專利名稱：：液體顯影劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用于印刷機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的電子照相或靜電記錄用的液體顯影劑的制造方法及利用該方法得到的液體顯影劑。
背景技術(shù)：
：在液體顯影劑中，一般使用在電絕緣性分散介質(zhì)中分散了含有顏料等著色劑的著色樹脂顆粒的形態(tài)的液體液體顯影劑。并且，作為制造這樣的液體顯影劑的方法之一，有凝聚法(二7"力>一〉3>法)。凝聚法是指如下方法從溶解樹脂的溶劑和不溶解樹脂的電絕緣性分散介質(zhì)的混合液中除去溶劑，由此使以溶解狀態(tài)包含在混合液中的樹脂以內(nèi)包著色劑的狀態(tài)析出，從而使著色樹脂顆粒分散在電絕緣性分散介質(zhì)中。一般認(rèn)為，由這樣的方法得到的液體顯影劑，與利用濕式粉碎法得到的液體顯影劑相比，著色樹脂顆粒的形狀接近球形，粒徑也均勻，因此電泳性(電気泳動(dòng)性)也良好。但是，在凝聚法中具有如下問題樹脂析出時(shí)易發(fā)生著色樹脂顆粒的聚集，使顆粒變得粗大等，因而導(dǎo)致所得到的顯影劑的分散穩(wěn)定性和光學(xué)特性不充分。于是，為了解決上述問題，有人提出了在凝聚法中使用具有酸性基團(tuán)的高分子化合物和具有堿性基團(tuán)的高分子化合物的方法。該方法中，首先，使其中任意一種高分子化合物吸附在著色劑表面。接下來，使該著色劑內(nèi)包在另一種高分子化合物中，由此使著色樹脂顆粒穩(wěn)定分散在電絕緣性分散介質(zhì)中(例如，參見專利文獻(xiàn)1)。但是，上述方法本身是基于以往所熟知的酸-堿相互作用的概念的技術(shù)，該技術(shù)利用具有酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的化合物處理顏料表面，提高與具有另一種基團(tuán)的樹脂的親和力，從而實(shí)現(xiàn)分散穩(wěn)定化。此外，已被公開的化合物也只是丙烯酸系樹脂和苯乙烯-丙烯酸系樹脂等極為常用的化合物。這些化合物不是將重點(diǎn)放在顆粒的分散性上而設(shè)計(jì)的材料，因此不能期待使微細(xì)的著色樹脂顆粒的分散性充分提高的效果。而且從液體顯影劑的適應(yīng)性的角度來看，存在導(dǎo)致著色樹脂顆粒的帶電特性和電泳性惡化，不能得到良好的圖像品質(zhì)這樣的問題。專利文獻(xiàn)1日本特開2001-31900號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容于是，本發(fā)明的課題在于提供一種液體顯影劑的制造方法及利用該方法得到的液體顯影劑，該液體顯影劑是利用凝聚法得到的電子照相或靜電記錄用的液體顯影劑，該液體顯影劑的制造方法是充分維持液體顯影劑的帶電特性并且著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性良好的液體顯影劑的制造方法。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了使著色樹脂顆粒分散而使用下述特定的分散劑，進(jìn)而使用含酸基樹脂，由此顯著改善了著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性，提高了液體顯影劑的帶電特性，從而完成了本發(fā)明。bp,(1)本發(fā)明涉及液體顯影劑的制造方法，該液體顯影劑的制造方法是利用凝聚法的液體顯影劑的制造方法，其特征在于，在顆粒分散劑和含酸基樹脂的存在下，使著色樹脂顆粒分散在絕緣性烴類分散介質(zhì)中，該顆粒分散劑為多胺化合物和羥基羧酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，(2)本發(fā)明涉及上述(1)項(xiàng)所述的液體顯影劑的制造方法，上述顆粒分散劑為多胺(#丨”口)化合物和12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，(3)本發(fā)明涉及上述(1)項(xiàng)或(2)項(xiàng)所述的液體顯影劑的制造方法，上述顆粒分散劑為聚烯丙胺與12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，(4)本發(fā)明涉及上述(1)(3)任一項(xiàng)所述的液體顯影劑的制造方法，上述顆粒分散劑的胺值為5300mgK0H/g。