專利名稱：：調(diào)色劑用樹脂和調(diào)色劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可用于電子照相、靜電記錄、靜電印刷等的調(diào)色劑用樹脂和調(diào)色劑組合物。
背景技術(shù)：
：為了提高調(diào)色劑的低溫定影性能，以往己知有將聚酯樹脂用作粘合劑的技術(shù)(專利文獻(xiàn)l、2等)。此外，為了改良低溫定影性，人們還提出了使其含有結(jié)晶性樹脂的方法(專利文獻(xiàn)3等)。專利文獻(xiàn)l:特開昭62-78568號公報專利文獻(xiàn)2:特開昭62-178278號公報專利文獻(xiàn)3:特開2003-337443號公報但是，為了進(jìn)一步提高調(diào)色劑的低溫定影性，需要降低分子量，而這種情況下存在高溫高濕下的調(diào)色劑的抗粘連性劣化的問題。此外，其含有結(jié)晶性樹脂時，存在粉碎惡化的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人為了解決這些問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明涉及下述內(nèi)容(l)一種調(diào)色劑用樹脂，所述調(diào)色劑樹脂含有聚酯樹脂(A)，所述聚酯樹脂(A)是由酸值為6mgKOH/g以下且羥值為10mgKOH/g80mgKOH/g的聚酯樹脂(a)與選自由脂肪族羧酸、芳香族羧酸以及它們的酸酐和低級烷基(碳原子數(shù)為14)酯組成的組中的1種以上的羧酸(b)反應(yīng)而得到的，其中，以O(shè)Ha為(a)與(b)反應(yīng)時的來自(a)的羥基當(dāng)量、以COOHb為(a)與(b)反應(yīng)時的來自(b)的羧基當(dāng)量時，當(dāng)量比OHa/COOHb=0.551.0，聚酯樹脂(A)的酸值為13mgKOH/g50mgKOH/g且羥值為8mgKOH/g以下；(2)—種調(diào)色劑用樹脂，所述調(diào)色劑用樹脂由酸值為13mgKOH/g50mgKOH/g、羥值為8mgKOH/g以下且THF不溶解部分為1重量％50重量。/。的聚酯樹脂(A')構(gòu)成，并且構(gòu)成(A')的多元醇成分的30摩爾％100摩爾％是碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇，構(gòu)成(A，)的羧酸成分含有三元以上的芳香族多元羧酸；以及(3)—種調(diào)色劑組合物，所述調(diào)色劑組合物由上述任意一種調(diào)色劑用樹脂、著色劑以及必要時的選自防粘劑、抗靜電劑和流化劑中的1種以上的添加劑構(gòu)成。通過使用本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂，可以制成低溫定影性優(yōu)異的調(diào)色劑，并且調(diào)色劑的抗粘連性也良好。此外，調(diào)色劑制造時的樹脂的粉碎性優(yōu)異，因此在工業(yè)生產(chǎn)時可以經(jīng)濟地生產(chǎn)出調(diào)色劑。具體實施方式以下詳述本發(fā)明。本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂含有聚酯樹脂(A)，所述聚酯樹脂(A)是通過使具有特定酸值和特定羥值的聚酯樹脂(a)與選自由脂肪族羧酸、芳香族羧酸以及它們的酸酐和低級垸基(碳原子數(shù)為14)酯組成的組中的1種以上的羧酸(b)反應(yīng)而得到的。作為聚酯樹脂(a)，優(yōu)選為將1種以上的多元醇成分和1種以上的多元羧酸成分縮聚而得到的樹脂。從保存穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選多元醇成分之中的30摩爾％100摩爾％是碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇。該摩爾比進(jìn)一步優(yōu)選為40摩爾％100摩爾％，特別優(yōu)選為50摩爾％100摩爾％，最優(yōu)選為80摩爾°/。100摩爾％。此外，聚酯樹脂(A)為使羧酸(b)與聚酯樹脂(a)反應(yīng)而得到的樹脂，因此，作為構(gòu)成(A)的多元醇成分也優(yōu)選上述的多元醇。作為碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇，可以舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1,5-戊二醇、2，3-戊二醇、1，6-己二醇、2,3-己二醇、3,4-己二醇和新戊二醇等鏈烷烴二醇等，也可以并用2種以上。這些之中，優(yōu)選乙二醇、1,2-丙二醇和新戊二醇，進(jìn)一步優(yōu)選乙二醇和1，2-丙二醇，特別優(yōu)選1,2-丙二醇。作為除碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇以外的多元醇成分之中的二元醇(二醇)，可以舉出，碳原子數(shù)為736的脂肪族二醇(l,7-庚二醇、十二垸二醇等)；碳原子數(shù)為436的聚亞烷基醚二醇(二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇等)；上述碳原子數(shù)為236的脂肪族二醇的碳原子數(shù)為24的環(huán)氧化合物(以下簡稱為AO)閨化乙烯(以下簡稱為EO)、氧化丙烯(以下簡稱為PO)和氧化丁烯等]加成物(加成摩爾數(shù)230);碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇(l，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等)；上述脂環(huán)式二醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230);雙酚類(雙酚A、雙酚F和雙酚S等)的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)等，也可以并用2種以上。在多元醇成分之中，作為三元八元或八元以上的多元醇，可以舉出，碳原子數(shù)為336的三元八元或八元以上的脂肪族多元醇(甘油、三羥乙基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇等)；上述脂肪族多元醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230);三苯酚類(三苯酚PA等)的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230);酚醛清漆樹脂(苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆等平均聚合度360)的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)等，也可以并用2種以上。