專(zhuān)利名稱(chēng)：調(diào)色劑、圖像形成裝置、圖像形成方法和處理盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在電子照相方法、靜電記錄方法和靜電印刷方法中用于使形成的靜電潛像顯影的靜電圖像顯影調(diào)色劑，以及含有所述調(diào)色劑的調(diào)色劑容器、顯影劑、圖像形成裝置、圖像形成方法和處理盒。
背景技術(shù)：
使用粉末狀顯影劑的干法顯影單元已經(jīng)廣泛用于其中用顯影劑使形成于潛像承載部件上的靜電潛像可視化以獲得記錄圖像的圖像形成裝置例如電子復(fù)印機(jī)、打印機(jī)和傳真機(jī)中。近年來(lái)，使用電子照相方法的彩色圖像形成裝置已經(jīng)得到廣泛使用，并且數(shù)字化圖像是可容易地獲得的。因此，需要使圖像以更高的清晰度印刷。在研究更高的圖像分辨率和灰度時(shí)，作為使?jié)撓窨梢暬恼{(diào)色劑的改進(jìn)，已經(jīng)研究了進(jìn)一步成球和使顆粒尺寸最小化以形成高清晰度圖像。并且，由于在通過(guò)粉碎方法制造的調(diào)色劑中，它們的成球和最小化受到限制，因此，已經(jīng)在使用通過(guò)能夠成球和使顆粒尺寸最小化的懸浮聚合方法、乳化聚合方法和分散聚合方法制造的所謂的聚合調(diào)色劑。聚合調(diào)色劑具有小的粒徑并且因此呈現(xiàn)提高的對(duì)部件的附著力，其使轉(zhuǎn)印效率惡化并且導(dǎo)致成膜。而且，所述聚合調(diào)色劑具有球形形狀并且因此清潔性差。此外，所述聚合方法使相對(duì)低電阻的調(diào)色劑材料位于調(diào)色劑表面附近。因此，所形成的聚合調(diào)色劑由于它們的低帶電性而涉及背景污損(smear)。同時(shí)，近年來(lái)，對(duì)獲得高品質(zhì)圖像并且具有低溫定影性從而節(jié)能的調(diào)色劑的需求增加。因此，合意地使用具有低的熔融溫度的粘合劑樹(shù)脂。然而，具有低溫定影性的調(diào)色劑具有新出現(xiàn)的問(wèn)題例如在高溫、高濕度環(huán)境下粘連的產(chǎn)生，所述粘連的產(chǎn)生與耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性的惡化有關(guān)。鑒于此，已經(jīng)嘗試改性調(diào)色劑芯顆粒的表面以解決上述問(wèn)題。表面改性的方法例如干法，其中通過(guò)機(jī)械沖擊的作用使細(xì)顆粒粘附到調(diào)色劑表面上；和濕法，其中將樹(shù)脂分散劑加入到含有分散在溶劑中的調(diào)色劑顆粒的分散液中，其中所述樹(shù)脂分散劑的樹(shù)脂不同于形成所述調(diào)色劑顆粒的樹(shù)脂。關(guān)于干法，日本專(zhuān)利(JP-B)No. 2838410或者其它文獻(xiàn)公開(kāi)了包括基礎(chǔ)顆粒和嵌入其表面中的細(xì)顆粒的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑通過(guò)如下制造 向加熱至接近其軟化點(diǎn)的溫度的所述基礎(chǔ)顆粒加入所述細(xì)顆粒，之后攪拌和混合。而且， JP-BNo. 2750853公開(kāi)了包括樹(shù)脂細(xì)顆粒和調(diào)色劑芯顆粒的調(diào)色劑，其中通過(guò)機(jī)械沖擊的作用使所述調(diào)色劑芯顆粒覆蓋有所述樹(shù)脂細(xì)顆粒。在這些干法中，細(xì)顆粒不均勻并且因此無(wú)法充分地附著在調(diào)色劑表面上。結(jié)果，細(xì)顆粒剝落，導(dǎo)致例如成膜和粘附的問(wèn)題。關(guān)于濕法，日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)卦S公開(kāi)(JP-A)No. 2008-090256或其它文獻(xiàn)公開(kāi)了其中將由第一樹(shù)脂顆粒和著色劑形成的調(diào)色劑芯顆粒的表面用第二樹(shù)脂顆粒部分地或完全地覆蓋的方法。然而，根據(jù)該方法，調(diào)色劑芯顆粒被第二樹(shù)脂顆粒稀疏且不均勻地覆蓋，使得雖然清潔性改善，但是無(wú)法充分地改善背景污損和存儲(chǔ)穩(wěn)定性。此外，出現(xiàn)轉(zhuǎn)印性的惡化。
JP-A No. 2008-233430或其它文獻(xiàn)公開(kāi)了包括調(diào)色劑芯顆粒和設(shè)置在所述調(diào)色劑芯顆粒表面上的具有IOOnm 500nm平均直徑的凸起部分的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑芯顆粒被所述凸起部分以10% 80%的覆蓋率覆蓋。然而，根據(jù)實(shí)施例中描述的制造方法，所述調(diào)色劑的突起物(protrusion)尺寸不均勻，并且因此所述調(diào)色劑無(wú)法解決例如背景污損的問(wèn)題。形成所述凸起部分的粘合劑樹(shù)脂具有根據(jù)環(huán)境極大改變的高極性并且因此在耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性方面的改善不充分。JP-A No. 2003-202701或者其它文獻(xiàn)公開(kāi)了其中將樹(shù)脂細(xì)顆粒預(yù)先加入到水相中進(jìn)行融合(fusion)以控制粒徑的方法。然而，在該方法中，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒引入到調(diào)色劑芯顆粒中，并且結(jié)果，所述調(diào)色劑芯顆粒無(wú)法被所述樹(shù)脂細(xì)顆粒以改善耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性的
量覆蓋。

根據(jù)JP-ANo. 09-258480，芯被殼層完全覆蓋，導(dǎo)致定影性的顯著惡化?？杉俣ǖ?，調(diào)色劑或含有調(diào)色劑的盒是在一定壓力的施加下輸送的。因此，通過(guò)簡(jiǎn)單地由表面改性提高調(diào)色劑顆粒表面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，調(diào)色劑在高溫、高濕度環(huán)境下由于壓力而不可避免地變形。因此，應(yīng)關(guān)注調(diào)色劑芯顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。不能認(rèn)為任意以上專(zhuān)利文獻(xiàn)能夠?qū)崿F(xiàn)在一定壓力的施加下的期望的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和期望的低溫定影性?xún)烧?。例如，JP-ANo. 2001-175025和2007-003840嘗試使用樹(shù)脂細(xì)顆粒改善耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。然而，由于調(diào)色劑芯顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，調(diào)色劑由于壓力的施加而變形，表明僅在外層中存在樹(shù)脂細(xì)顆粒無(wú)法改善在壓力施加下的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決以上存在的問(wèn)題并且目標(biāo)在于實(shí)現(xiàn)以下目的。即，本發(fā)明目的在于提供帶電性、顯影耐久性、耐粘附性、轉(zhuǎn)印性、清潔性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫定影性?xún)?yōu)異并且可形成高品質(zhì)圖像的干式靜電圖像顯影調(diào)色劑；含有所述調(diào)色劑的調(diào)色劑容器；顯影劑； 圖像形成裝置；圖像形成方法；和處理盒。本發(fā)明人為解決以上存在的問(wèn)題進(jìn)行了大量研究并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)如下實(shí)現(xiàn)以上目的使用由第一樹(shù)脂形成的調(diào)色劑芯顆粒和由嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒的表面中的第二樹(shù)脂形成的突起物形成至少含有粘合劑樹(shù)脂和著色劑的干式靜電圖像顯影調(diào)色劑，使得當(dāng)嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒中的突起物的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述嵌入率的平均值為 40% 80%。已經(jīng)基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。本發(fā)明基于本發(fā)明人得到的以上發(fā)現(xiàn)。以上存在的問(wèn)題的解決手段如下<1>靜電圖像顯影調(diào)色劑，包含調(diào)色劑芯顆粒，各所述調(diào)色劑芯顆粒至少含有第一樹(shù)脂和著色劑，和由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒，其中各樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入各所述調(diào)色劑芯顆粒中，并且所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，和其中當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中的嵌入率的平均值為40% 80%。<2>根據(jù)<1>的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述嵌入率的標(biāo)準(zhǔn)偏差為10或更小。<3>根據(jù)<1>或<2>的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述樹(shù)脂細(xì)顆粒具有0. 90或更高的平均球度。<4>根據(jù)<1> <3>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中相對(duì)于所述靜電圖像顯影調(diào)色劑，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的量為1質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。<5>根 據(jù)<1> <4>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第一樹(shù)脂為聚酯樹(shù)脂。<6>根據(jù)<1> <5>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第一樹(shù)脂具有 2mgK0H/g 25mgK0H/g 的酸值。<7>根據(jù)<1> <6>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第二樹(shù)脂為乙烯基樹(shù)脂。<8>根據(jù)<1> <7>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中在形成所述第二樹(shù)脂的單體中，苯乙烯單體的量為80質(zhì)量％ 100質(zhì)量％。<9>根據(jù)<1> <8>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中在形成所述第二樹(shù)脂的所述單體中，酸單體的量為0質(zhì)量％。<10>根據(jù)<1> <9>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第一樹(shù)脂具有滿(mǎn)足以下表達(dá)式(1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl 45°C彡 Tgl 彡 70°C · · · (1)。<11>根據(jù)<1> <10>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第二樹(shù)脂具有滿(mǎn)足以下表達(dá)式(2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2 45°C彡 Tg2 彡 100°C · · · (2)。<12>根據(jù)<1> <11>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中各所述調(diào)色劑芯顆粒進(jìn)一步含有含氨基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、或者這兩種基團(tuán)的經(jīng)改性的聚酯樹(shù)脂。<13>根據(jù)<1> <12>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中各所述調(diào)色劑芯顆粒進(jìn)一步含有脫模劑。<14>根據(jù)<1> <13>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑進(jìn)一步含有作為添加劑的表面已疏水化的二氧化硅細(xì)顆粒。<15>根據(jù)<1> <14>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑通過(guò)包括如下的方法獲得制造所述調(diào)色劑芯顆粒，和將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒附著和融合在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上。<16>根據(jù)<15>的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑芯顆粒是通過(guò)造粒獲得的，所述造粒通過(guò)如下進(jìn)行將至少含有所述著色劑和所述第一樹(shù)脂、所述第一樹(shù)脂的前體、或者所述第一樹(shù)脂和所述前體兩者的油相乳化或分散在含水介質(zhì)中。<17〉根據(jù)<16>的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑通過(guò)如下獲得將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的含水分散液加入到含有其中乳化或分散了所述調(diào)色劑芯顆粒的所述含水介質(zhì)中，以使所述樹(shù)脂細(xì)顆粒附著和融合至所述調(diào)色劑芯顆粒的表面。<18>調(diào)色劑容器，包含根據(jù)<1> <17>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑，和容器，其容納所述靜電圖像顯影調(diào)色劑。<19>顯影劑，包含根據(jù)<1> <17>中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑。
<20>圖像形成裝置，包含潛像承載部件，其將潛像承載于其上，帶電單元，其配置為使所述潛像承載部件的表面均勻地帶電，曝光單元，其配置為基于圖像數(shù)據(jù)使所述潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像，用于使所述潛像可視化的調(diào)色劑；顯影單元，其配置為使用所述調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像顯影以形成可視圖像，轉(zhuǎn)印單元，其配置為將所述潛像承載部件的表面上的可視圖像轉(zhuǎn)印到圖像接收介質(zhì)上，和定影單元，其配置為使可視圖像定影在所述圖像接收介質(zhì)上，其中所述調(diào)色劑為根據(jù)<1> <17〉中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑。<21>圖像形成方法，包括使?jié)撓癯休d部件的表面均勻地帶電，基于圖像數(shù)據(jù)使所述潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像，使用調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像顯影以形成可視圖像，將所述潛像承載部件的表面上的可視圖像轉(zhuǎn)印到圖像接收介質(zhì)上，和使可視圖像定影在所述圖像接收介質(zhì)上，其中所述調(diào)色劑為根據(jù)<1> <17〉中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑。<22>處理盒，包括潛像承載部件，顯影單元，其配置為使用調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像顯影以形成可視圖像，所述潛像承載部件和所述顯影單元以集成方式承載于所述處理盒中，所述處理盒能拆卸地安裝在圖像形成裝置上，其中所述調(diào)色劑為根據(jù)<1> <17〉中任一項(xiàng)的靜電圖像顯影調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)將調(diào)色劑表面中的突起物的嵌入率調(diào)節(jié)為落在特定范圍內(nèi)，可解決以上存在的問(wèn)題從而實(shí)現(xiàn)以上目的。即，本發(fā)明可提供帶電性、顯影耐久性、耐粘附性、 轉(zhuǎn)印性、清潔性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫定影性?xún)?yōu)異并且可形成高品質(zhì)圖像的靜電圖像顯影調(diào)色劑；含有所述調(diào)色劑的調(diào)色劑容器；顯影劑；圖像形成裝置；圖像形成方法；和處理盒。


