專利名稱：：纖維素?；锬?、光學(xué)膜、偏振片和液晶顯示設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可用于液晶顯示設(shè)備的纖維素?；锬?，及其制造方法。更具體地，本發(fā)明涉及光學(xué)材料(比如光學(xué)補(bǔ)償膜或偏振片)，和使用該光學(xué)材料的液晶顯示設(shè)備。
背景技術(shù)：
：纖維素?；锬ひ蚱漤g性和阻燃性常用于照相支持體或多種光學(xué)材料。特別是近年來，它常用作液晶顯示設(shè)備的光學(xué)透明膜。纖維素?；锬ひ蚱涓吖鈱W(xué)透明性和高光學(xué)各向同性而非常適合作為使用偏振光的設(shè)備(比如液晶顯示設(shè)備)的光學(xué)材料。因此，迄今為止它已用作偏振器的保護(hù)膜或用作光學(xué)補(bǔ)償膜的支持體，光學(xué)補(bǔ)償膜能改進(jìn)從傾斜方向觀看到的顯示(視角補(bǔ)償)。在液晶顯示設(shè)備元件之一的偏振片中，偏振器的保護(hù)膜通過結(jié)合在偏振器的至少一側(cè)上形成。普通偏振器可通過用碘或雙色著色劑染色拉伸的聚乙烯醇(PVA)型膜而獲得。在很多情況下，作為偏振器的保護(hù)膜，使用可以直接和PVA結(jié)合的纖維素酰化物膜，特別是三乙?；w維素膜。偏振器的保護(hù)膜的光學(xué)各向同性優(yōu)異是重要的。偏振器的保護(hù)膜的光學(xué)特性在很大程度上控制偏振片的特性。在最新的液晶顯示設(shè)備中，對改進(jìn)視角特性的需求越來越強(qiáng)烈。要求光學(xué)透明膜(比如偏振器的保護(hù)膜和光學(xué)補(bǔ)償膜的支持體)在光學(xué)上更加各向同性。為了具備光學(xué)各向同性，由光學(xué)膜的雙折射率和厚度的乘積表示的延遲值小是重要的。特別地，為了改進(jìn)從傾斜方向觀看的顯示，不僅要求面內(nèi)延遲(Re)小，也要求厚度方向的延遲(Rth)小。具體地，當(dāng)評價光學(xué)透明膜的光學(xué)特性時，要求從膜正面測量的Re小，且即使在變化角度測量時Re也不變化。已提出代替纖維素?；锬な褂镁厶妓狨バ湍せ驘崴墉h(huán)烯膜的光學(xué)透明膜，該光學(xué)透明膜的Re角度變化小(例如，JP-A-2001-318233和JP-A-2002-328233，作為產(chǎn)品，例如ZEONOR(由ZEONCorporation制造)，和ARTON(由JSR制造)，等)。然而，當(dāng)每種膜用作偏振器的保護(hù)膜時，這些光學(xué)透明膜和PVA的結(jié)合性存在問題，因為這些膜疏水。此外，也存在整個膜平面的光學(xué)特性不一致的問題。因此，作為解決方法，強(qiáng)烈要求與PVA的結(jié)合適應(yīng)性優(yōu)異的纖維素酰化物膜進(jìn)一步降低光學(xué)各向異性，并改進(jìn)。具體地，對光學(xué)各向同性的光學(xué)透明膜存在需求，需要面內(nèi)延遲Re大致設(shè)置為零以及延遲的角度變化小的纖維素?；锬?，即Rth也設(shè)置為零。在纖維素?；锬さ闹圃熘?，通常加入稱作增塑劑的化合物以改進(jìn)成膜性能。關(guān)于增塑劑的種類，已公開磷酸三酯比如磷酸三苯酯和磷酸聯(lián)苯二苯酯，和苯二甲酸酉旨(參見，例如PlasticZairyouKouzaVol.17,NikkanKogyoShimbunLtd."Fibrinresin>.121，(1970))。已知這些增塑劑中的一些具有降低纖維素?；锬さ墓鈱W(xué)各向異性的效果。例如，已公開特定的脂肪酸酯(參見，例如JP-A-2001-247717)。然而，通過使用這些化合物降低纖維素?；锬さ墓鈱W(xué)各向異性的常規(guī)已知的效果是不夠的。而在最新的液晶顯示設(shè)備中，也要求改進(jìn)顯示色調(diào)(displaytint)。為此，不僅要求光學(xué)透明膜(比如偏振器的保護(hù)膜或光學(xué)補(bǔ)償膜的支持體)在波長為400到700nm的可見光區(qū)降低Re或Rth，也要求控制Re或Rth隨波長的變化，即控制波長色散(wavelengthdispersion)。在JP-A-2006-030937中，公開了使用多種降低Rth的低分子量化合物的纖維素?；锬?，及其制造方法。然而，不利地，在溶液成膜步驟中，在揮發(fā)溶劑的步驟中，溶劑揮發(fā)，而一些在該步驟中沉積的溶劑下降/掉落在膜上引起破損(failure)，為了分離在收集的溶劑中溶解的揮發(fā)產(chǎn)品需要額外的成本，或者在膜的耐久性的評價中，添加劑滲出，造成破損。此外，當(dāng)為了和偏振器結(jié)合而進(jìn)行皂化處理時，不利地，添加劑流出，膜的光學(xué)特性變化，除非皂化步驟穩(wěn)定。在JP-A-2006-064803中，公開了含有聚酯多元醇的拉伸的纖維素酯膜。在此情況下，存在光學(xué)各向異性大的問題，因此，不能提供光學(xué)各向異性小的纖維素酯膜。在WO07/000910中，公開了含有聚酯多元醇的拉伸的纖維素酯膜，所述聚酯多元醇的主鏈末端由一元酸或一元醇封端。在此情況下，特別地，就纖維素?；锬ざ裕瑩?dān)心從膜滲出或耐久性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一個目的在于以低成本提供具有高透明性和耐久性的纖維素酰化物膜，而不存在比如變白、滲出和表面狀況變差的問題，甚至不引起制造設(shè)備或后處理設(shè)備的添加劑揮發(fā)/粘合的問題。本發(fā)明的第二個目的在于提供光學(xué)各向異性(Re，Rth)小，基本上是光學(xué)各向同性，且光學(xué)各向異性(Re，Rth)的波長色散小的纖維素酰化物膜。本發(fā)明的第三個目的在于顯示用光學(xué)各向異性小且波長色散小的纖維素?；锬ぶ圃斓墓鈱W(xué)材料(比如光學(xué)補(bǔ)償膜和偏振片)的視角特性優(yōu)異，并提供使用這些光學(xué)材料的液晶顯示設(shè)備。通過深入研究，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使用聚酯二醇作為添加劑，可以同時滿足對添加劑揮發(fā)的控制，對變白和滲出的控制，并改進(jìn)耐久性，且光學(xué)各向異性充分降低，從而可以制備Re為零且Rth接近于零的纖維素酰化物膜。也就是說，上述問題可通過下列方法解決。1.纖維素?；锬?，其包含纖維素?；?；和聚酯二醇，該聚酯二醇在其兩端各具有一個羥基，基于所述纖維素?；锏牧?，所述聚酯二醇的量為5質(zhì)量％或更多。2.如上面1所述的纖維素?；锬?，其中所述聚酯二醇的羥值(OHV)為40mgK0H/g到170mgK0H/g。3.如上面1所述的纖維素?；锬?，其中所述聚酯二醇由具有2到4個碳原子的二醇和具有4到6個碳原子的二元酸合成。4.如上面1所述的纖維素?；锬ぃ渲杏上率?I)和式(II)定義的Re和Rth在590nm的波長下滿足下式(III)和式(IV)；式(I)Re=(nx-ny)Xd式(II)Rth={(nx+ny)/2_nz}Xd式(III)IReI<10式(IV)IRthI<25其中nx表示膜平面內(nèi)的慢軸方向上的折射率，ny表示表示膜平面內(nèi)的快軸方向上的折射率，nz表示膜的厚度方向上的折射率，且d表示膜的厚度(nm)。5.如上面4所述的纖維素?；锬?，其中由式(II)表示的Rth值在450到650nm的波長下為0或更小。6.偏振片，其包含至少一種如上面1到5任意一項所述的纖維素?；锬?。7.液晶顯示設(shè)備，其包含至少一種如上面6所述的偏振片。根據(jù)本發(fā)明，可以制造光學(xué)各向異性小的纖維素?