專利名稱：鹵化銀彩色照相感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在超迅速處理中也可以獲得良好的圖像的鹵化銀彩色照相感光材料。另外，本發(fā)明涉及以低涂布銀量也可以獲得良好的圖像密度的鹵化銀彩色照相感光材料。本發(fā)明還涉及在低補充超迅速處理中也可以獲得質(zhì)量高且穩(wěn)定的圖像的鹵化銀彩色照相感光材料。
背景技術(shù)：
近年來，在彩色感光紙方面數(shù)字化也較為顯著，其中采用激光掃描曝光的數(shù)字化曝光方式得到了迅速的普及。
另一方面，作為除了彩色感光紙以外的彩色印刷方式，噴墨方式、升華型方式、彩色電子照相等技術(shù)也有所提高，應(yīng)用該技術(shù)的產(chǎn)品也正在普及化。在這些方式中，彩色感光紙在高圖像質(zhì)量、高生產(chǎn)率、以及高圖像色牢度方面保持有特定地位。
在數(shù)碼照相機迅速得到普及的過程中，如果在店面能接收這些電子記錄介質(zhì)并在約幾分鐘的短時間內(nèi)廉價地提供高圖像質(zhì)量照片，則彩色感光紙的優(yōu)越性將日益提高。其中關(guān)鍵是使用小型、廉價、同時生產(chǎn)率高的印刷機，提高彩色感光紙的迅速處理性。
為了提高迅速處理性，從曝光時間的縮短、曝光后開始處理的期間的縮短、從處理到干燥的時間的縮短等角度提出了各種建議。其中對迅速處理性的影響最大的是從處理到干燥的時間的縮短。涂布銀量和膜厚的減少對該縮短較為有效，但是這會導(dǎo)致發(fā)色密度的下降，因此該問題還有待解決。由于膜厚減少或者親水性粘合劑涂布量的下降會涉及產(chǎn)生的顯影主劑氧化體的影響范圍超過發(fā)色層的膨潤膜厚的問題，所以可引起與色素形成成色劑(以后也稱為成色劑)的色素形成反應(yīng)效率的下降。另外，由于非發(fā)色性中間層的防混色劑會消耗顯影主劑氧化體，所以其密度梯度將會變大，在發(fā)色層中不形成色素的顯影主劑氧化體量會增加。
通常在鹵化銀彩色感光材料中，在不同的感色性的乳劑層間設(shè)置含有防混色劑的非發(fā)色性中間層，以防止顏色混濁。由乳劑層和中間層邊界附近的乳劑粒子進行顯影時產(chǎn)生的顯影主劑氧化體，被相鄰的防混色劑消耗的幾率較高，從而會成為使色素形成成色劑的反應(yīng)效率下降的因素之一。另外，如果防混色劑在處理前移動到其它層，則會引起降低色素形成效率等各種弊病。特別是濕度高的貯存條件會促進防混色劑的層間移動，因親水性粘合劑涂布量的減少和銀涂布量的減少會發(fā)生較嚴重的劣化，所以該問題也有待改善。
因此，有人想到了在含有防混色劑的層和鹵化銀乳劑層之間設(shè)置隔離層(既不含防混色劑也不含鹵化銀乳劑的親水性膠質(zhì)層)，并使該隔離層含有色素形成成色劑，從而作成非感光性色素形成層的方法。作為通過發(fā)色層的多層化來提高顯影主劑氧化體的反應(yīng)效率的方法，可列舉在乳劑層和防混色層之間設(shè)置色增強層(color enhancing layer)的方法(例如參考美國專利5576159號說明書)、使含有成色劑的層和鹵化銀乳劑層作為不同的層相鄰的方法(例如參考特開平4-75055號公報、歐洲專利第0062202號說明書)、組合感光層和非感光性色素形成層而不包含防混色層的方法(例如參考美國專利6268116號說明書)。
另外，作為使防止混色的中間層多層化的方法，可列舉設(shè)置具有互不相同的防止混色功能的非感光性中間層的方法(例如特開平4-110844號公報)。但是對于不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層并沒有提到。
但是，這些方法在超迅速處理中未必能夠滿足要求，在高濕度的保存條件下的發(fā)色變化、脫銀性、干燥性方面也需要得到進一步的改善。
另外，作為減少由乳劑層損失至中間層的顯影主劑氧化體的方法，減少乳劑粒子尺寸的方法也較為有效。通過乳劑的微粒子化可使顯影主劑氧化體的影響范圍變小，并提高色素形成成色劑的反應(yīng)效率。
此外，通過降低含有色素形成成色劑的水中油滴分散物(乳化物)的粒子尺寸，使其表面積增加，可將色素形成成色劑的反應(yīng)速度提高某種程度，該方法也是已知的(T.H.James著“THE THEORY OF THEPHOTOGRAPHIC PROCESS第4版”，350頁)。
通常，作為乳化方法一般采用溶解器(dissolver)中的攪拌、使用膠體研磨機等的磨碎等。還有使液流碰撞芒通金屬磨損(Menton galling)均化器的墻壁，或者使液流彼此相撞，以通過沖擊和分配(share)進行微細化的方法。但是這些方法中存在小于0.1μm的粒子尺寸不能實現(xiàn)微細化的問題。
另一方面，在特開2001-27795號公報中，記載了使用超高壓均化器獲得0.1μm以下的粒子尺寸乳化物的分散方法。
這些方法雖對提高減少了涂布銀量的鹵化銀彩色照相感光材料的發(fā)色密度具有一定效果，但這并不充分。另外當(dāng)用補充液較少的處理液進行處理時，用減少了涂布銀量的感光材料時在時效后的處理中會產(chǎn)生圖像不均勻的新的問題。若要建立兼顧環(huán)境保護的系統(tǒng)，重要的是控制處理液的補充量，這個問題也有待解決。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第1目的在于提供可以在鹵化銀乳劑層中最大限度地發(fā)揮由銀產(chǎn)生的發(fā)色性能并由此具有可減少涂布銀量等優(yōu)良特性的鹵化銀彩色照相感光材料。本發(fā)明的第2目的在于提供即使在超迅速處理中也可獲得良好的發(fā)色密度且相對于涂布銀量具有優(yōu)良的發(fā)色效率而且即使在高濕條件下保存時發(fā)色密度的變化也較小的鹵化銀照相感光材料。第3目的在于提供即使超迅速處理中也具有優(yōu)良的脫銀性、干燥性的鹵化銀照相感光材料。第4目的在于提供以低涂布銀量也可以獲得良好的發(fā)色密度的鹵化銀照相感光材料。第5目的在于提供以較少的補充處理也可以獲得高質(zhì)量且穩(wěn)定的圖像的鹵化銀照相感光材料。
本發(fā)明的上述目的及其它的目的、特征和優(yōu)點將通過以下的記載變得更加清楚。
本發(fā)明的上述第1～第3目的可以通過抑制鹵化銀乳劑層中要與色素形成成色劑反應(yīng)的顯影主劑氧化體不參加反應(yīng)而進行擴散移動來實現(xiàn)。即，第1種方法是使實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層與鹵化銀乳劑層相鄰。第2種方法是通過介入實質(zhì)上不含防混色劑的非發(fā)色性中間層，對于鹵化銀乳劑層設(shè)置含有防混色劑的非發(fā)色性中間層。
本發(fā)明的上述第1～第5目的可以用以下方法實現(xiàn)。
(1)一種鹵化銀彩色照相感光材料，是具有至少一層鹵化銀乳劑層的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，具有選自①至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、②至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層及至少一層實質(zhì)上不含防混色劑的非發(fā)色性中間層中的至少一種的層，而且
(a)當(dāng)具有該非感光性的含有色素形成成色劑的層時，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，
(b)當(dāng)具有含有該防混色劑的非發(fā)色性中間層和實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層時，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
(2)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
(3)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，具有至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且感光材料中的銀涂布總量為0.5g/m2以下。
(4)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰，而且感光材料中的銀涂布總量為0.5g/m2以下。
(5)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，該鹵化銀乳劑層的銀涂布量為0.2g/m2以下而且銀/親水性粘合劑涂布質(zhì)量比為0.2以上。
(6)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下，并且含有5×10-5mol/m2以上的防混色劑。
(7)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量為0.6g/m2以下，并且該非感光性的含有色素形成成色劑的層相對于該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量比為1.0以上。
(8)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰，感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
(9)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰，感光材料中的銀涂布總量為0.5g/m2以下，而且親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
(10)在(9)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，與上述非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的鹵化銀乳劑層的銀涂布量為0.2g/m2以下而且銀/親水性粘合劑涂布質(zhì)量比為0.2以上。
(11)在(9)或者(10)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，感光材料中上述防混色劑的涂布總量為5×10-5mol/m2以上。
(12)在(9)-(11)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，與非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的上述鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量為0.6g/m2以下，該非感光性的含有色素形成成色劑的層相對于該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量比為1.0以上。
(13)在(2)-(5)、(7)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
(14)在(2)、(5)、(7)、(8)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，感光材料中銀涂布總量為0.5g/m2以下。
(15)在(3)、(4)、(9)-(14)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，感光材料中銀涂布總量為0.4g/m2以下。
(16)在(2)、(3)、(5)-(7)、(9)-(15)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層在鹵化銀乳劑層的上層和下層與其相鄰。
(17)在(2)、(4)、(8)、(9)-(16)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層在含有防混色劑的非發(fā)色性中間層的上層和下層與其相鄰。
(18)在(2)、(4)、(8)、(9)-(17)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與完全不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
(19)在(2)、(3)、(5)-(7)、(9)-(18)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，與上述非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的鹵化銀乳劑層的銀涂布量為0.1g/m2以下。
(20)在(2)、(3)、(5)-(7)、(9)-(19)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，與上述非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的鹵化銀乳劑層的銀/親水性粘合劑涂布質(zhì)量比為0.25以上。
(21)在(7)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，與上述非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量為0.4g/m2以上。
(22)在(2)、(3)、(5)-(7)、(9)-(21)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，該非感光性的含有色素形成成色劑的層相對于與上述非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量比為1.4以上。
(23)在(2)-(5)、(7)-(10)、(12)-(22)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，防混色劑的總含量為1×10-5mol/m2以上。
(24)在(2)-(23)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，防混色劑的總含量為1×10-4mol/m2以上。
(25)在(2)-(24)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述鹵化銀乳劑層包含氯化銀含有率為90摩爾％以上的鹵化銀乳劑。
(下面，將上述(1)-(25)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料合并在一起稱為本發(fā)明的第1實施方式。)