圖IA為實(shí)施例1的調(diào)色劑的SEM圖像。圖IB為對(duì)比例1的調(diào)色劑的SEM圖像。圖2為其中使用本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的一個(gè)示例性圖像形成裝置的必要部件的說(shuō)明性視圖。圖3為用于其中使用本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的圖像形成裝置中的定影單元的配置的說(shuō)明性視圖。圖4為其中使用本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的另一圖像形成裝置的說(shuō)明性視圖。圖5為其中使用本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的又一圖像形成裝置的說(shuō)明性視圖。圖6為其中使用本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的處理盒的說(shuō)明性視圖。
具體實(shí)施例方式(調(diào)色劑)本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑(下文中可簡(jiǎn)稱(chēng)為“調(diào)色劑”)包含至少含有第一樹(shù)脂和著色劑的調(diào)色劑芯顆粒以及由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒；并且如果必要，進(jìn)一步包含合適選擇的其它組分。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，必須的是所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒中，和所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述嵌入率的平均值為40% 80%。具有這樣的突起物的調(diào)色劑可形成高品質(zhì)圖像。由于以下理由，認(rèn)為所述突起物呈現(xiàn)出這樣的有益效果。在所述調(diào)色劑的一種表面改性中，當(dāng)所述調(diào)色劑表面被由與形成其調(diào)色劑芯顆粒的樹(shù)脂不同的樹(shù)脂形成的突起物覆蓋時(shí)，脫模劑的滲出保持為高的，從而抑制定影溫度的升高和改善調(diào)色劑的帶電性、顯影耐久性、耐粘附性、轉(zhuǎn)印性、清潔性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。此夕卜，當(dāng)將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率的平均值調(diào)節(jié)為40% 80%時(shí)，所述突起物不從調(diào)色劑表面剝落，從而長(zhǎng)期地最大地呈現(xiàn)通過(guò)表面改性獲得的效果。除了含有所述調(diào)色劑芯顆粒和部分地嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒的表面中的樹(shù)脂細(xì)顆粒的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒之外，如果必要，本發(fā)明的調(diào)色劑還可含有用于改善流動(dòng)性、顯影性和帶電性的外部添加劑。所述調(diào)色劑芯顆粒至少含有作為必要成分的粘合劑樹(shù)脂和著色劑；并且如果必要，進(jìn)一步含有其它成分例如脫模劑、電荷控制劑和增塑劑。所述第一樹(shù)脂用作所述調(diào)色劑芯顆粒的粘合劑。然后，在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面中形成由所述第二樹(shù)脂形成的突起物，從而在保持調(diào)色劑令人滿(mǎn)意的低溫定影性的同時(shí)改善清潔性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。而且，將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率平均值調(diào)節(jié)為落在以上特定范圍內(nèi)，從而在保持令人滿(mǎn)意的低溫定影性的同時(shí)改善帶電性、顯影耐久性、耐粘附性、清潔性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性以及形成高品質(zhì)圖像。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，暴露在所述第一樹(shù)脂的調(diào)色劑芯顆粒的表面上的所述第二樹(shù)脂的突起物可通過(guò)如下形成將所述第二樹(shù)脂的樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒的表面中并且使所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上。<樹(shù)脂細(xì)顆粒>所述樹(shù)脂細(xì)顆粒沒(méi)有特別限制，只要它們由所述第二樹(shù)脂制成，并且其可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。優(yōu)選地，在使用前，將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒分散在所述含水介質(zhì)中。所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的樹(shù)脂沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括乙烯基樹(shù)脂、聚酯、聚氨酯、聚脲和環(huán)氧樹(shù)脂。其中，從容易獲得分散在所述含水介質(zhì)中的樹(shù)脂細(xì)顆粒的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選乙烯基樹(shù)脂。制備乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒的含水分散質(zhì)的方法的實(shí)例包括已知的聚合方法例如乳化聚集方法、懸浮聚合方法和分散聚合方法。其中，從容易獲得具有適合于本發(fā)明的粒徑的顆粒的觀點(diǎn)來(lái)看，特別優(yōu)選乳化聚集方法?！兑蚁┗鶚?shù)脂細(xì)顆?！?本發(fā)明中使用的乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒包括通過(guò)至少含有苯乙烯單體的單體混合物的聚合獲得的乙烯基樹(shù)脂。為了將在本發(fā)明中獲得的調(diào)色劑用作帶電的功能性顆粒例如靜電潛像顯影調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑優(yōu)選地具有能容易地帶電的表面。因此，在所述單體混合物中，具有其中電子可穩(wěn)定地運(yùn)動(dòng)(如可在芳環(huán)結(jié)構(gòu)中看到)的電子軌道的苯乙烯單體的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇，但是優(yōu)選50質(zhì)量％ 100質(zhì)量％、更優(yōu)選80質(zhì)量％ 100質(zhì)量％、特別優(yōu)選95質(zhì)量％ 100質(zhì)量％。當(dāng)所述苯乙烯單體的量少于50質(zhì)量％時(shí)， 所獲得的調(diào)色劑的帶電性差，這對(duì)所述調(diào)色劑的應(yīng)用產(chǎn)生限制。這里，所述苯乙烯單體指具有乙烯基型能聚合的官能團(tuán)的芳族化合物。所述乙烯基型能聚合的官能團(tuán)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括乙烯基、 異丙烯基、烯丙基、丙烯酰基和甲基丙烯?；?。所述苯乙烯單體的具體實(shí)例包括苯乙烯、α -甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-羧基苯乙烯及其金屬鹽； 4-苯乙烯磺酸及其鹽；1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、烯丙基苯、苯氧基亞烷基二醇丙烯酸酯、 苯氧基亞烷基二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基聚亞烷基二醇丙烯酸酯和苯氧基聚亞烷基二醇甲基丙烯酸酯。其中，優(yōu)選地，主要使用苯乙烯，因?yàn)槠淇扇菀椎孬@得并且具有優(yōu)異的反應(yīng)性和高的帶電性。而且，在所述單體混合物中，在本發(fā)明的乙烯基樹(shù)脂中使用的酸單體的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其量?jī)?yōu)選為0質(zhì)量％ 7質(zhì)量％、更優(yōu)選0質(zhì)量％ 4質(zhì)量％、特別優(yōu)選0質(zhì)量％，即不含有酸單體。當(dāng)其量超過(guò)7質(zhì)量％時(shí)，所獲得的乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒自身具有高的分散穩(wěn)定性。因此，當(dāng)將這樣的乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒加入到含有分散在水相中的油滴的分散液中時(shí)，它們難以在環(huán)境溫度下附著到其上。或者，即使當(dāng)所述細(xì)烯基樹(shù)脂顆粒已經(jīng)附著到其上時(shí)，它們趨于通過(guò)溶劑除去、洗滌、干燥以及用外部添加劑處理的過(guò)程而剝落。而當(dāng)其量為4質(zhì)量％或更低時(shí)，所獲得的調(diào)色劑根據(jù)工作環(huán)境的帶電性的變化較小，這是有利的。此處，所述酸單體指除了所述乙烯基型能聚合的官能團(tuán)之外還具有酸基團(tuán)的化合物。所述酸基團(tuán)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括羧酸、磺酸和磷酸。所述酸單體沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括含有羧基的乙烯基單體及其鹽(例如(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸或者馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單烷基酯、富馬酸、富馬酸單烷基酯、巴豆酸、衣康酸、衣康酸單烷基酯、二醇衣康酸酯單醚、檸康酸、檸康酸單烷基酯和肉桂酸)、含有磺酸基團(tuán)的乙烯基單體及其鹽、基于乙烯基的硫酸單酯及其鹽、 和含有磷酸基團(tuán)的乙烯基單體及其鹽。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單烷基酯、富馬酸和富馬酸單烷基酯。
而且，可使用具有亞乙基氧(EO)鏈的單體以控制與所述調(diào)色劑芯顆粒的相容性。 其非限制性實(shí)例包括甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯例如甲氧基九甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基十八甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二十三甘醇甲基丙烯酸酯； 以及苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯例如苯氧基九甘醇丙烯酸酯、苯氧基二十八甘醇丙烯酸酯和苯氧基四十甘醇甲基丙烯酸酯。這些單體是通過(guò)聚乙二醇和具有羧酸的乙烯基單體之間的酯化獲得的。這些單體的可商購(gòu)得到的產(chǎn)品包括NK酯 M-90G (Rl = CH3, R2 = CH3 禾口 η = 9)、NK 酯 M-230G (Rl = CH3, R2 = CH3 和 η = 23)、禾口 NK 酉旨 AM-90G(Rl = H, R2 = CH3 禾口 η = 9)(這些產(chǎn)品是 Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd. 的產(chǎn)品)。相對(duì)于單體總量，所使用的含有EO鏈的單體的量為30質(zhì)量％或更少、優(yōu)選25質(zhì)量％或更少、更優(yōu)選20質(zhì)量％或更少。當(dāng)其量超過(guò)30質(zhì)量％時(shí)，調(diào)色劑表面上數(shù)目增大的極性基團(tuán)使相對(duì)于環(huán)境的 帶電穩(wěn)定性顯著惡化，這不是優(yōu)選的。此外，與經(jīng)著色顆粒的相容性變得太高，導(dǎo)致所述突起物的嵌入率趨于不利地升高。當(dāng)將其量調(diào)節(jié)為20質(zhì)量％或更低時(shí)，所述突起物的平均嵌入率保持為80%或更低。而且，可同時(shí)使用具有酯鍵的單體(例如，琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯或者鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯)以控制所述調(diào)色劑芯顆粒的相容性。在此情況下，相對(duì)于單體的總重量，所使用的這樣的單體的量為10質(zhì)量％或更低、優(yōu)選5質(zhì)量％或更低、更優(yōu)選2 質(zhì)量％或更低。當(dāng)其量為10質(zhì)量％或更高時(shí)，調(diào)色劑表面上數(shù)目增大的極性基團(tuán)使相對(duì)于環(huán)境的帶電穩(wěn)定性顯著惡化，這不是優(yōu)選的。此外，與所述調(diào)色劑芯顆粒的相容性變得太高，導(dǎo)致所述突起物的嵌入率趨于不利地升高。當(dāng)將其量調(diào)節(jié)為10質(zhì)量％或更低時(shí)，所述突起物的平均嵌入率保持為80%或更低。用于獲得所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒的方法沒(méi)有特別限制并且以下列方法(a) (f) 為例(a)其中使用懸浮聚合方法、乳化聚合方法、種子聚合方法或者分散聚合方法使單體混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而制造乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒的分散液的方法；(b)其中使單體混合物進(jìn)行聚合，然后使用細(xì)粉碎機(jī)(例如機(jī)械旋轉(zhuǎn)型或射流型) 將所獲得的樹(shù)脂粉碎，之后分級(jí)，從而制造樹(shù)脂細(xì)顆粒的方法；(c)其中使單體混合物進(jìn)行聚合，然后將所獲得的樹(shù)脂溶解在溶劑中，之后將所得樹(shù)脂溶液噴霧，從而制造樹(shù)脂細(xì)顆粒的方法；(d)其中使單體混合物進(jìn)行聚合，將所獲得的樹(shù)脂溶解在溶劑中，將另一溶劑加入到所得樹(shù)脂溶液中以沉淀出樹(shù)脂細(xì)顆粒，然后除去溶劑以獲得樹(shù)脂細(xì)顆粒的方法；或者其中使單體混合物進(jìn)行聚合，在加熱的情況下將獲得的樹(shù)脂溶解在溶劑中，將所得樹(shù)脂溶液冷卻以沉淀出樹(shù)脂細(xì)顆粒，然后除去溶劑以獲得樹(shù)脂細(xì)顆粒的方法；(e)其中使單體混合物進(jìn)行聚合，將所獲得的樹(shù)脂溶解在溶劑中，在合適分散劑的存在下將所得樹(shù)脂溶液分散在含水介質(zhì)中，然后例如加熱該分散液或者使其處于降低的壓力下的方法；和(f)其中使單體混合物進(jìn)行聚合，將所獲得的樹(shù)脂溶解在溶劑中，將合適的乳化劑溶解在所得樹(shù)脂溶液中，之后通過(guò)加入水進(jìn)行相轉(zhuǎn)化乳化的方法。其中，優(yōu)選采用方法(a)，因?yàn)橐蚁┗鶚?shù)脂細(xì)顆?？扇菀椎刂圃鞛橐子谟糜诮酉聛?lái)的步驟的分散液。在方法(a)的聚合反應(yīng)中，優(yōu)選地，(i)向所述含水介質(zhì)中加入分散穩(wěn)定劑，(ii) 使容許進(jìn)行聚合反應(yīng)的單體混合物含有能夠向通過(guò)聚合獲得的樹(shù)脂細(xì)顆粒賦予分散穩(wěn)定性的單體(即，反應(yīng)性乳化劑)，或者組合進(jìn)行以上(i)和(ii)，從而向所獲得的乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒賦予分散穩(wěn)定性。當(dāng)既不使用分散穩(wěn)定劑也不使用反應(yīng)性乳化劑時(shí)，無(wú)法使顆粒保持在分散狀態(tài)從而無(wú)法獲得作為細(xì)顆粒的乙烯基樹(shù)脂；所獲得的樹(shù)脂細(xì)顆粒的分散穩(wěn)定性差從而它們的存儲(chǔ)穩(wěn)定性差，導(dǎo)致在存儲(chǔ)期間聚集；或者顆粒的分散穩(wěn)定性在以下描述的樹(shù)脂細(xì)顆粒附著步驟惡化，從而所述調(diào)色劑芯顆粒容易聚集或者結(jié)合在一起，導(dǎo)致最終獲得的調(diào)色劑的粒徑、形狀、表面等的均勻性惡化，這不是優(yōu)選的。所述分散穩(wěn)定劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括表面活性劑和無(wú)機(jī)分散劑。