；锬ぃ摾w維素?；锬ね瑫r滿足降低步驟成本，控制變白和滲出，以及通過控制步驟中的添加劑的揮發(fā)而改進(jìn)耐久性。纖維素酯膜的使用能提供視角特性優(yōu)異的光學(xué)材料(比如光學(xué)補(bǔ)償膜和偏振片)，以及使用這些光學(xué)材料的液晶顯示設(shè)備。通過對偏振片的保護(hù)膜使用光學(xué)各向異性小且波長色散小的纖維素?；锬ぃ梢愿倪M(jìn)偏振片的光學(xué)特性。而當(dāng)纖維素?；锬び米鞴鈱W(xué)補(bǔ)償膜的支持體時，可以顯示出光學(xué)補(bǔ)償膜本身的光學(xué)特性。通過將這些偏振片或光學(xué)補(bǔ)償膜用于液晶顯示設(shè)備，可以改善對比度，并改善色調(diào)(tint)。具體實施例方式[纖維素?；镌厦轢作為用于本發(fā)明的纖維素酰化物的原料纖維素，有棉絨、木漿(闊葉樹或針葉樹漿)等?？墒褂每蓮娜魏卧侠w維素獲得的纖維素?；?。在一些情況下，可使用它們的混合物。原料纖維素詳細(xì)描述于，例如PlasticZairyouKouza(17),Fibrinresin(由Marusawa禾口Uda編寫，NikkanKogyoShimbunLtd.,1970年出版),禾口JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(K0UKAIGIH0U),TechnicalDisclosureNo.2001-1745，(第7頁和第8頁)。可使用其中描述的纖維素。本發(fā)明的纖維素?；锬]有特別限制。[纖維素?；锶〈萞下面將描述使用上述纖維素作為原料制造的本發(fā)明的纖維素?；铩１景l(fā)明的纖維素?；镌O(shè)置為纖維素的羥基已被?；?。對于取代基，可使用從具有2個碳原子的乙酰基到具有22個碳原子的?；械娜我怩；?。關(guān)于本發(fā)明的纖維素?；镏幸宜岷?或具有3到22個碳原子的脂肪酸取代纖維素的羥基的取代度的測量方法，可舉例根據(jù)ASTM的D-817-91的方法或NMR方法。在本發(fā)明的纖維素?；镏?，纖維素的羥基的取代度沒有特定限制。然而，當(dāng)纖維素酰化物用作偏振片保護(hù)膜或光學(xué)膜時，因其優(yōu)異的透濕性和吸濕性而優(yōu)選酰基取代度較高的膜。為此，纖維素的羥基的取代度優(yōu)選為2.50到3.00。此外，取代度優(yōu)選為2.70到2.96，更優(yōu)選為2.80到2.94。在取代纖維素的羥基的乙酸和/或具有3到22個碳原子的脂肪酸中，具有2到22個碳原子的?；梢允侵净蚍枷慊瑳]有特定限制。這些基團(tuán)可單獨(dú)使用，或以它們的兩種或更多種的混合物使用。它們的實例可包括纖維素的烷基羰基酯、烯基羰基酯、或芳香族羰基酯，和芳香族烷基羰基酯，還可各具有取代基。作為它們的優(yōu)選的?；商峒耙阴；⒈；?、丁?；?、庚酰基、己?；⑿刘；⒐秕；?、十二?；⑹；?、十四?；?、十六?；?、十八酰基、異丁酰基、叔丁酰基、環(huán)己烷羰基、油酰基、苯甲?；?、萘基羰基、或肉桂?；取Ｆ渲?，優(yōu)選乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二?；?、十八?；⑹宥□；?、油酰基、苯甲?；?、萘基羰基、或肉桂?；?。特別優(yōu)選乙?；⒈；蚨□；?。其中，從易合成、成本、易控制取代基分布，以及其他角度來看，優(yōu)選乙酰基及與乙?；捅幕旌硝ィ貏e優(yōu)選乙?；纖維素?；锏木酆隙萞就粘均聚合度而言，本發(fā)明優(yōu)選使用的纖維素酰化物的聚合度為180到700，對于纖維素乙酸酯更優(yōu)選為180到550，進(jìn)一步優(yōu)選為180到400，特別優(yōu)選為180到350。當(dāng)聚合度過高時，纖維素?；锏臐庖喝芤旱恼扯韧兏?，通過流延制造膜變得困難。當(dāng)聚合度過低時，制造的膜的強(qiáng)度往往減小。平均聚合度可用極限粘度法測量(UdaKazuo和SaitoHideo,SENNIGAKKAISHI,vol.18，No.1，105-120頁，1962)。還詳細(xì)描述于JP-A-9-95538中。而本發(fā)明優(yōu)選使用的纖維素酰化物的分子量分布通過凝膠滲透色譜評價。優(yōu)選地，多分散指數(shù)Mw/Mn(Mw表示重均分子量，Mn表示數(shù)均分子量)小，且分子量分布窄。Mw/Mn的比值優(yōu)選為1.0到4.0，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0到3.5，最優(yōu)選為2.3到3.4。當(dāng)除去低分子量組分時，通常，平均分子量(聚合度)增大，但粘度變得低于一般的纖維素?；铩５头肿恿拷M分的含量低的纖維素?；锟赏ㄟ^從一般方法合成的纖維素?；锍サ头肿恿拷M分而獲得。低分子量組分的除去可通過用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑洗滌纖維素酰化物而進(jìn)行。順便提及，當(dāng)生產(chǎn)低分子量組分的含量低的纖維素酰化物時，優(yōu)選將乙酰化反應(yīng)中的硫酸催化劑的量調(diào)節(jié)至0.5到25質(zhì)量份/100質(zhì)量份纖維素。當(dāng)硫酸催化劑的量設(shè)置在該范圍內(nèi)時，可合成就分子量分布而言也優(yōu)選(分子量分布窄)的纖維素?；?。為了用于生產(chǎn)本發(fā)明的纖維素?；锬ぃw維素?；锏乃趾績?yōu)選為2質(zhì)量％或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％或更小，特別是0.7質(zhì)量％或更小。通常已知纖維素酰化物含水，水分含量為2.5到5質(zhì)量％。在本發(fā)明中，為了實現(xiàn)纖維素?；锏乃趾浚稍锸潜匦璧?。其方法沒有特定限制只要它提供目標(biāo)水分含量。至于本發(fā)明的纖維素?；?，原料帛^胃☆j^iit去i羊細(xì)于JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(K0UKAIGIH0U)(TechnicalDisclosureNo.2001-1745，2001年3月15曰出版，InstituteofInventionandInnovation)的7至Ij12頁。在本發(fā)明中，從取代基、取代度、聚合度、分子量分布等的角度來看，可單獨(dú)使用纖維素?；铮蛞运鼈兊膬煞N或更多種的混合物使用。[聚酯二醇添加劑]下面將描述用于本發(fā)明的聚酯二醇添加劑。至于聚酯二醇，可選擇結(jié)構(gòu)、分子量以及加入量和纖維素酰化物濃液以及纖維素?；锬は噙m應(yīng)的，以滿足所需光學(xué)特性?？紤]到獲得與纖維素?；餄庖阂约袄w維素?；锬さ倪m應(yīng)性并控制光學(xué)性質(zhì)，本發(fā)明使用的聚酯二醇優(yōu)選為主鏈的兩個末端的每一個是醇烴基的聚酯二醇。特別地，基于纖維素?；锏牧?，加入量設(shè)置為優(yōu)選為5質(zhì)量％或更大，進(jìn)一步優(yōu)選為9到40質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10到30質(zhì)量％。在本發(fā)明的纖維素?；锬ぶ?，為了保持質(zhì)量恒定，將聚酯二醇的羥值(OHV)和分子量控制在為了控制光學(xué)各向異性而給定的范圍內(nèi)是重要的。特別地，為了質(zhì)量控制也優(yōu)選羥值。為了測量羥值，可使用日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK1557-1:2007中描述的乙酸酸酐法寸。