(26)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層介于含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和鹵化銀乳劑層之間，而且滿足以下條件中的至少一個，
1)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.50μm以下的鹵化銀粒子。
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，至少含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
(27)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層含有色素形成成色劑層的鹵化銀乳劑層、含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層與鹵化銀乳劑層相鄰，而且滿足以下條件中的至少一個，
1A)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.35μm以下的鹵化銀粒子。
2) 在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
(28)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少兩層非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非發(fā)色性中間層彼此相鄰，而且一層非發(fā)色性中間層實質(zhì)上不含有防混色劑，另一層非發(fā)色性中間層含有防混色劑，還滿足以下條件中的至少一個，
1B)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.45μm以下的鹵化銀粒子。
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
(29)在(26)或者(27)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述鹵化銀粒子的平均粒子尺寸為0.35μm以下。
(30)在(26)-(28)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述水性分散物的平均粒子尺寸為70nm以下。
(31)在(26)-(28)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述水性分散物是使用超高壓均化器在200MPa以上進行分散而成的。
(32)在(26)-(28)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述水性分散物是使用超高壓均化器在240MPa以上進行分散而成的。
(33)在(26)-(28)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，同時滿足上述條件1)和2)。
(34)在(26)-(28)中任何一項記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，上述水性分散物中含有色素形成成色劑。
(35)在(1)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層含有色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層、含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上是非感光性的層、至少兩層非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上是非感光性的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，該非發(fā)色性中間層彼此相鄰，而且一層非發(fā)色性中間層實質(zhì)上不含有防混色劑，另一層非發(fā)色性中間層含有防混色劑，而且滿足以下條件中的至少一個，
1C)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.40μm以下的鹵化銀粒子。
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
(36)在(26)或者(28)中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，除了上述條件，還滿足選自以下條件中的至少一個，
a)感光材料中銀涂布總量為0.5g/m2以下。
b)感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
(37)在(27)或者(35)中記載的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，除了上述條件，還滿足選自以下條件中的至少一個，
a)上述鹵化銀彩色照相感光材料中銀涂布總量為0.5g/m2以下。
b)上述鹵化銀彩色照相感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
c)與含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上是非感光性的層相鄰的上述鹵化銀乳劑層的銀涂布量為0.2g/m2以下，而且銀/親水性粘合劑涂布質(zhì)量比為0.2以上。
d)與含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層相鄰的上述鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量為0.6g/m2以下，
而且與該鹵化銀乳劑層相鄰的、含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層相對于該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量之比為1.0以上。
(下面，將上述(1)和(26)-(37)項中記載的鹵化銀彩色照相感光材料合并在一起稱為本發(fā)明的第2實施方式。)
在這里，除非特別聲明，否則所謂本發(fā)明意味著包括上述第1實施方式和第2實施方式。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明進行詳細說明。
在本說明書中使用的“～”表示將在其前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值包括。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料優(yōu)選具有光譜感度不同的至少三層鹵化銀乳劑層，具體地更優(yōu)選由感紅性鹵化銀乳劑層、感綠性鹵化銀乳劑層、感藍性鹵化銀乳劑層組成。另外，還可以在包括紅外的區(qū)域具有三種互不相同的光譜感度。
本發(fā)明中并不限制如上所述的各個鹵化銀乳劑層的各層的涂設(shè)順序?？蓸?gòu)成為感藍性乳劑層與支撐體相鄰的標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)，但感紅性乳劑層或者感綠性乳劑層也可以與支撐體相鄰。另外離支撐體最遠的感光性乳劑層并不只是感紅性乳劑層，也可以是感綠性乳劑層或感藍性乳劑層。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料優(yōu)選具有至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層。本發(fā)明的實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層優(yōu)選完全不含有鹵化銀乳劑，或者在含鹵化銀乳劑的情況下鹵化銀相對于1摩爾成色劑為0.1摩爾以下，更優(yōu)選0.01摩爾以下。
本發(fā)明的非感光性的含有色素形成成色劑的層優(yōu)選與至少一個鹵化銀乳劑層相鄰。當(dāng)鹵化銀乳劑層與支撐體相鄰時，優(yōu)選與鹵化銀乳劑層相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層為一層并且與鹵化銀乳劑層的遠離支撐體的面相鄰。當(dāng)鹵化銀乳劑層不與支撐體相鄰時，進一步優(yōu)選與乳劑層相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層是至少一層，而且兩層與該鹵化銀乳劑層的兩個面相鄰。
在鹵化銀乳劑層和非感光性的含有色素形成成色劑的層中都含有色素形成成色劑。例如，感紅性鹵化銀乳劑層含有青色色素形成成色劑，與它相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層也含有青色色素形成成色劑。在鹵化銀乳劑層和與之相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層中，色素形成成色劑的種類既可以相同也可以不同，但是更優(yōu)選相同。同樣，在感綠性鹵化銀乳劑層和與之相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層中含有品紅色素形成成色劑，在感藍性鹵化銀乳劑層和與之相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層中含有黃色素形成成色劑。
當(dāng)本發(fā)明中至少一層鹵化銀乳劑層含有色素形成成色劑時，其含量根據(jù)該成色劑種類的不同而不同，相對于每1摩爾鹵化銀優(yōu)選0.5摩爾～5.0摩爾，更優(yōu)選0.7摩爾～3.0摩爾。本發(fā)明中鹵化銀乳劑層和非感光性的含有色素形成成色劑的層的色素形成成色劑的總含量相對于上述鹵化銀乳劑層的1摩爾鹵化銀，優(yōu)選為2.0～5.0摩爾，更優(yōu)選2.0摩爾～3.5摩爾。
在鹵化銀乳劑層和與它相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層中含有的成色劑總摩爾量的50％以上優(yōu)選含在非感光性的含有色素形成成色劑的層中，更優(yōu)選為60％以上。
所謂鹵化銀乳劑層和非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰，既可以作為明確的另一層進行涂布，也包括在涂布時用同一混合溶液，在涂布后通過分離鹵化銀乳劑粒子最終集中的情況。
與非感光性的含有色素形成成色劑的層相鄰的鹵化銀乳劑層的涂布銀量優(yōu)選為0.2g/m2以下，更優(yōu)選為0.15g/m2以下，進一步優(yōu)選為0.05g/m2以上、0.1g/m2以下。另外該鹵化銀乳劑層中銀和親水性粘合劑量的質(zhì)量比優(yōu)選為0.2以上，更優(yōu)選為0.25以上，進一步優(yōu)選為0.3以上、1.0以下。該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量優(yōu)選為0.6g/m2以下，更優(yōu)選為0.4g/m2以下，進一步優(yōu)選為0.05g/m2以上、0.3g/m2以下。非感光性的含有色素形成成色劑的層相對于該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量的比優(yōu)選為1.0以上，更優(yōu)選為1.4以上，進一步優(yōu)選為1.8以上、5.0以下。在這里，當(dāng)在一個發(fā)色單元中存在兩層非感光性的含有色素形成成色劑的層時，是指其總的親水性粘合劑涂布量。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料優(yōu)選具有至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和/或至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層。當(dāng)同時具有該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層時，優(yōu)選該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
本發(fā)明的含有防混色劑的非發(fā)色性中間層(稱為MCS)和實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層(稱為MCN)相鄰的單元優(yōu)選設(shè)置在被兩層鹵化銀乳劑層夾持的位置上(這時，優(yōu)選把MCN設(shè)置在離鹵化銀乳劑層較近的位置上)。該非發(fā)色性中間層單元更優(yōu)選由MCN和MCS組成，且為存在兩層MCN并在MCS的上層和下層與之相鄰的三層結(jié)構(gòu)。該由兩層以上組成的非發(fā)色性中間層單元更優(yōu)選在通常由三層組成的彩色照相感光材料中存在于兩個不同位置的鹵化銀乳劑層間。本發(fā)明中MCN由于緩和了由乳劑層產(chǎn)生的顯影主劑氧化體的濃度梯度，所以具有增加不向其它層擴散而限于乳劑層的顯影主劑氧化體的作用。
另外，在非發(fā)色性中間層中的所謂中間層一般是設(shè)置在兩個鹵化銀乳劑層之間的任何位置上的層，而且并不是含有發(fā)色色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層。
作為防混色劑，可以使用公知的防混色劑，可列舉例如含有2，5-二-t-辛基氫醌的氫醌類、間苯二酚類、鄰苯二酚類、連苯三酚類、氨基苯酚類、苯二胺類、抗壞血酸類、還原酮類、1-苯基-3-吡唑烷酮類、肼或者酰肼類等還原劑和白色成色劑。
更具體說，除了上述2，5-二-t-辛基氫醌，可以優(yōu)選使用在特開平5-333501號公報中記載的高分子量的氧化還原化合物；在國際公開WO98/33760號小冊子、美國專利第4923787號說明書等中記載的1-苯基-3-吡唑烷酮類和肼類化合物；在特開平5-249637號、特開平10-282615號公報和德國專利第19629142A1號等中記載的白色成色劑。另外，特別是在提高顯影液的pH、進行顯影迅速化時，優(yōu)選使用德國專利第19618786 A1號、歐洲專利第839623 A1號、歐洲專利第842975 A1號、德國專利19806846 A1號和法國專利第2760460 A1號的各說明書等中記載的氧化還原化合物。