所述表面活性劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽、 α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯；陽(yáng)離子表面活性劑例如胺(例如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)和季銨鹽(例如，烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、 烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶像鹽、烷基異喹啉像鹽和芐索氯銨)；非離子表面活性劑例如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；和兩性表面活性劑例如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基) 甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N，N-二甲基銨甜菜堿。所述無(wú)機(jī)分散劑的實(shí)例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠態(tài)二氧化硅和羥基磷灰石。所述乙烯基樹(shù)脂的重均分子量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其重均分子量?jī)?yōu)選為3000 300000、更優(yōu)選4000 100000、特別優(yōu)選5000 50000。當(dāng)重均分子量低于3000時(shí)，所述乙烯基樹(shù)脂具有低的機(jī)械強(qiáng)度(即，為脆的)。因此，最終獲得的調(diào)色劑的表面容易根據(jù)一些應(yīng)用的工作環(huán)境而變化。例如，所述調(diào)色劑的帶電性顯著變化和/或所述調(diào)色劑導(dǎo)致污染例如附著在周?chē)考?，這導(dǎo)致圖像品質(zhì)的惡化。而當(dāng)重均分子量高于300000時(shí)，分子末端數(shù)減少，使得分子鏈以較低的程度與調(diào)色劑芯顆粒相互作用從而使對(duì)調(diào)色劑芯顆粒的附著惡化，這不是優(yōu)選的。所述乙烯基樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選為45 V 100 V、更優(yōu)選55 V 90°C、特別優(yōu)選65 V 80°C。當(dāng)所述Tg 低于45°C時(shí)，最終獲得的調(diào)色劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性可惡化，例如最終獲得的調(diào)色劑在高溫下的存儲(chǔ)期間可涉及粘連。而當(dāng)所述Tg超過(guò)100°C時(shí)，低溫定影性惡化。不必說(shuō)，這兩種情況均不是優(yōu)選的。 〈調(diào)色劑芯顆?！邓稣{(diào)色劑芯顆粒至少含有作為必要成分的第一樹(shù)脂和著色劑；并且如果必要， 進(jìn)一步含有其它成分例如脫模劑、電荷控制劑和增塑劑。本發(fā)明的調(diào)色劑通過(guò)如下方法獲得，所述方法包括其中將至少所述著色劑和由所述第一樹(shù)脂制成的粘合劑樹(shù)脂溶解或分散在有機(jī)溶劑中，然后將所得溶液或分散體混合物分散在含水介質(zhì)中以造粒出調(diào)色劑芯顆粒的步驟；和其中將第二樹(shù)脂的樹(shù)脂細(xì)顆粒嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒的表面中的步驟。加入到所述有機(jī)溶劑中的所述第一樹(shù)脂為其至少一部分溶解在所述有機(jī)溶劑中的樹(shù)脂。所述樹(shù)脂優(yōu)選地具有2mgK0H/g 24mgK0H/g的酸值。當(dāng)所述酸值超過(guò)24K0H/g 時(shí)，所述樹(shù)脂有可能轉(zhuǎn)移到所述水相中，導(dǎo)致所述樹(shù)脂通過(guò)所述制造方法損失或者容易使油滴的分散穩(wěn)定性惡化。而且，所述調(diào)色劑吸收更大量的水，導(dǎo)致在高溫、高濕度環(huán)境下的帶電性和存儲(chǔ)性惡化。而當(dāng)所述酸值低于2mgK0H/g時(shí)，所述樹(shù)脂的極性變低，使得難以將具有一些極性的著色劑均勻地分散在所述油滴中。所述第一樹(shù)脂的類(lèi)型沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。從獲得良好定影性的觀點(diǎn)來(lái)看，所述第一樹(shù)脂優(yōu)選為具有聚酯骨架的樹(shù)脂。所述具有聚酯骨架的聚酯沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括聚酯樹(shù)脂、和聚酯與具有其它骨架的樹(shù)脂的嵌段共聚物。其中，優(yōu)選使用聚酯樹(shù)脂，因?yàn)樗@得的調(diào)色劑顆粒具有高的均勻性所述聚酯樹(shù)脂的實(shí)例包括內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合物、羥基羧酸的縮聚物、以及多元醇和多元羧酸的縮聚物。其中，優(yōu)選多元醇與多元羧酸的縮聚物，因?yàn)榭尚纬筛鞣N各樣的聚酯。所述聚酯樹(shù)脂的峰值分子量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其通常為1000 30000、優(yōu)選1500 10000、更優(yōu)選2000 8000。當(dāng)所述峰值分子量低于1000 時(shí)，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性惡化。而當(dāng)所述峰值分子量超過(guò)30000時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性惡化。而且，所述聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選為45°C 70°C、更優(yōu)選50°C 65°C?？杉俣ǖ兀稣{(diào)色劑或調(diào)色劑盒在 40°C和90%的高溫、高濕度環(huán)境下輸送。因此，當(dāng)所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于45°C時(shí)，所獲得的調(diào)色劑顆粒彼此粘連或者在一定壓力的施加下變形。結(jié)果，存在所述調(diào)色劑無(wú)法表現(xiàn)為顆粒的可能性。當(dāng)所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于70°C時(shí)，所形成的調(diào)色劑的低溫定影性惡化。 不必說(shuō)，這兩種情況均不是優(yōu)選的?！炊嘣肌刀嘣?1)的實(shí)例包括二醇(1-1)和三元或更高的多元醇(1-2)，其中優(yōu)選單獨(dú)的 (1-1)或者含有(1-1)和少量(1-2)的混合物。二醇(1-1)的實(shí)例包括亞烷基二醇(例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1， 4_ 丁二醇和1，6-己二醇)；亞烷基醚二醇(例如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、 聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇)；脂環(huán)族二醇(例如，1，4_環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A)；雙酚(例如，雙酚A、雙酚F和雙酚S)；以上列出的脂環(huán)族二醇與環(huán)氧烷烴(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物；4，4’ - 二羥基聯(lián)苯類(lèi)例如3，3’ - 二氟-4，4’ - 二羥基聯(lián)苯； 二(羥基苯基)烷烴例如二(3-氟-4-羥基苯基)甲烷、1-苯基-1，1-二(3-氟-4-羥基苯基)乙烷、2，2-二(3-氟-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二氟-4-羥基苯基)丙烷 (也稱(chēng)作四氟雙酚A)和2，2- 二 (3-羥基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷；二 (4-羥基苯基) 醚例如二(3-氟-4-羥基苯基)醚；以及以上列出的雙酚與環(huán)氧烷烴(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物。其中，優(yōu)選雙酚的環(huán)氧烷烴加合物和C2 C12亞烷基二醇。更優(yōu)選雙酚的環(huán)氧烷烴加合物與C2 C12亞烷基二醇的組合。所述三元或更高的多元醇(1-2)的實(shí)例包括三元到八元或更高的脂族多元醇(例如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)；三元或更高的酚(例如三酚 PA、酚醛清漆和甲酚醛清漆)；和以上三元或更高的多元酚的環(huán)氧烷烴加合物?！炊嘣人帷?br> 多元羧酸(2)的實(shí)例包括二羧酸(2-1)和三價(jià)或更高的多元羧酸(2-2)，其中優(yōu)選單獨(dú)的(2-1)或者含有(2-1)和少量(2-2)的混合物。二羧酸(2-1)的實(shí)例包括亞烷基二羧酸(例如琥珀酸、己二酸和癸二酸)；亞烯基二羧酸(例如馬來(lái)酸和富馬酸)；芳族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和萘二羧酸)、3_氟間苯二甲酸、2-氟間苯二甲酸、2-氟對(duì)苯二甲酸、2，4，5，6_四氟間苯二甲酸、2，3，5，6_四氟對(duì)苯二甲酸、5-三氟甲基間苯二甲酸、2，2_ 二(4-羧基苯基)六氟丙烷、2，2_ 二(3-羧基苯基)六氟丙烷、2，2，_ 二(三氟甲基)-4，4，_聯(lián)苯基二羧酸、3，3，_ 二 (三氟甲基)_4，4，-聯(lián)苯基二羧酸、2，2，- 二(三氟甲基)_3，3，-聯(lián)苯基二羧酸和六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐。其中，優(yōu)選C4 C20亞烯基二羧酸和C8 C20芳族二羧酸。三價(jià)或更高的多元羧酸(2-2)的實(shí)例包括C9 C20芳族多元羧酸(例如偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。特別地，與多元醇(1)反應(yīng)的多元羧酸(2)可為以上羧酸的酸酐或低級(jí)烷基酯(例如甲酯、乙酯和異丙基酯)。多元醇和多元羧酸之間的比率沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。就羥基
與羧基[C00H]的當(dāng)量比
/[C00H]而言，它們之間的比率通常為2/1 1/2、 優(yōu)選 1. 5/1 1/1. 5、更優(yōu)選 1. 3/1 1/1. 3?！锤男詷?shù)脂〉為了使所述調(diào)色劑具有提高的機(jī)械強(qiáng)度并且在定影時(shí)不涉及熱反印，可將含有異氰酸酯端基的改性樹(shù)脂溶解在用于制造所述調(diào)色劑的油相中。制造含有異氰酸酯基團(tuán)的改性樹(shù)脂的方法沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括其中將含有異氰酸酯基團(tuán)的單體用于聚合反應(yīng)以獲得含有異氰酸酯基團(tuán)的樹(shù)脂的方法；和其中通過(guò)聚合獲得在其末端處具有含活性氫的基團(tuán)的樹(shù)脂，然后使其與多異氰酸酯反應(yīng)以獲得在其末端處含有異氰酸酯基團(tuán)的聚合物的方法。從令人滿(mǎn)意地將異氰酸酯基團(tuán)引入到所述聚合物的末端中的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選后一方法。所述含活性氫的基團(tuán)的實(shí)例包括羥基(即醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基，其中優(yōu)選醇羥基。考慮到顆粒均勻性，所述含有異氰酸酯基團(tuán)的改性樹(shù)脂的骨架優(yōu)選地與可溶解在所述有機(jī)溶劑中的樹(shù)脂的骨架相同。所述樹(shù)脂優(yōu)選地具有聚酯骨架。在其末端處具有醇羥基的聚酯的可采用的制造方法中，在具有較多官能團(tuán)(即羥基)的多元醇和具有較少官能團(tuán)(即羧基)的多元羧酸之間進(jìn)行縮聚反應(yīng)?！窗坊衔铩翟趯⑺鲇拖喾稚⒃谒鏊嘀幸孕纬深w粒的過(guò)程中，所述改性樹(shù)脂的一些異氰酸酯基團(tuán)水解為氨基，然后所述氨基與未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)以容許進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)。 而且，胺化合物可組合用于進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和引入交聯(lián)點(diǎn)以及以上反應(yīng)。胺化合物(B)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括二胺(Bi)、三價(jià)或更高的多元胺 (B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和通過(guò)將Bl B5的氨基封端而獲得的氨基封端的化合物(B6)。所述二胺(Bi)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括芳族二胺(例如亞苯基二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、四氟對(duì)苯二甲胺和四氟對(duì)苯二胺)；脂環(huán)族二胺(例如4，4’_ 二氨基-3，3’_ 二甲基二環(huán)己基甲烷、二胺環(huán)己烷和異佛爾酮二胺)；和脂族二胺(例如乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十二氟亞己基二胺和二十四氟亞十二烷基二胺)。所述三價(jià)或更高的多元胺(B2)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。所述氨基醇(B3)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。所述氨基硫醇(B4)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。所述氨基酸(B5)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括氨基丙酸和氨基己酸。 所述通過(guò)將Bl B5的氨基封端而獲得的氨基封端的化合物(B6)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括噁唑烷化合物以及由胺Bl B5和酮(例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮)得到的酮亞胺化合物。在這些胺(B)中，優(yōu)選Bl以及含有Bl和少量B2的混合物。關(guān)于所述胺⑶的量相對(duì)于含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物㈧的量，所述胺⑶中的氨基[NHx]數(shù)量?jī)?yōu)選為所述含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(A)中的異氰酸酯基團(tuán)[NC0]數(shù)量的四倍或更少、更優(yōu)選兩倍或更少、特別優(yōu)選1. 5倍或更少、最優(yōu)選1. 2倍或更少。當(dāng)所述胺(B)中的氨基[NHx]數(shù)量?jī)?yōu)選地超過(guò)所述含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(A)中的異氰酸酯基團(tuán)[NC0]數(shù)量的四倍時(shí)，過(guò)量的氨基不利地封端異氰酸酯基團(tuán)而阻礙改性樹(shù)脂的擴(kuò)鏈反應(yīng)。結(jié)果，所述聚酯的分子量降低，導(dǎo)致所述調(diào)色劑的耐熱反印性的惡化?！从袡C(jī)溶劑〉從容易除去溶劑的觀點(diǎn)來(lái)看，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為具有低于100°C沸點(diǎn)的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些可單獨(dú)使用或者組合使用。當(dāng)待溶解或分散在所述有機(jī)溶劑中的樹(shù)脂具有聚酯骨架時(shí)，優(yōu)選使用酯溶劑 (例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯)或者酮溶劑(例如甲基乙基酮和甲基異丁基酮)， 因?yàn)檫@些溶劑對(duì)所述樹(shù)脂具有高的溶解能力。其中，特別優(yōu)選乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲基乙基酮，因?yàn)檫@些可更容易地除去?！春橘|(zhì)〉所述含水介質(zhì)可為單獨(dú)的水、或者水和與水混溶的溶劑的混合物。所述與水混溶的溶劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括醇(例如甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(例如甲基溶纖劑)和低級(jí)酮(例如丙酮和甲