另外，(5)本發(fā)明涉及上述(1)(4)任一項(xiàng)所述的液體顯影劑的制造方法，上述含酸基樹脂為含羧基樹脂。另外，(6)本發(fā)明涉及上述(1)(5)任一項(xiàng)所述的液體顯影劑的制造方法，上述含酸基樹脂的酸值為1250mgK0H/g。另外，(7)本發(fā)明涉及上述(1)(6)任一項(xiàng)所述的液體顯影劑的制造方法，作為上述絕緣性烴類分散介質(zhì)，使用沸點(diǎn)為150°C以上的烷烴系化合物。另外，(8)本發(fā)明涉及一種液體顯影劑，其特征在于，其是利用(8)上述(1)(7)任一項(xiàng)所述的制造方法制造的。具體實(shí)施例方式下面，對本發(fā)明的液體顯影劑的制造方法和由該方法得到的液體顯影劑進(jìn)行詳細(xì)說明。首先，對在本發(fā)明的液體顯影劑中使用的材料進(jìn)行說明。作為本發(fā)明的液體顯影劑中使用的顏料，可以使用無機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為無機(jī)顏料，適合的是乙炔黑、石墨、氧化鐵紅、鉻黃、群青、炭黑等。作為有機(jī)顏料，適合的是偶氮顏料、色淀顏料、酞菁顏料、異吲哚啉顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料等。本發(fā)明中，對這些顏料的含量沒有特別限定，但是從圖像濃度的方面考慮，優(yōu)選在最終的液體顯影劑中這些顏料的含量達(dá)到220質(zhì)量％。接下來，作為在本發(fā)明的液體顯影劑中使用的使上述顏料分散的顏料分散劑，可以使用公知的顏料分散劑。具體地說，可以舉出陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、硅系表面活性劑、氟系表面活性劑等表面活性劑及其衍生物；聚氨酯系樹脂；在(多)胺化合物的氨基和/或亞氨基上導(dǎo)入了聚酯的(多)胺衍生物；具有聚酯側(cè)鏈、聚醚側(cè)鏈或聚丙烯酸側(cè)鏈的碳二亞胺化合物(國際公開W003/076527號)、具有含氮堿性基團(tuán)且在側(cè)鏈具有聚酯側(cè)鏈、聚醚側(cè)鏈或聚丙烯酸側(cè)鏈的碳二亞胺化合物(國際公開W004/000950號)、帶側(cè)鏈且側(cè)鏈具有顏料吸附部位的碳二亞胺化合物(國際公開W004/003085號)等高分子型的顏料分散樹脂等。作為市售品，例如，可以舉出8丫1(-160、162、164、182(8￥1(社制造)、EFKA_47(EFKA公司制造)、AJISPERPB_821(味之素社制造)、Solsperse24000(日本Lubrizol社制造)等。接下來，作為本發(fā)明的液體顯影劑中使用的粘結(jié)劑樹脂，可以使用對于紙、塑料膜等被附著體具有固著性的公知的粘結(jié)劑樹脂。例如，可以使用環(huán)氧樹脂、酯樹脂、丙烯酸酯類樹脂、醇酸樹脂、松香改性樹脂等樹脂。另外，必要時(shí)，可以將這些樹脂單獨(dú)使用或2種以上合用。另外，作為本發(fā)明的液體顯影劑中使用的不溶解后述的含酸基樹脂的絕緣性烴類分散介質(zhì)，優(yōu)選為不溶解后述的含酸基樹脂、具有電絕緣性、而且有機(jī)溶劑蒸餾除去時(shí)不揮發(fā)的分散介質(zhì)。作為滿足這樣的條件的分散介質(zhì)，可以舉出不揮發(fā)性或低揮發(fā)性的絕緣性烴類化合物類。更優(yōu)選的是脂肪族烴類、脂環(huán)烴類。此外，只要不溶解后述的含酸基樹脂，也就可以使用芳香族烴類或鹵代烴類等。其中，特別是從異味、無害性、成本的方面考慮，優(yōu)選高沸點(diǎn)(沸點(diǎn)為150°C以上)烷烴系溶劑，例如，正鏈烷烴系化合物、異鏈烷烴系化合物、環(huán)烷烴系化合物以及它們的2種或2種以上的混合物等。具體地說，作為這些溶劑的市售品，例如，可以舉出IsoparG、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExsoleD130、ExsoleD140(以上均為?？