在本發(fā)明的MCN中，所謂實質(zhì)上不含有防混色劑是指每一層中防混色劑的涂布量為1×10mol-5/m2以下。
本發(fā)明的感光材料中防混色劑量優(yōu)選為5×10mol-5/m2以上，更優(yōu)選1×10mol-4/m2以上5×10mol-3/m2以下。
本發(fā)明非發(fā)色性中間層的MCS或者MCN的每一層中親水性粘合劑涂布量優(yōu)選為0.7g/m2以下，更優(yōu)選0.5g/m2以下，進一步優(yōu)選為0.05g/m2以上0.4g/m2以下。本發(fā)明的由兩層以上層組成的非發(fā)色性中間層的總親水性粘合劑涂布量(在照相結(jié)構(gòu)層中存在兩處時，該兩處的總量)優(yōu)選為1.5g/m2以下，更優(yōu)選為0.2g/m2以上、1.2g/m2以下。在這里總親水性粘合劑涂布量例如在兩個地方各涂設(shè)三個層時是六個層的總量。非發(fā)色性中間層MCN的親水性粘合劑涂布量優(yōu)選為0.05g/m2以上，更優(yōu)選0.1g/m2以上0.4g/m2以下，進一步優(yōu)選為0.2g/m2以上0.3g/m2以下。
本發(fā)明感光材料的親水性粘合劑總涂布量優(yōu)選6.0g/m2以下，更優(yōu)選為5.5g/m2以下，進一步優(yōu)選為3.0g/m2以上5.0g/m2以下。
作為本發(fā)明感光材料中使用的親水性粘合劑通常使用明膠，但是也可以根據(jù)需將其它的明膠、明膠衍生物、明膠和其它的高分子的接枝聚合物、明膠以外的蛋白質(zhì)、糖衍生物、纖維素衍生物、均聚物或者共聚物之類的合成親水性高分子等親水性膠體與明膠組合使用。
本發(fā)明的感光材料中使用的明膠既可以是石灰處理明膠，也可以是酸處理明膠。另外，也可以是把牛骨、牛皮、豬皮等中的任何一個作為原料制造的明膠。優(yōu)選是把牛骨、豬皮作為原料的經(jīng)石灰處理的明膠。
本發(fā)明的感光材料涂布銀量優(yōu)選為0.5g/m2以下，更優(yōu)選為0.4g/m2以下，進一步優(yōu)選為0.35g/m2以下(02g/m2以上0.35g/m2以下)。
本發(fā)明感光材料的構(gòu)成優(yōu)選為至少一個發(fā)色層單元由鹵化銀乳劑層和與它相鄰的非感光性的含有色素形成成色劑的層組成，而且具有至少一個由與MCS相鄰的MCN組成的非發(fā)色性中間層單元。更優(yōu)選這些多層結(jié)構(gòu)的發(fā)色層單元和非發(fā)色性中間層單元彼此相鄰。
下面表示本發(fā)明感光材料的構(gòu)成例，但是并不限于這些。支撐體/BL/YL/MCS/ML/GL/ML/MCS/CL/RL/CL/UV/PC支撐體/BL/YL/MCS/GL/MCS/RL/UV/PC支撐體/BL/MCS/ML/GL/ML/MCS/RL/UV/PC支撐體/BL/MCS/GL/MCS/CL/RL/CL/UV/PC支撐體/BL/YL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/ML/MCN/MCS/MCN/CL/RL/CL/UV/PC支撐體/BL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/ML/MCN/MCS/MCN/RL/UV/PC支撐體/BL/MCN/MCS/ML/GL/ML/MCS/MCN/RL/UV/PC支撐體/BL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/ML/MCS/RL/UV/PC支撐體/BL/YL/MCS/CL/RL/CL/MCS/ML/GL/ML/UV/PC支撐體/BL/YL/MCS/RL/MCS/GL/UV/PC支撐體/BL/MCS/ML/RL/ML/MCS/GL/UV/PC支撐體/BL/MCS/RL/MCS/ML/GL/ML/UV/PC支撐體/BL/YL/MCN/MCS/MCN/CL/RL/CL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/ML/UV/PC支撐體/BL/MCN/MC S/MCN/CL/RL/CL/MCN/MCS/MCN/GL/UV/PC支撐體/BL/MCN/MCS/CL/RL/CL/MCS/MCN/GL/UV/PC支撐體/BL/MCN/MCS/MCN/CL/RL/CL/MCS/GL/UV/PC
在上述中，各層表示以下內(nèi)容。
BL感藍性鹵化銀乳劑層
GL感綠性鹵化銀乳劑層
RL感紅性鹵化銀乳劑層
YL非感光性含黃色色素形成成色劑的層
ML非感光性含品紅色素形成成色劑的層
CL非感光性含青色色素形成成色劑的層
MCS含有防混色劑的非發(fā)色中間層
MCN實質(zhì)上不含防混色劑的非發(fā)色中間層
UV紫外線吸收層
PC保護層
本發(fā)明、優(yōu)選的是在本發(fā)明的第2實施方式中，將鹵化銀粒子的粒子尺寸定義為與鹵化銀粒子等體積的立方體的邊長。本發(fā)明中優(yōu)選的是在本發(fā)明的第2實施方式中將平均粒子尺寸定義為與該粒子尺寸(換算為相同體積立方體邊長)的粒子間的數(shù)平均。但是這時規(guī)定只使用通過顯影并與成色劑的反應(yīng)可以實際上有助于色素形成的鹵化銀粒子進行平均粒子尺寸的換算，而在該平均尺寸的換算中，實際上不具有感光度的微粒子乳劑等排除在外。
本發(fā)明、優(yōu)選的是在本發(fā)明的第2實施方式中，感光性鹵化銀乳劑層中平均粒子尺寸優(yōu)選為0.50μm以下，更優(yōu)選為0.45μm以下，進一步優(yōu)選為0.40μm以下。最優(yōu)選為0.35μm以下。
本發(fā)明、優(yōu)選的是在本發(fā)明的第2實施方式中，黃色發(fā)色感光性鹵化銀乳劑層中平均粒子尺寸下限沒有特別限制，但是如果粒子尺寸過小，則會由于感光度不足或增感色素涂布量的增大而產(chǎn)生素地污染，所以可以在不產(chǎn)生這些問題的范圍內(nèi)自由設(shè)定粒子尺寸的下限。作為該下限優(yōu)選為0.15μm，更優(yōu)選為0.20μm。
本發(fā)明、優(yōu)選的是在本發(fā)明的第2實施方式中，對品紅發(fā)色感光性鹵化銀乳劑層和青色發(fā)色感光性鹵化銀乳劑層的平均粒子尺寸下限也沒有特別限制，但是優(yōu)選0.10μm以上。
另外，本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明的第2實施方式的鹵化銀粒子的粒子尺寸分布均勻，粒子尺寸分布優(yōu)選變動系數(shù)(粒子尺寸分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均粒子尺寸的數(shù)字)為20％以下、優(yōu)選15％以下、更優(yōu)選10％以下的所謂單分散。另外，也可以在同一層中混合使用上述的單分散溶劑，以便得到較寬的寬容度。
在本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明的第2實施方式中，鹵化銀粒子尺寸的測量中也可以使用公知的任何方法，但是優(yōu)選通過電子顯微鏡觀察求出所觀察的粒子尺寸的方法。
下面對本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水不溶性照相用化合物的水性分散物進行詳細說明。
在本說明書中所謂水不溶性是指向照相要素中加入所需量的照相用化合物時，即使將涂布組合物稀釋到可以涂布的范圍的臨界濃度，由于對于水的溶解性不足，所以不能作為水溶液向該涂布組合物中加入全部重量。通常指相對于20℃10g水的溶解度為10以下，優(yōu)選5以下。
作為可以用于本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性分散物的水不溶性照相用化合物可列舉色素形成成色劑、色素像給與氧化還原化合物、著色抑制劑、防灰霧劑、紫外線吸收劑、褪色抑制劑、防混色劑、造核劑、鹵化銀溶劑、漂白促進劑、顯影劑、濾光用色素和這些的前體、染料、顏料、增感劑、堅膜劑、增白劑、減感劑、抗靜電劑、抗氧化劑、顯影主劑氧化體清除劑、媒染劑、消光劑、顯影促進劑、顯影抑制劑、熱熔劑、色調(diào)調(diào)節(jié)劑、潤滑劑以及作為用于將這些分散的介質(zhì)使用的分散用聚合物乳液、水不溶性的無機鹽(氫氧化鋅等)、膜強度改善劑等，作為記載這些化合物的例子，可列舉リサ一チ·デイスクロ-ジヤ-(R.D.)No.17643號、No.18716號、No.307105號、No.40145號等的記載。本發(fā)明、優(yōu)選的是在本發(fā)明的第2實施方式中處理的組合物中，對水不溶性照相用化合物的比例不特別限制，但是優(yōu)選為1質(zhì)量％以上、更優(yōu)選2-50質(zhì)量％、特別優(yōu)選5-20質(zhì)量％濃度。本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性分散物最優(yōu)選含有色素形成成色劑。
本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性介質(zhì)優(yōu)選含有水溶性保護膠體。作為保護膠體，可以使用公知的物質(zhì)，可列舉聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、多糖類、酪蛋白、明膠等。特別優(yōu)選明膠。
本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水不溶性照相用化合物的水性分散物優(yōu)選含有表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用公知的物質(zhì)。作為通常使用的分散助劑，可列舉烷基苯氧基乙氧基乙烷磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基磺酸基琥珀酸鹽、N-甲基-N-油烯基?；撬徕c、萘磺酸的甲醛縮聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、馬來酸丙烯酸共聚物、羧甲基纖維素、硫酸纖維素等陰離子類分散劑；聚氧乙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚環(huán)氧烷的嵌段共聚物等非離子類分散劑；陽離子類分散劑和甜菜堿類分散劑。
本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性分散物的平均粒子尺寸優(yōu)選為0.1μm(100nm)以下，更優(yōu)選為70nm以下5nm以上。
本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性分散物的平均粒子尺寸可以用動態(tài)光散射法測量粒子尺寸。當(dāng)使用明膠作為水性分散物的保護膠體時，可以通過如下方法除去吸附于粒子的明膠，并測定尺寸。
酶處理液的調(diào)制
在室溫下將水性分散物中使用的0.25g表面活性劑和0.020g市售的蛋白質(zhì)分解酶(例如和光純藥社制アクチナ-ゼE)溶解于200ml水中。溶解后，用市售的0.2μm水類過濾器進行過濾，調(diào)制酶處理液。
尺寸測量液的調(diào)制
稱量0.25g水性分散物，用40-45℃的2.5ml水溶解。向10ml上述酶處理液中加入1ml該稀釋液，在40℃下保溫5分鐘后，返回到室溫。
測定
使用堀場制作所制粒度分析儀LB500(商品名)對尺寸測量液進行測量，測出粒子尺寸。
本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性分散物優(yōu)選使用高壓均化器在200MPa以上進行乳化。更優(yōu)選為240MPa以上。
作為本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的乳化中使用的高壓均化器，優(yōu)選使用例如Sugino機械社制Ultimaizer系統(tǒng)HJP-25005(商品名)。該裝置可以用液壓泵在超高壓下輸送分散液，并通過0.1mmφ的金剛石制腔室噴嘴進行加速。加速了的分散液可以在液體中彼此對向碰撞。還可以在分散液的出口施加負壓。另外，還可以優(yōu)選使用在特開2001-27795號公報中記載的

圖1至圖3的分散機或者BEE INTERNATIONAL社制DeBEE2000(商品名)。
本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的水性分散物，優(yōu)選使用高壓均化器在噴射流內(nèi)進行微細化。本發(fā)明、優(yōu)選的是本發(fā)明第2實施方式的噴射流是液流，噴射流的初始速度優(yōu)選為300m/s以上，更優(yōu)選為400m/s以上，進一步優(yōu)選為600m/s以上。
下面，對適用本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料(以下有時僅稱為“感光材料”)的基本結(jié)構(gòu)進行更加詳細的說明。
在本發(fā)明中作為鹵化銀彩色照相感光材料優(yōu)選使用在支撐體上具有至少各一層含有黃色色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層、含有品紅色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層和含有青色色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層的鹵化銀彩色照相感光材料。
在本發(fā)明中，上述含有黃色色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層發(fā)揮黃色發(fā)色層的功能，上述含有品紅色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層發(fā)揮品紅發(fā)色層的功能，上述含有青色色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層發(fā)揮青色發(fā)色層的功能。在該黃色發(fā)色層、品紅發(fā)色層和青色發(fā)色層中各自含有的鹵化銀乳劑優(yōu)選相對于互不相同的波長領(lǐng)域的光(例如藍色領(lǐng)域、綠色領(lǐng)域和紅色領(lǐng)域的光)具有感光性。
如上所述，本發(fā)明的感光材料具有非感光性的含有色素形成成色劑的層和/或非發(fā)色性中間層，但是也可以根據(jù)需要具有下述的親水性膠體層、防光暈層和/或著色層。