羥值優(yōu)選為40mgKOH/g或更大和170mgKOH或更小，更優(yōu)選為60mgKOH/g或更大和150mgKOH或更小，特別優(yōu)選為90mgKOH/g或更大和140mgKOH或更小。當(dāng)羥值過大時，導(dǎo)致分子量較小且低分子量組分的量較大，導(dǎo)致?lián)]發(fā)性較大，因此這樣的羥值不利；而當(dāng)羥值過小時，導(dǎo)致溶劑中的溶解性差且與纖維素?；锏倪m應(yīng)性差，因此這樣的羥值不利。本發(fā)明的聚酯二醇的數(shù)均分子量(Mn)可通過由羥值計算或通過測量GPC而確定。分子量優(yōu)選為650或更大和2800或更小，更優(yōu)選為700或更大和2000或更小，特別優(yōu)選為800或更大和1250或更小。此外，為了實現(xiàn)光學(xué)各向同性，特別優(yōu)選使用分子量為800或更大和1200或更小的聚酯二醇。用于本發(fā)明的聚酯二醇可用已知方法生產(chǎn)，比如二元酸和二醇的脫水縮合反應(yīng)，或?qū)⒍崴狒尤攵迹兔撍s合反應(yīng)。此處，構(gòu)成本發(fā)明中使用的聚酯二醇的二元酸的實例可包括琥珀酸、戊二酸、己二酸和馬來酸。這些酸單獨(dú)使用，或以它們的兩種或更多種組合使用。例如，優(yōu)選使用琥珀酸、己二酸、或它們的混合物。此處，二元酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為4到8，更優(yōu)選為4到6，特別優(yōu)選為6。碳原子數(shù)較少的二元酸用于降低纖維素?；锬さ耐笣裥?，從適應(yīng)性的角度考慮也是優(yōu)選的；此外，考慮到聚酯二醇的生產(chǎn)成本和操作性，二元酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為6。關(guān)于構(gòu)成用于本發(fā)明的聚酯二醇的二醇，優(yōu)選的二醇可以選自多種二醇，比如乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇和丁二醇。然而，優(yōu)選具有2到4個碳原子的二醇，特別優(yōu)選具有2個碳原子的乙二醇。這是因為碳原子數(shù)較少的二醇和纖維素酯濃液或纖維素酯膜的適應(yīng)性更優(yōu)異，且由于濕熱恒溫(moistheatthermostat)，抗?jié)B出性(bleed-outresistance)更優(yōu)異。[添加劑]在本發(fā)明的纖維素酰化物膜中，不僅可加入前述聚酯二醇，也可根據(jù)預(yù)期的目的加入低分子量或低聚物、或高分子量添加劑作為增塑劑，以及波長色散控制劑、耐光性改進(jìn)齊U、消光劑、光學(xué)各向異性調(diào)節(jié)劑等。[光學(xué)各向異性調(diào)節(jié)劑]作為這些添加劑的實例，下面將描述光學(xué)各向異性調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的纖維素酯膜的光學(xué)各向異性通過前述聚酯二醇的結(jié)構(gòu)控制。然而，還可加入不同的光學(xué)各向異性調(diào)節(jié)齊U。例如，可提及JP-A-2006-30937的23到72頁描述的用于降低Rth的化合物作為實例。[光學(xué)各向異性小的纖維素?；锬本發(fā)明的纖維素酰化物膜特別優(yōu)選為光學(xué)各向異性小的纖維素?；锬?。優(yōu)選地，在590nm的波長下測量的Re和Rth(由下式(I)和(II)定義)同時滿足式(III)/式(IV)。這個值可通過纖維素酯棉的取代度、聚酯二醇的加入量、光學(xué)各向異性調(diào)節(jié)劑的類型和用量、膜的厚度等控制。特別地，用于本發(fā)明的聚酯二醇是在所述控制中優(yōu)異的添加劑。式(I)Re=(nx-ny)Xd式(II)Rth={(nx+ny)/2_nz}Xd式(III)IReI<10式(IV)IRthI<25式中，nx表示膜平面內(nèi)的慢軸方向上的折射率，ny表示膜平面內(nèi)的快軸方向上的折射率，nz表示膜的厚度方向上的折射率，d表示膜的厚度(nm)。[波長色散調(diào)節(jié)劑]作為這些添加劑的實例，可加入用于使本發(fā)明的纖維素?；锬じ痈飨蛲缘慕档筒ㄩL色散的化合物(下面簡稱波長色散調(diào)節(jié)劑)。下面將描述波長色散調(diào)節(jié)劑。波長色散調(diào)節(jié)劑含有至少一種在200到400nm的紫外區(qū)有吸收，并降低膜的Re(400)-Re(700)|和Rth(400)-Rth(700)|，基于纖維素?；锏墓腆w含量，含量為0.01到30質(zhì)量％的化合物，從而可以調(diào)節(jié)纖維素?；锬さ腞e和Rth的波長色散(此處，Re(λ)和Rth(λ)分別是Re和Rth在波長為λnm時的值)。近年來，對于液晶顯示設(shè)備(比如電視、筆記本個人電腦)，和移動型便攜終端，為了以較少的電功率提高亮度，需要在各種液晶顯示設(shè)備中使用透光率優(yōu)異的光學(xué)元件。對于本發(fā)明的纖維素?；锬?，理想地，波長為380nm時的光譜透射率為45%或更大和95%或更小，在波長為350nm時的光譜透射率為10%或更小。本發(fā)明優(yōu)選使用的上述波長色散調(diào)節(jié)劑在制造纖維素?；锬さ臐庖毫餮雍透稍镞^程中優(yōu)選不揮發(fā)。從揮發(fā)性的角度來看，其分子量優(yōu)選為250或更大，更優(yōu)選為300或更大，進(jìn)一步優(yōu)選為350或更大，特別優(yōu)選為400或更大。在這些分子量范圍內(nèi)，可以接受特定的單體結(jié)構(gòu)，也可以接受低聚物結(jié)構(gòu)或多個單元相結(jié)合的聚合物結(jié)構(gòu)。(波長色散調(diào)節(jié)劑的加入量)基于纖維素?；锏牧?，本發(fā)明優(yōu)選使用的波長色散調(diào)節(jié)劑的加入量優(yōu)選為0.01到30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1到20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.2到10質(zhì)量％。(加入化合物的方法)此外，這些波長色散調(diào)節(jié)劑可單獨(dú)使用，也可按給定的比率的兩種或更多種化合物的混合物使用。而加入波長色散調(diào)節(jié)劑的時機(jī)可以是濃液制造步驟期間的任何時機(jī)，或者可以在濃液制備步驟期間的最后時機(jī)加入。本發(fā)明優(yōu)選使用的波長色散調(diào)節(jié)劑的具體實例可包括，例如苯并三唑型化合物、二苯甲酮型化合物、三嗪型化合物、氰基丙烯酸酯型化合物、水楊酸酯型化合物、和鎳絡(luò)合鹽型化合物。然而，本發(fā)明不僅限于這些化合物。(消光劑細(xì)顆粒)優(yōu)選將作為消光劑的細(xì)顆粒加入本發(fā)明的纖維素?；锬ぶ小ｊP(guān)于本發(fā)明使用的細(xì)顆粒，可提及二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、燒結(jié)的高嶺土、燒結(jié)的硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、和磷酸鈣。關(guān)于細(xì)顆粒，優(yōu)選含硅的細(xì)顆粒，因為它的濁度低，特別優(yōu)選二氧化硅。