松瘜W(xué)公司制造)、Shellsol71(殼牌石油化學(xué)公司制造)、IPSolvent1620、IPSolvent2028、IPSolvent2835(以上均為出光石油化學(xué)株式會(huì)社制造)、M0RESC0-WHITEP-40、M0RESC0-WHITEP-55、M0RESC0_WHITEP-80(以上均為株式會(huì)社松村石油研究所制造的液體石蠟)、液體石蠟No.40-S、液體石蠟No.55-S(以上均為中央化成株式會(huì)社制造的液體石蠟)等。接下來，顆粒分散劑是為了在本發(fā)明的液體顯影劑所使用的絕緣性烴類分散介質(zhì)中分散著色樹脂顆粒而利用的，所述顆粒分散劑是多胺化合物和羥基羧酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。使用凝聚法制造液體顯影劑時(shí)，在該特定的顆粒分散劑和后述的含酸基樹脂同時(shí)存在下，通過使著色樹脂顆粒分散在絕緣性烴類分散介質(zhì)中，能夠提高介質(zhì)中的著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性。另外，能夠提高著色樹脂顆粒的帶電特性和電泳性(泳動(dòng)性)。作為上述多胺化合物，沒有特別限定，例如，可以舉出聚乙烯基胺系聚合物、聚烯丙胺系聚合物、聚二烯丙基胺系聚合物、二烯丙基胺-馬來酸共聚物等。而且也可以舉出含有聚苯胺單元、聚吡咯單元等的聚合物。另外，作為上述多胺化合物，也可以舉出乙二胺等脂肪族多胺、環(huán)戊烷二胺等脂環(huán)多胺、苯二胺等芳香族多胺、苯二甲胺等芳香脂肪族多胺、胼及其衍生物等。其中，優(yōu)選為聚烯丙胺等聚烯丙胺系聚合物。作為構(gòu)成上述羥基羧酸自縮合物的羥基羧酸，沒有特別限定，例如，可以舉出乙醇酸、乳酸、羥基丁酸(力矢〉酪酸)、羥基戊酸、羥基己酸、羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基十四酸、羥基棕櫚酸、羥基硬脂酸、蓖麻油酸和蓖麻油脂肪酸、它們的加氫物等。優(yōu)選的是碳原子數(shù)為1220的羥基羧酸，更優(yōu)選的是碳原子數(shù)為1220的12-羥基羧酸，特別優(yōu)選為12-羥基硬脂酸。作為適合的顆粒分散劑，可以舉出多胺化合物和羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。具體地說，聚烯丙胺和12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物、多乙烯多胺tu7"s>)和12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物、二烷基氨基烷基胺和12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物、聚乙烯基胺和12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物等多胺化合物和12-羥基硬脂酸自縮合物。作為市售品，可以舉出AJISPERPB817(味之素社制造)、Solsperse11200、13940、17000、18000(日本Lubrizol社制造)等。其中，優(yōu)選的是聚烯丙胺和12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物，這是從初期和長期保存之間的顆粒分散性良好而且?guī)щ娞匦砸矁?yōu)異的方面考慮而優(yōu)選。本發(fā)明中，這些顆粒分散劑可以使用一種或2種以上。另外，在液體顯影劑中顆粒分散劑的含量優(yōu)選為0.53.0質(zhì)量％。上述顆粒分散劑的胺值優(yōu)選為5300mgK0H/g。當(dāng)胺值為上述范圍內(nèi)時(shí)，著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性良好，也能得到優(yōu)異的帶電特性。需要說明的是，本申請說明書中，胺值意味著每lg固體成分的胺值，是指使用0.1N的鹽酸水溶液，利用電位差滴定法(例如，COMTITE(AUT0TITRAT0RC0M-900、BURETB-900、TITSTATI0NK-900)、平沼產(chǎn)業(yè)社制造)測定后，換算為氫氧化鉀的當(dāng)量得到的值。