本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料可以用于彩色負片、彩色正片、彩色轉(zhuǎn)印膠片、彩色轉(zhuǎn)印感光紙、彩色感光紙、電影用彩色負片、電影用彩色正片、顯示感光材料、彩色校樣(特別是數(shù)字彩色校樣)感光材料等。
本發(fā)明適合使用于直接鑒賞用的感光材料，例如彩色感光紙(彩色相紙)、顯示感光材料、彩色校樣、彩色轉(zhuǎn)印膠片(彩色反轉(zhuǎn)片)、彩色轉(zhuǎn)印感光紙、電影用彩色正片。其中，優(yōu)選彩色感光紙、彩色轉(zhuǎn)印膠片。
本發(fā)明在使用于彩色相紙時，優(yōu)選適用于在特開平11-7109號公報中記載的感光材料，特別是該公報0071-0087段的記載可直接引入到本說明書中。
本發(fā)明在使用于彩色負片時，優(yōu)選適用特開平11-305396號公報0115-0217段的記載，這些部分可直接引入到本說明書中。
本發(fā)明在使用于彩色轉(zhuǎn)印膠片時，優(yōu)選適用在特開2001-142181號中記載的感光材料，優(yōu)選適用該說明書0164-0188段的記載和特開平11-84601號公報0018-0021段的記載，這些部分可直接引入到本說明書中。
下面對本發(fā)明優(yōu)選的鹵化銀感光材料進行詳述。
作為本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑中的鹵化銀粒子，優(yōu)選實際上具有{100}面的立方體或者14面體的結(jié)晶粒子(這些粒子頂點稍微有點圓，也可以具有高次的面)或者8面體的結(jié)晶粒子，或者全投影面積的50％以上由{100}面或者{111}面組成的形狀比為2以上的平版狀粒子。所謂形狀比是面積相當(dāng)于投影面積的圓的直徑除以粒子厚度的值。在本發(fā)明中，優(yōu)選適用立方體或者把{100}面作為主平面的平版狀粒子或者把{111}面作為主平面的平版狀粒子。
作為本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑，可使用氯化銀、溴化銀、碘溴化銀、氯(碘)溴化銀乳劑等，但是從迅速處理性的觀點來看，優(yōu)選氯化銀含有率為90摩爾％以上的氯化銀、氯溴化銀、氯碘化銀、或者氯溴碘化銀乳劑，更優(yōu)選氯化銀含有率為98摩爾％以上的氯化銀、氯溴化銀、氯碘化銀、或者氯溴碘化銀乳劑。在這些鹵化銀乳劑中，優(yōu)選在鹵化銀粒子的殼體部分中具有碘化銀定域相、優(yōu)選具有碘氯化銀相的乳劑，以使銀總摩爾中碘化銀的銀占0.01-0.50摩爾％，更優(yōu)選0.05-0.40摩爾％，這是因為這種乳劑可獲得高感光度，高照度曝光適宜性優(yōu)良。另外，特別優(yōu)選在鹵化銀粒子的表面上具有溴化銀定域相的乳劑，以使銀總摩爾中溴化銀的銀占0.2-5摩爾％，更優(yōu)選0.5-3摩爾％，這是因為這種乳劑可獲得高感光度，而且可使照相性能穩(wěn)定化。
本發(fā)明中的乳劑優(yōu)選含有碘化銀。引入碘化物離子時可以單獨加入碘化物鹽的溶液，或者也可以在加入銀鹽溶液和高氯化物鹽溶液的同時加入碘化物鹽溶液。在后一種情況下，可以分別加入碘化物鹽溶液和高氯化物鹽溶液，或者也可以作為碘化物鹽和高氯化物鹽的混合溶液加入。碘化物鹽以如堿或者堿土類碘化物鹽等溶解性鹽的形式加入?；蛘咭部梢酝ㄟ^由美國專利第5389508號說明書中記載的有機分子開裂出碘化物離子而引入碘化物。另外作為其它的碘化物離子源，還可以使用微小碘化銀粒子。
碘化物鹽溶液的加入既可以在形成粒子的一個時期內(nèi)集中進行，也可以經(jīng)一定期間進行。若要獲得高感光度且低灰霧的乳劑，則應(yīng)控制向高氯化物乳劑引入碘化物離子的位置。引入碘化物離子時，越在靠近乳劑粒子的內(nèi)部進行，感光度的增加越小。因此碘化物鹽溶液的加入優(yōu)選由比粒子體積的50％更靠外側(cè)的部分進行，更優(yōu)選比70％更靠外側(cè)的部分、最優(yōu)選比80％更靠外側(cè)的部分進行。另外碘化物鹽溶液的加入優(yōu)選在比粒子體積的98％更靠內(nèi)側(cè)的部分、最優(yōu)選比96％更靠內(nèi)側(cè)的部分結(jié)束。碘化物鹽溶液的加入從粒子表面開始到稍微內(nèi)側(cè)的位置結(jié)束，從而可以獲得更高感光度且低灰霧的乳劑。
碘化物離子濃度朝粒子內(nèi)深度方向的分布可以用蝕刻/TOF-SIMS(Time of Flight-Secondary Ion Mass Spectrometry)法，使用例如Phi Evans社制TRIFTII型TOF-SIMS(商品名)測量。對于TOF-SIMS法，具體地記載于日本表面科學(xué)會編“表面分析技術(shù)選書 二次離子質(zhì)量分析法”丸善株式會社(1999年發(fā)行)。如果用蝕刻/TOF-SIMS法分析乳劑粒子，則即使在粒子的內(nèi)側(cè)結(jié)束加入碘化物鹽溶液，也可以分析出碘化物離子向粒子表面的滲出。本發(fā)明中的乳劑含有碘化銀時，根據(jù)蝕刻/TOF-SIMS法的分析，碘化物離子在粒子表面具有最大濃度且碘化物離子濃度向內(nèi)側(cè)逐漸減小為宜。
本發(fā)明感光材料中的乳劑粒子優(yōu)選具有溴化銀定域?qū)印?br> 本發(fā)明中的乳劑粒子含有溴化銀定域相(localized phase)時，優(yōu)選使溴化銀含有率至少為10摩爾％以上的溴化銀定域相在粒子表面外延生長。另外，優(yōu)選在表層附近具有溴化銀含有率在1摩爾％以上的最外層殼體部分。
溴化銀定域相中的溴化銀含有率優(yōu)選為1-80摩爾％的范圍，最優(yōu)選5-70摩爾％的范圍。溴化銀定域相優(yōu)選由構(gòu)成本發(fā)明中鹵化銀粒子總銀量的0.1-30摩爾％的銀構(gòu)成，更優(yōu)選由0.3-20摩爾％的銀構(gòu)成。在溴化銀定域相中，優(yōu)選使其含有銥離子等VIII族金屬絡(luò)離子。這些化合物的加入量可根據(jù)需要在較寬的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選相對于1摩爾鹵化銀為1×10-9～1×10-2摩爾。
在本發(fā)明中，在使鹵化銀粒子形成和/或生長的過程中加入過渡金屬離子，優(yōu)選在鹵化銀粒子的內(nèi)部和/或表面上嵌入金屬離子。作為使用的金屬離子優(yōu)選過渡金屬離子，其中，還優(yōu)選鐵、釕、銥、鋨、鉛、鎘、或者鋅。更優(yōu)選將這些金屬離子作為具有配位基的6配位八面體型絡(luò)合物使用。當(dāng)把無機化合物用作配位基時，優(yōu)選使用氰化物離子、鹵化物離子、硫化氰、氫氧化物離子、過氧化物離子、疊氮化物離子、亞硝酸離子、水、氨、亞硝酰離子、或者硫代亞硝酰離子，還優(yōu)選使其與上述的鐵、釕、銥、鋨、鉛、鎘、或者鋅中的任何一種金屬離子配位使用，還優(yōu)選將多種配位基用于一個絡(luò)合物分子中。
其中在本發(fā)明的鹵化銀乳劑中，為了改善高照度倒易律失效(reciprocity failure)問題，特別優(yōu)選具有至少有一個有機配位基的銥離子。
當(dāng)使用有機化合物作為配位基時，作為優(yōu)選的有機化合物可以舉例為主鏈碳原子數(shù)為5以下的鏈狀化合物和/或五員環(huán)或者六員環(huán)的雜環(huán)化合物，這在使用其它過渡金屬的情況下也是如此。進一步優(yōu)選的有機化合物是在分子內(nèi)具有把氮原子、磷原子、氧原子、或者硫原子作為向金屬配位的原子的化合物，最優(yōu)選的是呋喃、噻吩、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、呋咱、吡喃、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪，另外還優(yōu)選把這些化合物作為基本骨架并將取代基引入于其中的化合物。
特別是，其中，對于銥離子優(yōu)選的配位基是，在噻唑配位基中的5-甲基噻唑。
作為金屬離子和配位基的組合，優(yōu)選的可列舉鐵離子以及釕離子和氰化物離子的組合。在這些化合物中氰化物離子優(yōu)選在向作為中心金屬的鐵或者釕的配位的配位基數(shù)中占半數(shù)以上，剩余的配位部位優(yōu)選用硫化氰、氨、水、亞硝酰離子、二甲基亞砜、吡啶、吡嗪、或者4，4’-二吡啶占據(jù)。最優(yōu)選的是中心金屬的6個配位部位全部被氰化物離子占據(jù)，形成六氰化鐵絡(luò)合物或者六氰化釕絡(luò)合物。把這些氰化物離子作為配位基的絡(luò)合物在粒子形成過程中優(yōu)選每1摩爾銀加入1×10-8摩爾～1×10-2摩爾，最優(yōu)選加入1×10-6摩爾～5×10-4摩爾。
另外，銥離子上不僅可以使用有機配位基，還優(yōu)選使用氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子，其中更優(yōu)選使用氯化物離子或者溴化物離子。作為銥絡(luò)合物，除了具有上述的有機配位基的物質(zhì)以外，還可以使用以下具體的化合物。3-、[IrCl6]2-、[IrCl5(H2O)]2-、[IrCl5(H2O)]-、[IrCl4(H2O)2]-、[IrCl4(H2O)2]0、[IrCl3(H2O)3]0、[IrCl3(H2O)3]+、[IrBr6]3-、[IrBr6]2-、[IrBr5(H2O)]2-、[IrBr5(H2O)]-、[IrBr4(H2O)2]-、[IrBr4(H2O)2]0、[IrBr3(H2O)3]0、[IrBr3(H2O)3]+。
這些銥絡(luò)合物在粒子形成過程中優(yōu)選每1摩爾銀加入1×10-10摩爾～1×10-3摩爾，最優(yōu)選加入1×10-8摩爾～1×10-5摩爾。當(dāng)把釕和鋨作為中心金屬時還優(yōu)選把亞硝酰離子、硫代亞硝酰離子、或者水分子和氯化物離子作為配位基共同使用。更優(yōu)選形成五氯亞硝酰絡(luò)合物、五氯硫代亞硝酰絡(luò)合物、或者五氯含水絡(luò)合物，還優(yōu)選形成六氯絡(luò)合物。這些絡(luò)合物在粒子形成過程中優(yōu)選每1摩爾銀加入1×10-10摩爾～1×10-6摩爾，更優(yōu)選加入1×10-9摩爾～1×10-6摩爾。
在本發(fā)明中上述的絡(luò)合物優(yōu)選在形成鹵化銀粒子時直接加入于反應(yīng)溶液中，或者加入到用于形成鹵化銀粒子的鹵化物水溶液中、或者除此以外的溶液中，來添加到粒子形成反應(yīng)溶液中，從而引入到鹵化銀粒子內(nèi)。另外還優(yōu)選組合這些方法而使其含于鹵化銀粒子內(nèi)。
當(dāng)將這些絡(luò)合物引入鹵化銀粒子內(nèi)時，還優(yōu)選使其均勻存在于粒子內(nèi)部，還優(yōu)選如在特開平4-208936號、特開平2-125245號、特開平3-188437號各公報中所公開，僅僅存在于粒子表面層，還優(yōu)選使絡(luò)合物僅僅存在于粒子內(nèi)部而在粒子表面附加不含有絡(luò)合物的層。另外，還優(yōu)選如在美國專利第5252451號和美國專利第5256530號說明書中所公開，用將絡(luò)合物引入于粒子內(nèi)的微粒子進行物理熟化來對粒子表面相實施改性。另外，也可以組合使用這些方法，也可以將多種絡(luò)合物引入于一個鹵化銀粒子內(nèi)。對含有上述絡(luò)合物的位置的鹵素組成沒有特別限制，還優(yōu)選使氯化銀層、氯溴化銀層、溴化銀層、碘氯化銀層、碘溴化物層中的任一個層中含有絡(luò)合物。
在本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑中含有的鹵化銀粒子的平均粒子尺寸(使用面積與粒子的投影面積相等的圓的直徑來規(guī)定粒子尺寸，并取其數(shù)平均)優(yōu)選為0.01μm-2μm。
另外，這些粒子尺寸分布優(yōu)選為變動系數(shù)(粒子尺寸分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均粒子尺寸的量)為20％以下、優(yōu)選15％以下、更優(yōu)選10％以下的所謂單分散的分布。這時，為了獲得較寬的寬容度，還優(yōu)選在同一層中將上述單分散乳劑混合使用或進行多層涂布。
可以向本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑中加入各種化合物或者其前體等，以便防止在感光材料的制造工序、保存中或者照相處理中產(chǎn)生灰霧，或使照相性能穩(wěn)定化。作為這些化合物的具體例子優(yōu)選使用上述的特開昭62-215272號公報的第39頁-第37頁中記載的化合物。另外還優(yōu)選使用在歐洲專利第0447647號說明書中記載的5-芳基氨基-1，2，3，4-硫代三唑化合物(該芳基殘基具有至少一個吸電子基團)。
另外，在本發(fā)明中，為了提高鹵化銀乳劑的保存性，優(yōu)選使用特開平11-109576號公報中記載的氧肟酸衍生物、特開平11-327094號公報中記載的在與羰基相鄰的位置具有兩端被氨基或者羥基取代的雙鍵的環(huán)狀酮類(用通式(S1)表示的化合物，0036-0071段可以并入本說明書中)、特開平11-143011號公報中記載的磺基取代的鄰苯二酚和氫醌類(例如，4，5-二羥基-1，3-苯二磺酸、2，5-二羥基-1，4-苯二磺酸、3，4-二羥基苯磺酸、2，3-二羥基苯磺酸、2，5-二羥基苯磺酸、3，4，5-三羥基苯磺酸和這些的鹽等)、特開平11-102045號公報的用通式(I)-(III)的任何一個表示的水溶性還原劑。
光譜增感是為了對本發(fā)明感光材料中的各層乳劑，在所需的光波長區(qū)域賦予光譜感度而進行的。
在本發(fā)明的感光材料中，作為在藍色、綠色、紅色領(lǐng)域的光譜增感中使用的光譜增感色素，可以舉例為例如記載于F.M.Harmer著Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and related compounds(John Wiley& Sons[New York，London]社刊1964年)中的光譜增感色素。
具體的化合物的例子和光譜增感法優(yōu)選采用記載于上述的特開昭62-215272號公報的第22頁右上欄～第38頁中的內(nèi)容。另外，特別是作為氯化銀含有率高的鹵化銀乳劑粒子的感紅性光譜增感色素，從穩(wěn)定性、吸附強度、曝光的溫度依賴性等觀點出發(fā)，非常優(yōu)選在特開平3-123340號公報中記載的光譜增感色素。