二氧化硅細(xì)顆粒的初級平均粒徑為20nm或更小，表觀比重為70g/l或更大。更優(yōu)選初級顆粒的平均直徑小至5到16nm的細(xì)顆粒，因為它們可以降低膜的霧度。表觀比重優(yōu)選為90到200g/l或更大，進(jìn)一步優(yōu)選為100到200g/l或更大。優(yōu)選表觀比重較大的細(xì)顆粒，因為它們可以形成高濃度分散體，改善霧度和聚集體(aggregate)。這些細(xì)顆粒通常形成平均粒徑為0.1到3.0μm的次級顆粒。這些細(xì)顆粒在膜中以初級顆粒的聚集體的形式存在，并在膜表面形成0.1到3.0μm的不均勻(imevermess)。次級平均粒徑優(yōu)選為0.2μm或更大和1.5μm或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4μm或更大和1.2μm或更小，最優(yōu)選為0.6μπι或更大和Ι.μπι或更小。初級或次級粒徑定義如下。通過掃描型電子顯微鏡觀察膜中的顆粒，以環(huán)繞顆粒的圓形的直徑作為粒徑。在其他位置觀察200個顆粒。以它們的平均值作為平均粒徑。關(guān)于二氧化硅細(xì)顆粒，可使用市售產(chǎn)品，比如AEROSILR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50和TT600(均由NIPPONAEROSILCo.，Ltd.制造)。氧化鋯細(xì)顆粒在市場上以AEROSILR976和R811的商品名出售(均由NIPPONAEROSILCo.,Ltd.制造)，也可使用。其中，AEROSIL200V和AEROSILR972V是初級平均粒徑為20nm或更小，表觀比重為70g/l或更大的二氧化硅細(xì)顆粒，特別優(yōu)選這些細(xì)顆粒，因為它們在保持光學(xué)膜的濁度低的同時降低摩擦系數(shù)的效果大。在本發(fā)明中，為了獲得具有次級平均粒徑小的顆粒的纖維素?；锬ぃ上氲揭恍┘夹g(shù)制備細(xì)顆粒的分散體。例如，已有下述方法預(yù)先形成通過攪拌和混合溶劑和細(xì)顆粒而獲得的細(xì)顆粒分散體；將細(xì)顆粒分散體加入少量單獨(dú)制備的纖維素?；锶芤?，并在攪拌下溶于其中；并將得到的溶液進(jìn)一步和主要的纖維素?；餄庖喝芤夯旌?。該方法是優(yōu)選的制備方法，理由在于二氧化硅細(xì)顆粒的分散能力良好，且二氧化硅細(xì)顆粒不容易再次聚集。除此之外，還有另一種方法如下將少量纖維素酯加入溶劑，在攪拌下溶于其中’然后，將細(xì)顆粒加入其中，并借助于分散機(jī)分散于其中，將得到的分散體作為加入了細(xì)顆粒的溶液；然后，借助于在線混合器將加入了細(xì)顆粒的溶液與濃液溶液充分混合。本發(fā)明不限于這些方法。然而，當(dāng)將二氧化硅細(xì)顆粒和溶劑等混合并分散于其中時，二氧化硅的濃度優(yōu)選為5到30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10到25質(zhì)量％，最優(yōu)選為15到20質(zhì)量％。優(yōu)選較高的分散濃度，因為溶液濁度相對于加入量變得較低，改進(jìn)了霧度和聚集體。在最終的纖維素酰化物濃液溶液中加入的消光劑的量優(yōu)選為0.01到1.0g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03到0.3g，最優(yōu)選為0.08到0.16g每平方米。此外，當(dāng)纖維素?；锬び啥鄬有纬蓵r，優(yōu)選僅將消光劑加至表面?zhèn)鹊膶?，而不加至?nèi)層。在此情況下，加至表層的消光劑的量優(yōu)選為0.001質(zhì)量％到0.2質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％到0.1質(zhì)量％。關(guān)于用于分散的溶劑，優(yōu)選低級醇。其實例包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、和丁醇。除低級醇之外的其他溶劑沒有特定限制。但優(yōu)選使用用于纖維素?；锍赡さ娜軇?。[其他添加劑]除了用于降低光學(xué)各向異性的化合物，和波長色散調(diào)節(jié)劑外，可在各個制備步驟中根據(jù)用途向本發(fā)明的纖維素?；锬ぶ屑尤攵喾N添加劑(例如，增塑劑、紫外線吸收劑、劣化(deterioration)抑制劑、脫模劑、和紅外吸收劑)。它們各自可以是固體或油性物質(zhì)。艮口，對熔點或沸點沒有特定限制。例如，可提及混合20°C或更低和20°C或更高的紫外線吸收材料，同樣地，混合增塑劑。它們描述于例如JP-A-2001-151901等中。此外，紅外吸收染料的實例描述于例如JP-A-2001-194522中。而對于加入的時機(jī)，添加劑可在濃液生產(chǎn)過程中的任何時機(jī)加入。然而，為了加入添加劑，可在濃液生產(chǎn)過程中的最終制備步驟中增加一個加入用于制備的添加劑的步驟。此外，各種材料的加入量沒有特定限制，只要能夠發(fā)揮功能。而在多層結(jié)構(gòu)中形成纖維素?；锬r，各層的添加劑的類型和用量可以不同。這些描述于例如JP-A-2001-151902中，這些是常規(guī)已知的技術(shù)。對于其細(xì)節(jié)，可優(yōu)選使用在JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(KOUKAIGIHOU)的16到22頁(TechnicalDisclosureNo.2001-1745，2001年3月15日出版，InstituteofInventionandInnovation)中i羊細(xì)描述白勺材料。[添加劑的加入量]在本發(fā)明的纖維素酰化物膜中，基于纖維素?；锏馁|(zhì)量，分子量各為5000或更小的化合物的總量優(yōu)選為0.1到45質(zhì)量％。更優(yōu)選為0.5到30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5到20質(zhì)量％。[纖維素酰化物溶液的有機(jī)溶劑]在本發(fā)明中，纖維素?；锬?yōu)選通過溶劑流延法制造。通過使用將纖維素酰化物溶于有機(jī)溶劑而獲得的溶液(濃液)來制造膜。對于優(yōu)選用作本發(fā)明主要溶劑的有機(jī)溶齊U，優(yōu)選下列溶劑酯、酮、和具有3到12個碳原子的醚、和具有1到7個碳原子的鹵代烴。酯、酮和醚各自可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。具有酯、酮和醚(即，-0-、-0)-、和-0)0-)的官能團(tuán)的任意兩種或更多種的化合物也可用作主要溶劑。也可具有其他官能團(tuán)比如醇烴基。描述至此，對于本發(fā)明的纖維素酰化物膜，氯型鹵代烴可用作主要溶劑?？蛇x地，如JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(KOUKAIGIHOU)，2001-1745(12到16頁)所述，非氯型溶劑可用作主要溶劑。對于本發(fā)明的纖維素酰化物膜，沒有特定限制。除了這些之外，作為優(yōu)選的實施方案，用于本發(fā)明的膜的纖維素酰化物溶液和溶齊U，包括相應(yīng)的溶解方法，描述于下列專利公開中。這些描述于例如JP-A-2000-95876、JP-A-12-95877、JP-A-10-324774、JP-A-8-152514、JP-A-10-330538、JP-A-9-95538、JP-A-9-95557、JP-A-10-235664、JP-A-12-63534、JP-A-11-21379,JP-A-10-182853、JP-A-10-278056,JP-A-10-279702、JP-A-10-323853、JP-A-10-237186、JP-A-11-60807,JP-A-11-152342、JP-A-11-292988、和JP-A-11-60752。