這些除碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇以外的多元醇成分之中，優(yōu)選碳原子數(shù)為436的聚亞垸基醚二醇、碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇、碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物、雙酚類的碳原子數(shù)為24的AO加成物和酚醛清漆樹脂的碳原子數(shù)為24的AO加成物，更優(yōu)選雙酚類的碳原子數(shù)為23的AO(EO禾卩/或PO)加成物和酚醛清漆樹脂的碳原子數(shù)為23的AO(EO禾n/或PO)加成物。在多元羧酸成分之中，作為脂肪族(包括脂環(huán)式)二羧酸，可以舉出，碳原子數(shù)為250的鏈垸烴二羧酸(草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸和癸二酸等)、碳原子數(shù)為450的烯烴二羧酸(十二碳烯基琥珀酸等鏈烯基琥珀酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸和戊烯二酸等)等。作為芳香族二羧酸，可以舉出，碳原子數(shù)為836的芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二羧酸等)等。在多元羧酸成分之中，作為三元六元或六元以上的脂肪族(包括脂環(huán)式)多元羧酸，可以舉出，碳原子數(shù)為636的脂肪族三羧酸(己垸三羧酸等)、不飽和羧酸的乙烯基聚合物[數(shù)均分子量(以下記為Mn，由凝膠滲透色譜(GPC)測得)45010000](a-烯烴/馬來酸共聚物等)等。在多元羧酸成分之中，作為三元六元或六元以上的芳香族多元羧酸，可以舉出，碳原子數(shù)為920的芳香族多元羧酸(苯偏三酸和苯均四酸等)、不飽和羧酸的乙烯基聚合物[Mn:45010000](苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物和苯乙烯/富馬酸共聚物等)等。作為多元羧酸成分，可以使用這些多元羧酸的酸酐、這些多元羧酸的低級烷基(碳原子數(shù)為14)酯(甲酯、乙酯、異丙酯等)。在這些多元羧酸成分之中，優(yōu)選的多元羧酸是碳原子數(shù)為250的鏈垸烴二羧酸、碳原子數(shù)為450的烯烴二羧酸、碳原子數(shù)為820的芳香族二羧酸和碳原子數(shù)為920的芳香族多元羧酸，進(jìn)一步優(yōu)選己二酸、碳原子數(shù)為1650的鏈烯基琥珀酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、苯偏三酸、苯均四酸和將它們并用，特別優(yōu)選己二酸、對苯二甲酸、苯偏三酸和將它們并用。也同樣優(yōu)選這些酸的酸酐或低級烷基酯。此外，作為多元羧酸成分，由芳香族多元羧酸和脂肪族多元羧酸組成，優(yōu)選含有60摩爾％以上的芳香族多元羧酸。芳香族多元羧酸的含量進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％99摩爾％，特別優(yōu)選為80摩爾％98摩爾％。由于含有60摩爾％以上芳香族多元羧酸，因此樹脂強度提高，并且低溫定影性進(jìn)一步提高。在本發(fā)明中，可以與通常的聚酯制造法相同地制造聚酯樹脂(a)。例如，可以在惰性氣體(氮氣等)氣氛中，在反應(yīng)溫度優(yōu)選為15(TC28(TC、進(jìn)一步優(yōu)選為160°C250°C、特別優(yōu)選為17(TC235。C的條件下進(jìn)行反應(yīng)，由此制造所述聚酯樹脂。此外，從可靠地進(jìn)行縮聚反應(yīng)方面考慮，反應(yīng)時間優(yōu)選為30分鐘以上，特別優(yōu)選為2小時40小時。此時，還可以根據(jù)需要使用酯化催化劑。對于酯化催化劑的實例，可以舉出，含錫催化劑(例如氧化二丁錫)、三氧化銻、含鈦催化劑(例如烷氧基鈦、草酸鈦鉀、對苯二甲酸鈦、對苯二甲酸烷氧基鈦(于^7夕》酸于夕乂7W〕年VK)和二羥基二(三乙醇胺)鈦和其分子內(nèi)縮聚物)、含鋯催化劑(例如乙酸氧鋯)和乙酸鋅等。為了提高反應(yīng)末期的反應(yīng)速度，減壓也是有效的。多元醇成分和多元羧酸成分的反應(yīng)比例以羥基和羧基的當(dāng)量比[OH]/[COOH]計優(yōu)選為1.5/1至1/1，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2/1至1/1，特別優(yōu)選為1.1/11A。此外，當(dāng)反應(yīng)中存在被去排除到體系外的成分時，上述反應(yīng)比例為扣除該部分后的比例。聚酯樹脂(a)的酸值為6(m沐OH/g，以下的酸值也如此)以下且羥值為1080(mgKOH/g，以下的羥值也如此)。酸值優(yōu)選為5以下，進(jìn)一步優(yōu)選為4以下，羥值優(yōu)選為1565，進(jìn)一步優(yōu)選為2058。酸值大于6時或者羥值大于80時，聚酯樹脂(a)的縮聚不充分，出現(xiàn)低分子量成分較多的情況，保存穩(wěn)定性惡化。此外，羥值小于10時，聚酯樹脂(a)與羧酸(b)的反應(yīng)效率變差。為了將聚酯樹脂(a)的酸值、羥值設(shè)為所述范圍，以多元醇成分和多元羧酸成分的反應(yīng)比例進(jìn)行調(diào)整是有效的。在上述和以下內(nèi)容中，聚酯樹脂的酸值和羥值以JISK0070(1992年版)中規(guī)定的方法進(jìn)行測定。此外，試樣中存在伴隨交聯(lián)而產(chǎn)生的溶劑不溶解部分時，使用按照以下的方法熔融混煉后的樹脂作為試樣?；鞜捬b置東洋精機株式會社制造LaboPlastMill30R150型混煉條件在13(TC、70rpm進(jìn)行30分鐘關(guān)于聚酯樹脂(a)的分子量，優(yōu)選峰值分子量(以下記為Mp)為200010000，更優(yōu)選Mp為25009000。在上述和以下內(nèi)容中，使用GPC在以下條件下測定聚酯樹脂的分子量(Mp和Mn)。裝置(一例)東曹株式會社制造HLC-8120柱(一例)TSKGELGMH62根(東曹株式會社制造)測定溫度40°C試樣溶液0.25重量％的THF溶液溶液注入量100pl檢出裝置折射率檢測器基準(zhǔn)物質(zhì)東曹制造的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(TSKstandardPOLYSTYRENE)12點(Mw1050280059709100181003790096400190000355000109000028900004480000)將表示所得到的色譜圖上最大的峰值高度的分子量稱為峰值分子量(Mp)。此外，關(guān)于調(diào)色劑用樹脂顆粒的分子量的測定，取出調(diào)色劑用聚酯樹脂中的任意l粒顆粒，將其溶解于THF，以利用玻璃過濾器濾除不溶解部分后得到的溶液為試樣溶液。對IO粒顆粒進(jìn)行該測定。