接下來，作為本發(fā)明的液體顯影劑中使用的含酸基樹脂，具體地說，可以舉出將聚烯烴樹脂改性而導(dǎo)入羧基后的樹脂；通過使用羧酸化合物作為聚合材料、附加材料的方法或通過過氧化物處理等在如下樹脂上導(dǎo)入羧基后的樹脂烯烴樹脂(諸如乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等)、熱塑性飽和聚酯樹脂、苯乙烯系樹脂(諸如苯乙烯_丙烯酸系共聚物樹脂、苯乙烯_丙烯酸改性聚酯樹脂等)、醇酸樹脂、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、松香改性酚樹脂、松香改性馬來樹脂、松香改性富馬酸樹脂、丙烯酸系樹脂(諸如(甲基)丙烯酸酯樹脂等)、氯化乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、氟系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚縮醛樹脂、聚酯樹脂等等。其中，從可以良好地得到本發(fā)明的效果的方面考慮，優(yōu)選具有羧基的苯乙烯_丙烯酸系共聚物樹脂、聚酯樹脂。上述具有羧基的苯乙烯_丙烯酸系共聚物樹脂是將含有苯乙烯系單體和丙烯酸系單體的單體組合物共聚而得到的樹脂，是分子內(nèi)具有羧基的樹脂。作為上述苯乙烯系單體，例如，可以舉出苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3，4_二氯苯乙烯、對乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯等苯乙烯衍生物。上述具有羧基的苯乙烯_丙烯酸系共聚物樹脂優(yōu)選使用苯乙烯作為上述苯乙烯系單體。作為上述丙烯酸系單體，具有羧基的單體，例如，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸等a，不飽和酸；馬來酸、檸康酸、衣康酸、鏈烯基琥珀酸、富馬酸、中康酸等不飽和二元酸；馬來酸半甲酯(7X>酸>f>z、一7工^〒義)、馬來酸半乙酯(1V-I1>酸工子卟/、一7工7于卟)、富馬酸半甲酯(卟酸乂子卟/、一7工7于卟)、中康酸半甲酯(乂寸3>酸乂子>,、一7工7歹等不飽和二元酸的半酯(/、一7工7歹；等。上述具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物樹脂優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸作為上述具有羧基的丙烯酸系單體。此外，作為上述丙烯酸系單體，還可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸酯類等。上述具有羧基的苯乙烯_丙烯酸系共聚物樹脂的合成可以用公知的方法進(jìn)行。例如，可以舉出如下方法在溶劑中溶解上述各種單體，在所得到的混合液中加入聚合催化劑，在預(yù)定溫度聚合。另外，作為用作上述含酸基樹脂的聚酯樹脂的具體例，例如，可以舉出M403(酸值19、三洋化成社制造)、夕'"“〉FC1565(酸值4、三菱麗陽社制造)等。本發(fā)明中，這些含酸基樹脂可以使用一種或2種以上。另外，含酸基樹脂的含量優(yōu)選為1.015.0質(zhì)量％。上述含酸基樹脂的酸值優(yōu)選為1250mgK0H/g。當(dāng)酸值為上述范圍內(nèi)時(shí)，著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性良好，也能得到優(yōu)異的帶電特性。需要說明的是，本說明書中，酸值意味著每Ig固體成分的酸值，是指按照J(rèn)ISK0070，利用電位差滴定法(例如，COMTITE(AUT0TITRATORC0M-900、BURETB-900、TITSTATIONK-900)、平沼產(chǎn)業(yè)社制造)測定的值。上述含酸基樹脂的重均分子量優(yōu)選為30000100000，更優(yōu)選為4500075000。需要說明的是，本說明書中，重均分子量是基于凝膠滲透色譜法(GPC法)〈聚苯乙烯換算〉得到的，裝置使用Water2690(沃特世公司制造)，色譜柱使用PLgel5μMIXED-D(PolymerLaboratories公司制造)。