根據(jù)所述專利公開，不僅有關(guān)于本發(fā)明纖維素?；锏膬?yōu)選溶劑的描述，也有關(guān)于溶液物理性質(zhì)以及能與之共存的物質(zhì)的描述。所公開的形式也是本發(fā)明優(yōu)選的實施方案。[纖維素?；锬ぶ圃觳襟E][溶解步驟]對于本發(fā)明的纖維素?；锶芤?濃液)的制備，其溶解方法沒有特別限制?？稍谑覝叵逻M(jìn)行，也可用冷卻溶解法或高溫溶解法進(jìn)行，或者這些方法的結(jié)合進(jìn)行溶解。對于本發(fā)明中的纖維素酰化物溶液的制備，以及溶解步驟中涉及的溶液濃縮和過濾的各個步I聚，/[尤Kl!用JapanInstituteofInventionandInnovationStJJournalofTechnicalDisclosure(KOUKAIGIHOU)，22到25頁(TechnicalDisclosureNo.2001-1745，2001年3月15日出版，InstituteofInventionandInnovation)詳細(xì)描述的制造步驟。[流延、干燥、卷繞步驟]下面描述使用本發(fā)明的纖維素?；锶芤旱哪さ闹圃旆椒?。關(guān)于制造本發(fā)明的纖維素酰化物膜的方法和設(shè)備，可使用通常用于制造纖維素三乙酸酯膜的溶液流延成膜方法和溶液流延成膜設(shè)備。從溶解設(shè)備(槽)制備的濃液(纖維素?；锶芤?儲存在儲存槽中。然后，為最終制備而除去濃液中含有的泡沫。將濃液從濃液出口通過例如壓力型計量齒輪泵供給至壓力型模具，該計量齒輪泵能根據(jù)轉(zhuǎn)數(shù)以高精度定量供給溶液。將濃液從壓力型模具的噴嘴(縫)均勻地流延于不斷運(yùn)轉(zhuǎn)的流延部(casingpartrunningendlessly)的金屬支持體上。在金屬支持體幾乎完成一轉(zhuǎn)的剝離點，將未完全干燥的濃液膜(也稱作網(wǎng)幅)從金屬支持體剝離。用夾子固定得到的網(wǎng)幅的相對側(cè)，從而在保持寬度的同時通過拉幅機(jī)運(yùn)輸該網(wǎng)幅，并干燥。然后，用干燥設(shè)備的輥組機(jī)械運(yùn)輸獲得的膜直到完全干燥。然后，通過卷繞機(jī)以預(yù)定的長度將它卷繞。拉幅機(jī)和輥組的干燥設(shè)備的組合根據(jù)預(yù)期的目的而變化。作為另一種形式，可通過溶劑流延法采用多種成膜方法，比如下述方法將冷卻至0°C或更低的金屬支持體用作輥筒，從模具流延在輥筒上的濃液形成凝膠，然后在大約完成一轉(zhuǎn)的時點從輥筒分離，并通過銷狀拉幅機(jī)在拉伸的同時運(yùn)輸，并干燥。在用于功能性偏振片保護(hù)膜(其為電子顯示器的光學(xué)元件，且是本發(fā)明的纖維素酰化物膜的首要用途)，或鹵化銀照相感光材料的溶液流延成膜方法中，除了溶液流延成膜設(shè)備外，經(jīng)常為了在膜上進(jìn)行表面處理(底涂層、抗靜電層、消暈層、或保護(hù)層)而加入涂布設(shè)備。這些詳細(xì)描述于JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(K0UKAIGIH0U)的25到30頁(TechnicalDisclosureNo.2001-1745，2001年3月15日出版，InstituteofInventionandInnovation)。該描述分成流延(包括共流延)、金屬支持體、干燥、剝離等，本發(fā)明可優(yōu)選采用其描述。[膜的厚度]纖維素?；锬さ暮穸葍?yōu)選為20到120μm,進(jìn)一步優(yōu)選為30到90μm,特別優(yōu)選為35到80μm。當(dāng)膜用作和液晶面板結(jié)合的偏振器保護(hù)膜時，特別優(yōu)選30到65μm的厚度，因為與溫度和濕度變化相關(guān)的面板的卷曲小。[膜的霧度]對于光學(xué)膜，膜的透明度是重要的。對于本發(fā)明的纖維素酰化物膜，更優(yōu)選霧度較小的纖維素酰化物膜，霧度優(yōu)選為0.01到2.0%。更優(yōu)選為1.0%或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%或更小。對于霧度的測量，根據(jù)JISK-6714在25°C和60%RH借助于霧度測量計(HGM-2DP,SUGATestInstruments)測量40mmX80mm的本發(fā)明的纖維素?；锬悠?。[本發(fā)明的纖維素酰化物膜的評價方法]對于本發(fā)明的纖維素?；锬さ墓鈱W(xué)性質(zhì)的評價，按下述方式進(jìn)行測量。(面內(nèi)延遲Re，沿厚度方向延遲Rth)在25°C和60%RH下對30mmX40mm樣品進(jìn)行濕度控制2小時。借助于自動雙折射測量計KOBRA2IADH(由OjiScientificInstrumentsCo.，Ltd.制造)用沿著膜的法線方向入射的波長為Anm的光測量ReU)。Rth(λ)通過輸入平均折射率為1.48的假設(shè)值，和基于沿著總共3個方向測量的下列延遲值的膜厚度計算。所述延遲值是Re；用從相對于膜的法線方向以面內(nèi)慢軸作為旋轉(zhuǎn)軸傾斜+40°的方向入射的波長為ληπι的光測量的延遲值；和用從相對于膜的法線方向以面內(nèi)慢軸作為旋轉(zhuǎn)軸傾斜-40°的方向入射的波長為ληπι的光測量的延遲值。(Re和Rth的波長色散測量)在25°C和60%RH下對30mmX40mm樣品進(jìn)行濕度控制2小時。借助于橢圓計M-150(由JASCOCorporation制造)，用沿著膜的法線方向入射的波長為780nm到380nm的光確定各個波長下的Re，以測量Re的波長色散。Rth的波長色散通過輸入平均折射率為1.48的假設(shè)值，和基于沿著總共3個方向測量的下列延遲值的膜厚度計算。所述延遲值是Re；用從相對于膜的法線方向以面內(nèi)慢軸作為旋轉(zhuǎn)軸傾斜+40°的方向入射的波長為780到380nm的光測量的延遲值；和用從相對于膜的法線方向以面內(nèi)慢軸作為旋轉(zhuǎn)軸傾斜-40°的方向入射的波長為780到380nm的光測量的延遲值。下面將描述本發(fā)明的纖維素?；锬さ钠渌麅?yōu)選特性。[膜的剩余溶劑量]優(yōu)選在使得本發(fā)明的纖維素?；锬さ氖Ｓ嗳軇┝繛?.5質(zhì)量％或更小，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％或更小的條件下進(jìn)行干燥。[膜表面通過堿皂化處理的接觸角]當(dāng)本發(fā)明的纖維素酰化物膜用作偏振片的透明保護(hù)膜時，可提及堿皂化處理作為一種有效的表面處理方法。在此情況下，堿皂化處理后的膜表面的接觸角優(yōu)選為55°或更小，更優(yōu)選為50°或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為45°或更小。所述接觸角用下述方式的常見方法評價。[表面處理]可對所述纖維素?；锬みM(jìn)行表面處理，可改進(jìn)纖維素?；锬ず透鱾€功能層(例如，底涂層和背涂層)之間的粘合。可采用例如輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理、酸或堿處理。此處提到的輝光放電處理可以是在10_3到20托的低壓氣體下引起的低溫等離子體，進(jìn)一步優(yōu)選為在大氣壓下的等離子體處理。