這些光譜增感色素的加入量可根據(jù)情況在較寬的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選每1摩爾鹵化銀為0.5×10-6摩爾～1.0×10-2摩爾的范圍。更優(yōu)選是1.0×10-6摩爾～5.0×10-3摩爾的范圍。
本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑通常進行化學(xué)增感。對于化學(xué)增感法，可以單獨或者組合使用以加入不穩(wěn)定硫化合物為代表的硫增感、以金增感為代表的貴金屬增感、或者還原增感等。
對于化學(xué)增感中使用的化合物，優(yōu)選使用記載于特開昭62-215272號公報的第18頁右下欄～第22頁右上欄中的化合物。其中，特別優(yōu)選進行金增感。這是因為通過進行金增感，可以在用激光等進行曝光掃描時使照相性能的變化更小。
對本發(fā)明中使用的鹵化銀乳劑進行金增感時，可以使用各種無機金化合物或具有無機配位基的金(I)絡(luò)合物和具有有機配位基的金(I)化合物。作為無機金化合物，優(yōu)選使用例如氯化金酸或者其鹽，作為具有無機配位基的金(I)絡(luò)合物，優(yōu)選使用例如二硫代氰酸金(I)鉀等二硫代氰酸金化合物和二硫代硫酸金(I)三鈉等二硫代硫酸金化合物等化合物。
作為具有有機配位基的金(I)化合物，可以使用在特開平4-267249號公報中記載的雙金(I)中離子雜環(huán)類，例如四氟化硼酸金(I)雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇鹽)；在特開平11-218870號公報中記載的有機巰基乙酸金(I)絡(luò)合物，例如雙(1-[3-(2-磺化苯甲酰胺)苯基]-5-巰基乙酸四唑鉀)油酸鉀(I)五水合物；在特開平4-268550號公報中記載的配位有氮化合物陰離子的金(I)化合物，例如雙(1-甲基乙內(nèi)酰脲)金(I)鈉鹽四水合物。另外，還可以使用在美國專利第3503749號說明書中記載的金(I)硫醇化合物；在特開平8-69074號、特開平8-69075號、特開平9-269554號各公報中記載的金化合物；在美國專利第5620841號、同5912112號、同5939245號、同5912111號等各說明書中記載的化合物。
這些化合物的加入量根據(jù)情況可以在較寬的范圍內(nèi)變化，相對于每1摩爾銀為5×10-7～5×10-3摩爾，優(yōu)選是5×10-6～5×10-4摩爾。
另外，也可以使用膠狀硫化金，該制造方法記載于ResearchDisclosure，37154、Solid State Ionics第79卷，60-66頁，1995年刊，Compt.Rend.Hebt.Seances Acad.Sci.Sect.B第263卷，1328頁，1966年刊等中。作為膠狀硫化金可以使用各種尺寸，也可以使用粒徑50nm以下的物質(zhì)。加入量根據(jù)情況可以在較寬的范圍內(nèi)變化，相對于每1摩爾銀金原子為5×10-7～5×10-3摩爾，優(yōu)選是5×10-6～5×10-4摩爾。
在本發(fā)明中，也可以將金增感與另外其它的增感法，例如硫增感、硒增感、碲增感、還原增感或者使用金化合物以外的貴金屬的增感等組合。
在本發(fā)明的感光材料中，為了防止光滲和光暈，或者使安全光(safelight)安全性等提高，優(yōu)選向親水性膠體層中加入歐洲專利申請公開第0337490A2號說明書第27-76頁中記載的、通過處理可以脫色的染料(其中還優(yōu)選氧雜菁(oxonole)染料、菁染料)。另外，歐洲專利申請公開第0819977號說明書中記載的染料也優(yōu)選加入本發(fā)明中。在這些水溶性染料中還存在增加使用量就會導(dǎo)致色分離和安全光安全性惡化的物質(zhì)。作為可以不使色分離惡化的條件下使用的染料，優(yōu)選記載于特開平5-127324號、特開平5-127325號、特開平5-216185號各公報中的水溶性染料。
在本發(fā)明中，也可以使用通過處理可以脫色的著色層來代替水溶性染料，或者與水溶性染料組合使用。所使用的通過處理可以脫色的著色層既可以直接與乳劑層相接，也可以配置成通過含有明膠或氫醌等處理防混色劑的中間層與乳劑層相接。該著色層優(yōu)選設(shè)置在發(fā)出與著色的顏色相同的原色的乳劑層的下層(支撐體側(cè))?？梢韵鄬τ诟鞣N原色都分別設(shè)置著色層，也可以只任選其中的一部分設(shè)置。另外也可以設(shè)置對應(yīng)于多個原色區(qū)域進行了著色的著色層。就著色層的光學(xué)反射密度而言，優(yōu)選在曝光中使用的波長區(qū)域(在普通的打印機曝光中為400nm-700nm的可見光區(qū)域，在掃描曝光的情況下是所使用的掃描曝光光源的波長)中在光密度最高的波長下的光密度值為0.2以上3.0以下。更優(yōu)選為0.5以上2.5以下，特別優(yōu)選為0.8以上2.0以下。
若要形成著色層，可以適當(dāng)使用以往公知的方法。例如，可舉出如同特開平2-282244號公報3頁右上欄～8頁中記載的染料、特開平3-7931號公報3頁右上欄～11頁左下欄中記載的染料，以固體微粒子分散體的狀態(tài)含于親水性膠體層的方法；在陽離子聚合物上媒染陰離子性色素的方法；使色素吸附于鹵化銀等微粒子中而固定于層中的方法；如特開平1-239544號公報中記載的使用膠態(tài)銀的方法等。作為使色素的微粉末以固體狀分散的方法，例如記載于特開平2-308244號公報的第4-13頁中，所述方法中含有至少在pH6以下實質(zhì)上是水不溶性的、而至少在pH8以上實質(zhì)上是水溶性的微粉末染料。另外，例如，作為在陽離子聚合物上媒染陰離子性色素的方法，記載于特開平2-84637號公報的第18～26頁中。作為光吸收劑的膠態(tài)銀的調(diào)制法示于美國專利第2688601號、美國專利第3459563號說明書中。在這些方法中優(yōu)選含有微粉末染料的方法、使用膠態(tài)銀的方法等。
當(dāng)把本發(fā)明使用于彩色感光紙時，優(yōu)選具有至少各一層黃色發(fā)色性鹵化銀乳劑層、品紅發(fā)色性鹵化銀乳劑層和青色發(fā)色性鹵化銀乳劑層，通常這些鹵化銀乳劑層按照離支撐體較近的順序是黃色發(fā)色性鹵化銀乳劑層、品紅發(fā)色性鹵化銀乳劑層和青色發(fā)色性鹵化銀乳劑層。
但是，也可以采取與此不同的層結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明的感光材料中，含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層可以設(shè)置在支撐體上的任何位置上，但是當(dāng)在該含有黃色成色劑的層中包含鹵化銀平板粒子時，優(yōu)選涂布設(shè)置在比含有品紅成色劑的鹵化銀乳劑層或者含有青色成色劑的鹵化銀乳劑層中的至少一層離支撐體更遠的位置上。另外，從促進發(fā)色顯影、促進脫銀、降低由增感色素產(chǎn)生的殘色的觀點來看，含有黃色成色劑的鹵化銀乳劑層優(yōu)選涂布設(shè)置在比其它的鹵化銀乳劑層離支撐體更遠的位置上。另外，從降低Blix退色的觀點來看，含有青色成色劑的鹵化銀乳劑層優(yōu)選為位于其它的鹵化銀乳劑層中央的層，而從減少光退色的觀點來看，含有青色成色劑的鹵化銀乳劑層優(yōu)選為最下層。另外，黃色、品紅和青色各發(fā)色性層也可以由兩層或者三層組成。例如，如在特開平4-75055號、特開平9-114035號、特開平10-246940號各公報、美國專利第5576159號說明書等中所記載，還優(yōu)選將不含有鹵化銀乳劑的成色劑層與鹵化銀乳劑層相鄰設(shè)置，作成發(fā)色層。
作為本發(fā)明中使用的照相用支撐體，可以使用透過式支撐體和反射型支撐體。作為透過式支撐體，優(yōu)選使用在硝酸纖維素薄膜或聚對苯二甲酸乙二酯、三乙酸纖維素薄膜等透明薄膜，以及2，6-萘二羧酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯、NDCA和對苯二甲酸和EG的聚酯等上設(shè)置了磁性層等信息記錄層的支撐體。本發(fā)明中優(yōu)選反射支撐體(反射型支撐體)，作為反射型支撐體特別優(yōu)選由多層聚乙烯層或聚酯層層疊而成且在這種耐水性樹脂層(層疊層)的至少一層中含有氧化鈦等白色顏料的反射支撐體。
作為可在本發(fā)明中適用的鹵化銀乳劑及其它的原材料(添加劑等)和照相結(jié)構(gòu)層(層配置等)、以及為了處理該感光材料而使用的處理法和處理用添加劑，優(yōu)選使用在特開昭62-215272號、特開平2-33144號各公報、歐洲專利申請公開第0355660A2號說明書中記載的內(nèi)容，特別優(yōu)選使用在歐洲專利申請公開第0355660A2號說明書中記載的內(nèi)容。另外，還優(yōu)選在特開平5-34889號、特開平4-359249號、特開平4-313753號、特開平4-270344號、特開平5-66527號、特開平4-34548號、特開平4-145433號、特開平2-854號、特開平1-158431號、特開平2-90145號、特開平3-194539號、特開平2-93641號各公報、歐洲專利公開第0520457A2號說明書等中記載的鹵化銀彩色照相感光材料及其處理方法。
在本發(fā)明中，對于上述的反射型支撐體和鹵化銀乳劑、以及在鹵化銀粒子中摻雜的異種金屬離子種、鹵化銀乳劑的保存穩(wěn)定劑或者防灰霧劑、化學(xué)增感法(敏化劑)、光譜增感法(光譜增感劑)、青色成色劑、品紅成色劑、黃色成色劑及其乳化分散法、色象保存性改善劑(著色抑制劑和褪色抑制劑)、染料(著色層)、明膠種、感光材料的層結(jié)構(gòu)和感光材料的被膜pH等，可以特別優(yōu)選使用在下述表中所示公報的各部分中記載的內(nèi)容。要素特開平7-104448號特開平7-77775號特開平7-301895號反射型支撐體第7欄第12行～12欄第19行第35欄第43行～44欄第1行第5欄第40行～9欄第26行鹵化銀乳劑第72欄第29行～74欄第18行第44欄第36行～46欄第29行第77欄第48行～80欄第28行異種金屬離子種第74欄第19行～74欄第44行第46欄第30行～47欄第5行第80欄第29行～81欄第6行保存穩(wěn)定劑或者防灰霧劑第75欄第9行～75欄第18行第47欄第20行～47欄第29行第18欄第11行～31欄第37行(特別是巰基雜環(huán)化合物)化學(xué)增感法(化學(xué)增感劑)第74欄第45行～75欄第6行第47欄第7行～47欄第17行第81欄第9行～81欄第17行光譜增感法(光譜增感劑)第75欄第19行～76欄第45行第47欄第30行～49欄第6行第81欄第21行～82欄第48行青色成色劑第12欄第20行～39欄第49行第62欄第50行～63欄第16行第88欄第49行～89欄第16行黃色成色劑第87欄第40行～88欄第3行第63欄第17行～63欄第30行第89欄第17行～89欄第30行品紅成色劑第88欄第4行～88欄第18行第63欄第3行～64欄第11行第31欄第34行～77欄第44行和第88欄第32行～88欄第46行成色劑的乳化分散法第71欄第3行～72欄第11行第61欄第36行～61欄第49行第87欄第35行～87欄第48行色象保存性改善劑(著色抑制劑)第39欄第50行～70欄第9行第61欄第50行～62欄第49行第87欄第49行～88欄第48行褪色抑制劑第70欄第10行～71欄第2行染料(著色劑)第77欄第42行～78欄第41行第7欄第14行～19欄第42行和第50欄第3行～51欄第14行第9欄第27行～18欄第10行明膠種第78欄第42行～78欄第48行第51欄第15行～51欄第20行第83欄第13行～83欄第19行感光材料的層結(jié)構(gòu)第39欄第11行～39欄第26行第44欄第2行～44欄第35行第31欄第38行～32欄第33行感光材料的被膜pH第72欄第12行～72欄第28行掃描曝光第76欄第6行～77欄第41行第49欄第7行～50欄第2行第82欄第49行～83欄第12行顯影液中的抗氧化劑第88欄第19行～89欄第22行
此外，作為本發(fā)明中可以組合使用的青色成色劑、品紅色成色劑及黃色成色劑，除此之外，還可以使用在特開昭62-215272號公報第91頁右上欄第4行～121頁左上欄第6行、特開平2-33144號公報第3頁右上欄第14行～18頁左上欄最后一行和第30頁右上欄第6行～35頁右下欄第11行和歐洲專利申請公開第0355660A2號說明書第4頁第15行～27行、5頁第30行～28頁最后一行、45頁第29行～31行、47頁第23行～63頁第50行中記載的成色劑。
另外，本發(fā)明中也可以加入國際公開WO98/33760號小冊中記載的用通式(II)和(III)表示的化合物、特開平10-221852號公報記載的用通式(D)表示的化合物。
作為可以用于本發(fā)明的青色色素形成成色劑(有時僅稱為“青色成色劑”)，優(yōu)選使用吡咯并三唑類成色劑，特別優(yōu)選特開平5-313324號公報記載的用通式(I)或者(III)表示的成色劑和特開平6-347960號公報記載的用通式(I)表示的成色劑以及在這些公報中記載的例示成色劑。另外，還優(yōu)選酚類、萘酚類的青色成色劑，例如，優(yōu)選在特開平10-333297號公報中記載的用通式(ADF)表示的青色成色劑。作為上述以外的青色成色劑，還優(yōu)選歐洲專利第0488248號說明書和歐洲專利申請公開第0491197A1號說明書中記載的吡咯并唑型青色成色劑、美國專利第5888716號說明書中記載的2，5-二?；被椒映缮珓?、美國專利第4873183號、美國專利第4916051號說明書中記載的在6位具有吸電子基團、氫鍵基團的吡唑并唑(pyrazoloazole)型青色成色劑，特別優(yōu)選特開平8-171185號、特開平8-311360號、特開平8-339060號各公報中記載的在6位具有氨基甲酰基的吡唑并唑型青色成色劑。
另外，除了特開平2-33144號公報中記載的二苯基咪唑類青色成色劑，還可以使用在歐洲專利申請公開第0333185A2號說明書中記載的3-羥基吡啶類青色成色劑(其中，還特別優(yōu)選作為具體例子列舉的成色劑(42)的4當(dāng)量成色劑上賦予脫氯基而進行2當(dāng)量化的物質(zhì)和成色劑(6)和(9))和特開昭64-32260號公報中記載的環(huán)狀活性甲撐類青色成色劑(其中還特別優(yōu)選作為具體例子列舉的成色劑例3、8、34)、歐洲專利申請公開第0456226A1號說明書中記載的吡咯并吡唑型青色成色劑、歐洲專利0484909號說明書中記載的吡咯并咪唑型青色成色劑。
另外，在這些青色成色劑中，特別優(yōu)選在特開平11-282138號公報中記載的用通式(I)表示的吡咯并唑類青色成色劑，該公報0012～0059段的記載包括例示青色成色劑(1)～(47)，可直接適用于本發(fā)明，并作為本說明書的一部分。
