續(xù)生產(chǎn)線上使用涂布輥等控制涂布量，涂布后在350。C以上進行供烤處理。作為涂布量，可根據(jù)所使用的鋼板厚度、制品的使用目的來確定。在本發(fā)明的皮膜劑的場合，如果為2~10g/m2，則皮膜性能和外觀當然優(yōu)異，還可以得到磁特性、磁致伸縮特性優(yōu)異的取向電》茲鋼4反。絕緣皮膜劑的涂布烘烤條件，沒有特別限制，在使用涂布輥等涂布后進行烘烤時，可在350。C以上的溫度進行烘烤處理。這是因為，烘烤溫度不足350。C時，砩酸二氫鹽和添加的Fe、M、Co、Cu、Sr、Mo等的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽化合物的反應不能充分進行，發(fā)生發(fā)粘等問題。在對制品進行激光等的磁疇細分化處理來得到磁特性的改善效果的場合，優(yōu)選350450。C的溫度區(qū)。但是，為了象通常的取向電磁鋼板那樣，在烘烤處理時，利用熱膨脹差來得到充分的張力效果和耐蝕性、耐退火性，需要750。C卯0。C的烘烤處理。烘烤溫度，優(yōu)選為800。C以上，更優(yōu)選為83(TC以上。在本發(fā)明中，可阻止烘烤處理性后的吸濕性、消除應力退火時的鋼板的熱膠著性的理由尚不明確，但可推測如下。在溶液中均勻分散的Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo等的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽化合物，在烘烤過程中分解，被填充到在只有磷酸鹽的場合、只有磷酸鹽和膠體二氧化硅成分的場合產(chǎn)生的多孔的巢狀缺陷部中。另外可以認為，通過生成牢固、穩(wěn)定的磷酸化合物，帶來皮膜的致密化、防止吸濕性、以及皮膜張力提高的效果。特別是超微粒子的膠體狀的絕緣皮膜劑，該改善效果大，可以i人為是由于上述反應中心點增加和均勻化所致。在適用本發(fā)明的皮膜劑時，除了可適用于經(jīng)最終退火而形成了玻璃皮膜的材料以外，還可以適用于在退火分離劑中使用抗玻璃皮膜形成劑來阻止玻璃形成的鋼板，和通過酸洗而去除了玻璃皮膜的所謂的無玻璃材料。(實施例1)從在進行了最終退火的鋼板表面具有玻璃皮膜的、板厚0.23mm的高磁通密度取向電磁鋼板巻材，切取樣品，水洗后進行850。Cx4小時的消除應力退火。然后，在2。/。的H2S04水溶液中在85。C進行15秒鐘的輕酸洗，將如表l所示那樣，變更Fe、Ni、Co、Sr的化合物的添加條件而添加的處理劑，釆用涂布輥涂布并使得按干燥、烘烤后的質量計為5g/m2，進行了850。Cx30秒鐘的烘烤。然后，從該制品板切取樣品，進行皮膜特性的調查。結果示于表2。再者，表2中的耐退火性，是將切取的樣品如圖1(a)那樣，將制品板進行層疊，如圖1(b)那樣將疊層體緊固，然后進行850。Cx4小時(N2中、露點10°C)的退火后，如圖1(c)那樣采用彈簧秤(Springscale)測定制品板的剝離力。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(*1)磷酸鎂將MgO與11*04按摩爾比0.45:1配合而得到；磷酸鋁將入1203與H3PO,按摩爾比0.16:1配合而得到；將二者的各50質量％的液體25ml等量混合而得到的溶液表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(*2)絕緣皮膜烘烤后以①20mm彎曲，評價粘附狀態(tài)(*3)在5(TC、濕度98%以上的大氣中經(jīng)24小時后的銹發(fā)生狀況評價該試'驗的結果，本發(fā)明的添加Fe、Ni、Co、Sr、Mo的化合物的場合，與未添加添加物的場合相比較，烘烤后皮膜的吸濕性、耐退火性得到顯著改善，可以得到不比以往的含鉻化合物的比較例4遜色的皮膜特性。特別是在添加Fe化合物時，得到了更優(yōu)異的改善效果。但是，在氬氧化鐵的添加量少的場合，效果較弱，而其添加量過多的場合，在液體穩(wěn)定性、耐蝕性、皮膜張力等方面為較差的結果，結果在皮膜特性方面較差。(實施例2)與實施例1同樣地，從進行了最終退火的板厚0.23mm的高磁通密度取向電磁鋼板巻材切取樣品，水洗后進行850。Cx4小時的消除應力退火。然后，在2%的H2S04水溶液中進行75°Cx15秒鐘的輕酸洗。在該鋼板上，采用涂布輥涂布處理劑并使得按干燥、烘烤后的質量計為5.0g/m2，其中所述處理劑是如表3所示那樣，作為添加劑，添加了變更Fe、Ni的氫氧化物膠體物溶液的粒徑條件的溶液的處理劑，并進行了850°Cx30秒鐘的烘烤處理，然后，從該制品板切取樣品，進行皮膜特性的調查。結果示于表4。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(*4)在SK)2表面按質量比3:1生成了氫氧化鐵的復合膠體溶液()內(nèi)為復合體的粒徑表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>該試^r的結果，在本發(fā)明的添加將Fe、Ni的氫氧化物調制成為膠體狀的溶液的化合物的場合，可得到耐蝕性和耐退火性極大的改善效果，與以往的含有鉻化合物的場合相比，可以得到更優(yōu)異的皮膜特性和磁特性。