聚酯樹脂(A)是使聚酯樹脂(a)與羧酸(b)反應(yīng)而得到的，當(dāng)以來自(a)的羥基的當(dāng)量為OHa、以來自(b)的羧基的當(dāng)量為COOHb時，聚酯樹脂(a)與羧酸(b)反應(yīng)時的混合比例為OHa/COOHb=0.551.0的當(dāng)量比。OHa/COOHb優(yōu)選為0.580.9，進(jìn)一步優(yōu)選為0.60.85。如果OHa/COOHb低于0.55，則分子量的提高不充分，因此制成調(diào)色劑時的耐熱沾污性下降。如果OHa/COOHb超過1.0，則樹脂的流動性降低，制成調(diào)色劑時的低溫定影性降低。作為羧酸(b)，單羧酸、多元羧酸均可使用，但是關(guān)于單羧酸和多元羧酸的比例，以用于反應(yīng)的羧酸的總羧基當(dāng)量為100時，來自單羧酸的羧基和來自多元羧酸的羧基的當(dāng)量比優(yōu)選為(050)/(50100)，進(jìn)一步優(yōu)選為(020)/(80100)。如果來自單羧酸的羧基的比例為50以下，則交聯(lián)充分，可以得到足夠的樹脂強度。此外，容易將反應(yīng)生成物的酸值調(diào)整到預(yù)定范圍。此外，作為羧酸成分，也可以使用酸酐和低級垸基(碳原子數(shù)為l4)酯(甲酯、乙酯、異丙酯等)。在用作羧酸(b)的單羧酸之中，作為脂肪族(包括脂環(huán)式)單羧酸，可以舉出，碳原子數(shù)為150的鏈垸烴單羧酸(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四酸、棕櫚酸、硬脂酸等)、碳原子數(shù)為350的烯烴單羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸、亞油酸等)等。作為芳香族單羧酸，可以舉出碳原子數(shù)為736的芳香族單羧酸(苯甲酸、甲基苯甲酸、苯基丙酸和萘甲酸等)等。在用作(b)的多元羧酸之中，作為脂肪族(包括脂環(huán)式)二羧酸、芳香族二羧酸、三元六元或六元以上的脂肪族(包括脂環(huán)式)多元羧酸和三元六元或六元以上的芳香族多元羧酸，可以舉出與用于上述聚酯樹脂(a)的實例相同的實例。在這些之中，優(yōu)選二元以上的芳香族羧酸，進(jìn)一步優(yōu)選三元六元或六元以上的芳香族多元羧酸，特別優(yōu)選苯偏三酸和苯偏三酸酐。對于聚酯樹脂(A)，除將其酸值和羥值調(diào)整為下述的范圍的值以外，聚酯樹脂(A)可以利用與聚酯樹脂(a)同樣的制造法得到。(A)的酸值為1350，優(yōu)選為1540。此外，羥值為8以下，優(yōu)選為6以下。如果酸值低于13，定影的強度較差。此外，如果羥值大于8或者酸值大于50，變得容易受到環(huán)境條件的影響，穩(wěn)定性惡化。聚酯樹脂(A)的THF不溶解部分優(yōu)選為1重量％50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2重量％35重量％。如果THF不溶解部分為1重量％以上，則耐熱沾污性良好，如果THF不溶解部分為50重量M以下，則低溫定影性良好。在上述和以下內(nèi)容中，利用以下方法求出聚酯樹脂的THF不溶解部分。在0.5g試樣中加入50ml的THF，攪拌回流3小時。冷卻后，利用玻璃過濾器濾除不溶解部分，將玻璃過濾器上的樹脂部分在80'C減壓干燥3小時。由玻璃過濾器上干燥的樹脂部分的重量和試樣的重量比計算出不溶解部分。關(guān)于聚酯樹脂(A)的分子量，Mp優(yōu)選為450015000，Mp進(jìn)一步優(yōu)選為500012000。在可以利用與本發(fā)明第一方面的樹脂同樣的制法得到的聚酯樹脂之中，由于三元以上的芳香族羧酸作為交聯(lián)劑發(fā)揮作用，并可以得到足夠的樹脂強度，因此聚酯樹脂(A')可以適合作為調(diào)色劑用樹脂(本發(fā)明的第二方面)，所述聚酯樹脂(A，)是酸值為13mgKOH/g50mgKOH/g、羥值為8mgKOH7g以下且THF不溶解部分為1重量％50重量°/。的聚酯樹脂，并且構(gòu)成該聚酯樹脂的多元醇成分的30摩爾％100摩爾°/。(優(yōu)選80100摩爾％)是碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇(優(yōu)選為1,2-丙二醇)，構(gòu)成該聚酯樹脂的羧酸成分含有三元以上的芳香族多元羧酸。羧酸成分中的三元以上的芳香族多元羧酸的含量優(yōu)選為1摩爾％30摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為2摩爾％20摩爾％。如果所述含量為30摩爾％以下，則樹脂的流動性良好，制成調(diào)色劑時的低溫定影性提高。此外，構(gòu)成聚酯樹脂(A')的原料的組成與優(yōu)選實例、(A')的分子量以及酸值、羥值和THF不溶解部分的優(yōu)選范圍與聚酯樹脂(A)相同。本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂中，除含有聚酯樹脂(A)外，同時還可以含有不含THF不溶解部分的除(A)以外的聚酯樹脂(B)。此外，以下，聚酯樹脂(A)以包括聚酯樹脂(A')的意義來使用。聚酯樹脂(B)通常是將1種以上的多元醇成分和1種以上的多元羧酸成分縮聚而得到的。在多元醇成分之中，作為二醇，可以舉出，碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇、碳原子數(shù)為736的脂肪族二醇、碳原子數(shù)為436的聚亞烷基醚二醇、碳原子數(shù)為236的脂肪族二醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)、碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇、碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)和雙酚類的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)等，也可以并用2種以上。作為這些具體例，可以舉出與用于上述的聚酯樹脂(a)的實例相同的實例。在多元醇成分之中，作為三元八元或八元以上的醇，可以舉出，碳原子數(shù)為336的三元八元或八元以上的脂肪族多元醇、脂肪族多元醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)、三苯酚類的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)、酚醛清漆樹脂的碳原子數(shù)為24的AO加成物(加成摩爾數(shù)230)等，也可以并用2種以上。作為這些具體例，可以舉出與用于上述的聚酯樹脂(a)的實例相同的實例。