作為用于本發(fā)明的品紅色素形成成色劑(有時僅稱為“品紅成色劑”)，可使用如上述表的公知文獻中記載的5-吡唑啉酮類品紅成色劑和吡唑并唑類品紅成色劑，其中，從色調(diào)和圖像穩(wěn)定性、發(fā)色性等觀點來看，還優(yōu)選使用如在特開昭61-65245號公報中記載的二級或者三級烷基直接連接在吡唑并三唑環(huán)的2、3或者6位的吡唑并三唑成色劑，在特開昭61-65246號公報中記載的在分子內(nèi)含有磺酰胺基的吡唑并唑成色劑，在特開昭61-147254號公報中記載的具有烷氧基苯基磺酰胺穩(wěn)定基(ballastinggroup)的吡唑并唑成色劑和在歐洲專利申請公開第226849A號說明書和歐洲專利申請公開第294785A號說明書中記載的在6位具有烷氧基或芳基氧基的吡唑并唑成色劑。作為品紅成色劑特別優(yōu)選在特開平8-122984號公報中記載的用通式(M-I)表示的吡唑并唑成色劑，該公報0009～0026段可直接適用于本發(fā)明，并作為本說明書的一部分。除此之外，還優(yōu)選使用歐洲專利第854384號、歐洲專利第884640號說明書等中記載的在3位和6位都具有空間阻礙基團的吡唑并唑成色劑。
另外，可在本發(fā)明中使用的黃色色素形成成色劑(在本說明書中，有時僅稱為“黃色成色劑”)除了上述表中記載的化合物，還優(yōu)選使用歐洲專利申請公開第0447969A1號說明書中記載的在?；暇哂?-5員環(huán)狀結(jié)構(gòu)的?；阴０沸忘S色成色劑；歐洲專利申請公開第0482552A1號說明書中記載的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙二酰替苯胺型黃色成色劑；歐洲專利申請公開第953870A1號、953871A1號、953872A1號、953873A1號、953874A1號、953875A1號各說明書等中記載的吡咯-2或者3-基或者吲哚-2或者3-基羰基乙酰替苯胺型成色劑；美國專利第5118599號說明書中記載的具有二噁烷結(jié)構(gòu)的?；阴０沸忘S色成色劑；特開2002-296740號、特開2002-296741號、特開2002-318443號、特開2002-318442號各說明書等中記載的結(jié)合有N-烷基-4-嘧啶酮的乙酰替苯胺型成色劑；特開2003-173007號說明書中記載的結(jié)合有1，2，4-苯并噻二嗪-1，1-二氧化物的乙酸酯型和乙酰替苯胺型成色劑。其中，優(yōu)選使用酰基為1-烷基環(huán)丙烷-1-羰基的?；阴０沸忘S色成色劑；某酰替苯胺的一方構(gòu)成吲哚滿環(huán)的丙二酰替苯胺型黃色成色劑；結(jié)合有N-烷基4-嘧啶酮的乙酰替苯胺型黃色成色劑；結(jié)合有1，2，4-苯并噻二嗪-1，1-二氧化物的乙酸酯型和乙酰替苯胺型成色劑，特別優(yōu)選結(jié)合有1，2，4-苯并噻二嗪-1，1-二氧化物的乙酸酯型和乙酰替苯胺型成色劑。這些成色劑可以單獨或者組合使用。
本發(fā)明中使用的成色劑優(yōu)選在上述表中記載的高沸點有機溶劑的存在下(或者不存在下)通過使其浸漬于可吸附乳液聚合物(例如美國專利第4203716號說明書)中，或者與水不溶性而且有機溶劑可溶性的聚合物一起溶解而使其乳化分散于親水性膠體水溶液中?？梢詢?yōu)選使用的水不溶性而且有機溶劑可溶性的聚合物可列舉美國專利第4857449號說明書第7欄～15欄和國際公開WO88/00723號小冊子第12頁～30頁中記載的均聚物或者共聚物。更優(yōu)選甲基丙烯酸酯類或者丙烯酰胺類聚合物，而從色象穩(wěn)定性等方面來看，特別優(yōu)選使用丙烯酰胺類聚合物。
本發(fā)明中作為紫外線吸收劑優(yōu)選使用摩爾吸光系數(shù)高的具有三嗪骨架的化合物，例如可以使用以下公報中記載的化合物。優(yōu)選將這些加入到感光性層或/和非感光性中。例如，可以使用特開昭46-3335號、特開昭55-152776號；特開平5-197074號、特開平5-232630號、特開平5-307232號、特開平6-211813號、特開平8-53427號、特開平8-234364號、特開平8-239368號、特開平9-31067號、特開平10-115898號、特開平10-147577號、特開平10-182621號各公報；德國專利第19739797A號、歐洲專利第711804A號說明書和特表平8-501291號公報等中記載的化合物。
作為可以用于本發(fā)明的感光材料的粘合劑或者保護膠體，優(yōu)選使用明膠，但是還可以將除此之外的親水性膠體單獨使用或者與明膠一起使用。在優(yōu)選的明膠中，作為鐵、銅、鋅、錳等雜質(zhì)含有的貴金屬優(yōu)選為5ppm以下，更優(yōu)選3ppm以下。另外，感光材料中含有的鈣量優(yōu)選為20mg/m2以下，更優(yōu)選為10mg/m2以下，最優(yōu)選5mg/m2以下，。
在本發(fā)明中，為了防止在親水性膠體層中通過繁值而使圖像變差的各種霉和細菌，優(yōu)選加入如在特開昭63-271247號公報中記載的防菌、防霉劑。另外，感光材料的被膜pH優(yōu)選為4.0-7.0，更優(yōu)選為4.0-6.5。
在本發(fā)明中，從提高感光材料的涂布穩(wěn)定性、防止靜電產(chǎn)生、調(diào)節(jié)帶電量等觀點出發(fā)，可以向感光材料中加入表面活性劑。作為表面活性劑有陰離子類表面活性劑、陽離子類表面活性劑、甜菜堿類表面活性劑、非離子類表面活性劑，可列舉例如特開平5-333492號公報中記載的物質(zhì)。本發(fā)明中還優(yōu)選使用含有氟原子的表面活性劑。這些含有氟原子的表面活性劑可以單獨使用，也可以與以往公知的其它表面活性劑組合使用，優(yōu)選與以往公知的其它表面活性劑組合使用。這些表面活性劑向感光材料中的加入量沒有特別地限制，但是通常為1×10-5～1g/m2，優(yōu)選1×10-4～1×10-1g/m2，更優(yōu)選1×10-3～1×10-2g/m2。
本發(fā)明的感光材料可以通過根據(jù)圖像信息照射光的曝光工序和使經(jīng)上述光照射的感光材料顯影的顯影工序，形成圖像。
本發(fā)明的感光材料除了用于通常使用負片的打印系統(tǒng)以外，還適合使用于用陰極射線(CRT)的掃描曝光方式。陰極射線管曝光裝置與使用激光的裝置相比，簡便而且是體積小，成本低。另外，光軸和顏色的調(diào)整也較容易。作為圖像曝光中使用的陰極射線管，可根據(jù)需要使用在光譜領(lǐng)域顯示出發(fā)光特性的各種發(fā)光體?？苫旌鲜褂美缂t色發(fā)光體、綠色發(fā)光體、藍色發(fā)光體中的任何一種或者二種以上。光譜領(lǐng)域并不限于上述的紅色、綠色、藍色，也可使用在黃色、橙色、紫色或者紅外領(lǐng)域發(fā)光的螢光體。也經(jīng)常使用將這些發(fā)光體混合而發(fā)出白色光的陰極射線管。
當(dāng)感光材料中包括具有不同的光譜感度分布的多個感光性層，且陰極射線管也具有在多個光譜領(lǐng)域發(fā)光的螢光體時，也可以一次曝光多種顏色，即向陰極射線管輸入多種顏色的圖像信號并從管表面使其發(fā)光。
也可以采用依次輸入每種顏色的圖像信號后依次進行各種顏色的發(fā)光，并通過將該顏色以外的顏色斷開的薄膜進行曝光的方法(表面依次曝光)，一般，由于表面依次曝光的方法中可以使用高清晰度的陰極射線管，因此若要達到高圖像質(zhì)量化，就優(yōu)選使用該方法。
本發(fā)明的感光材料上優(yōu)選采用氣體激光器、發(fā)光二極管、半導(dǎo)體激光器、把半導(dǎo)體激光器或者將半導(dǎo)體激光器用于激發(fā)光源的固體激光器和非線形光學(xué)結(jié)晶組合使用的第二高諧波發(fā)生光源(SHG)等使用單色高密度光的數(shù)字掃描曝光方式。為了系統(tǒng)的小型化和降低成本，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器、組合半導(dǎo)體激光器或者固體激光器和非線形光學(xué)結(jié)晶的第二高諧波發(fā)生光源(SHG)。特別是，為了設(shè)計小型而且廉價、壽命長、穩(wěn)定性高的裝置而優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器，并優(yōu)選曝光光源中至少使用一個半導(dǎo)體激光器。
當(dāng)使用這種掃描曝光光源時，可以根據(jù)使用的掃描曝光用光源的波長任意設(shè)定本發(fā)明的感光材料的光譜感度最大波長。在將半導(dǎo)體激光器用于激發(fā)光源的固體激光器或者組合半導(dǎo)體激光器和非線形光學(xué)結(jié)晶而得到SHG光源中，由于激光的振蕩波長可以減為一半，所以可獲得藍色光、綠色光。因此，可以在通常的藍、綠、紅三個波長領(lǐng)域獲得感光材料的最大光譜響應(yīng)。如果把象素密度為400dpi時的象素尺寸定義為曝光時間，則在這種掃描曝光中的優(yōu)選的曝光時間為1×10-4秒以下，更優(yōu)選為1×10-6秒以下。從倒易律失效的觀點來看，特別優(yōu)選每個象素的曝光時間為1×10-8秒～1×10-4秒，而且用相鄰的光柵間有重疊(優(yōu)選光柵間的重疊為1/8～7/8，更優(yōu)選1/5～4/5)的掃描曝光進行曝光。對于可以適用于本發(fā)明的優(yōu)選的掃描曝光方式，詳細地記載于上述表中記載的專利中。
作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的曝光裝置，可列舉例如Digital mini-labFRONTIER330(商品名，富士膠片株式會社制)、Lambda 130(商品名，Durst社制)、LIGHTJET 5000(商品名，Gretag社制)等。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料可以與以下公知資料中記載的曝光、顯影系統(tǒng)組合使用。作為上述顯影系統(tǒng)，可列舉特開平10-333253號公報中記載的自動打印以及顯影系統(tǒng)、特開2000-10206號公報中記載的感光材料輸送裝置、特開平11-215312號公報中記載的包括圖像讀取裝置的記錄系統(tǒng)、特開平11-88619號以及特開平10-202950號公報中記載的由彩色圖像記錄方式組成的曝光系統(tǒng)、特開平10-210206號公報中記載的包括遠程診斷方式的數(shù)字光印系統(tǒng)、以及特開2000-310822號公報中記載的包括圖像記錄裝置的光印系統(tǒng)。
可以適用于本發(fā)明的優(yōu)選的掃描曝光方式，詳細地記載于上述表中記載的公報中。
當(dāng)將本發(fā)明的感光材料進行印相曝光時優(yōu)選使用美國專利第4880726號說明書中記載的帶阻濾波器。由此可除去光混色，顯著提高色再現(xiàn)性。
在本發(fā)明中，如歐洲專利申請公開第0789270A1號和同0789480A1號說明書中所記載，在賦予圖像信息之前，也可以預(yù)先將黃色微粒的圖案進行預(yù)曝光，以實施照相復(fù)制限制(copy restraint)。
本發(fā)明的感光材料特別優(yōu)選適用于在鹵化銀乳劑層中含有通過與芳香族伯胺類彩色顯影劑的氧化體進行偶合而形成色素的色素形成成色劑的鹵化銀彩色照相感光材料。
作為本發(fā)明的感光材料的處理，可以優(yōu)選適用特開平2-207250號公報第26頁右下欄第1行～34頁右上欄第9行、以及特開平4-97355號公報第5頁左上欄第17行～18頁右下欄第20行中記載的處理原材料和處理方法。另外，作為該顯影液中使用的防氧化劑，優(yōu)選使用上述表中記載的公報中公開的化合物。
本發(fā)明還優(yōu)選適用于具有迅速處理適宜性的感光材料。當(dāng)進行迅速處理時，發(fā)色顯影時間優(yōu)選為60秒以下，進一步優(yōu)選30秒以下6秒以上，更優(yōu)選20秒以下6秒以上，最優(yōu)選15秒以下8秒以上。同樣地，漂白定影時間優(yōu)選60秒以下，進一步優(yōu)選30秒以下6秒以上，更優(yōu)選20秒以下6秒以上，最優(yōu)選15秒以下8秒以上。另外，沖洗或者穩(wěn)定化時間優(yōu)選30秒以下，更優(yōu)選15秒以下6秒以上。
另外，所謂發(fā)色顯影時間是指感光材料進入發(fā)色顯影液中之后到進入下一個處理工序的漂白定影液中之間的時間。例如，當(dāng)用自動顯影機等處理時，把感光材料浸漬于發(fā)色顯影液中的時間(所謂液中時間)和感光材料離開發(fā)色顯影液、在空氣中向下一個處理工序的漂白定影浴輸送的時間(所謂空中時間)這兩者的總和稱為發(fā)色顯影時間。同樣地，所謂漂白定影時間是指感光材料進入漂白定影液中之后到進入下一個水洗或者穩(wěn)定浴中之間的時間。另外，所謂水洗或者穩(wěn)定化的時間是指感光材料進入水洗或者穩(wěn)定化液中之后到干燥工序之前位于液中的時間(所謂液中時間)。
在本發(fā)明中所謂超迅速處理是指由顯影處理開始到干燥共用80秒以內(nèi)的處理。
作為將本發(fā)明的感光材料曝光后進行顯影的方法，除了可以使用用含有以往的堿性試劑和顯影主劑的顯影液進行顯影的方法；將顯影主劑內(nèi)置于感光材料中，用不含顯影主劑的堿性液等活化劑液進行顯影的方法等濕式法，還可以使用不使用處理液的熱顯影方法等。特別是，活化劑法由于在處理液中不含有顯影主劑，所以處理液的管理和操作容易，另外從處理廢液時的負荷少、保護環(huán)境方面的觀點出發(fā)也是優(yōu)選的方法。
在活化劑法中，作為內(nèi)置于感光材料中的顯影主劑或者其前體，優(yōu)選例如在特開平8-234388號、特開平9-152686號、特開平9-152693號、特開平9-211814號、特開平9-160193號各公報中記載的肼型化合物。
另外，還優(yōu)選使用減少感光材料的涂布銀量而使用過氧化氫的進行圖像放大處理(加厚處理)的顯影方法。特別優(yōu)選將該方法用于活化劑法。具體是，優(yōu)選使用特開平8-297354號公報、特開平9-152695號公報中記載的使用含有過氧化氫的活化劑液的圖像形成方法。在上述活化劑方法中，用活化劑液處理后，通常進行脫銀處理，但是對于使用低銀量的感光材料的圖像放大處理方法中，可以省略脫銀處理，進行水洗或者穩(wěn)定化處理等簡單方法。另外，用掃描設(shè)備等由感光材料讀取圖像信息的方式中，即使在使用如攝影用感光材料等高銀量的感光材料的情況下，也可以采用不需要脫銀處理的處理形式。