另外，作為膠體物質，添加在Si02表面將氫氧化鐵作為復合物質而調制的復合膠體物質的場合，可得到與添加單獨膠體物質時大致同樣的結果。與此相對，與實施例1同樣地，在比較例5的不添加無機化合物膠體溶液的場合，得到耐蝕性和耐退火性都非常差的結果。另外，如本發(fā)明例12、15、16那樣，添加膠體物質的粒徑大的膠體的場合，雖然可看到改善效果，但是效果并不那么大。(實施例3)采用與實施例2相同的實驗順序，作為基礎液，相對于磷酸二氫鋁25ml+磷酸二氬鎂25ml+20。/。膠體二氧化硅(7nm)100ml，使膠體狀氫氧化鐵(lOnm)溶液的添加量，按與磷酸鹽的摩爾比計在0~2.5內(nèi)變化時，測定耐退火性的結果示于圖2，通過相對于磷酸鹽1摩爾添加0.06摩爾以上的氫氧化鐵，可大大降低剝離力。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，在以磷酸鹽為基礎的不含鉻化合物的張力皮膜中，通過添加Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo等的氬氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽的化合物，烘烤后皮膜的耐蝕性提高，可得到消除應力退火時的抗熱膠著性顯著改善的效果。特別是在添加Fe的超微粒子膠體物質時，可發(fā)揮極優(yōu)異的效果。本發(fā)明中表示數(shù)值范圍的"以上"和"以下，，包括本數(shù)。權利要求1.一種具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板，其特征在于，絕緣皮膜含有磷酸鹽、和相對于以金屬離子為基準的1摩爾的該磷酸鹽，按金屬元素計為0.06～2.10摩爾的選自Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物之中的1種或2種以上。2.根據(jù)權利要求1所述的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板，其特征在于，上述Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物為氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽中的l種或2種以上。3.根據(jù)權利要求1或2所述的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板，其特征在于，進一步含有相對于磷酸鹽100質量份為35~100質量份的Si02。4.一種不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，含有相對于以金屬離子為基準的合計量l摩爾的選自Al、Mg、Ca、Ni、Co中的元素的磷酸二氫鹽中的1種或2種以上，按金屬元素計為0.06~2.10摩爾的選自Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物之中的1種或2種以上。5.根據(jù)權利要求4所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，進一步含有膠體二氧化硅，該膠體二氧化硅相對于上述磷酸鹽100質量份，其相應固體成分為35~100質量份。6.根據(jù)權利要求4或5所述的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，上述Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物為氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽中的l種或2種以上。7.根據(jù)權利要求6所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，F(xiàn)e、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽化合物是作為水溶液穩(wěn)定的膠體物質。8.根據(jù)權利要求7所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，上述膠體物質的形態(tài)是單獨化合物膠體、與Si02或入1203等的復合膠體、或者它們的混合物。9.根據(jù)權利要求7或8所述的不含鉻的取向電磁鋼板用絕緣皮膜劑，其特征在于，上述膠體物質的粒徑為500nm以下。全文摘要本發(fā)明提供在以不含鉻的磷酸鹽為基礎的絕緣處理中，耐蝕性、耐退火性、皮膜張力等均優(yōu)異的取向電磁鋼板制品和處理劑，本發(fā)明的具有不含鉻的絕緣皮膜的取向電磁鋼板及其絕緣皮膜劑，其特征在于，絕緣皮膜含有磷酸鹽、和相對于該磷酸鹽1摩爾，按金屬元素計為0.06～2.10摩爾的選自Fe、Ni、Co、Cu、Sr、Mo的無機化合物之中的1種或2種以上。文檔編號C23C22/08GK101223300SQ20058005106公開日2008年7月16日申請日期2005年7月14日優(yōu)先權日2005年7月14日發(fā)明者田中收,竹田和年,藤井宣憲,藤井浩康申請人:新日本制鐵株式會社;日鐵機械設備設計株式會社