基乙基酮)。〈表面活性劑〉表面活性劑用于將所述油相分散在所述含水介質(zhì)中以形成液滴。所述含水介質(zhì)中所含的表面活性劑的量?jī)?yōu)選為7%或更少、更優(yōu)選5%或更少、特別優(yōu)選3%或更少，因?yàn)樗霰砻婊钚詣O大地影響所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率。當(dāng)其量超過(guò)7%時(shí)，調(diào)色劑的潤(rùn)濕性變得太高以至于難以形成突起物，這不是優(yōu)選的。通過(guò)將表面活性劑調(diào)節(jié)為7%或更低，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率為40%或更高成為可能。所述表面活性劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括陰離子表面活性劑例如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯；陽(yáng)離子表面活性劑例如胺鹽 (例如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)和季銨鹽(例如，烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶傷鹽、烷基異喹啉錫鹽和芐索氯銨)；非離子表面活性劑例如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物；和兩性表面活性劑例如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N， N- 二甲基銨甜菜堿。而且，含有氟烷基的表面活性劑即使非常少量也可呈現(xiàn)其分散效果。所述含有氟烷基的表面活性劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括含有氟烷基的陰離子表面活性劑和含有氟烷基的陽(yáng)離子表面活性劑。所述含有氟烷基的陰離子表面活性劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括具有2 10個(gè)碳原子的氟烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺?；劝彼岫c、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧 ]-1-烷基(C3-C4)磺酸鈉、3_[ ω -氟烷?；?(C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸鈉、氟烷基(C11-C20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7-C13)及其金屬鹽、全氟烷基(C4-C12)磺酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、 N-丙基-N-(2-羥基乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺?；拾彼岬柠}、和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。所述含有氟烷基的陽(yáng)離子表面活性劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括含有氟烷基的脂族伯、仲或叔胺，脂族季銨鹽(例如，全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、芐烷銨鹽、芐索氯銨、吡啶偷鹽和咪唑啉輸鹽?！礋o(wú)機(jī)分散劑〉可在無(wú)機(jī)分散劑或樹(shù)脂細(xì)顆粒的存在下將調(diào)色劑組合物的溶解或分散產(chǎn)物分散在所述含水介質(zhì)中。所述無(wú)機(jī)分散劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠態(tài)二氧化硅和羥基磷灰石。優(yōu)選使用分散劑，因?yàn)榭色@得尖銳的顆粒尺寸分布和穩(wěn)定的分散狀態(tài)?！幢Ｗo(hù)膠體〉此外，聚合物型保護(hù)膠體可用于使分散的液滴穩(wěn)定。所述聚合物型保護(hù)膠體沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐)；含羥基的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體(例如，丙烯酸羥基乙酯、 甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸Y-羥基丙酯、甲基丙烯酸Y “羥基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、 N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺)、乙烯基醇及其醚(例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚)、在乙烯基醇和含羧基的化合物之間形成的酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺及其羥甲基化合物；酰氯(例如丙烯酰氯、和甲基丙烯酰氯)；含氮原子的化合物和含氮原子的雜環(huán)化合物(例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和乙烯亞胺)的均聚物或共聚物；聚氧乙烯類(lèi)(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纖維素(例如甲基纖維素、羥乙基纖維素、和羥丙基纖維素)。當(dāng)使用酸溶性或堿溶性化合物(例如磷酸鈣)作為分散穩(wěn)定劑時(shí)，將所用的磷酸鈣用酸(例如鹽酸)溶解，之后用水洗滌，從而將其從所形成的細(xì)顆粒(調(diào)色劑顆粒)除去。而且，所述磷酸鈣可通過(guò)酶分解除去。或者，所使用的分散劑可殘留在調(diào)色劑顆粒的表面上。但是，就所形成調(diào)色劑的帶電性而言，優(yōu)選在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)之后通過(guò)洗滌將所述分散劑除去。 〈著色劑〉可用于本發(fā)明中的著色劑沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的從已知的染料和顏料中適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、赭黃、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和幻、顏料黃1^、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG)、富爾坎堅(jiān)牢黃(56、幻、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃861^、 異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、鉛朱紅、鎘紅、鎘汞紅、銻朱紅、永固紅4R、對(duì)位紅、火紅、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和 F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、富爾坎堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、 顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅10B、淡BON栗、中BON 栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、 吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛青、深海藍(lán)、鐵藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二》惡烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅花、鋅鋇白和其混合物。[著色劑形成為母料]在本發(fā)明中，所述著色劑可與樹(shù)脂混合以形成母料。用于制造母料或者與母料一起捏合的粘合劑樹(shù)脂的實(shí)例包括上述改性或未改性的聚酯樹(shù)脂；苯乙烯聚合物及其取代產(chǎn)物(例如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)；苯乙烯共聚物(例如苯乙烯_對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯_ α _氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_丙烯腈共聚物、苯乙烯_乙烯基甲基酮共聚物、 苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物和苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯，聚酯；環(huán)氧樹(shù)脂；環(huán)氧多元醇樹(shù)脂；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇縮丁醛；聚丙烯酸樹(shù)脂；松香；改性松香；萜烯樹(shù)脂；脂族或脂環(huán)族烴樹(shù)脂；芳族石油樹(shù)脂；氯化石蠟；和石蠟。這些可單獨(dú)使用或者組合使用。[母料制備方法]所述母料可通過(guò)施加高剪切力將用于母料的著色劑與樹(shù)脂混合/捏合而制備。而且，可使用有機(jī)溶劑以改善這些材料之間的混合。此外，優(yōu)選使用其中將含有著色劑的含水糊料與樹(shù)脂以及有機(jī)溶劑混合/捏合，然后所述著色劑遷移至所述樹(shù)脂以除去水和所述有機(jī)溶劑的閃蒸(flashing)方法，因?yàn)榭芍苯邮褂盟鲋珓┑臐耧?即，無(wú)需進(jìn)行干燥)。 在該混合/捏合中，優(yōu)選使用高剪切分散器(例如，三輥磨)?！睹撃?br> 為了使所述調(diào)色劑在定影期間具有提高的脫模性，可將脫模劑預(yù)先分散在所述有機(jī)溶劑中。所述脫模劑可為當(dāng)在定影期間加熱時(shí)呈現(xiàn)充分低的粘度并且難以在定影部件表面上與其它調(diào)色劑材料相容或者溶脹的蠟、硅油等?？紤]到調(diào)色劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性，優(yōu)選使用通常在存儲(chǔ)期間作為固體存在于調(diào)色劑中的蠟。
所述蠟沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括長(zhǎng)鏈烴以及含羰基的蠟。所述長(zhǎng)鏈烴的實(shí)例包括聚烯烴蠟(例如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)；石油蠟(例如，石蠟、沙索(SASOL)蠟和微晶蠟)和費(fèi)托(Fischer-Tropsch)蠟。所述含羰基的蠟的實(shí)例包括聚鏈烷酸酯(例如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、二乙酸二山崳酸季戊四醇酯、甘油三山崳酸酯和1， 18-十八烷二醇二硬脂酸酯)；聚鏈烷醇酯(例如，偏苯三甲酸三硬脂酯和馬來(lái)酸二硬脂酯)；聚鏈烷酸酰胺(例如乙二胺二山崳酰胺)；多烷基酰胺(例如偏苯三甲酸三硬脂酰胺)；和二烷基酮(例如，二硬脂基酮)。其中，優(yōu)選長(zhǎng)鏈烴，因?yàn)樗鼈兂尸F(xiàn)較好的脫模性。此外，所述長(zhǎng)鏈烴可與所述含羰基的蠟組合使用。所述調(diào)色劑中所含的脫模劑的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選為2質(zhì)量％ 25質(zhì)量％、更優(yōu)選3質(zhì)量％ 20質(zhì)量％、特別優(yōu)選4質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。當(dāng)其低于2質(zhì)量％時(shí)，在定影期間無(wú)法獲得所形成調(diào)色劑的脫模性。而當(dāng)其超過(guò)25質(zhì)量％時(shí)，所形成的調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度惡化。《電荷控制劑》如果必要，可將電荷控制劑預(yù)先溶解或分散在所述有機(jī)溶劑中。所述電荷控制劑沒(méi)有特別限制并且可為任何已知的電荷控制劑。其實(shí)例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、磷、磷化合物、鎢、鎢化合物、氟活性劑、 水楊酸金屬鹽、和水楊酸衍生物的金屬鹽。具體實(shí)例包括苯胺黑染料B0NTR0N 03、季銨鹽 B0NTR0N P-51、含金屬的偶氮染料B0NTR0N S-34、基于羥萘甲酸的金屬絡(luò)合物E-82、基于水楊酸的金屬絡(luò)合物E-84、和酚縮合物E-89 (這些產(chǎn)品為ORIENTCHEMIACAL INDUSTRIES CO.，LTD.的產(chǎn)品)；季銨鹽鉬絡(luò)合物TP-302和TP_415(這些產(chǎn)品為Hodogaya Chemical Co. ,Ltd.的產(chǎn)品)；季銨鹽COPYCHARGE PSY VP 2038、三苯基甲燒衍生物COPY BLUE PR、季銨鹽 COPYCHARGE NEG VP2036 和 COPY CHARGE NX VP434 (這些產(chǎn)品為 HoechstAG 的產(chǎn)品)； LRA-901和硼絡(luò)合物L(fēng)R-147(這些產(chǎn)品是Japan Carlit Co.，Ltd.的產(chǎn)品)；銅酞菁、二萘嵌苯、喹吖啶酮、偶氮顏料和具有作為官能團(tuán)的磺酸基、羧基、季銨鹽等的聚合物型化合物。 所述調(diào)色劑中所含的電荷控制劑的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇，只要所述電荷控制劑可呈現(xiàn)其性能而不使所述調(diào)色劑的定影性惡化。其量?jī)?yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 5質(zhì)量％、更優(yōu)選0. 8質(zhì)量％ 3質(zhì)量％。[調(diào)色劑芯顆粒的制造方法]所述調(diào)色劑芯顆粒的制造方法沒(méi)有特別限制并且可為根據(jù)預(yù)期目的選擇的已知的調(diào)色劑顆粒制造方法。特別地，可采用均使用含水介質(zhì)的乳化聚集方法、溶解懸浮方法以及懸浮聚合方法。