這些多元醇成分中優(yōu)選的實例是碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇、碳原子數(shù)為436的聚亞垸基醚二醇、碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇、碳原子數(shù)為636的脂環(huán)式二醇的碳原子數(shù)為24的AO加成物、雙酚類的碳原子數(shù)為24的AO加成物和酚醛清漆樹脂的碳原子數(shù)為24的AO加成物，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇、雙酚類的碳原子數(shù)為23的AO(EO和PO)加成物和酚醛清漆樹脂的碳原子數(shù)為23的AO(EO和PO)加成物。在多元羧酸成分之中，作為脂肪族(包括脂環(huán)式)二羧酸、芳香族二羧酸、三元六元或六元以上的脂肪族(包括脂環(huán)式)多元羧酸和三元六元或六元以上的芳香族多元羧酸，可以舉出與用于上述聚酯樹脂(a)的實例相同的實例。作為多元羧酸成分，也可以使用這些多元羧酸的酸酐、低級垸基(碳原子數(shù)為14)酯。這些多元羧酸成分之中優(yōu)選的實例與用于上述聚酯樹脂(a)的多元羧酸相同。聚酯樹脂(B)的酸值優(yōu)選為280，進(jìn)一步優(yōu)選為550，特別優(yōu)選為1030。此外，羥值優(yōu)選為60以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50以下，特別優(yōu)選為545。關(guān)于聚酯樹脂(B)的分子量，Mp優(yōu)選為300010000，Mp進(jìn)一步優(yōu)選為35009000。在本發(fā)明中，聚酯樹脂(B)可以采用與通常聚酯制造法相同的方法制造。例如，可以舉出與上述的聚酯樹脂(a)的制造法相同的方法。多元醇成分和多元羧酸成分的反應(yīng)比例以羥基和羧基的當(dāng)量比[OH]/[COOH]計優(yōu)選為2/1至1/2，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5/1至1/1.3，特別優(yōu)選為1.3/1至1/1.2。即使本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂只含有聚酯樹脂(A)，也顯示出優(yōu)異的定影性，但若在含有聚酯樹脂(A)的同時還含有聚酯樹脂(B)，則可以得到更優(yōu)異的定影性。此時，當(dāng)以(A)和(B)的合計為IOO時，(A)和(B)的重量比優(yōu)選(20100)/(080)，進(jìn)一步優(yōu)選(3099)/(170)，特別優(yōu)選(4090)/(1060)。如果聚酯樹脂(A)的比例為20以上，則樹脂強度提高，在高溫區(qū)域的定影性良好。優(yōu)選本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂只含有聚酯樹脂(A)或者只含有聚酯樹脂(A)和聚酯樹脂(B)，但是也可以在不損害本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂的特性的范圍內(nèi)含有其他的樹脂。作為其他的樹脂，可以舉出，除(A)、(B)以外的聚酯樹脂、乙烯基類樹脂[苯乙烯和(甲基)丙烯酸垸基酯的共聚物、苯乙烯和二烯類單體的共聚物等]、環(huán)氧樹脂(雙酚A二縮水甘油醚開環(huán)聚合物等)、聚氨酯樹脂(二醇和/或三元以上的多元醇和二異氰酸酯的加聚物等)等。其他的樹脂的Mn優(yōu)選1000100萬。其他的樹脂的含量優(yōu)選為10重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下。在并用2種以上的聚酯樹脂時和將至少一種聚酯樹脂與其他樹脂進(jìn)行混合時，可以預(yù)先進(jìn)行粉體混合或熔融混合，也可以在制備成調(diào)色劑時進(jìn)行混合。熔融混合時的溫度優(yōu)選為8(TC180。C，進(jìn)一步優(yōu)選為100°C170°C，特別優(yōu)選為120°C160°C。如果混合溫度過低，則不能充分混合，有時變得不均勻。混合2種以上的聚酯樹脂時，如果混合溫度過高，則由于出現(xiàn)酯交換反應(yīng)導(dǎo)致的平均化等，有可能不能維持作為調(diào)色劑粘合劑所必需的樹脂物理性能。進(jìn)行熔融混合時的混合時間優(yōu)選為10秒30分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為20秒10分鐘，特別優(yōu)選為30秒5分鐘?；旌?種以上的聚酯樹脂時，如果混合時間過長，則由于發(fā)生酯交換反應(yīng)導(dǎo)致的平均化等，有可能不能維持作為調(diào)色劑粘合劑所必需的樹脂物理性能。作為進(jìn)行熔融混合時的混合裝置，可以舉出反應(yīng)槽等分批式混合裝置以及連續(xù)式混合裝置。為了以適合的溫度在短時間均勻地進(jìn)行混合，優(yōu)選連續(xù)式混合裝置。作為連續(xù)式混合裝置，可以舉出，擠出機、連續(xù)捏合機、三輥混合機等。在這些之中，優(yōu)選擠出機和連續(xù)捏合機。進(jìn)行粉體混合時，可以以通常的混合條件和混合裝置進(jìn)行混合。作為進(jìn)行粉體混合時的混合條件，混合溫度優(yōu)選為0'C8(TC，進(jìn)一步優(yōu)選為10°C60°C?；旌蠒r間優(yōu)選為3分鐘以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5分鐘60分鐘。作為混合裝置，可以舉出，亨舍爾混合器、諾塔混合器和班伯里密煉機等。優(yōu)選亨舍爾混合器。本發(fā)明的調(diào)色劑組合物含有作為粘合劑樹脂的本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂和著色劑，并且根據(jù)需要含有防粘劑、抗靜電劑、流化劑等中的1種以上的添加劑。作為著色劑，可以使用作為調(diào)色劑用著色劑使用的所有染料、顏料等。具體地說，可以舉出，炭黑、鐵黑、蘇丹黑SM、堅牢黃G、聯(lián)苯胺黃、顏料黃、印第安堅牢橙、Irgasin紅、對硝基苯胺紅、甲苯胺紅、胭脂紅FB、顏料橙R、色淀紅2G、若丹明FB、若丹明B色淀、甲基紫B色淀、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、亮綠、酞菁綠、油黃GG、KayasetYG、OrazolBrawnB和油粉紅OP等，可以單獨使用這些物質(zhì)或者可以2種以上混合使用。此外，根據(jù)需要，可以含有磁粉(鐵、鈷、鎳等強磁性金屬的粉末或者磁鐵礦、紅鐵礦、鐵氧體等化合物)來兼具作為著色劑的功能。相對于100份的本發(fā)明的聚酯樹脂，著色劑的含量優(yōu)選為l份40份，進(jìn)一步優(yōu)選為3份10份。此外，使用磁粉時，優(yōu)選為20份150份，進(jìn)一步優(yōu)選為40份120份。上述和以下內(nèi)容中，"份"是指"重量份"。作為防粘劑，優(yōu)選軟化點為5(TC17(TC的防粘劑，可以舉出聚烯烴蠟、天然蠟、碳原子數(shù)為3050的脂肪族醇、碳原子數(shù)為3050的脂肪酸和這些的混合物等。