等離子體應(yīng)激氣體表示在上述條件下能被激發(fā)成等離子體的氣體?？商峒皻濉⒑?、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、flons(比如四氟甲烷)、它們的混合物等。這些詳細(xì)描述于JapanInstituteoflnventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(K0UKAIGIH0U)的30到32頁(TechnicalDisclosureNo.2001—1745，2001年3月15日出版，InstituteofInventionandInnovation)，本發(fā)明可優(yōu)選采用。[功能層]本發(fā)明的纖維素酰化物膜用于例如光學(xué)用途和照相感光材料的用途。特別地，所述光學(xué)用途優(yōu)選為液晶顯示設(shè)備。液晶顯示設(shè)備進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)置為具有包括固定于兩個電極基板之間的液晶的液晶元件，放置于液晶元件相對側(cè)的兩個偏振元件，和至少一個放置于液晶元件和偏振裝置之間的光學(xué)補(bǔ)償片。液晶顯示設(shè)備優(yōu)選為TN、IPS、FLC、AFLC、0CB、STN、ECB、VA和HAN。為了將本發(fā)明的纖維素?；锬び糜诠鈱W(xué)用途，添加多種功能層。它們是例如抗靜電層、可固化樹脂層(透明硬涂層)、防反射層、易粘合層、防眩光層、光學(xué)補(bǔ)償層、取向?qū)印⒑鸵壕?。關(guān)于功能層及其材料，可提及表面活性劑、潤滑劑、消光劑、抗靜電層、硬涂層等。它們詳細(xì)描述于JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(KOUKAIGIHOU)的32至Ij45頁(TechnicalDisclosureNo.2001-1745,2001年3月15日出版，InstituteofInventionandInnovation)，本發(fā)明可優(yōu)選使用。[用途(偏振片)]下面將描述本發(fā)明的纖維素?；锬さ挠猛?。當(dāng)本發(fā)明的纖維素?；锬び米鞴鈱W(xué)膜時，它可特別用作偏振片保護(hù)膜。當(dāng)它用作偏振片保護(hù)膜時，偏振片的制造方法沒有特定限制，偏振片可用常見方法制造。已有下述方法對獲得的纖維素?；锬みM(jìn)行堿處理，并通過使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液和偏振器的對側(cè)結(jié)合進(jìn)行拉伸，所述偏振器通過將聚乙烯醇膜浸入碘溶液中而制造。如JP-A-6-94915和JP-A-6-118232所述的簡便的粘合處理可以代替所述堿處理。用于結(jié)合保護(hù)膜經(jīng)處理側(cè)和偏振器的粘合劑的實例可包括聚乙烯醇型粘合劑(比如聚乙烯醇和聚乙烯醇縮丁醛)，和乙烯型膠乳(比如丙烯酸丁酯)。偏振片包括偏振器，和保護(hù)偏振器相對側(cè)的保護(hù)膜。此外，偏振片可設(shè)置為保護(hù)膜結(jié)合于偏振片的一側(cè)上，而單獨(dú)的膜結(jié)合于其相對側(cè)上。所述保護(hù)膜和單獨(dú)的膜用于在偏振片的裝運(yùn)期間、在產(chǎn)品檢驗期間等保護(hù)偏振片的目的。在此情況下，保護(hù)膜出于保護(hù)偏振片表面的目的而結(jié)合，且它在偏振片和液晶面板結(jié)合的一側(cè)相對的另一側(cè)上使用。所述單獨(dú)的膜用于覆蓋和液晶面板結(jié)合的粘合層，且它用在偏振片和液晶面板結(jié)合的表面?zhèn)壬?。通常，在液晶顯示設(shè)備中放置基板，所述基板包括兩個偏振片之間的液晶。然而，已使用本發(fā)明光學(xué)膜的偏振片保護(hù)膜即使放置于任何地點也可提供優(yōu)異的顯示性質(zhì)。特別地，在液晶顯示設(shè)備的顯示側(cè)的最外層表面的偏振片保護(hù)膜上，提供透明硬涂層、防眩光層、防反射層等。因此，特別優(yōu)選在該部分使用偏振片保護(hù)膜。[用途(光學(xué)補(bǔ)償膜)]本發(fā)明的纖維素酰化物膜可用于多種用途。當(dāng)用作液晶顯示設(shè)備的光學(xué)補(bǔ)償膜時特別有效。順便提及，液晶顯示設(shè)備中通常使用光學(xué)補(bǔ)償膜。它表示用于補(bǔ)償相位差的光學(xué)材料，和相位片(Phaseplate)、光學(xué)補(bǔ)償片等的意義是一樣的。光學(xué)補(bǔ)償膜具有雙折射，用于除去液晶顯示設(shè)備的顯示屏的著色，并改進(jìn)視角特征。當(dāng)本發(fā)明的纖維素?；锬ぶ瞥珊蟮墓鈱W(xué)各向異性小，使得Re和Rth分別為0彡Re彡IOnm和|Rth|彡25nm,并組合使用具有雙折射的光學(xué)各向異性層時，可主要僅表達(dá)光學(xué)各向異性層的光學(xué)性能，由此可以優(yōu)選使用。因此，當(dāng)本發(fā)明的纖維素酰化物膜用作液晶顯示設(shè)備的光學(xué)補(bǔ)償膜時，組合使用的光學(xué)各向異性層可以是任何光學(xué)各向異性層。不受其中使用了本發(fā)明的纖維素?；锬さ囊壕э@示設(shè)備的液晶元件的光學(xué)性能和驅(qū)動方法的限制?？山M合使用需要作為光學(xué)補(bǔ)償膜的任何光學(xué)各向異性層。組合使用的光學(xué)各向異性層可由含有液晶化合物的組合物形成，或可由具有雙折射的聚合物膜形成。所述液晶化合物優(yōu)選為盤狀液晶化合物或棒狀液晶化合物。(一般的液晶顯示設(shè)備的結(jié)構(gòu))當(dāng)纖維素?；锬び米鞴鈱W(xué)補(bǔ)償膜時，偏振元件的透射軸和包括纖維素?；锬さ墓鈱W(xué)補(bǔ)償膜的慢軸放置于什么角度并無關(guān)系。液晶顯示設(shè)備具有下述結(jié)構(gòu)，其包括將液晶保持于兩個電極基板之間的液晶元件，兩個放置于液晶元件的相對側(cè)的偏振元件，至少一個放置于液晶元件和偏振元件之間的光學(xué)補(bǔ)償膜。液晶元件的液晶層通過將液晶密封于空間而形成，所述空間通過將一間隔物插入兩個基板之間而形成。透明電極層在基板上以含有導(dǎo)電物質(zhì)的透明膜的形式形成。此外，在液晶元件中，可設(shè)置阻氣層、硬涂層、或底涂層(用于和透明電極層的粘合)。這些層通常設(shè)置于基板上。液晶元件的基板的厚度通常為50μm到2mm。(液晶顯示設(shè)備的類型)本發(fā)明的纖維素?；锬た捎糜诙喾N顯示模式的液晶。已提出多種顯示模式，比如TN(扭曲向列)、IPS(面內(nèi)切換)、FLC(鐵電液晶)、AFLC(反鐵電液晶)、OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)、STN(超扭曲向列)、VA(豎直取向)、ECB(電控雙折射)、和HAN(混合取向向列)模式。此外，也已提出通過取向和將顯示模式分段而獲得的顯示模式。本發(fā)明的纖維素?；锬ぴ谌魏物@示模式的液晶顯示設(shè)備中都有效。此外，它也在透射型、反射型、和半透射型的任何液晶顯示設(shè)備中有效。(IPS型液晶顯示設(shè)備)本發(fā)明的纖維素?；锬ひ蔡貏e有利地用作具有IPS模式的液晶元件的IPS型液晶顯示設(shè)備的光學(xué)補(bǔ)償片的支持體，或用作偏振片的各個保護(hù)膜。這些模式是液晶材料在黑色顯示期間通常處于平行取向的形式。液晶分子平行于基板平面取向，對黑色顯示不施加電壓。在這些形式中，使用本發(fā)明的纖維素?