在已經(jīng)通過(guò)已知的乳化聚集方法或者懸浮聚合方法制造調(diào)色劑芯顆粒之后，將樹(shù)脂細(xì)顆粒加入到反應(yīng)體系中，使得所述樹(shù)脂細(xì)顆粒附著至所述調(diào)色劑芯顆粒的表面并且與其融合。此處，可對(duì)所述反應(yīng)體系進(jìn)行加熱以促進(jìn)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的附著和融合。而且，在促進(jìn)所述附著和融合方面，使用金屬鹽是有效的。(油相的制備步驟) 含有有機(jī)溶劑以及溶解或分散在所述有機(jī)溶劑中的樹(shù)脂、著色劑等的油相可以以下方式制備。具體而言，在攪拌下，將所述樹(shù)脂、所述著色劑等逐漸加入到所述有機(jī)溶劑中使得這些材料溶解或分散在其中。特別地，當(dāng)使用顏料作為所述著色劑和/或當(dāng)所使用的脫模劑、電荷控制劑等在所述有機(jī)溶劑中的溶解性差時(shí)，這些材料的顆粒優(yōu)選地在加入到所述有機(jī)溶劑中之前微粉化。如上所述，可將所述著色劑形成為母料。類(lèi)似地，可將所述脫模劑、所述電荷控制劑等形成為母料。在另一方式中，可通過(guò)濕法(如果必要，在分散助劑的存在下)將所述著色劑、所述脫模劑和所述電荷控制劑分散在所述有機(jī)溶劑中，從而獲得濕母料。在又一方式中，當(dāng)對(duì)在低于所述有機(jī)溶劑沸點(diǎn)的溫度下熔融的材料進(jìn)行分散時(shí)， 在有機(jī)溶劑中(如果必要，在分散助劑的存在下)在攪拌下對(duì)所述材料進(jìn)行加熱以與所述分散質(zhì)攪拌在一起；并且將所得溶液在攪拌或剪切的情況下冷卻，使得所溶解的材料結(jié)晶， 從而產(chǎn)生所述分散質(zhì)的微晶。在以任意以上方式分散的著色劑、脫模劑和電荷控制劑已經(jīng)與樹(shù)脂一起溶解或分散在所述有機(jī)溶劑中之后，可將所得混合物進(jìn)一步分散?？墒褂靡阎姆稚⑵骼缰槟C(jī)或者圓盤(pán)磨機(jī)進(jìn)行所述分散。(調(diào)色劑芯顆粒的制備步驟)對(duì)通過(guò)將在上述步驟獲得的油相分散在至少含有所述表面活性的含水介質(zhì)中而制備含有由所述油相形成的調(diào)色劑芯顆粒的分散液的方法沒(méi)有特別限制。該方法可使用已知的分散器例如低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高壓射流分散器或者超聲分散器。其中，優(yōu)選使用高速剪切分散器以形成具有2μπι 20μπι粒徑的分散質(zhì)。所述高速剪切分散器的轉(zhuǎn)速?zèng)]有特別限制，但是通常為IOOOrpm 30000rpm、優(yōu)選5000rpm 20000rpmo分散時(shí)間沒(méi)有特別限制但是在間歇方法中通常為0. 1分鐘 5分鐘。當(dāng)所述分散時(shí)間超過(guò)5分鐘時(shí)，殘存不利的小顆粒并且進(jìn)行了過(guò)度分散使得分散體系不穩(wěn)定，潛在地形成聚集體和粗顆粒，這不是優(yōu)選的。分散溫度沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。其通常為0°C 40°C、優(yōu)選10°C 30°C。當(dāng)所述分散溫度超過(guò)40°C時(shí)，分子運(yùn)動(dòng)被激發(fā)使分散穩(wěn)定性惡化，容易形成聚集體和粗顆粒，這不是優(yōu)選的。而當(dāng)所述分散溫度低于 0°C時(shí)，分散液的粘度升高，從而需要提高的分散能量，導(dǎo)致生產(chǎn)效率下降。可使用的表面活性劑可與在所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的上述制造方法中提及的那些相同。為了有效地分散含有所述溶劑的油滴，所使用的表面活性劑優(yōu)選為具有相對(duì)高的HLB的二磺酸鹽。所述含水介質(zhì)中所含的表面活性劑的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量％ 10質(zhì)量％、更優(yōu)選2質(zhì)量％ 8質(zhì)量％、特別優(yōu)選3質(zhì)量％ 7質(zhì)量％。當(dāng)其量超過(guò)10質(zhì)量％時(shí)，各油滴變得太小并且還具有相反的膠束結(jié)構(gòu)。因此，分散穩(wěn)定性由于以這樣的量添加的表面活性劑而惡化，從而容易形成粗油滴。而當(dāng)其量低于1質(zhì)量％時(shí)，油滴無(wú)法穩(wěn)定分散，從而形成粗油滴。不必說(shuō)，這兩種情況均不是優(yōu)選的。(樹(shù)脂細(xì)顆粒附著步驟)可如上所述進(jìn)行溶解懸浮方法。然而，優(yōu)選采用以下方法，因?yàn)樗鰳?shù)脂細(xì)顆粒更牢固地附著到所述調(diào)色劑芯顆粒上或者與所述調(diào)色劑芯顆粒融合。具體地，所述方法包括將所述調(diào)色劑芯顆粒的材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備油相，將所述油相分散在含水介質(zhì)中，并且加入樹(shù)脂細(xì)顆粒以附著到所述油相的液滴的表面上并且與所述表面融合。在調(diào)色劑芯顆粒的制造步 驟加入所述樹(shù)脂細(xì)顆粒形成大的、不均勻的突起物，這不是優(yōu)選的。接著，將以其中使用乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒作為所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的情況為例對(duì)樹(shù)脂細(xì)顆粒附著步驟進(jìn)行說(shuō)明。所獲得的調(diào)色劑芯顆粒分散液含有所述芯顆粒的穩(wěn)定液滴，只要所述分散液正進(jìn)行攪拌。為了將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑芯顆粒上，將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液加入到其中所述油相的液滴分散在所述水相中的該芯顆粒漿料中。用30秒或更長(zhǎng)時(shí)間向其加入所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液。當(dāng)其用30秒或更短時(shí)間加入時(shí)，分散體系急劇變化， 形成聚集的顆粒。此外，所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒不均勻地附著到所述調(diào)色劑芯顆粒上，這不是優(yōu)選的。同時(shí)，從降低生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)來(lái)看，用不必要地長(zhǎng)的時(shí)間(例如60分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間)加入所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液不是優(yōu)選的。在加入到所述調(diào)色劑芯顆粒分散液中之前，可將所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液適當(dāng)?shù)叵♂尰蛘邼饪s以具有期望的濃度。所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液中所含的乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選為5質(zhì)量％ 30質(zhì)量％、更優(yōu)選8質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。當(dāng)其量小于5質(zhì)量％時(shí)，在加入所述分散液時(shí)所述有機(jī)溶劑的濃度極大地改變，導(dǎo)致所述樹(shù)脂細(xì)顆粒不充分的附著，這不是優(yōu)選的。而且，當(dāng)其量超過(guò)30質(zhì)量％時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒趨于位于所述調(diào)色劑芯顆粒分散液中，導(dǎo)致所述樹(shù)脂細(xì)顆粒不均勻地附著到所述調(diào)色劑芯顆粒上，這不是優(yōu)選的。而且，對(duì)于所述油相的液滴的制造而言，所述水相中所含的表面活性劑的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選為7質(zhì)量％或更少、更優(yōu)選6質(zhì)量％或更少、特別優(yōu)選5質(zhì)量％或更少。當(dāng)所述表面活性劑的量超過(guò)7質(zhì)量％時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率顯著降低，這不是優(yōu)選的。以下可解釋通過(guò)本發(fā)明的方法所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒充分地牢固地附著到所述調(diào)色劑芯顆粒上的原因。具體地，當(dāng)所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒附著到所述調(diào)色劑芯顆粒的液滴上時(shí)，所述調(diào)色劑芯顆?？勺杂傻刈冃我猿浞值匦纬膳c所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒的接觸表面并且所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒被所述有機(jī)溶劑溶脹或者溶解在所述有機(jī)溶劑中以更容易使所述乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒粘附至所述調(diào)色劑芯顆粒中的樹(shù)脂。因此，在此狀態(tài)下，所述有機(jī)溶劑必須以足夠大的量存在于體系中。具體地，所含的有機(jī)溶劑的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。在所述調(diào)色劑芯顆粒分散液中，所述有機(jī)溶劑的量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％ 150質(zhì)量％、更優(yōu)選70質(zhì)量％ 125質(zhì)量％，相對(duì)于固體物質(zhì)(例如，樹(shù)脂、著色劑， 以及如果必要的脫模劑和電荷控制劑)的量。當(dāng)所述有機(jī)溶劑的量超過(guò)150質(zhì)量％時(shí)，通過(guò)一次制造過(guò)程獲得的調(diào)色劑的量減少，導(dǎo)致低的生產(chǎn)效率。而且，大量的有機(jī)溶劑削弱分散穩(wěn)定性，使得難以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的制造，這不是優(yōu)選的。乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒附著到調(diào)色劑芯顆粒上的溫度優(yōu)選為10°C 60°C，更優(yōu)選為20°C 45°C。當(dāng)所述溫度超過(guò)60°C時(shí)，生產(chǎn)所需的能量增大，從而在生產(chǎn)期間對(duì)環(huán)境造成更大的負(fù)擔(dān)。此外，具有低酸值的乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒存在于液滴的表面上，因此分散變得不穩(wěn)定，從而在某些情況中形成粗顆粒。而當(dāng)溫度低于10°C時(shí)，分散液的粘度增大，導(dǎo)致樹(shù)脂細(xì)顆粒不令人滿(mǎn)意地附著到調(diào)色劑芯顆粒上。不必說(shuō)，這兩種情況均不是優(yōu)選的。所述樹(shù)脂細(xì)顆粒相對(duì)于所述調(diào)色劑總質(zhì)量的量沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選為1質(zhì)量％ 20質(zhì)量％、更優(yōu)選3質(zhì)量％ 15質(zhì)量％、特別優(yōu)選5 質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。當(dāng)其量為1質(zhì)量％或更少時(shí)，無(wú)法獲得令人滿(mǎn)意的效果。而當(dāng)其量為 20質(zhì)量％或更多時(shí)，過(guò)多的樹(shù)脂細(xì)顆粒微弱地附著在所述調(diào)色劑芯顆粒上，導(dǎo)致成膜或者其它不利現(xiàn)象。此外，可將所述調(diào)色劑芯顆粒和所述樹(shù)脂細(xì)顆粒一起混合和攪拌以獲得所述樹(shù)脂細(xì)顆粒在所述調(diào)色劑芯顆粒上的機(jī)械附著或涂覆。〈脫溶劑步驟〉在用于將所述有機(jī)溶劑從所獲得的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒分散液除去的一個(gè)可采用的方式中，將整個(gè)體系在攪拌下逐漸升溫，從而將所述液滴中所含的所述有機(jī)溶劑完全蒸發(fā) 掉。在另一可采用的方式中，將使用攪拌所獲得的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒分散液噴向干燥氣氛，從而將所述液滴中所含的所述有機(jī)溶劑完全蒸發(fā)掉。在又一可采用的方式中，在攪拌下降低所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒分散液的壓力以將所述有機(jī)溶劑蒸發(fā)掉。后兩種方式可與第一種方式組合使用。乳化的分散液所噴向的干燥氣氛通常使用經(jīng)加熱的氣體(例如空氣、氮?dú)?、二氧化碳和燃燒氣體)，尤其是加熱至等于或高于所用溶劑的最高沸點(diǎn)的溫度的氣流。通過(guò)使用例如噴霧干燥器、帶式干燥器或者轉(zhuǎn)窯即使以短的時(shí)間除去所述有機(jī)溶劑，所得產(chǎn)物也具有令人滿(mǎn)意的品質(zhì)。〈陳化步驟〉在加入具有末端異氰酸酯基團(tuán)的改性樹(shù)脂時(shí)，可進(jìn)行陳化步驟以容許進(jìn)行異氰酸酯的擴(kuò)鏈/交聯(lián)反應(yīng)。陳化時(shí)間通常為10分鐘 40小時(shí)、優(yōu)選2小時(shí) 24小時(shí)。陳化溫度通常為0°C 65°C、優(yōu)選35°C 50°C?！聪礈觳襟E〉以上述方式獲得的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的分散液不僅含有所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒，而且含有輔助材料(例如，分散劑如表面活性劑)。因此，對(duì)所述分散液進(jìn)行洗滌以將所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒與輔助材料分離。所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的洗滌方法的實(shí)例包括離心方法、減壓過(guò)濾方法和壓濾方法，但是本發(fā)明中可采用的洗滌方法不限于此。任意以上方法形成調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒的餅。如果所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒通過(guò)僅一個(gè)洗滌過(guò)程未得到充分洗滌，則將所形成的餅再次分散在含水溶劑中以形成漿料，將其用任意以上方法重復(fù)處理以取出調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。當(dāng)采用減壓過(guò)濾方法或者壓濾方法進(jìn)行洗滌時(shí)，可使含水溶劑滲透所述餅以洗出所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒中所含有的輔助材料。用于洗滌的含水溶劑為水或者水與醇例如甲醇或乙醇的溶劑混合物。從降低成本和由例如排出物處理引起的環(huán)境負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用水。〈干燥步驟〉
將含有大量所述含水介質(zhì)的經(jīng)洗滌的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒干燥以除去所述含水介質(zhì)， 從而可獲得單獨(dú)的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒。所述干燥方法使用例如噴霧干燥器、真空冷凍干燥器、減壓干燥器、通風(fēng)柜式干燥器、可移動(dòng)的柜式干燥器、流化床型干燥器、旋轉(zhuǎn)干燥器或者攪拌型干燥器。將所述調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒優(yōu)選地干燥直至水含量最終降低至低于1質(zhì)量％。 而且，當(dāng)干燥的調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒絮凝而造成使用不便時(shí)，可通過(guò)使用例如射流磨、亨舍爾 (HENSCHEL)混合器、超級(jí)混合器(super mixer)、咖啡磨、Oster共混器或者食品加工機(jī)進(jìn)行碎解將絮凝的顆粒彼此分離。(圖像形成方法和圖像形成裝置)本發(fā)明的圖像形成方法包括帶電步驟、曝光步驟、顯影步驟、轉(zhuǎn)印步驟和定影步驟；并且如果必要，進(jìn)一步包括適當(dāng)選擇的其它步驟例如電荷消除步驟、回收步驟和控制步驟。以上顯影步驟中使用的調(diào)色劑必須為本發(fā)明的調(diào)色劑。本發(fā)明的圖像形成裝置包括潛像承載部件(下文中也稱(chēng)為“感光體”)、帶電單元、 曝光單元、調(diào)色劑、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元和定影單元；并且如果必要，進(jìn)一步包括適當(dāng)選擇的其它單元例如電荷消除單元、回收單元和控制單元。本發(fā)明圖像形成裝置中的調(diào)色劑必須為本發(fā)明的調(diào)色劑。特別地，本發(fā)明的調(diào)色劑可作為單組分顯影劑或者雙組分顯影劑使用。優(yōu)選地，本發(fā)明的調(diào)色劑作為單組分顯影劑使用。而且，本發(fā)明的圖像形成裝置優(yōu)選地具有環(huán)形中間轉(zhuǎn)印單元。此外，本發(fā)明的圖像形成裝置優(yōu)選地具有配置為將殘留在所述感光體和/或所述中間轉(zhuǎn)印單元上的調(diào)色劑除去的清潔單元。所述清潔單元不一定必須具有清潔刮片。本發(fā)明的圖像形成裝置優(yōu)選地具有配置為使用具有加熱設(shè)備的輥或帶使圖像定影的定影單元。本發(fā)明圖像形成裝置中的定影單元是具有不需要施加油的定影部件的定影單元。通過(guò)將所述感光體和所述構(gòu)成部件(即，所述顯影單元和所述清潔單元)結(jié)合在一起，可將本發(fā)明的圖像形成裝置形成為能拆卸地安裝在所述圖像形成裝置的主體上的處理盒?；蛘撸瑢⑺鰩щ妴卧?、曝光單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、分離單元和清潔單元的至少一個(gè)與所述感光體承載在一起以形成處理盒，其為使用其引導(dǎo)單元(例如軌道)能拆卸地安裝至所述圖像形成裝置的主體的單個(gè)單元。圖2說(shuō)明本發(fā)明的一個(gè)示例性圖像形成裝置。該圖像形成裝置含有位于未示出的主體外殼中的在圖2中順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的潛像承載部件(1)，其周?chē)O(shè)置有清潔設(shè)備(2)、曝光設(shè)備(3)、具有本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑(T)的顯影單元(4)、清潔部件(5)、中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)、支承輥(7)、轉(zhuǎn)印輥(8)、未示出的電荷消除單元等。