作為聚烯烴蠟，可以舉出，烯烴(例如乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯、l-己烯、l-十二碳烯、1-十八碳烯和這些的混合物等)的聚合物(共聚物)[其由(共)聚合得到并含有低分子量聚烯烴(熱減成型求y才l^70XJ;烯烴的聚合物(共聚物)的氧和/或臭氧的氧化物；烯烴的聚合物(共聚物)的馬來酸改性物[例如馬來酸及其衍生物(馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單丁酯和馬來酸二甲酯等)改性物];烯烴和不飽和羧酸[(甲基)丙烯酸、衣康酸和馬來酸酐等]和/或不飽和羧酸烷基酯IX甲基)丙烯酸烷基(烷基的碳原子數(shù)為118)酯與馬來酸烷基(烷基的碳原子數(shù)為118)酯等]等的共聚物；及沙索蠟(sasolwax)等。作為天然蠟，可以舉出例如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、固體石蠟和米糠蠟。作為碳原子數(shù)為3050的脂肪族醇，可以舉出例如三十垸醇。作為碳原子數(shù)為3050的脂肪酸，可以舉出例如三十酸。作為抗靜電劑，可以舉出尼格洛辛染料、含有叔胺作為側(cè)鏈的三苯甲烷系染料、季銨鹽、多元胺樹脂、咪唑衍生物、含季銨堿的聚合物、金屬偶氮染料、銅酞菁染料、水楊酸金屬鹽、二苯乙醇酸的硼絡(luò)合物、含磺酸基的聚合物、含氟聚合物、含卣素取代芳香環(huán)的聚合物等。作為流化劑，可以舉出膠體氧化硅、氧化鋁粉末、氧化鈦粉末、碳酸鈣粉末等。關(guān)于本發(fā)明的調(diào)色劑組合物的組成比，本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂基于調(diào)色劑重量的組成比優(yōu)選為30重量％97重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％95重量％，特別優(yōu)選為45重量％92重量％;著色劑優(yōu)選為0.05重量°/。60重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量％55重量％，特別優(yōu)選為0.5重量％50重量％;在添加劑之中，防粘劑優(yōu)選為0重量％30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量％20重量％，特別優(yōu)選為1重量％10重量％;抗靜電劑優(yōu)選為0重量％20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量％10重量％，特別優(yōu)選為0.5重量％7.5重量％;流化劑優(yōu)選為0重量％10重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0重量％5重量％，特別優(yōu)選為0.1重量％4重量％。此外，添加劑的總含量優(yōu)選為3重量％70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為4重量％58重量％，特別優(yōu)選為5重量％50重量％。由于調(diào)色劑的組成比為上述的范圍，因此可容易得到帶電性良好的調(diào)色劑組合物。本發(fā)明的調(diào)色劑組合物可以通過混煉粉碎法、乳化轉(zhuǎn)相法、聚合法等現(xiàn)有公知的任意方法得到。例如，在利用混煉粉碎法得到調(diào)色劑的情況中，將除流化劑以外的構(gòu)成調(diào)色劑的成分干式混合后，進(jìn)行熔融混煉，其后進(jìn)行粗粉碎，最后使用氣流粉碎機等進(jìn)行微粒化，進(jìn)一步進(jìn)行分級，由此制成體積平均粒徑(D50)優(yōu)選為52(^m的微粒，然后混合流化劑，從而可以制造出本發(fā)明的調(diào)色劑組合物。此外，粒徑(D50)使用庫爾特粒度儀[例如，商品名MultisizerIII(庫爾特公司制造)]來測定。此外，在利用乳化轉(zhuǎn)相法來得到調(diào)色劑的情況中，將除流化劑以外的構(gòu)成調(diào)色劑的成分溶解或分散在有機溶劑中后，通過添加水等來進(jìn)行乳化，接下來進(jìn)行分離、分級，從而可以制造出本發(fā)明的調(diào)色劑組合物。調(diào)色劑的體積平均粒徑優(yōu)選為3pm15pm。本發(fā)明的調(diào)色劑組合物可以根據(jù)需要與鐵粉、玻璃珠、鎳粉、鐵氧體、磁鐵礦和利用樹脂(丙烯酸樹脂、有機硅樹脂等)涂布表面涂布得到的鐵氧體等載體顆?；旌隙米麟姖撓竦娘@影劑。調(diào)色劑和載體顆粒的重量比通常為1/99至100/0。此夕卜，也可以不使用載體顆粒而與帶電刮板等部件進(jìn)行摩擦來形成電潛像。本發(fā)明的調(diào)色劑組合物可通過復(fù)印機或打印機等定影在支持體(例如紙、聚酯膜等)上而成為記錄材料。作為在支持體上定影的方法，可以適用公知的熱輥定影方法、閃光定影方法等。實施例通過以下實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于此。下面給出對在實施例以及比較例中所得到的調(diào)色劑用聚酯樹脂的性質(zhì)進(jìn)行測定的方法。1.酸值和羥值按照J(rèn)ISK0070(1992年版)中規(guī)定的方法。此外，在試樣中存在伴隨交聯(lián)而產(chǎn)生的溶劑不溶解部分的情況中，使用按照以下方法熔融混煉后的樹脂作為試樣。混煉裝置東洋精機株式會社制造的LaboPlastMill4M150型混煉條件在130。C、70rpm進(jìn)行30分鐘2.軟化點的測定使用流動試驗儀，按照下述條件進(jìn)行等速升溫，將流出量為1/2時的溫度作為軟化點。裝置島津株式會社制造的流動試驗儀CFT-500載荷20kg模孑L:1mmO-lmm升溫速度6°C/min。實施例1向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入950份(12.5摩爾)l,2-丙二醇(以下記為"丙二醇")、922份(4.8摩爾)對苯二甲酸二甲酯、37份(0.25摩爾)己二酸和3份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，在18(TC、氮氣流下，反應(yīng)8小時，同時蒸餾去除生成的甲醇。接下來慢慢地升溫到23(TC，同時在氮氣流下反應(yīng)4小時，反應(yīng)的同時蒸餾去除生成的丙二醇、水，進(jìn)一步在5mmHg20mmHg的減壓下反應(yīng)，在軟化點達(dá)到85。C的時刻取出產(chǎn)物。被回收的丙二醇為521份(6.9摩爾)。將取出的樹脂冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(al)。聚酯樹脂(al)的酸值為2，羥值為57，Mn為2000，Mp為3500。向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份聚酯樹脂(al)、40份(0.21摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC于常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在220"C、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點達(dá)到180°C的時刻取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=0.81。