本發(fā)明的液體顯影劑除了含有這些材料以外，必要時(shí)還可以進(jìn)一步含有抗靜電齊U。作為抗靜電劑，大體分類有以下說明的⑴和⑵的兩種類型。(1)利用能夠進(jìn)行離子化或者離子吸附的物質(zhì)被覆調(diào)色劑顆粒的表面的類型。作為該類型，適合的是亞麻子油、大豆油等油脂；醇酸樹脂、鹵化聚合物、芳香族多元羧酸、含有酸性基團(tuán)的水溶性染料、芳香族多胺的酸化縮合物等。(2)能夠溶解于烴類絕緣性介質(zhì)并使能夠與調(diào)色劑顆粒進(jìn)行離子的給予和接受這樣的物質(zhì)共存的類型。作為該類型，適合的是環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鎳、環(huán)烷酸鐵、環(huán)烷酸鋅、辛酸鈷、辛酸鎳、辛酸鋅、月桂酸鈷、月桂酸鎳、月桂酸鋅、2-乙基己酸鈷等金屬皂類；石油系磺酸金屬鹽、磺化琥珀酸酯的金屬鹽等磺酸金屬鹽類；卵磷脂等磷脂；叔丁基水楊酸金屬絡(luò)合物等水楊酸金屬鹽類；聚乙烯基吡咯烷酮樹脂、聚酰胺樹脂、含磺酸樹脂、羥基苯甲酸衍生物等。并且，除此之外，必要時(shí)還可以混合其他添加劑。接下來，對本發(fā)明的液體顯影劑的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的液體顯影劑使用凝聚法制造?！澳鄯ā笔侵溉缦路椒ㄔ趯渲瑸榱既軇┑娜軇┖蛯渲瑸椴涣既軇┑娜軇┑幕旌弦褐校ㄟ^改變?nèi)軇┑幕旌媳壤?，使樹脂從溶解狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槲龀鰻顟B(tài)時(shí)，通過使著色劑(顏料)內(nèi)包在樹脂中而形成著色樹脂顆粒。本發(fā)明中利用如下方法使顏料分散并且添加顆粒分散劑后，從溶解上述含酸基樹脂的有機(jī)溶劑和不溶解上述含酸基樹脂的絕緣性烴類分散介質(zhì)的混合液中除去有機(jī)溶齊U，使著色樹脂顆粒以內(nèi)包顏料的狀態(tài)析出，使其分散在絕緣性烴類分散介質(zhì)中。作為該方法中利用的粘結(jié)劑樹脂，優(yōu)選為對紙、塑料膜等被附著體具有固著性的熱塑性樹脂。具體地說，可以舉出將聚烯烴樹脂改性而導(dǎo)入羧基后的樹脂、烯烴樹脂(諸如乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等)、熱塑性飽和聚酯樹脂、苯乙烯系樹脂(諸如苯乙烯_丙烯酸系共聚物樹脂、苯乙烯_丙烯酸改性聚酯樹脂等)、醇酸樹脂、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、松香改性酚樹脂、松香改性馬來樹脂、松香改性富馬酸樹脂、丙烯酸系樹脂(諸如(甲基)丙烯酸酯樹脂等)、氯化乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、氟系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚縮醛樹脂等。這些樹脂可以單獨(dú)使用或2種以上合用。另外，作為該方法中利用的有機(jī)溶劑，為溶解上述含酸基樹脂的有機(jī)溶劑，并且，優(yōu)選易于通過蒸餾從混合液中蒸餾除去的低沸點(diǎn)溶劑。例如，可以舉出四氫呋喃等醚類；甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯等酯類。而且，在具有樹脂的溶解能力的情況下，還可以使用甲苯、苯等芳香族烴類。這些溶劑可以單獨(dú)使用或2種以上合用。作為具體的制造方法，首先，將顏料、顏料分散劑以及有機(jī)溶劑的一部分混合，利用介質(zhì)型分散機(jī)(諸如超微磨碎機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)等)或者非介質(zhì)型分散機(jī)(諸如高速混合器、高速勻化器等)使顏料分散，得到顏料分散液。接下來，在該顏料分散液中加入粘結(jié)劑樹脂、含酸基樹脂、剩下的有機(jī)溶劑。其后，進(jìn)一步添加顆粒分散劑，用高速剪切攪拌裝置攪拌的同時(shí)添加絕緣性烴類分散介質(zhì)，可以得到混合液。需要說明的是，制備上述顏料分散液時(shí)，也可以預(yù)先添加樹脂(粘結(jié)劑樹脂、含酸基樹脂)后分散顏料。