該圖像形成裝置具有未示出的供紙盒，所述供紙盒容納作為示例性記錄介質(zhì)的多張記錄紙張(P)。使用未示出的供紙輥將供紙盒中的記錄紙張(P)逐一供應(yīng)至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)和起到轉(zhuǎn)印單元作用的轉(zhuǎn)印輥⑶之間。在被供應(yīng)至其間之前，記錄紙張被一對(duì)定位(registration)輥所保持，使得其可在期望的時(shí)間供應(yīng)。在該圖像形成裝置中，在圖2中順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，潛像承載部件(1)通過(guò)帶電設(shè)備(2)均勻地帶電。然后，用來(lái)自曝光設(shè)備(3)、通過(guò)圖像數(shù)據(jù)調(diào)制的激光束照射潛像承載部件(1)，從而形成靜電潛像。使用顯影單元(4)用所述調(diào)色劑使形成于潛像承載部件(1) 上的靜電潛像顯影。接著，通過(guò)施加轉(zhuǎn)印偏壓，將使用顯影單元(4)形成的調(diào)色劑圖像從潛像承載部件(1)轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)。單獨(dú)地，將記錄紙張(P)供應(yīng)至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì) (6)和轉(zhuǎn)印輥⑶之間，從而將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張⑵上。而且，將具有所述調(diào)色劑圖像的記錄紙張(P)輸送至未示出的定影單元。所述定影單元具有定影輥和加壓輥，其中將所述定影輥加熱至預(yù)定溫度并且使所述加壓輥以預(yù)定壓力壓向所述定影輥。所述定影單元對(duì)從所述轉(zhuǎn)印輥(8)輸送的記錄紙張進(jìn)行加熱和加壓，從而使所述記錄紙張上的調(diào)色劑圖像定影，然后將所述記錄紙張排出至未示出的出紙盤(pán)。在所述圖像形成裝置中，在上述記錄過(guò)程之后，調(diào)色劑圖像已經(jīng)通過(guò)轉(zhuǎn)印輥(8) 從其轉(zhuǎn)印到記錄紙張上的所述潛像承載部件(1)進(jìn)一步旋轉(zhuǎn)到達(dá)所述清潔部件(5)，在所述清潔部件(5)處，將殘留在所述潛像承載部件(1)的表面上的調(diào)色劑刮去。然后，使用未示出的電荷消除設(shè)備對(duì)所述潛像承載部件(1)進(jìn)行電荷消除。所述圖像形成裝置使用所述帶電設(shè)備(2)使已經(jīng)通過(guò)所述電荷消除設(shè)備進(jìn)行電荷消除的所述潛像承載部件(1)均勻地帶電，并且以與上述相同的方式進(jìn)行下一圖像形成。接著，將具體描述適合用在本發(fā)明的圖像形成裝置中的部件。所述潛像承載部件(1)的材料、形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸等沒(méi)有特別限制并且可從本領(lǐng)域中已知的那些適當(dāng)?shù)剡x擇。所述潛像承載部件合適地為鼓或帶的形式，并且例如為由非晶硅、硒等制成的無(wú)機(jī)感光體以及由聚硅烷、酞菁甲川(phthalopolymethine )等制成的有機(jī)感光體。其中，優(yōu)選非晶硅感光體或者有機(jī)感光體，因?yàn)槠渚哂虚L(zhǎng)的壽命?？墒褂渺o電潛像形成單元通過(guò)例如使?jié)撓癯休d部件(1)的帶電表面以成像方式 (imagewise)曝光在潛像承載部件(1)上形成靜電潛像。所述靜電潛像形成單元至少含有 帶電設(shè)備(2)，其使所述潛像承載部件(1)的表面帶電；和曝光設(shè)備(3)，其使所述潛像承載部件(1)的表面以成像方式曝光。帶電步驟是使所述潛像承載部件的表面均勻帶電的步驟，并且可通過(guò)例如使用帶電設(shè)備(2)向所述潛像承載部件(2)的表面施加電壓而進(jìn)行。所述帶電設(shè)備(2)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括具有例如導(dǎo)電或半導(dǎo)電輥、刷、膜和橡膠刮片的本身已知的接觸型帶電器；以及使用電暈放電的非接觸型帶電器例如電暈管和柵格(scorotron)。所述帶電設(shè)備(2)可為帶電輥以及磁刷、毛刷等。其形狀可根據(jù)電子照相裝置的規(guī)格或配置適當(dāng)?shù)剡x擇。當(dāng)使用磁刷作為所述帶電設(shè)備時(shí)，所述磁刷由如下組成各種鐵氧體顆粒例如Zn-Cu鐵氧體的帶電部件，負(fù)載所述鐵氧體顆粒的非磁性導(dǎo)電套筒，以及包括在所述非磁性導(dǎo)電套筒中的磁輥。而且，所述毛刷例如為用例如碳、硫化銅、金屬或金屬氧化物處理成導(dǎo)電的毛，并且將所述毛卷繞或安裝在處理為導(dǎo)電的金屬或金屬芯上，從而獲得所述帶電設(shè)備。所述帶電設(shè)備(2)不限于上述接觸型帶電器。然而，從降低所述圖像形成裝置中由所述帶電器產(chǎn)生的臭氧的量的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用所述接觸型帶電器。所述曝光步驟是基于所述圖像數(shù)據(jù)使所述潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像的步驟，并且可例如通過(guò)使用所述曝光設(shè)備(3)將感光體表面以成像方式曝光而進(jìn)行。所述曝光設(shè)備(3)沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇，只要其獲得對(duì)用所述帶電設(shè)備(2)帶電的所述潛像承載部件(1)的表面來(lái)說(shuō)期望的成像方式的曝光。其實(shí)例包括各種曝光設(shè)備例如復(fù)制光學(xué)曝光設(shè)備、棒形透鏡陣列曝光設(shè)備、激光光學(xué)曝光設(shè)備和液晶快門(mén)曝光設(shè)備。所述顯影步驟是使用調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像顯影以形成可視圖像的步驟，并且可通過(guò)例如使用顯影單元(4)用本發(fā)明的調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影而進(jìn)行。所述顯影單元(4)沒(méi)有特別限制，只要其使用本發(fā)明的調(diào)色劑實(shí)現(xiàn)顯影，并且其可從已知的顯影單元適當(dāng)?shù)剡x擇。所述顯影單元的優(yōu)選實(shí)例包括具有顯影設(shè)備的那些，所述顯影設(shè)備中具有本發(fā)明的調(diào)色劑并且可將所述調(diào)色劑以接觸或者非接觸方式施加至所述靜電潛像。所述顯影單元(4)優(yōu)選地具有顯影輥(40)和薄層形成部件(41)。此處，所述顯影輥(40)在其圓周面上具有調(diào)色劑并且在與潛像承載部件(1) 一起旋轉(zhuǎn)的同時(shí)將所述調(diào)色劑提供給形成于所述潛像承載部件(1)上的靜電潛像，所述顯影輥(40)與所述潛像承載部件(1)接觸。所述薄層形成部件(41)與所述顯影輥(40)的圓周面接觸以在所述顯影輥 (40)上形成調(diào)色劑薄層。所使用的顯影輥(40)優(yōu)選為金屬輥或彈性輥。所述金屬輥沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括鋁輥。通過(guò)經(jīng)由噴砂(blast)對(duì)所述金屬輥進(jìn)行處理，可相對(duì)容易地形成具有期望的表面摩擦系數(shù)的顯影輥(40)。特別地，可通過(guò)玻璃珠噴砂對(duì)鋁輥進(jìn)行處理以使輥表面變粗糙。由此獲得的顯影輥可使合適量的調(diào)色劑附著在其上。所使用的彈性輥為用彈性橡膠層包覆的輥。所述輥進(jìn)一步具有在其上的表面涂層，所述表面涂層由容易以與所述調(diào)色劑相反的極性帶電的材料制成。所述彈性橡膠層的硬度根據(jù)JIS-A設(shè)置為等于或低于60°，以防止所述調(diào)色劑由于在所述彈性橡膠層和所述薄層形成部件(41)之間的接觸區(qū)域處的壓力集中而惡化。所述彈性橡膠層的表面粗糙度 (Ra)設(shè)置為0. 3 μ m 2. 0 μ m以在其表面上保持必需量的調(diào)色劑。而且，由于所述顯影輥 (40)接收用于在所述顯影輥(40)和所述潛像承載部件(1)之間形成電場(chǎng)的顯影偏壓，將所述彈性橡膠層的電阻設(shè)置為103Ω IOkiQ。所述顯影輥(40)逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)以將保持在其上的調(diào)色劑輸送至其中所述顯影輥(40)面向所述薄層形成部件(41)和所述潛像承載部件 ⑴的位置。在所述顯影輥(40)旋轉(zhuǎn)方向上，在所述供應(yīng)輥(42)和所述顯影輥(40)之間的接觸區(qū)域的下游設(shè)置所述薄層形成部件(41)。所述薄層形成部件(41)為不銹鋼(SUS)、磷青銅等的金屬板簧，并且其自由端以ΙΟΝ/m 40N/m的按壓力與所述顯影輥(40)的表面接觸。所述薄層形成部件(41)通過(guò)所述按壓力將其下通過(guò)的調(diào)色劑形成為薄層并且使所述調(diào)色劑摩擦帶電。此外，為了輔助摩擦帶電，所述薄層形成部件(41)接收對(duì)所述顯影偏壓的調(diào)控偏壓，所述調(diào)控偏壓具有在所述調(diào)色劑極性的相同方向上偏移(offset)的值。形成所述顯影輥(40)表面的橡膠彈性材料沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括苯乙烯_ 丁二烯共聚物橡膠、丁二烯共聚物橡膠、丙烯腈_ 丁二烯共聚物橡膠、丙烯酸類(lèi)橡膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠、氨基甲酸酯橡膠、硅橡膠、以及它們的兩種或更多種的共混物。其中，特別優(yōu)選環(huán)氧氯丙烷橡膠和丙烯腈_ 丁二烯共聚物橡膠的共混物橡膠。所述顯影輥(40)是通過(guò)例如用所述橡膠彈性材料包覆導(dǎo)電軸的外周而制造的。 所述導(dǎo)電軸由例如金屬如不銹鋼(SUS)制成。
所述轉(zhuǎn)印步驟是將所述潛像承載部件表面上的可視圖像轉(zhuǎn)印到圖像接收介質(zhì)上的步驟，并且可通過(guò)例如用轉(zhuǎn)印輥使所述潛像承載部件(1)帶電而進(jìn)行。所述轉(zhuǎn)印輥優(yōu)選地具有一次轉(zhuǎn)印單元，其配置為將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)上以形成轉(zhuǎn)印圖像；和二次轉(zhuǎn)印單元(轉(zhuǎn)印輥(8))，其配置為將所述轉(zhuǎn)印圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P) 上。更優(yōu)選地，針對(duì)其中使用兩種或更多種顏色的調(diào)色劑、優(yōu)選全色調(diào)色劑的情況，所述轉(zhuǎn)印輥具有一次轉(zhuǎn)印單元，其配置為將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)上以形成復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像；和二次轉(zhuǎn)印單元，其配置為將所述復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P) 上。特別地，所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)沒(méi)有特別限制并且可從已知的轉(zhuǎn)印介質(zhì)適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選實(shí)例包括轉(zhuǎn)印帶。所述轉(zhuǎn)印單元(所述一次轉(zhuǎn)印單元或者所述二次轉(zhuǎn)印單元)優(yōu)選地至少具有將所述調(diào)色劑圖像從所述潛像承載部件(1)帶電分離至所述記錄紙張(P)的轉(zhuǎn)印設(shè)備。所述轉(zhuǎn)印單元的數(shù)量可為一個(gè)或多個(gè)。所述轉(zhuǎn)印單元的實(shí)例包括使用電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印設(shè)備、 轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、壓力轉(zhuǎn)印輥和粘附轉(zhuǎn)印設(shè)備。特別地，所述記錄紙張(P)的典型實(shí)例包括普通紙。然而，所述記錄紙張沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇，只要其可接收顯影后形成的未定影圖像?？刹捎玫挠涗浖垙埖倪M(jìn)一步實(shí)例包括用于OHP的PET基底(base)。所述定影步驟是使所述圖像接收介質(zhì)上的可視圖像定影的步驟，并且可通過(guò)例如使用定影單元使轉(zhuǎn)引到所述記錄紙張(P)上的調(diào)色劑圖像定影而進(jìn)行。多種顏色的調(diào)色劑圖像的定影可每次在將各調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上時(shí)進(jìn)行或者在已經(jīng)將所述多種顏色的調(diào)色劑圖像相互疊加之后一次進(jìn)行。所述定影單元沒(méi)有特別限制并且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。所述定影單元優(yōu)選為已知的熱壓?jiǎn)卧Ｋ鰺釅簡(jiǎn)卧膶?shí)例包括加熱輥和加壓輥的組合，以及加熱輥、加壓輥和環(huán)形帶的組合。特別地，所述熱壓?jiǎn)卧募訜釡囟葍?yōu)選為80°C 200°C。所述定影單元可為具有含氟表面層的軟輥型定影單元，如圖3中所示。該定影單元具有加熱輥(9)和加壓輥(14)。所述加熱輥(9)具有鋁芯(10)、硅橡膠彈性材料層(11)、 PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物)表面層(12)和加熱器(13)，其中所述彈性材料層(11)和所述PFA表面層(12)設(shè)置在所述鋁芯(10)上和所述加熱器(13)設(shè)置在所述鋁芯(10)內(nèi)部。所述加壓輥(14)具有鋁芯(15)、硅橡膠彈性材料層(16)和PFA表面層 (17)，其中所述彈性材料層(16)和所述PFA表面層(17)設(shè)置在所述鋁芯(15)上。特別地， 具有未定影圖像的記錄紙張(P)如所示那樣供應(yīng)。特別地，在本發(fā)明中，根據(jù)預(yù)期目的，除了使用所述定影單元之外，還可使用已知的光學(xué)定影設(shè)備等，或者可使用已知的光學(xué)定影設(shè)備等代替所述定影單元。優(yōu)選地例如通過(guò)使用電荷消除單元向所述潛像承載部件施加電荷消除偏壓而進(jìn)行電荷消除。所述電荷消除單元沒(méi)有特別限制，只要其能夠向所述潛像承載部件施加電荷消除偏壓，并且其可從已知的電荷消除設(shè)備適當(dāng)?shù)剡x擇。優(yōu)選地，使用電荷消除燈或者類(lèi)似設(shè)備。優(yōu)選地例如通過(guò)使用清潔單元將殘留在所述感光體上的調(diào)色劑除去而進(jìn)行清潔。 所述清潔單元沒(méi)有特別限制，只要其能夠?qū)埩粼谒龈泄怏w上的調(diào)色劑除去，并且其可從已知的清潔器適當(dāng)?shù)剡x擇。其優(yōu)選實(shí)例包括磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮片清潔器、刷清潔器和網(wǎng)清潔器。優(yōu)選地例如通過(guò)使用回收單元將已經(jīng)被所述清潔單元除去的調(diào)色劑輸送至所述顯影單元而進(jìn)行回收。所述回收單元沒(méi)有特別限制并且可例如為已知的輸送單元。優(yōu)選地例如通過(guò)使用控制單元控制各單元進(jìn)行控制。所述控制單元沒(méi)有特別限制，只要其可控制各單元，并且其可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括例如定序器 (sequencer)和計(jì)算機(jī)的設(shè)備。本發(fā)明的圖像形成裝置、圖像形成方法或處理盒使用定影性?xún)?yōu)異并且在顯影過(guò)程中不涉及由于應(yīng)力引起的惡化(例如，開(kāi)裂)的本發(fā)明的靜電潛像顯影調(diào)色劑，并且因此可提供好的圖像。[多色圖像形成裝置]圖4是其中應(yīng)用本發(fā)明的多色圖像形成裝置的實(shí)例的示意圖。圖4中所示的多色圖像形成裝置為串聯(lián)型全色圖像形成裝置。圖4的圖像形成裝置含有位于未示出的主體外殼中的在圖4中順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的潛像承載部件(1)，其周?chē)O(shè)置有帶電設(shè)備(2)、曝光設(shè)備(3)、顯影單元(4)、中間轉(zhuǎn)印介質(zhì) (6)、支承輥(7)、轉(zhuǎn)印輥(8)等。該圖像形成裝置具有未示出的供紙盒，所述供紙盒容納多張記錄紙張。使用未示出的供紙輥將所述供紙盒中的記錄紙張(P)逐一供應(yīng)至所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)和所述轉(zhuǎn)印輥(8)之間，之后使用定影單元(19)定影。在供應(yīng)至其間之前，所述記錄紙張被一對(duì)定位輥所保持，使得其可在期望的時(shí)間供應(yīng)。