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(A1)。聚酯樹脂(A1)的酸值為17，羥值為2，Mn為5200，Mp為9400，THF不溶解部分為34重量％。向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入379份(1.2摩爾)雙酚A'2摩爾EO加成物、447份(1.3摩爾)雙酚A'2摩爾PO加成物、332份(2.0摩爾)對苯二甲酸和3份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，在230°C、氮氣流下反應(yīng)5小時，同時蒸餾去除生成的水。接下來在5mmHg20mmHg的減壓下反應(yīng)，在酸值達(dá)到2以下的時刻冷卻到1S0。C，加入40份(0.21摩爾)苯偏三酸酐，并在常壓密閉下反應(yīng)2小時后取出，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(B1)。聚酯樹脂(B1)的酸值為21，羥值為37，Mn為2000，Mp為4200，THF不溶解部分為0重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度150'C、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(A1)和500份聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆?；?，從而得到本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂(l)。實施例2向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份實施例1中得到的聚酯樹脂(al)、50份(0.26摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC、常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在220°C、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點達(dá)到16(TC的時刻取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=0.65。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(A2)。聚酯樹脂(A2)的酸值為27，羥值為1，Mn為4500，Mp為8000，THF不溶解部分為20重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度15(TC、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(A2)和500份實施例1記載的聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆粒化，從而得到本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂(2)。實施例3向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入950份(12.5摩爾)丙二醇、158份(0.5摩爾)雙酚A'2摩爾EO加成物、824.5份(4.3摩爾)對苯二甲酸二甲酯、109.5份(0.75摩爾)己二酸和3份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，在180。C、氮氣流下反應(yīng)8小時，同時蒸餾去除生成的甲醇。接下來慢慢地升溫到23(TC，同時在氮氣流下反應(yīng)4小時，反應(yīng)的同時蒸餾去除生成的丙二醇、水，進(jìn)一步在5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點達(dá)到85t:的時刻取出產(chǎn)物。被回收的丙二醇為577.6份(7.6摩爾)。將取出的樹脂冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(a2)。聚酯樹脂(a2)的酸值為1，羥值為34，Mn為3000，Mp為6100。向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份聚酯樹脂(a2)、30份(0.16摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC、常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在220。C、5mmHg20mmHg的減壓下反應(yīng)，在軟化點達(dá)到170"C的時刻取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=0.65。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(A3)。聚酯樹脂(A3)的酸值為18，羥值為2，Mn為5000，Mp為8700，THF不溶解部分為28重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度15(TC、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(A3)和500份實施例1記載的聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆?；瑥亩玫奖景l(fā)明的調(diào)色劑用樹脂(3)。實施例4向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的可加壓的反應(yīng)槽中加入1064份(14.0摩爾)丙二醇、498份(3.0摩爾)對苯二甲酸、29份(0.2摩爾)己二酸和3份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，升溫到150°C，然后利用氮氣將體系內(nèi)加壓到0.3MPa。在230°C反應(yīng)8小時，同時蒸餾除去生成的水和丙二醇，然后使體系內(nèi)的壓力恢復(fù)到常壓。接下來在230。C、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，同時蒸餾去除生成的水和丙二醇，在軟化點達(dá)到9(TC的時刻取出產(chǎn)物。被回收的丙二醇為798份(10.5摩爾)。將取出的樹脂冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(a3)。