接下來，利用高速剪切攪拌裝置攪拌上述混合液的同時(shí)，進(jìn)行有機(jī)溶劑的蒸餾除去，由此可以得到本發(fā)明的液體顯影劑。另外，在所得到的液體顯影劑中的固體成分濃度高的情況下，也可以加入絕緣性烴類分散介質(zhì)以達(dá)到所要求的固體成分濃度。而且，必要時(shí)也可以加入抗靜電劑等其他添加劑。需要說明的是，也可以同時(shí)進(jìn)行有機(jī)溶劑的蒸餾除去和絕緣性烴類分散介質(zhì)的添加，從而得到本發(fā)明的液體顯影劑。上述高速剪切攪拌裝置是能夠施加攪拌和剪切力的裝置，作為這種裝置，可以利用勻化器、均相混合機(jī)等。這些裝置有容量、轉(zhuǎn)速、型式等各種參數(shù)，但可以根據(jù)生產(chǎn)形式使用適當(dāng)?shù)难b置。需要說明的是，使用勻化器的情況時(shí)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為500轉(zhuǎn)(rpm)以上。本發(fā)明的利用凝聚法的液體顯影劑的制造方法中，使用特定的顆粒分散劑和含酸基樹脂，由此可以得到著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性非常優(yōu)異的液體顯影劑。另外，著色樹脂顆粒的帶電特性和電泳性也優(yōu)異，因此可以得到良好的圖像品質(zhì)。實(shí)施例下面，列舉實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。需要說明的是，只要不特別聲明、“％”表示“質(zhì)量％”，“份”表示“質(zhì)量份”。下面，對下述的實(shí)施例和比較例中使用的各材料進(jìn)行說明。<顏料>MA285(三菱化學(xué)社制造，炭黑)<顏料分散劑>在具備回流冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌棒、溫度計(jì)的四口燒瓶中，加入132.6份具有異氰酸酯基且碳二亞胺當(dāng)量為316的聚碳二亞胺化合物的甲苯溶液(固體成分50%)、12.8份N-甲基二乙醇胺，在約100°C保持3小時(shí)，使異氰酸酯基和羥基反應(yīng)。接下來，力口入169.3份在末端具有羧基且數(shù)均分子量為2000的聚己內(nèi)酯的開環(huán)物，在約80°C保持2小時(shí)，使碳二亞胺基和羧基反應(yīng)后，在減壓下蒸餾除去甲苯而得到顏料分散劑(固體成分100%)。<粘結(jié)劑樹脂1>YD-Oll(環(huán)氧樹脂/東都化成社制造)<粘結(jié)劑樹脂2>Vylon220(聚酯樹脂/東洋紡織社制造)<顆粒分散劑1>AJISPERPB817(聚烯丙胺與12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物/胺值15/味之素社制造)<顆粒分散劑2>Solsperse11200(多乙烯多胺與12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物/胺值74/日本Lubrizol社制造)<顆粒分散劑3>Solsperse13940(多乙烯多胺與12-羥基硬脂酸自縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物/胺值250/日本Lubrizol社制造)<顆粒分散劑4>AJISPERPB821(聚烯丙胺和聚己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物/胺值8/味之素社制造)<含酸基樹脂17>通過使如表1所示的組成(摩爾比)的單體分別進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到含酸基樹脂15。另外，作為含酸基樹脂6，使用了聚酯樹脂(M403、酸值19、三洋化成社制造)，作為含酸基樹脂7，使用了聚酯樹脂(夕“>FC1565、酸值4、三菱麗陽社制造)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>需要說明的是，表1中的記號表示如下，St苯乙烯、SMA甲基丙烯酸十八酯、BA丙烯酸丁酯、AA丙烯酸、Mw重均分子量、Av酸值。