；锬さ钠衿梢杂行У販p少色調(diào)和對比度隨視角的變化。此外，優(yōu)選|Rth|<25，進(jìn)一步，在450到650nm的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選Onm或更小，因為色調(diào)變化小。在此形式中，對于液晶元件的上下偏振片的保護(hù)膜當(dāng)中位于液晶元件和偏振片之間的保護(hù)膜(元件側(cè)上的保護(hù)膜)，優(yōu)選在兩側(cè)使用采用本發(fā)明的纖維素酰化物膜的偏振片。進(jìn)一步優(yōu)選地，將延遲值優(yōu)選設(shè)置為液晶層的Δη·(!的值的兩倍或更小的光學(xué)各向異性層放置于偏振片的保護(hù)膜和液晶元件之間的一側(cè)上。(硬涂膜、防眩光膜、防反射膜)本發(fā)明的纖維素酰化物膜也可優(yōu)選用于硬涂膜、防眩光膜和防反射膜。出于改進(jìn)平板顯示器(比如LCD、PDP、CRT、或EL)的清晰度的目的，在本發(fā)明的纖維素?；锬さ囊粋?cè)或相對側(cè)上可以設(shè)置硬涂層、防眩光層、和防反射層的任何層或全部。這樣的防眩光膜和防反射膜的理想的實施方案詳細(xì)描述于JapanInstituteofInventionandInnovation的JournalofTechnicalDisclosure(K0UKAIGIH0U)的54至Ij57頁(TechnicalDisclosureNo.2001—1745，2001年3月15日出版，InstituteofInventionandInnovation)0可優(yōu)選使用本發(fā)明的纖維素?；锬?。(透明基板)當(dāng)使用本發(fā)明的聚酯二醇時，可形成光學(xué)各向異性接近于零且具有優(yōu)異的透明度的纖維素?；锬?。為此，也可將它用作液晶顯示設(shè)備的液晶元件玻璃基板(即用于密封驅(qū)動液晶的透明基板)的替代品。用于密封液晶的透明基板要求阻氣性優(yōu)異。因此，如果需要，可在本發(fā)明的纖維素酰化物膜的表面上設(shè)置阻氣層。阻氣層的形式和材料沒有特定限制。然而，可以想到的方法有在本發(fā)明的纖維素?；锬さ闹辽僖粋?cè)上氣相沉積SiO2等，或提供阻氣性相對較高的聚合物(比如偏二氯乙烯型聚合物或乙烯醇型聚合物)的涂層，這些可適當(dāng)使用。此外，關(guān)于用于密封液晶的透明基板，可設(shè)置用于通過施加電壓驅(qū)動液晶的透明電極。透明電極沒有特定限制。然而，通過在本發(fā)明的纖維素?；锬さ闹辽僖粋?cè)上疊加金屬膜、金屬氧化物膜等，可以提供透明電極。特別地，從透明度、導(dǎo)電性和機(jī)械特征的角度來看，更優(yōu)選金屬氧化物膜。特別地，可優(yōu)選使用主要含有2到15%的氧化錫和氧化鋅的氧化銦薄膜。這些技術(shù)的細(xì)節(jié)公開于JP-A-2001-125079和JP-A-2000-227603等中。具體實施例方式下面將通過實施例描述本發(fā)明，這些實施例不應(yīng)理解為限制本發(fā)明的范圍。[實施例1](纖維素?；餄庖旱闹圃?將下列組合物加入混合槽中，加熱攪拌以溶解各個組分，從而制備纖維素乙酸酯溶液A-I到A-12。順便提及，A-I到A-12的任何溶液的溶劑組成如下。按下列方式制備各溶液。調(diào)節(jié)濃度以使棉濃度變成20質(zhì)量％。二氯甲烷(第一溶劑)100質(zhì)量份甲醇(第二溶劑)19質(zhì)量份1-丁醇1質(zhì)量份[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表中，霧度的“_”表示由于濃液得到了結(jié)果B，后續(xù)不能形成膜。表中，二元酸一欄中的AA表示己二酸(C6)，CA表示琥珀酸(C4)，SA表示癸二酸(C10)，二醇一欄的EG表示乙二醇(C2)，PG表示1，2_丙二醇(C3)，BG表示1，4_丁二醇(C4)，HG表示1，6-己二醇(C6)。視覺觀察制得的濃液的濁度(A透明；B渾濁)和通過在玻璃片上流延并干燥而獲得的膜的霧度值的結(jié)果示于表1中。從各具有大量碳原子的二元酸和二醇制備的聚酯二醇對纖維素酰化物的溶解度差，并因滲出等原因而霧度值大，因此得到的膜不具有作為光學(xué)膜的令人滿意的特征。<纖維素?；锬悠返闹圃?gt;按照和上面所述(纖維素酰化物濃液的制備)相同的方式制備濃液，此外，將1.3質(zhì)量份的下列消光劑分散體B-1加入其中，以制備配方列于下表2中的濃液D-1到D-14。借助于下面將要描述的小寬度試驗成膜機(jī)用濃液D-1到D-14形成纖維素?；锬ぁ?消光劑分散體B-1的制備)將下列組合物加入分散機(jī)中，攪拌以溶解各個組分，由此制備消光劑分散體B-1。消光劑分散體B-1的配方二氧化硅顆粒(平均顆粒尺寸16nm)(AEROSILR972；由NipponAerosilCo.,Ltd.制造)的分散體10.0質(zhì)量份二氯甲烷72.8質(zhì)量份甲醇3.9質(zhì)量份丁醇0.5質(zhì)量份纖維素?；锶芤?前述濃液A-11)10.3質(zhì)量份關(guān)于表2中的低分子量酯，使用二(2-乙基己基)己二酸酯。此外，波長色散調(diào)節(jié)劑一欄的數(shù)字是各個添加劑按照質(zhì)量份的加入量，WD-1到WD-4是波長色散調(diào)節(jié)劑，分別是下列化合物。此外，表2中的酯封端的低聚物是通過使己二酸和乙二醇反應(yīng)，并進(jìn)一步和苯甲酸反應(yīng)獲得的產(chǎn)品，其GPC測量顯示其平均分子量為1050。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>分別充分?jǐn)嚢枥w維素?；餄庖篋-1到D-14，并在密閉容器中加熱溶解，由此制備濃液。從冷卻至_5°C的輥筒上的流延口流延各濃液。在溶劑含量為70質(zhì)量％的狀態(tài)下剝離形成的膜。用銷拉幅機(jī)(JP-A-4-1009的圖3所示的銷拉幅機(jī))固定膜的寬度方向上的相對端，在溶劑含量為3到5質(zhì)量％的狀態(tài)下，在保持橫向(和加工方向垂直的方向)拉伸百分比約為3%的距離下將膜干燥。然后，在熱處理設(shè)備的輥之間運(yùn)輸膜，從而進(jìn)一步干燥。由此，分別制造厚度約為60ym的纖維素?；锬悠稦-1到F-14。如表3所示，使用本發(fā)明的聚酯二醇可獲得具有預(yù)期光學(xué)特性的光學(xué)膜。此外，加熱(置于140°C下4小時)后，羥值為200的纖維素酰化物的重量減少2到3質(zhì)量％，并在該步驟期間引起揮發(fā)，因此涉及實際問題。兩端被酯化的纖維素酰化物涉及控制光學(xué)性能的能力有些不足，引起低分子組分揮發(fā)，以及抗?jié)B出性差的問題。[表3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>上表中，綜合評價性能/制造適應(yīng)性一欄的“A”表示“良好”，“B”表示“差”。通過流延模將使用纖維素乙酸丙酸酯(總?cè)〈?2.68；乙酰基取代度=0.18；丙基取代度=2.50)代替濃液D-1中使用的纖維素乙酸酯而制備的濃液流延在長100m的不銹鋼制成的環(huán)狀帶支持體上，當(dāng)基于干重，濃液的溶劑比達(dá)到45質(zhì)量％時，從流延支持體上以膜的形式剝離，并穿過拉幅機(jī)的干燥區(qū)傳送，其兩端通過具有夾子的拉幅機(jī)固定，由此生產(chǎn)纖維素酯膜。因此，可獲得具有和F-1相似特性的光學(xué)膜。