在該圖像形成裝置中，在圖4中順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，所述潛像承載部件(1)的每一個(gè)通過(guò)相應(yīng)的帶電設(shè)備(2)均勻地帶電。然后，使用來(lái)自相應(yīng)的曝光設(shè)備(3)、通過(guò)圖像數(shù)據(jù)調(diào)制的激光束照射所述潛像承載部件(1)，從而形成靜電潛像。使用相應(yīng)的顯影單元(4) 用所述調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件(1)上的靜電潛像顯影。接著，將已經(jīng)通過(guò)使用所述顯影單元(4)向所述潛像承載部件施加所述調(diào)色劑而形成的調(diào)色劑圖像從所述潛像承載部件(1)轉(zhuǎn)印至所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。上述過(guò)程以青色(C)、品紅色(M)、黃色(Y)和黑色(K)四種顏色進(jìn)行，從而形成全色調(diào)色劑圖像。圖5是旋轉(zhuǎn)器型全色圖像形成裝置的實(shí)例的示意圖。該圖像形成裝置對(duì)各顯影單元的操作進(jìn)行切換以依次將各顏色調(diào)色劑施加在一個(gè)潛像承載部件(1)上用于顯影。轉(zhuǎn)印輥⑶用于將所述彩色調(diào)色劑圖像從中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)轉(zhuǎn)印到記錄紙張⑵上，然后將所述記錄紙張輸送至定影部件以獲得定影圖像。在所述圖像形成裝置中，在已經(jīng)將所述調(diào)色劑圖像從所述中間轉(zhuǎn)印部件(6)轉(zhuǎn)印到所述記錄紙張(P)上之后，所述潛像承載部件(1)進(jìn)一步旋轉(zhuǎn)到達(dá)清潔部件(5)，在所述清潔部件(5)處，通過(guò)刮片將殘留在所述潛像承載部件(1)上的調(diào)色劑刮去；之后進(jìn)行電荷消除。然后，所述圖像形成裝置使用所述帶電設(shè)備(2)使通過(guò)所述電荷消除設(shè)備進(jìn)行電荷消除的所述潛像承載部件(1)均勻地帶電，并且以與上述相同的方式進(jìn)行下一圖像形成。 特別地，所述清潔部件(5)不限于其中通過(guò)刮片將殘留在所述潛像承載部件(1)上的調(diào)色劑刮去的部件。例如，所述清潔部件(5)可為其中通過(guò)毛刷將殘留在所述潛像承載部件(1) 上的調(diào)色劑刮去的部件。本發(fā)明的圖像形成方法或者圖像形成裝置使用本發(fā)明的調(diào)色劑作為顯影劑，并且因此可提供好的圖像。(處理盒)本發(fā)明的處理盒至少包括靜電潛像承載部件，和配置為使用本發(fā)明的調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像顯影以形成可視圖像的顯影單元；并且如果必要，進(jìn)一步包括適當(dāng)選擇的其它單元例如帶電單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、清潔單元和電荷消除單元，其中所述處理盒能拆卸地安裝在圖像形成裝置的主體上。所述顯影單元至少具有本發(fā)明的調(diào)色劑或者容納所述調(diào)色劑的調(diào)色劑容器、以及承載并且輸送所述調(diào)色劑或者容納在所述調(diào)色劑容器中的含有調(diào)色劑的顯影劑的顯影劑承載部件；并且任選地包括例如用于調(diào)控所述顯影劑承載部件上的調(diào)色劑的層厚度的層厚度調(diào)控部件?？蓪⒈景l(fā)明的處理盒能拆卸地安裝在各種電子照相裝置、傳真機(jī)和打印機(jī)中。 優(yōu)選地，將其能拆卸地安裝在本發(fā)明的上述圖像形成裝置中。如圖6中所示，所述處理盒包括潛像承載部件(1)、帶電設(shè)備(2)、顯影單元(4)、轉(zhuǎn)印輥(8)和清潔部件(5)；并且如果必要，進(jìn)一步包括其它單元。在圖6中，(L)表示從未示出的曝光設(shè)備發(fā)出的光和(P)表示記錄紙張。所述潛像承載部件(1)可與上述圖像形成裝置中使用的相同。所述帶電設(shè)備(2)可為任何帶電部件。接著，將通過(guò)圖6中所示的處理盒描述圖像形成方法。在順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，所述潛像承載部件(1)通過(guò)所述帶電設(shè)備(2)帶電，然后暴露于從未示出的曝光單元發(fā)出的光 (L)。結(jié)果，在所述潛像承載部件(1)上形成了響應(yīng)曝光圖案的靜電潛像。使用所述顯影單元(4)中的調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影。使用所述轉(zhuǎn)印輥(8)將顯影的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上，然后將其印出。接著，已經(jīng)從其轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像的潛像承載部件表面在清潔部件(5)中進(jìn)行清潔，然后使用未示出的電荷消除單元進(jìn)行電荷消除。重復(fù)進(jìn)行上述過(guò)程。〈調(diào)色劑粒徑的測(cè)量〉通過(guò)庫(kù)爾特(Coulter)計(jì)數(shù)法測(cè)量調(diào)色劑的體均粒徑。可采用的測(cè)量裝置的實(shí)例包括 Coulter Counter TA-IIXoulter Multisizer II 禾口 Coulter Multisizer III (這些產(chǎn)品是Coulter，Inc.的產(chǎn)品)。接下來(lái)將對(duì)測(cè)量方法進(jìn)行描述。首先，將表面活性劑(0. ImL 5mL)、優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑加入到電解質(zhì)溶液(IOOmL 150mL)中。此處，所述電解質(zhì)溶液為使用一級(jí)氯化鈉制備的約1質(zhì)量％的 NaCl水溶液，并且其可商購(gòu)得到的產(chǎn)品的實(shí)例包括IS0T0N-II (Coulter, Inc.的產(chǎn)品)。隨后，將測(cè)量樣品(2mg 20mg)懸浮在以上獲得的電解質(zhì)溶液中。所得電解質(zhì)溶液使用超聲波分散器分散約1分鐘 約3分鐘。以使用100 μ m孔的上述裝置對(duì)如此獲得的分散液進(jìn)行分析以測(cè)量調(diào)色劑顆粒的數(shù)量或體積。然后，由所獲得的值計(jì)算體積顆粒尺寸分布和數(shù)量顆粒尺寸分布。由這些分布，可獲得調(diào)色劑的體均粒徑和數(shù)均粒徑。特別地，在該測(cè)量中，使用13個(gè)通道2. OOym (包括該值) 2.52 μ m (不包括該值)；2. 52 μ m (包括該值) 3. 17 μ m (不包括該值)；3. 17 μ m (包括該值) 4.00 μ m (不包括該值)；4. OOym(包括該值) 5. 04 μ m(不包括該值)；5. 04 μ m(包括該值) 6. 35 μ m(不包括該值)；6. 35 μ m(包括該值) 8. 00 μ m(不包括該值)；8.00 μ m(包括該值) 10. 08 μ m(不包括該值)；10. 08 μ m(包括該值) 12. 70 μ m(不包括該值)； 12. 70 μ m (包括該值) 16. 00 μ m (不包括該值)；16. 00 μ m (包括該值) 20. 20 μ m (不包括該值)；20. 20 μ m (包括該值) 25. 40 μ m (不包括該值)；25. 40 μ m (包括該值)
2632. 00 μ m (不包括該值)；和32. 00 μ m (包括該值) 40. 30 μ m (不包括該值)，S卩，對(duì)具有 2. 00 μ m(包括該值) 40. 30 μ m(不包括該值)粒徑的顆粒進(jìn)行測(cè)量。本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選地具有3 μ m 9 μ m、優(yōu)選4 μ m 8 μ m、更優(yōu)選4 μ m 7 μ m的體均粒徑，以使所述調(diào)色劑顆粒均勻且充分地帶電。體均粒徑小于3 μ m的調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑附著力相對(duì)升高，這不是優(yōu)選的，因?yàn)樵陔妶?chǎng)下，調(diào)色劑操作性降低。體均粒徑超過(guò)9μπ 的調(diào)色劑顆粒形成圖像品質(zhì)(例如，細(xì)線的再現(xiàn)性)惡化的圖像。而且，在所述調(diào)色劑中，體均粒徑與數(shù)均粒徑之比(體均粒徑/數(shù)均粒徑)優(yōu)選為 1. 25或更低、更優(yōu)選1. 20或更低、還更優(yōu)選1. 17或更低。當(dāng)它們之間的比率超過(guò)1. 25 ；即， 所述調(diào)色劑顆粒具有低的粒徑均勻性時(shí)，所述突起物的尺寸或高度趨于改變。此外，在重復(fù)使用期間，具有大的粒徑的調(diào)色劑顆?；蛘咴谝恍┣闆r下具有小的粒徑的調(diào)色劑顆粒被優(yōu)先消耗，使得所述顯影單元中剩余的調(diào)色劑顆粒的平均粒徑相對(duì)于在最初狀態(tài)下的調(diào)色劑顆粒的平均粒徑變化。因此，最初設(shè)定的顯影條件對(duì)于剩余調(diào)色劑顆粒的顯影而言不是最優(yōu)的。結(jié)果，趨于發(fā)生各種不利的現(xiàn)象，包括帶電不良、輸送的調(diào)色劑顆粒的量顯著升高或降低、調(diào)色劑堵塞和調(diào)色劑泄露?！凑{(diào)色劑平均球度的測(cè)量〉調(diào)色劑的平均球度可使用流動(dòng)型顆粒圖像分析儀FPIA-2000測(cè)量。具體地，將 0. ImL 0. 5mL表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑加入到在容器中的已經(jīng)預(yù)先從其除去固體雜質(zhì)的IOOmL 150mL水中。然后，將約0. Ig 約0. 5g測(cè)量樣品加入到所述容器中，之后分散。所得懸浮液通過(guò)超聲分散器進(jìn)行約1分鐘 約3分鐘的分散處理，并且調(diào)節(jié)分散液的濃度使得樣品的顆粒數(shù)量為3000個(gè)/微升 10000個(gè)/微升。在此狀態(tài)下，使用所述分析儀測(cè)量所述調(diào)色劑的形狀和分布。所述調(diào)色劑優(yōu)選地具有0. 930或更高、更優(yōu)選0. 950或更高、特別優(yōu)選0. 970或更
高的平均球度。具有小于0. 930的平均球度的調(diào)色劑的流動(dòng)性差，從而容易導(dǎo)致在顯影時(shí)發(fā)生故障并且使轉(zhuǎn)印效率惡化。<乙烯基樹(shù)脂細(xì)顆粒的粒徑的測(cè)量>所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的粒徑使用UPA_150EX(NIKKIS0 CO.，LTD.的產(chǎn)品)測(cè)量。所述樹(shù)脂細(xì)顆粒優(yōu)選地具有50nm 200nm、更優(yōu)選80nm 160nm、特別優(yōu)選 IOOnm 140nm的粒徑。當(dāng)所述粒徑小于50nm時(shí)，難以在調(diào)色劑表面上形成足夠大的突起物。當(dāng)所述粒徑超過(guò)200nm時(shí)，所形成的突起物變得不均勻，這不是優(yōu)選的。而且，在所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中，體均粒徑與數(shù)均粒徑之比(體均粒徑/數(shù)均粒徑)優(yōu)選為1. 25或更小、更優(yōu)選1. 20或更小、還更優(yōu)選1. 17或更小。當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的粒徑超過(guò)1. 25 ；即，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的粒徑均勻性差時(shí)，趨于使所形成的突起物的嵌入率改變?！捶肿恿康臏y(cè)量(GPC)>所述樹(shù)脂的分子量通過(guò)GPC (凝膠滲透色譜法)在以下條件下測(cè)量裝置GPC-150C(WatersCo.的產(chǎn)品)柱KF801 8O7 (Shodex Co.的產(chǎn)品)溫度40°C溶劑THF (四氫呋喃)流速LOmL/分鐘
注入的樣品0. ImL具有0. 05% 0. 6%濃度的樣品由在以上條件下測(cè)量的所述樹(shù)脂的分子量分布，使用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的分子量校準(zhǔn)曲線計(jì)算所述樹(shù)脂的數(shù)均分子量分布和重均分子量。用于獲得所述校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品為甲苯和Showdex STANDARD的Std. No. S-7300、S-210、S-390、 S-875、S-1980、S-10. 9、S-629、S-3. 0 和 S-0. 580 (SHOWA DENKO K. K.的產(chǎn)品)。所使用的檢測(cè)器為RI (折射率)檢測(cè)器。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)量(DSC) >Tg 使用 TG-DSC 系統(tǒng) TAS-100 (Rigaku Denki Co.，Ltd.的產(chǎn)品)測(cè)量。將樣品(約IOmg)置于鋁容器中，并將其置于支架單元上。然后將所述支架單元設(shè)置在電爐中。將所述樣品以10°c /分鐘的升溫速率從室溫加熱至150°C，將其在150°C下放置10分鐘，冷卻至室溫，并且將其放置10分鐘。在氮?dú)鈿夥罩?，將所述樣品?0°C /分鐘的升溫速率再次加熱至150°C以進(jìn)行DSC分析。使用TAS-100系統(tǒng)的分析系統(tǒng)，由基線和靠近Tg的吸熱曲線的切線之間的切點(diǎn)計(jì)算Tg。<酸值的測(cè)量>所述樹(shù)脂的酸值根據(jù)JIS K1557-1970測(cè)量，以下將對(duì)此進(jìn)行具體描述?！ぞ_地稱(chēng)取約2g (W (g))粉碎的樣品?！⑺鰳悠芳尤氲?00mL錐形瓶中。然后，將IOOmL的甲苯/乙醇(2 :1體積) 溶劑混合物加入到該瓶中。將所得混合物放置5小時(shí)以進(jìn)行溶解。將作為指示劑的酚酞溶液加入到該溶液中。所得溶液用0. IN的氫氧化鉀醇溶液滴定。將該KOH溶液的量定義為S(mL)?！みM(jìn)行空白試驗(yàn)，并且將該KOH溶液的量定義為B(mL)?！な褂靡韵路匠逃?jì)算酸值酸值=[(S-B)XfX5. 61]/W其中f表示KOH溶液的系數(shù)。<固體物質(zhì)濃度的測(cè)量>所述油相中所含的固體物質(zhì)的濃度如下測(cè)量。預(yù)先對(duì)鋁板(約Ig 約3g)進(jìn)行精確稱(chēng)重。在30秒內(nèi)將約2g所述油相置于所述鋁板上，然后對(duì)置于其上的所述油相進(jìn)行精確稱(chēng)重。將所述鋁板置于設(shè)置為150°C的烘箱中1小時(shí)以蒸發(fā)所述溶劑。之后，將所述鋁板從烘箱取出并且放置冷卻。隨后，使用電子天平測(cè)量所述鋁板和所述油相的固體物質(zhì)的總質(zhì)量。從所述鋁板以及所述油相中所含的固體物質(zhì)的總質(zhì)量中減去所述鋁板的質(zhì)量以得到所述油相中所含的固體物質(zhì)的質(zhì)量，將其除以置于所述鋁板上的所述油相的質(zhì)量以獲得所述油相中所含的固體物質(zhì)的濃度。而且，所述溶劑與所述油相中所含的固體物質(zhì)之比為由以下獲得的值(所述油相的質(zhì)量_所述油相中所含的固體物質(zhì)的質(zhì)量)/所述油相中所含的固體物質(zhì)的質(zhì)量，(所述油相的質(zhì)量_所述油相中所含的固體物質(zhì)的質(zhì)量)即為所述溶劑的質(zhì)量。<樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率的測(cè)量>所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的平均嵌入率和平均球度如下測(cè)量。將能在30分鐘內(nèi)固化的環(huán)氧樹(shù)脂滴在裝置專(zhuān)用的短管(stub)上，并且放置30分鐘。將樣品施加到所述環(huán)氧樹(shù)脂上并且放置一天或更長(zhǎng)時(shí)間。用超微切片機(jī)(UltrasonicCo.的產(chǎn)品)切割該樣品以形成調(diào)色劑顆粒的橫截面。在掃描透射電子顯微鏡(STEM)或者Schottky場(chǎng)發(fā)射掃描透射電子顯微鏡(Schottky FE-SEM)下觀察所述橫截面。使用圖像分析粒度分布測(cè)量軟件“Mac-View” (Mountech Co.，Ltd.的產(chǎn)品)對(duì)所獲得的橫截面圖像進(jìn)行處理以測(cè)量100個(gè)或更多個(gè)樹(shù)脂細(xì)顆粒的平均嵌入率和平均球度。具體地，使用所述橫截面圖像測(cè)量嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒中或者附著到所述調(diào)色劑芯顆粒上的樹(shù)脂細(xì)顆粒的總面積以及嵌入所述調(diào)色劑芯顆粒中的部分的面積。使用如此測(cè)得的面積計(jì)算各細(xì)顆粒的嵌入率。然后，對(duì)100個(gè)或更多個(gè)樹(shù)脂細(xì)顆粒的嵌入率取平均以計(jì)算平均嵌入率(或者嵌入率平均值)?？紤]到所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的粒徑充分小于所述調(diào)色劑芯顆粒的粒徑，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的暴露區(qū)域和嵌入?yún)^(qū)域之間的邊界近似為平面。所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的平均嵌入率優(yōu)選為40 % 80 %、更優(yōu)選45 % 75 %、特別優(yōu)選50 % 70 %。 當(dāng)平均嵌入率小于40%時(shí)，由于所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的剝落或開(kāi)裂而出現(xiàn)例如成膜和附著的問(wèn)題。此外，所形成的調(diào)色劑的例如帶電性、清潔性、和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性惡化。而當(dāng)平均嵌入率超過(guò)80%時(shí)，不容易獲得突起物的令人滿(mǎn)意的效果。不必說(shuō)，這兩種情況均不是優(yōu)選的。而且，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的平均球度優(yōu)選為0. 90或更高、更優(yōu)選0. 92或更高、特別優(yōu)選0. 94或更高。當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的平均球度低于0. 90時(shí)，施加至所述突起物的應(yīng)力趨于導(dǎo)致所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的剝落或開(kāi)裂，從而導(dǎo)致故障，這不是優(yōu)選的。