(實(shí)施例1)將20.0份MA285、8.0份顏料分散劑、72.0份THF混合，使用直徑5mm的鋼珠在涂料搖擺器中混煉15分鐘后，使用直徑為0.05mm的氧化鋯珠，利用EigerMotor磨機(jī)M-250(EigerJapan社制造)再混煉2小時(shí)。在17.5份該混煉物中添加21份粘結(jié)劑樹脂1、3.5份含酸基樹脂1、58份THF，在50°C加熱攪拌。其后，添加攪拌1.0份顆粒分散劑1后，利用69.6份MORESCO-WHITEP_40(松村石油化學(xué)研究所制造)稀釋的同時(shí)進(jìn)行攪拌，得到混合液。接下來，使用由密閉式攪拌槽構(gòu)成的勻化器上連接溶劑蒸餾除去裝置(與減壓裝置連接)而成的裝置，利用勻化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合液，同時(shí)利用減壓裝置減壓以使混合液溫為50°C，利用密閉式攪拌槽完全蒸餾除去THF而得到實(shí)施例1的液體顯影劑。(實(shí)施例2)除了將顆粒分散劑1變更為顆粒分散劑2以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例2的液體顯影劑。(實(shí)施例3)除了將顆粒分散劑1變更為顆粒分散劑3以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例3的液體顯影劑。(實(shí)施例4)除了將含酸基樹脂1變更為含酸基樹脂2以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例4的液體顯影劑。(實(shí)施例5)除了將含酸基樹脂1變更為含酸基樹脂3以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例5的液體顯影劑。(實(shí)施例6)除了將含酸基樹脂1變更為含酸基樹脂4以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例6的液體顯影劑。(實(shí)施例7)除了將含酸基樹脂1變更為含酸基樹脂5以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例7的液體顯影劑。(實(shí)施例8)除了將Η變更為MEK以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例8的液體顯影劑。(實(shí)施例9)除了將Η變更為MEK、將粘結(jié)劑樹脂1變更為粘結(jié)劑樹脂2以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到實(shí)施例9的液體顯影劑。(實(shí)施例10)除了將含酸基樹脂1變更為含酸基樹脂6以外，利用與實(shí)施例9同樣的方法得到實(shí)施例10的液體顯影劑。(實(shí)施例11)除了將含酸基樹脂1變更為含酸基樹脂7以外，利用與實(shí)施例9同樣的方法得到實(shí)施例11的液體顯影劑。(比較例1)除了將顆粒分散劑1變更為顆粒分散劑4以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到比較例1的液體顯影劑。(比較例2)除了不添加含酸基樹脂1和顆粒分散劑1以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到比較例2的液體顯影劑。(比較例3)除了不添加顆粒分散劑1以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到比較例3的液體顯影劑。(比較例4)除了不添加含酸基樹脂1以外，利用與實(shí)施例1同樣的方法得到比較例4的液體顯影劑。〈性能評價(jià)〉利用如下的評價(jià)方法評價(jià)各液體顯影劑。這些結(jié)果列于表2。(帶電性和電泳性)使用電泳池進(jìn)行顆粒的觀察(條件電極間距離80μm、施加電壓200V)。(1)電泳性〇顆粒平穩(wěn)地泳動(dòng)但不聚集Δ顆粒形成聚集體的同時(shí)泳動(dòng)X顆粒在電極間聚集并且不移動(dòng)(2)帶電性對電泳池施加電壓時(shí)，+:90%以上的調(diào)色劑顆粒泳動(dòng)至負(fù)電極側(cè)-:90%以上的調(diào)色劑顆粒泳動(dòng)至正電極側(cè)士除了上述以外的情況(顆粒大小)使用光學(xué)顯微鏡ΒΗ_2(奧林巴斯社制造)，利用目視進(jìn)行顆粒大小(著色樹脂顆粒的平均粒徑)的測定。