聚酯樹脂(a3)的酸值為1，羥值為45，Mn為2200，Mp為4800。向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份聚酯樹脂(a3)、40份(0.21摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC、常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在220。C、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點達(dá)到170°C的時刻取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=0.64。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(A4)。聚酯樹脂(A4)的酸值為25，羥值為2，Mn為5200，Mp為8900，THF不溶解部分為24重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度15(TC、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(A4)和500份實施例1記載的聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆?；瑥亩玫奖景l(fā)明的調(diào)色劑用樹脂(4)。實施例5以實施例2記載的聚酯樹脂(A2)為本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂(5)。比較例1向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份實施例1記載的聚酯樹脂(al)、70份(0.36摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC、常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在22(TC、5mmHg20mmHg的減壓下反應(yīng)，但是軟化點達(dá)不到ll(TC以上，因此取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=0.46。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(C1)。聚酯樹脂(C1)的酸值為55，羥值為1，Mn為2800，Mp為3500，THF不溶解部分為0重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度150'C、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(C1)和500份實施例1記載的聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆粒化，從而得到比較用的調(diào)色劑用樹脂(6)。比較例2向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份實施例1記載的聚酯樹脂(al)、30份(0.16摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC、常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在220'C、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點達(dá)到18(TC的時刻取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=1.08。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(C2)。聚酯樹脂(C2)的酸值為4，羥值為4，Mn為4400，Mp為7500，THF不溶解部分為41重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度15(TC、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(C2)和500份實施例1記載的聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆?；?，從而得到比較用的調(diào)色劑用樹脂(7)。比較例3向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的可加壓的反應(yīng)槽中加入1292份(17.0摩爾)丙二醇、714份(4.3摩爾)對苯二甲酸、44份(0.3摩爾)己二酸和3份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，升溫到150°C，然后利用氮氣將體系內(nèi)加壓到0.3MPa。在230°C反應(yīng)4小時同時蒸餾去除生成的水和丙二醇，然后使體系內(nèi)的壓力恢復(fù)到常壓。接下來在230'C、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，同時蒸餾去除生成的水和丙二醇，在軟化點達(dá)到8(TC的時刻取出產(chǎn)物。被回收的丙二醇為876份(11.5摩爾)。將取出的樹脂冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(a'l)。聚酯樹脂(a'l)的酸值為1，羥值為93，Mn在1200，Mp為2500。向帶有冷卻管、攪拌機和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入500份聚酯樹脂(a，l)、70份(0.36摩爾)苯偏三酸酐和3份作為催化劑的四丁氧基鈦酸酯，對體系內(nèi)的氣相進(jìn)行氮氣置換后，在18(TC、常壓密閉下反應(yīng)2小時，然后在22(TC、5mmHg20mmHg的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點達(dá)到145°C的時刻取出產(chǎn)物，冷卻到室溫后，粉碎成顆粒狀。反應(yīng)時的OHa/COOHb=0.75。以所得產(chǎn)物為聚酯樹脂(C3)。聚酯樹脂(C3)的酸值為33，羥值為9，Mn為2300，Mp為4100，THF不溶解部分為49重量％。利用連續(xù)捏合機，在夾套溫度15(TC、停留時間3分鐘的條件下，將500份聚酯樹脂(C3)和500份實施例1記載的聚酯樹脂(B1)熔融混合。將熔融樹脂冷卻到室溫后，用粉碎機進(jìn)行粉碎，使之顆粒化，從而得到比較用的調(diào)色劑用樹脂(8)。實施例(610)和比較例(46)相對于100份的本發(fā)明的調(diào)色劑用樹脂(1)(5)和比較的調(diào)色劑用樹脂(6)(S)，分別加入8份炭黑MA-100[三菱化學(xué)株式會社制造]、5份巴西棕櫚蠟、1份抗靜電劑T-77[保土谷化學(xué)(制造)]，并按照下述的方法制備成調(diào)色劑。