本發(fā)明中使用的活化劑液、脫銀液(漂白/定影液)、水洗和穩(wěn)定化液的處理原材料和處理方法可以使用公知的材料或方法。優(yōu)選使用ResearchDisclosure Item 36544(1994年9月)第536頁～第541頁、特開平8-234388號公報中記載的材料或方法。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使在超迅速處理中也可獲得良好的發(fā)色密度、成色劑相對于涂布銀量的發(fā)色效率優(yōu)良、即使在高濕條件下保存發(fā)色密度變化也小、而且脫銀性和干燥性優(yōu)良的鹵化銀照相感光材料。
另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供用低涂布銀量也可獲得良好的發(fā)色密度的、在低補充而且超迅速處理中也可獲得高質(zhì)量且穩(wěn)定的圖像的鹵化銀照相感光材料。
實施例
下面，根據(jù)實施例具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些。
實施例1
<本發(fā)明第1實施方式的上述(2)、(3)、(4)和(9)的形式的實施例>
(感藍層乳劑BH-1的調(diào)制)
采用向經(jīng)攪拌的含脫離子明膠的脫離子蒸餾水中同時加入硝酸銀和氯化鈉而混合的方法，調(diào)制高氯化銀立方體粒子。在該調(diào)制過程中，加入60％至80％的硝酸銀的過程中，加入Cs2[OsCl5(NO)]。加入80％至90％硝酸銀的過程中，加入溴化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為1.5摩爾％)和K4[Fe(CN)6]。加入83％至88％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl6]。加入92％至98％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在加入94％硝酸銀后，一邊激烈攪拌一邊加入碘化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為0.27摩爾％)。得到的乳劑粒子是邊長0.54μm、變動系數(shù)8.5％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。對該乳劑實施沉淀脫鹽處理后，加入明膠和化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3和硝酸鈣，進行再分散。
化合物Ab-1 化合物Ab-2
化合物Ab-3
在40℃下溶解再分散的乳劑，加入增感色素S-1、增感色素S-2和增感色素S-3，以使光譜增感達到最合適。接著，加入苯硫代硫酸鈉、作為硫增感劑的三乙基硫脲、作為金增感劑的化合物-1，進行熟化，以使光譜增感達到最合適。然后，加入1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、用化合物-3表示的重復(fù)單元2或者3為主成分的混合物(末端X1和X2是羥基)、化合物-4和溴化鉀，結(jié)束化學(xué)增感。把由此獲得的乳劑作為乳劑BH-1。
增感色素S-1
增感色素S-2
增感色素S-3
化合物-1
化合物-2
化合物-3
化合物-4
(感藍層乳劑BL-1的調(diào)制)
除了在乳劑BH-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并混合的工序的溫度和加入速度，且改變在加入硝酸銀和氯化鈉的過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，與此相同地獲得乳劑粒子。該乳劑粒子是邊長0.44μm、變動系數(shù)9.5％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。將該乳劑再分散后，除了由BH-1改變加入的各種化合物的量以外，與此相同地調(diào)制乳劑BL-1。
(感綠層乳劑GH-1的調(diào)制)
采用向經(jīng)攪拌的含脫離子明膠的脫離子蒸餾水中同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的方法調(diào)制高氯化銀立方體粒子。在該調(diào)制過程中，加入80％至90％硝酸銀的過程中，加入K2[Ru(CN)6]。加入80％至100％硝酸銀的過程中，加入溴化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為2摩爾％)。加入83％至88％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl6]和K2[RhBr5(H2O)]。在加入90％硝酸銀后，一邊激烈攪拌一邊加入碘化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為0.1摩爾％)。另外，加入92％至98％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。得到的乳劑粒子是邊長0.42μm、變動系數(shù)8.0％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。對該乳劑與上述相同地進行沉淀脫鹽處理和再分散。
在40℃下溶解該乳劑，加入苯硫代硫酸鈉、對戊二酰胺苯二硫醚、作為硫增感劑的硫代硫酸鈉5水合物和作為金增感劑的(雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇鹽)油酸鹽(I)四氟硼酸鹽)，進行熟化，以使化學(xué)增感達到最合適。然后，加入1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。再在乳劑調(diào)制工序的過程中加入增感色素S-4、S-5、S-6和S-7，進行光譜增感。把由此獲得的乳劑作為乳劑GH-1。
增感色素S-4
增感色素S-5
增感色素S-6
增感色素S-7
(感綠層乳劑GL-1的調(diào)制)
除了在乳劑GH-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的工序的溫度和加入速度，且改變在硝酸銀和氯化鈉的加入過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，與此相同地獲得乳劑粒子。該乳劑粒子是邊長0.35μm、變動系數(shù)9.8％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。將該乳劑再分散后，除了由乳劑GH-1改變加入的各種化合物的量以外，與此相同地調(diào)制乳劑GL-1。
(感紅層乳劑RH-1的調(diào)制)
采用向經(jīng)攪拌的含脫離子明膠的脫離子蒸餾水中同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的方法調(diào)制高氯化銀立方體粒子。在該調(diào)制過程中，加入60％至80％硝酸銀的過程中，加入Cs2[OsCl5(NO)]。加入80％至90％硝酸銀的過程中，加入K2[Ru(CN)6]。加入80％至100％硝酸銀的過程中，加入溴化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為1.3摩爾％)。加入83％至88％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(5-methylthiazole)]。在加入88％硝酸銀后，一邊激烈攪拌一邊加入碘化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀，碘化銀量為0.05摩爾％的量)。另外，加入92％至98％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。得到的乳劑粒子是邊長0.39μm、變動系數(shù)10％的單分散立方體碘溴氯化銀乳劑粒子。對得到的乳劑與上述相同地進行沉淀脫鹽處理和再分散。
在40℃下溶解該乳劑，加入增感色素S-8、化合物-5、作為硫增感劑的三乙基硫脲和作為金增感劑的化合物-1，進行熟化，以使化學(xué)增感達到最合適。然后，加入1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。把由此獲得的乳劑作為乳劑RH-1。
化合物-5
(感紅層RL-1的調(diào)制)
除了在乳劑RH-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的工序的溫度和加入速度，且改變在硝酸銀和氯化鈉的加入過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，與此相同地獲得乳劑粒子。該乳劑粒子是邊長0.29μm、變動系數(shù)9.9％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。對該乳劑實施沉淀脫鹽處理和再分散后，除了由乳劑RH-1改變加入的各種化合物的量以外，與此相同地調(diào)制乳劑RL-1。
調(diào)制第1層涂布液
將34g黃色成色劑(ExY-1)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)、8g色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)、2g色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)、15g色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)、15g色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)、0.1g添加劑(ExC-1)、1g色像穩(wěn)定劑(UV-2)溶解于23g溶劑(Solv-4)、4g溶劑(Solv-6)、23g溶劑(Solv-9)和60ml醋酸乙酯中，在含有4g十二烷基苯磺酸鈉的270g的20質(zhì)量％明膠水溶液中用高速攪拌機(溶解器)將該溶液乳化分散，加入水，從而調(diào)制900g的乳化分散物A。
另一方面，將上述乳化分散物A和上述乳劑BH-1、BL-1混合溶解，調(diào)制成為后述組成的第1層涂布液。乳劑涂布量表示銀量換算涂布量。
第2層～第7層用的涂布液也用與第1層涂布液相同的方法調(diào)制。作為各層的明膠固化劑，使用1-羥基-3，5-二氯-s-三嗪鈉鹽(H-1)、(H-2)、(H-3)。另外，在各層中加入Ab-1、Ab-2、以及Ab-3，以使各自總量達到15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2。
(H-1)堅膜劑
(H-2)堅膜劑
(H-3)堅膜劑
向第2層、第4層和第6層加入1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑，以使其量分別為0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2。向感藍性乳劑層和感綠性乳劑層中，相對于每1摩爾鹵化銀分別加入1×10-4摩爾、2×10-4摩爾4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚(tetrazaindene)。向感紅性乳劑層中加入0.05g/m2甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物膠乳(質(zhì)量比1∶1，平均分子量200000-400000)。向第2層、第4層和第6層中分別加入6mg/m2、6mg/m2、18mg/m2鄰苯二酚-3，5-二磺酸二鈉。向各層中根據(jù)需要加入聚苯乙烯磺酸鈉，調(diào)節(jié)涂布液的粘度。另外，為了防止光滲，加入以下染料(括號內(nèi)表示涂布量)。
支撐體
聚乙烯樹脂層疊紙
(層結(jié)構(gòu))
以下示出了在上述支撐體上涂布設(shè)置的各層的結(jié)構(gòu)。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
第1層(感藍性乳劑層)
乳劑(BH-1和BL-1的5∶5混合物(銀摩爾比)) 0.16
明膠1.32
黃色成色劑(Ex-Y)0.34
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.02
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.15
色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)0.15
添加劑(ExC-1) 0.001
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.01
溶劑(Solv-4) 0.12
溶劑(Solv-6) 0.02
溶劑(Solv-9) 0.12
第2層(第一防混色層)
明膠 0.78
防混色劑(Cpd-4) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.006
防腐劑(Ab-2) 0.006
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.04
溶劑(Solv-8) 0.04
第3層(感綠性乳劑層)
乳劑(GH-1和GL-1的1∶3混合物(銀摩爾比))0.12
明膠 0.95
品紅成色劑(ExM) 0.12
紫外線吸收劑(UV-A)0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0.0001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.01
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.03
溶劑(Solv-9) 0.08
第4層(第二防混色劑)
明膠 0.65
防混色劑(Cpd-4) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.005
防腐劑(Ab-2) 0.006
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
第5層(感紅性乳劑層)
乳劑(RH-1和RL-1的4∶6混合物(銀摩爾比))0.10
明膠 1.11
青色成色劑(ExC-1) 0.11