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>O由于不能得到液體顯影劑，因此未能評價(jià)。從表2可以看出，在凝聚法中使用顆粒分散劑和含酸基樹脂所得到的實(shí)施例的液體顯影劑是電泳性和帶電特性優(yōu)異的液體顯影劑，該顆粒分散劑為多胺化合物和羥基羧酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。另外，著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性也優(yōu)異。另一方面，使用除了多胺化合物和羥基羧酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物以外的顆粒分散劑的情況(比較例1)、不使用含酸基樹脂或顆粒分散劑的情況(比較例24)所得到的液體顯影劑的性能差。工業(yè)實(shí)用性利用本發(fā)明的制造方法所得到的液體顯影劑適合作為在印刷機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等中使用的電子照相或者靜電記錄用的液體顯影劑來使用。權(quán)利要求一種液體顯影劑的制造方法，其是利用凝聚法的液體顯影劑的制造方法，其特征在于，在顆粒分散劑和含酸基樹脂的存在下，使著色樹脂顆粒分散在絕緣性烴類分散介質(zhì)中，該顆粒分散劑為多胺化合物與羥基羧酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。2.如權(quán)利要求1所述的液體顯影劑的制造方法，其中，所述顆粒分散劑為多胺化合物與12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。3.如權(quán)利要求1或2所述的液體顯影劑的制造方法，其中，所述顆粒分散劑為聚烯丙胺與12-羥基硬脂酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。4.如權(quán)利要求1、2或3所述的液體顯影劑的制造方法，其中，所述顆粒分散劑的胺值為5300mgK0H/go5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的液體顯影劑的制造方法，其中，所述含酸基樹脂為含羧基樹脂。6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的液體顯影劑的制造方法，其中，所述含酸基樹脂的酸值為1250mgK0H/g。7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的液體顯影劑的制造方法，其中，使用沸點(diǎn)為150°C以上的烷烴系化合物作為所述絕緣性烴類分散介質(zhì)。8.一種液體顯影劑，其特征在于，該液體顯影劑是利用權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7所述的制造方法制造的。全文摘要本發(fā)明提供一種液體顯影劑的制造方法及利用該方法得到的液體顯影劑，該液體顯影劑是利用凝聚法得到的電子照相或靜電記錄用的液體顯影劑，該液體顯影劑的制造方法是充分維持液體顯影劑的帶電特性并且著色樹脂顆粒的分散穩(wěn)定性良好的液體顯影劑的制造方法。該液體顯影劑的制造方法是利用凝聚法的液體顯影劑的制造方法。在該制造方法中，在顆粒分散劑和含酸基樹脂的存在下，使著色樹脂顆粒分散在絕緣性烴類分散介質(zhì)中，該顆粒分散劑為多胺化合物與羥基羧酸自縮合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號G03G9/13GK101809508SQ20088010941公開日2010年8月18日申請日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者岡本勝利,前田寬仁,巖瀬孝司,淀貴明,稻角直也申請人:阪田油墨株式會(huì)社