[實施例2](偏振片的制造)將實施例1獲得的各個本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜樣品F-1到F-5和F-12浸入55°C的1.5N氫氧化鈉水溶液中2分鐘，在室溫水洗浴中洗滌，并用30°C的0.05N硫酸中和。再次在室溫水洗浴中洗滌，并用100°C的熱空氣干燥。由此，各個纖維素酰化物膜的表面均被皂化。在此步驟，特指出用于皂化膜樣品F-13的溶液含有溶解于其中的低分子量添加劑。除此之外的其他樣品尤其不存在洗提問題。然后，在碘水溶液中將厚度為80ym的輥狀聚乙烯醇膜連續(xù)拉伸至5倍，并干燥以獲得偏振膜。聚乙烯醇(PVA-117H，由Kuraray制造)的3%水溶液用作粘合劑。由此按照和前面所述相同的方式制備一片經(jīng)過堿皂化處理的纖維素?；锬悠稦-1，和一片經(jīng)過堿皂化處理的市售纖維素?；锬?Fuji-TacTD60UL;由FujiFilmCo.，Ltd.制造)。將所述膜結(jié)合，偏振膜插入其中，以獲得相對側(cè)受纖維素酰化物膜保護(hù)的偏振片。在此步驟，按下列方式進(jìn)行結(jié)合使得纖維素?；锬さ穆S和偏振膜的透射軸平行。相似地，也對實施例1的本發(fā)明的樣品F-1到F-5制造偏振片。所有本發(fā)明的纖維素?；锬悠稦-1到F-5和經(jīng)過拉伸的聚乙烯醇具有充分的結(jié)合性，并具有優(yōu)異的偏振片加工適應(yīng)性。所述偏振片以下分別稱為偏振片P-1到P-5。通過使用厚度為60ym的市售纖維素酰化物膜(Fuji-TacTD60UL;由FujiFilmCo.，Ltd.制造)代替本發(fā)明的纖維素?；锬悠稦_l，按照和上面所述相同的方式制造相對側(cè)上具有Fuji-TacTD60UL的偏振片。該偏振片稱作P-TD。[實施例3](IPS型液晶顯示設(shè)備上的安裝評價)通過使用實施例1獲得的纖維素酰化物膜，和實施例2獲得的偏振片，進(jìn)行液晶顯示設(shè)備上的安裝評價。小心地剝下市售IPS電視的偏振片，通過粘合劑將各個本發(fā)明的偏振片P-1到P-5放置于IPS元件的每一側(cè)，使得本發(fā)明的膜放置于IPS元件和偏振器之間。對于各個按上述方式制造的液晶顯示設(shè)備，從設(shè)備正面觀察并測量沿著70度的極角和0到180度的方位角的色調(diào)變化。結(jié)果發(fā)現(xiàn)各個樣品僅經(jīng)歷較小的色調(diào)變化。就使用P-TD而言，產(chǎn)生了增強(qiáng)的黃色色調(diào)。此外，對于在450到650nm范圍內(nèi)的Rth值為Onm或更小的P_1到P_3，變化在UCS色度圖中的u’和v’分別約為0.2和0.42的水平，且僅在藍(lán)色色調(diào)中發(fā)現(xiàn)色調(diào)變化，因此觀察到的色調(diào)變化較少。因此，更優(yōu)選這些樣品。當(dāng)從上述傾斜方向觀看時，使用P-4到P-5的樣品的色調(diào)多多少少混有紅色，盡管色調(diào)變化小。順便提及，F(xiàn)-1到F-5的Rth數(shù)據(jù)列于下表中。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在實施例2制造的偏振片中，將通過單軸拉伸ART0N膜(由JSR制造)獲得的光學(xué)補(bǔ)償膜粘合至各個偏振片P-1到P-5和偏振片P-TD，以賦予其光學(xué)補(bǔ)償功能。在此步驟，通過使光學(xué)補(bǔ)償膜的面內(nèi)延遲的慢軸和偏振片的透射軸以直角交叉，可以改進(jìn)視覺特性，而根本不改變正面特性。所使用的光學(xué)補(bǔ)償膜的面內(nèi)延遲Re為270nm，厚度方向的延遲Rth為Onm,Nz系數(shù)為0.5。對于各個按照上述方式制造的液晶顯示設(shè)備，測量從設(shè)備正面沿著45度的方位角和70度的極角在黑色顯示期間的漏光率。結(jié)果，在各個包括本發(fā)明的纖維素酰化物膜的偏振片中，和使用偏振片P-TD的情形相比，使用P-I到P-5的情形的漏光率小到1/50到1/4。至此為止的結(jié)果表明本發(fā)明的纖維素?；锬げ灰驌]發(fā)的產(chǎn)品而污染制造步驟，不引起諸如滲出和變白的問題，不因濕熱使耐久性變差，也不污染皂化溶液。此外，也顯示，由所述纖維素?；锬ば纬傻钠衿子谔幚恚移裥阅芎湍途眯詢?yōu)異。此外，已顯示下列結(jié)果可容易地制造光學(xué)特性滿足式(III)/式(IV)的本發(fā)明的纖維素?；锬?；通過使用本發(fā)明的纖維素酰化物膜，可以抑制IPS液晶元件的漏光和色調(diào)變化，并實現(xiàn)優(yōu)異的顯示性能。[實施例4]調(diào)節(jié)實施例1的纖維素?；锶芤篋-I從模具流延的溶液流速和流延支持體的運(yùn)輸速度，從而制造厚度為20μm、30μm、40μm、80μm和100μm的膜。任何這些膜均可在不存在膜的透明度/延遲問題的情況下制造。特別地，用前述偏振片制造方法將40μm到80μm的膜制成偏振片。然后發(fā)現(xiàn)，各個膜制成偏振片的可加工性均優(yōu)異，因此優(yōu)選這些膜。工業(yè)適用性對于本發(fā)明的纖維素?；锬?，添加劑在制造期間的揮發(fā)和膜的耐久性優(yōu)異。特別地，可以低成本穩(wěn)定制造在波長為400到700nm的可見光區(qū)內(nèi)Re和Rth小的纖維素酰化物膜。這可用于偏振器的保護(hù)膜、光學(xué)補(bǔ)償膜的支持體等，從而應(yīng)用于改進(jìn)了顯示色調(diào)的圖像顯示設(shè)備領(lǐng)域。在此以引用的方式將本申請已要求外國優(yōu)先權(quán)的各個外國專利申請的全部公開內(nèi)容并入，如同完全闡述。權(quán)利要求纖維素酰化物膜，其包含纖維素酰化物；和聚酯二醇，該聚酯二醇在其兩端各具有一個羥基，基于所述纖維素?；锏牧?，所述聚酯二醇的量為5質(zhì)量％或更多。2.如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锬?，其中所述聚酯二醇的羥值(OHV)為40mgK0H/g到170mgK0H/g。3.如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锬?，其中所述聚酯二醇由具有2到4個碳原子的二醇和具有4到6個碳原子的二元酸合成。4.如權(quán)利要求1所述的纖維素?；锬?，其中由下式⑴和式(II)定義的Re和Rth在590nm的波長下滿足下式(III)和式(IV)；式(I)Re=(nx-ny)Xd式(II)Rth={(nx+ny)/2-nz}Xd式(III)Re<10式(IV)IRthI<25其中nx表示膜平面內(nèi)的慢軸方向上的折射率，ny表示表示膜平面內(nèi)的快軸方向上的折射率，nz表示膜的厚度方向上的折射率，且d表示膜的厚度(nm)。5.如權(quán)利要求4所述的纖維素?；锬ぃ渲杏墒?II)表示的Rth值在450到650nm的波長下為0或更小。6.偏振片，其包含至少一種如權(quán)利要求1到5任意一項所述的纖維素酰化物膜。7.液晶顯示設(shè)備，其包含至少一種如權(quán)利要求6所述的偏振片。全文摘要本發(fā)明公開了纖維素?；锬ぃ浒ɡw維素?；?；和聚酯二醇，該聚酯二醇在其兩端各具有一個羥基，基于所述纖維素?；锏牧?，所述聚酯二醇的量為5質(zhì)量％或更多。文檔編號G02F1/1335GK101809079SQ20088010833公開日2010年8月18日申請日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日發(fā)明者佐多博曉,松藤明博,椋木康雄,櫻澤守,霜山達(dá)也,龍?zhí)镌酪簧暾埲?富士膠片株式會社