首先，使用亨舍爾混合器[三井三池化工機株式會社制造FM10B]進(jìn)行預(yù)混合，然后利用雙螺桿混煉機[(株)池貝制造PCM-30]進(jìn)行混煉。接著使用超音速氣流粉碎機Labo-jet[日本Pneumatic工業(yè)株式會社制造]進(jìn)行微粉碎，隨后利用氣流分級機[日本Pneumatic工業(yè)株式會社制造MDS-I]進(jìn)行分級，得到粒徑D50為8pm的調(diào)色劑顆粒。然后，利用樣品磨向100份調(diào)色劑顆粒中混合0.5份膠體二氧化硅(7工口、^WR972;日本7工口"》制造)，從而得到本發(fā)明的調(diào)色劑組合物(T1)(T5)和比較用的調(diào)色劑組合物(T6)(T8)。將按照下述評價方法進(jìn)行評價所得到的評價結(jié)果列于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(l)最低定影溫度(MFT)使用市售復(fù)印機(AR5030;夏普公司制造)的定影機，對使用市售復(fù)印機(AR5030;夏普公司制造)進(jìn)行顯影所得到的未定影圖像進(jìn)行評價。將利用軟墊對定影圖像進(jìn)行擦拭后圖像濃度的殘存率為70%以上時的定影輥溫度作為最低定影溫度。P)熱沾污發(fā)生溫度(HOT)與上述MFT同樣地進(jìn)行定影評價，通過目視對定影圖像上有無熱沾污進(jìn)行評價。以發(fā)生熱沾污的定影輥溫度為熱沾污發(fā)生溫度。(3)調(diào)色劑的抗粘連性試驗在溫度為50°C、濕度為85%11.11的高溫高濕環(huán)境下，將上述調(diào)色劑組合物調(diào)濕48小時。在相同環(huán)境下，目視判定該顯影劑的粘連狀態(tài)，進(jìn)一步觀察利用市售復(fù)印機(AR5030:夏普公司制造)進(jìn)行復(fù)印時的畫質(zhì)。判定基準(zhǔn)沒有調(diào)色劑的粘連，3000頁復(fù)印后的畫質(zhì)也良好。〇沒有調(diào)色劑的粘連，但是觀察到3000頁復(fù)印后的畫質(zhì)略微模糊。肉眼可看到調(diào)色劑的粘連，觀察到3000頁復(fù)印后的畫質(zhì)模糊。X:肉眼可看到調(diào)色劑的粘連，圖像不能印出到3000頁。(4)粉碎性利用雙螺桿混煉機進(jìn)行混煉并冷卻，將所得到的調(diào)色劑粗粉碎物(8.6目30目)利用超音速氣流粉碎機Labo-jet[日本Pneumatic工業(yè)株式會社制造]按照下述條件進(jìn)行微粉碎。粉碎壓0.5MPa調(diào)節(jié)環(huán)15mm放氣孔的尺寸中粉碎時間10分鐘不對所得粉碎物進(jìn)行分級，利用庫爾特粒度儀-TAII(美國庫爾特電子公司制造)測定體積平均粒徑，檢驗其粉碎性。對于本測定法，如果體積平均粒徑為12pm以下，則可以認(rèn)為粉碎性良好。工業(yè)實用性本發(fā)明的調(diào)色劑組成物和調(diào)色劑用樹脂作為低溫定影性、耐熱沾污性優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑和調(diào)色劑用樹脂是有用的。權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑用樹脂，所述調(diào)色劑樹脂含有聚酯樹脂(A)，所述聚酯樹脂(A)是由酸值為6mgKOH/g以下且羥值為10mgKOH/g～80mgKOH/g的聚酯樹脂(a)與選自由脂肪族羧酸、芳香族羧酸以及它們的酸酐和低級烷基酯組成的組中的1種以上的羧酸(b)反應(yīng)而得到的，所述低級烷基酯中，低級烷基的碳原子數(shù)為1～4，其中，以O(shè)Ha為(a)與(b)反應(yīng)時的來自(a)的羥基當(dāng)量、以COOHb為(a)與(b)反應(yīng)時的來自(b)的羧基當(dāng)量時，當(dāng)量比OHa/COOHb＝0.55～1.0，聚酯樹脂(A)的酸值為13mgKOH/g～50mgKOH/g且羥值為8mgKOH/g以下。2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑用樹脂，其中，所述羧酸(b)為二元以上的芳香族羧酸。3.如權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑用樹脂，其中，所述聚酯樹脂(A)的THF不溶解部分為1重量％50重量％。4.如權(quán)利要求13任一項所述的調(diào)色劑用樹脂，其中，構(gòu)成聚酯樹脂(A)的多元醇成分的30摩爾％100摩爾％是碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇。5.—種調(diào)色劑用樹脂，所述調(diào)色劑用樹脂由酸值為13mgKOH/g50mgKOH/g、羥值為8mgKOH/g以下且THF不溶解部分為1重量％50重量。/。的聚酯樹脂(A')構(gòu)成，并且構(gòu)成(A')的多元醇成分的30摩爾％100摩爾％是碳原子數(shù)為26的脂肪族二醇，構(gòu)成(A，)的羧酸成分含有三元以上的芳香族多元羧酸。6.如權(quán)利要求15任一項所述的調(diào)色劑用樹脂，其中，所述調(diào)色劑用樹脂含有聚酯樹脂(A)，同時還含有不含THF不溶解部分的除(A)以外的聚酯樹脂(B)。7.—種調(diào)色劑組合物，所述調(diào)色劑組合物由權(quán)利要求16任一項所述的調(diào)色劑用樹脂、著色劑以及必要時的選自防粘劑、抗靜電劑和流化劑中的1種以上的添加劑構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明涉及調(diào)色劑用樹脂和調(diào)色劑組合物，該調(diào)色劑用樹脂和調(diào)色劑組合物具有優(yōu)異的低溫定影性、高溫高濕下的調(diào)色劑的抗粘連性以及粉碎性。本發(fā)明的調(diào)色劑組合物含有該調(diào)色劑樹脂。本發(fā)明中的調(diào)色劑樹脂含有聚酯樹脂(A)，所述聚酯樹脂(A)是由酸值為6mgKOH/g以下且羥值為10mgKOH/g～80mgKOH/g的聚酯樹脂(a)與選自由脂肪族羧酸、芳香族羧酸以及它們的酸酐和低級烷基(碳原子數(shù)為1～4)酯組成的組中的1種以上的羧酸(b)反應(yīng)而得到的，其中，以O(shè)Ha為(a)與(b)反應(yīng)時的來自(a)的羥基當(dāng)量、以COOHb為(a)與(b)反應(yīng)時的來自(b)的羧基當(dāng)量時，當(dāng)量比OHa/COOHb＝0.55～1.0，聚酯樹脂(A)的酸值為13mgKOH/g～50mgKOH/g且羥值為8mgKOH/g以下。文檔編號G03G9/08GK101185037SQ20068001848公開日2008年5月21日申請日期2006年5月26日優(yōu)先權(quán)日2005年5月27日發(fā)明者小池政法,小野康弘申請人:三洋化成工業(yè)株式會社