實(shí)施例接下來(lái)將通過(guò)實(shí)施例描述本發(fā)明，所述實(shí)施例不應(yīng)解釋為將本發(fā)明限制于此。在以下實(shí)施例中，單位“份”為質(zhì)量份并且單位“ ％，，為質(zhì)量％。<樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液1的制備>向裝配有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中加入十二烷基硫酸鈉(0. 7 份)和離子交換水(498份)，之后在攪拌下加熱至80°C進(jìn)行溶解。然后，將過(guò)硫酸鉀(2.6 份)在離子交換水(104份)中的溶液加入到所得溶液中。在所述加入之后15分鐘，用90 分鐘將苯乙烯單體(200份)和正辛烷硫醇(4. 2份)的單體混合物逐滴加入到所得混合物中。隨后，將該混合物的溫度保持在80°C下60分鐘以進(jìn)行聚合反應(yīng)。然后，將反應(yīng)混合物冷卻，得到具有122nm體均粒徑的白色的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液
1]。隨后，將2mL如此獲得的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液1]加入到皮氏培養(yǎng)皿(Petridish)中， 在所述皮氏培養(yǎng)皿中使分散介質(zhì)蒸發(fā)。測(cè)量所獲得的干燥產(chǎn)物的數(shù)均分子量、重均分子量和Tg,發(fā)現(xiàn)其分別為8300、16900和84°C。<樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液2的制備>向裝配有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中加入十二烷基硫酸鈉(0. 7 份)和離子交換水(498份)，之后在攪拌下加熱至80°C進(jìn)行溶解。然后，將過(guò)硫酸鉀(2.6 份)在離子交換水(104份)中的溶液加入到所得溶液中。在所述加入之后15分鐘，用90 分鐘將苯乙烯單體(170份)、丙烯酸丁酯(30份)和正辛烷硫醇(4. 2份)的單體混合物逐滴加入到所得混合物中。隨后，將該混合物的溫度保持在80°C下60分鐘以進(jìn)行聚合反應(yīng)。然后，將反應(yīng)混合物冷卻，得到具有135nm體均粒徑的白色的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液
2]。隨后，將2mL如此獲得的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液2]加入到皮氏培養(yǎng)皿中，在所述皮氏培養(yǎng)皿中使分散介質(zhì)蒸發(fā)。測(cè)量所獲得的干燥產(chǎn)物的數(shù)均分子量、重均分子量和Tg，發(fā)現(xiàn)其分別為 8600、17300 和 55 0C ο<樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液3的制備>向裝配有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中加入十二烷基硫酸鈉(0. 7 份)和離子交換水(498份)，之后在攪拌下加熱至80°C進(jìn)行溶解。然后，將過(guò)硫酸鉀(2.7 份)在離子交換水(108份)中的溶液加入到所得溶液中。在所述加入之后15分鐘，用90 分鐘將苯乙烯單體(168份)、丙烯酸丁酯(28份)和丙烯酸甲酯(4份)的單體混合物逐滴加入到所得混合物中。隨后，將該混合物的溫度保持在80°C下60分鐘以進(jìn)行聚合反應(yīng)。然后，將反應(yīng)混合物冷卻，得到具有117nm體均粒徑的白色的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液
3]。隨后，將2mL如此獲得的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液3]加入到皮氏培養(yǎng)皿中，在所述皮氏培養(yǎng)皿中使分散介質(zhì)蒸發(fā)。測(cè)量所獲得的干燥產(chǎn)物的數(shù)均分子量、重均分子量和Tg，發(fā)現(xiàn)其分別為 9000、31000 和 61 "C。<樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液4的制備>向裝配有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中加入十二烷基硫酸鈉(0. 7 份)和離子交換水(498份)，之后在攪拌下加熱至80°C進(jìn)行溶解。然后，將過(guò)硫酸鉀(2.5 份)在離子交換水(98份)中的溶液加入到所得溶液中。在所述加入之后15分鐘，用90分鐘將苯乙烯單體(160份)和具有以下化學(xué)式(1)的[化合物1] (40份)的單體混合物逐滴加入到所得混合物中。隨后，將該混合物的溫度保持在80°C下60分鐘以進(jìn)行聚合反應(yīng)。然后，將反應(yīng)混合物冷卻，得到具有115nm體均粒徑的白色的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液
4]。隨后，將2mL如此獲得的[樹(shù)脂細(xì)顆粒分散液4]加入到皮氏培養(yǎng)皿中，在所述皮氏培養(yǎng)皿中使分散介質(zhì)蒸發(fā)。測(cè)量所獲得的干燥產(chǎn)物的數(shù)均分子量、重均分子量和Tg，發(fā)現(xiàn)其分別為 98400,421900 和 70°C。
權(quán)利要求
1.靜電圖像顯影調(diào)色劑，包含調(diào)色劑芯顆粒，各所述調(diào)色劑芯顆粒至少含有第一樹(shù)脂和著色劑，以及由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒，其中各樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入各調(diào)色劑芯顆粒中，并且所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，和其中當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中的嵌入率的平均值為40% 80%。
2.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述嵌入率的標(biāo)準(zhǔn)偏差為10或更小。
3.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述樹(shù)脂細(xì)顆粒具有0.90或更高的平均球度。
4.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中相對(duì)于所述靜電圖像顯影調(diào)色劑，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的量為1質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。
5.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第一樹(shù)脂為聚酯樹(shù)脂。
6.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第一樹(shù)脂具有angKOH/g 25mgK0H/g 的酸值。
7.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第二樹(shù)脂為乙烯基樹(shù)脂。
8.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中在形成所述第二樹(shù)脂的單體中，苯乙烯單體的量為80質(zhì)量％ 100質(zhì)量％。
9.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中在形成所述第二樹(shù)脂的單體中，酸單體的量為0質(zhì)量％。
10.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第一樹(shù)脂具有滿(mǎn)足以下表達(dá)式(1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl 450C ^ Tgl 彡 700C ...(I)0
11.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述第二樹(shù)脂具有滿(mǎn)足以下表達(dá)式(2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2 45 0C ^ Tg2 ( IOO0C · · · (2)。
12.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中各所述調(diào)色劑芯顆粒進(jìn)一步含有含氨基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、或者這兩種基團(tuán)的經(jīng)改性的聚酯樹(shù)脂。
13.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中各所述調(diào)色劑芯顆粒進(jìn)一步含有脫模劑。
14.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑進(jìn)一步含有作為添加劑的表面已疏水化的二氧化硅細(xì)顆粒。
15.權(quán)利要求1的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑通過(guò)包括如下的方法獲得制造所述調(diào)色劑芯顆粒，和將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒附著和融合在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上。
16.權(quán)利要求15的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑芯顆粒是通過(guò)造粒獲得的， 所述造粒通過(guò)如下進(jìn)行將至少含有所述著色劑以及所述第一樹(shù)脂、所述第一樹(shù)脂的前體、 或者所述第一樹(shù)脂和所述前體兩者的油相乳化或分散在含水介質(zhì)中。
17.權(quán)利要求16的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑通過(guò)如下獲得將所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的含水分散液加入到含有其中乳化或分散了所述調(diào)色劑芯顆粒的所述含水介質(zhì)中，以使所述樹(shù)脂細(xì)顆粒附著和融合至所述調(diào)色劑芯顆粒的表面。
18.調(diào)色劑容器，包含 靜電圖像顯影調(diào)色劑，和容器，其容納所述靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑包含調(diào)色劑芯顆粒和由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒，各所述調(diào)色劑芯顆粒至少含有第一樹(shù)脂和著色劑，其中各樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入各調(diào)色劑芯顆粒中，并且所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，和其中當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中的嵌入率的平均值為40% 80%。
19.顯影劑，包含靜電圖像顯影調(diào)色劑，所述靜電圖像顯影調(diào)色劑包含調(diào)色劑芯顆粒和由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒，各所述調(diào)色劑芯顆粒至少含有第一樹(shù)脂和著色劑，其中各樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入各調(diào)色劑芯顆粒中，并且所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，和其中當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中的嵌入率的平均值為40% 80%。
20.圖像形成裝置，包含潛像承載部件，其將潛像承載于其上，帶電單元，其配置為使所述潛像承載部件的表面均勻地帶電，曝光單元，其配置為基于圖像數(shù)據(jù)使所述潛像承載部件的帶電表面曝光以形成靜電潛像，用于使所述潛像可視化的調(diào)色劑；顯影單元，其配置為使用所述調(diào)色劑使形成于所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像顯影以形成可視圖像，轉(zhuǎn)印單元，其配置為將所述潛像承載部件的表面上的可視圖像轉(zhuǎn)印到圖像接收介質(zhì)上，和定影單元，其配置為使可視圖像定影在所述圖像接收介質(zhì)上，其中所述調(diào)色劑為靜電圖像顯影調(diào)色劑，所述靜電圖像顯影調(diào)色劑包含調(diào)色劑芯顆粒和由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒，各所述調(diào)色劑芯顆粒至少含有第一樹(shù)脂和著色劑，其中各樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入各調(diào)色劑芯顆粒中，并且所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，和其中當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中的嵌入率的平均值為40% 80%。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑、圖像形成裝置、圖像形成方法和處理盒。靜電圖像顯影調(diào)色劑包含均至少含有第一樹(shù)脂和著色劑的調(diào)色劑芯顆粒，以及由第二樹(shù)脂形成的樹(shù)脂細(xì)顆粒，其中各所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的一部分嵌入各所述調(diào)色劑芯顆粒中，和所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的其余部分暴露在所述調(diào)色劑芯顆粒的表面上以形成突起物，和其中當(dāng)所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的所述一部分與所述樹(shù)脂細(xì)顆粒的比率通過(guò)嵌入率表示時(shí)，所述樹(shù)脂細(xì)顆粒中的嵌入率的平均值為40％～80％。
文檔編號(hào)G03G21/18GK102262364SQ20111013455
公開(kāi)日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2011年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月24日
發(fā)明者三木智晴, 不破一興, 山崎千惠子, 山本淳史, 御廚義博, 深尾朋寬, 石川義通, 野崎剛, 門(mén)田拓也 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光