青色成色劑(ExC-2) 0.01
青色成色劑(ExC-3) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.18
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.04
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.10
溶劑(Solv-5) 0.10
第6層(紫外線吸收層)
明膠 0.34
紫外線吸收劑(UV-B)0.24
化合物(S1-4) 0.0015
溶劑(Solv-7) 0.11
第7層(保護層)
明膠 0.82
添加劑(Cpd-22)0.03
液體石蠟 0.02
表面活性劑(Cpd-13)0.02
以下表示本實施例和之后的實施例中使用的化合物。
(Ex-Y)
(ExM)品紅成色劑
和
和
的40∶40∶20的混合物(摩爾比)
(ExC-1)青色成色劑
(ExC-2)青色成色劑
(ExC-3)青色成色劑
(Cpd-1)色像穩(wěn)定劑
數(shù)均分子量60,000
(Cpd-2)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-3)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-4)防混色劑
(Cpd-5)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-6)色像穩(wěn)定劑
數(shù)均分子量600m/n＝10/90
(Cpd-7)色像穩(wěn)定劑 (Cpd-8)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-9)色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-11)
(Cpd-12)
(Cpd-13)表面活性劑
(a)/(b)/(c)の 6∶2∶2混合物(摩爾比)
(Cpd-14) (Cpd-15)
(Cpd-16) (Cpd-17)
(Cpd-18)
(Cpd-19)
(Cpd-20)(Cpd-21)
(Cpd-22)
x∶y＝5∶1(質(zhì)量比)
(Cpd-23)
日本化藥株式會社制
KAYARAD DPCA-30
(Solv-1-) (Solv-2)
(Solv-4)
(Solv-3)
O＝P(OC6H13(n))3 (Solv-6) C8H17CH＝CHC8H16OH
(Solv-5)(Solv-7)
(Solv-8)(Solv-9)
(S1-4)
(UV-1)紫外線吸收劑
(UV-2)紫外線吸收劑 (UV-3)紫外線吸收劑
(UV-4)紫外線吸收劑
(UV-5)紫外線吸收劑
UV-AUV-1/UV-4/UV-5＝1/7/2的混合物(質(zhì)量比)
UV-BUV-1/UV-3/UV-4/UV-5＝1/3/5/1的混合物(質(zhì)量比)
把如上所述地制作的試樣規(guī)定為試樣101。
試樣101的總涂布明膠量為5.97g/m2，總涂布銀量為0.38g/m2。試樣102～104的制作
以下示出了在與試樣101相同的支撐體上涂布設(shè)置的各層的結(jié)構(gòu)。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
第1層(感藍性乳劑層)與試樣101相同
第2層(第一防混色層)
除了把防混色劑Cpd-4規(guī)定為0.8倍量以外，與試樣101的第一防混色層相同。
第3層(第一品紅成色劑層)
明膠0.32
品紅成色劑(ExM) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3)0.02
溶劑(Solv-4)0.04
溶劑(Solv-6)0.017
溶劑(Solv-9)0.027
第4層(感綠性乳劑層)
乳劑(GH-1和GL-1的1∶3混合物(銀摩爾比)) 0.12
明膠0.31
品紅成色劑(ExM) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3)0.02
溶劑(Solv-4)0.04
溶劑(Solv-6)0.017
第5層(第二品紅成色劑層)
明膠0.32
品紅成色劑(ExM) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3)0.02
溶劑(Solv-4)0.04
溶劑(Solv-6)0.017
溶劑(Solv-9)0.027
第6層(第二防混色層)
除了把防混色劑Cpd-4規(guī)定為0.8倍量以外，與試樣101的第二防混色層相同。
第7層(感紅性乳劑層)與試樣101的感紅性乳劑層相同
第8層(紫外線吸收層)與試樣101的紫外線吸收層相同
第9層(保護層) 與試樣101的保護層相同
接著說明試樣103的層結(jié)構(gòu)。
第1層(感藍性乳劑層)與試樣101相同
第2層(第一非發(fā)色中間層)
明膠0.20
防腐劑(Ab-2)0.002
第3層(第一防混色層)
明膠0.38
防混色劑(Cpd-4) 0.043
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.006
防腐劑(Ab-2)0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A)0.06
溶劑(Solv-1)0.03
溶劑(Solv-2)0.03
溶劑(Solv-5)0.04
溶劑(Solv-8)0.04
第4層(第一非發(fā)色中間層)
明膠0.20
防腐劑(Ab-2)0.002
第5層(感綠性乳劑層)與試樣101的感綠性乳劑層相同
第6層(第二非發(fā)色中間層)
明膠0.16
防腐劑(Ab-2)0.002
第7層(第二防混色層)
明膠 0.33
防混色劑(Cpd-4) 0.034
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
第8層(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.16
防腐劑(Ab-2) 0.002
第9層(感紅性乳劑層) 與試樣101的感紅性乳劑層相同
第10層(紫外線吸收層)與試樣101的紫外線吸收層相同
第11層(保護層) 與試樣101的保護層相同
接著說明試樣104的層結(jié)構(gòu)。
第1層(感藍性乳劑層) 與試樣101的感藍性乳劑層相同
第2層(第一非發(fā)色中間層)
明膠 0.20
防腐劑(Ab-2) 0.002
第3層(第一防混色層)
明膠 0.38
防混色劑(Cpd-4) 0.031
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.006
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.04
溶劑(Solv-8) 0.04
第4層(第一非發(fā)色中間層)
明膠 0.20
防腐劑(Ab-2) 0.002
第5層(第一品紅成色劑層)
明膠 0.32
品紅成色劑(ExM)0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
溶劑(Solv-9) 0.027
第6層(感綠性乳劑層)
乳劑(GH-1和GL-1的1∶3混合物(銀摩爾比)) 0.12
明膠 0.31
品紅成色劑(ExM)0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
第7層(第二品紅成色劑層)
明膠 0.32
品紅成色劑(ExM) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
溶劑(Solv-9) 0.027
第8層(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.16
防腐劑(Ab-2) 0.002
第9層(第二防混色層)
明膠 0.33
防混色劑(Cpd-4) 0.025
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
第10層(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.16
防腐劑(Ab-2) 0.002
第11層(感紅性乳劑層)與試樣101的感紅性乳劑層相同
第12層(紫外線吸收層)與試樣101的紫外線吸收層相同
第13層(保護層) 與試樣101的保護層相同
試樣102、103、104的總明膠涂布量和總銀涂布量與試樣101相同。
(試樣105-107的制作)
除了在試樣101-103中，將三層感光性乳劑層的銀涂布量增至1.45倍而制作總銀涂布量為0.55g/m2的試樣以外，與試樣101-103相同地制作各個試樣105-107。
(試樣108-111的制作)
除了在試樣101-104中，將三層感光性乳劑層的銀涂布量減至0.79倍而制作總銀涂布量為0.30g/m2的試樣以外，與試樣101-104相同地制作各個試樣108-111。
另外試樣105-111的防混色層中，使防混色劑Cpd-4的涂布量達到最優(yōu)化，以調(diào)整發(fā)色層間的色濁度。
將上述試樣101加工為127mm寬的輥狀，使用Digital mini-labFRONTIER350(商品名，富士膠片株式會社制)曝光標(biāo)準(zhǔn)的照相圖像。然后在下述的處理工序中，進行連續(xù)處理(運行試驗)，直到發(fā)色顯影補充液的容量變?yōu)榘l(fā)色顯影槽容量的兩倍。根據(jù)處理液組成和工序時間不同的兩個處理過程，評價感光材料。
其中之一是特開平4-75055號實施例1中記載的顯影處理(I)(與特開平4-110844號說明書的實施例1中記載的顯影處理(I)相同)(由顯影開始到干燥需80秒)，并把其規(guī)定為處理A。另一個是下述中所示的處理B。
(處理B)
把使用以下的運行(running)處理液的處理規(guī)定為處理B。
處理工序 溫度 時間 補充量*
發(fā)色顯影 45.0℃ 13秒 35ml
漂白定影 40.0℃ 13秒 30ml
沖洗1 45.0℃ 4秒-
沖洗2 45.0℃ 4秒-
沖洗3** 45.0℃ 3秒-
沖洗4** 45.0℃ 5秒121ml
干燥 80℃ 12秒
在處理B中由顯影開始到干燥所需時間是54秒。
(注)
*每1m2感光材料的補充量
**在沖洗3中安裝富士膠片(株)制沖洗系統(tǒng)RC50D(商品名)，由沖洗3取出沖洗液并用泵向逆浸透設(shè)備(RC50D)輸送。將由同一個槽輸送的透過水供給至沖洗4，濃縮液返回沖洗3。調(diào)整泵壓，以使向逆浸透設(shè)備的透過水量維持50-300ml/min，溫度調(diào)節(jié)循環(huán)是1天10小時。沖洗為由1至4的四槽逆流方式。
處理液的組成如下。
[槽液] [補充液]
水 800ml 800ml
螢光增白劑(FL-3) 4.0g8.0g
殘色減少劑(SR-1) 3.0g 5.5g
三異丙醇胺 8.8g 8.8g
對甲苯磺酸鈉 10.0g 10.0g
乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g
亞硫酸鈉 0.10g 0.10g
氯化鉀 10.0g -
4，5-二羥基苯
-1，3-二磺酸鈉 0.50g 0.50g
二鈉-N，N-雙
(磺酸酯乙基)羥基胺 8.5g 14.0g
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-
(β-甲磺酰胺乙基)苯胺
·3/2硫酸鹽·一水合物 46 7.0g19.0g
碳酸鉀 26.3g 26.3g
加水后總量 1000ml 1000ml
pH(25℃，用硫酸和KOH調(diào)整) 10.25 12.6 [槽液] [補充液]
水 800ml 800ml
硫代硫酸銨(750g/L) 107ml 214ml
琥珀酸 29.5g 59.0g
乙二胺四乙酸鐵(III)銨 47.0g 94.0g
乙二胺四乙酸 1.4g 2.8g
硝酸(67％) 17.5g 35.0g
咪唑 14.6g 29.2g
亞硫酸銨 16.0g 32.0g
焦亞硫酸鉀 23.1g 46.2g
加水后總量 1000ml 1000ml
pH(25℃，用硝酸和氨水調(diào)整) 6.00 6.00 [槽液] [補充液]
氯化三聚異氰酸鈉 0.02g 0.02g
脫離子水(電導(dǎo)率5μS/cm以下) 1000ml 1000ml
pH(25℃) 6.56.5
FL-1
FL-2
FL-3
SR-1
試樣的評價
涂布后在25℃、相對濕度55％下將試樣101-111的感光材料保存7天，之后進行以下評價。
(發(fā)色性、高濕保存時的發(fā)色性變化)
在進行曝光前，在-20℃下保存7天(保存1)和30℃、相對濕度70％下保存7天(保存2)的兩個保存條件下準(zhǔn)備各試樣。
對各試樣用以下的曝光裝置進行綠色光的灰度曝光，結(jié)束曝光5秒后進行上述三種處理。作為使用的曝光裝置的激光光源，可以使用通過具有波導(dǎo)狀的轉(zhuǎn)換領(lǐng)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶對半導(dǎo)體激光器(振蕩波長約940nm)進行波長變換后取出的約470nm的藍色激光器、通過具有波導(dǎo)狀的轉(zhuǎn)換領(lǐng)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶對半導(dǎo)體激光器(振蕩波長約1060nm)進行波長變換后取出的約530nm的綠色激光器和波長約650nm的紅色半導(dǎo)體激光器(日立型No.HL6501MG)。三種顏色的激光分別通過多面反射鏡沿相對于掃描方向垂直的方向移動，以便可以在試樣上依次進行掃描曝光?？衫苗隊柼?peltier)元件將溫度保持恒定，由此抑制由半導(dǎo)體激光器的溫度產(chǎn)生的光量變化。有效的波束直徑是80μm，掃描間距是42.3μm(600dpi)，每一象素的平均曝光時間是1.7×10-7秒。為了抑制因溫度產(chǎn)生的光量變化，半導(dǎo)體激光器中使用珀爾帖元件將溫度保持恒定。
對進行曝光的試樣101-111，實施上述的處理B。
測量處理后的品紅色反射密度，并由相對于感綠性層的特性曲線求出品紅密度的最大發(fā)色密度Dmax。另外求出保存1和保存2試樣的Dmax的差并作為ΔDmax。ΔDmax(M)的值越小越優(yōu)選。
(脫銀性)
在處理B中在賦予灰度的條件下進行實地曝光，然后進行處理A和處理B。將得到的試樣在室溫置于二甲基甲酰胺∶水＝85∶15溶液中12小時，以便除去有機色素、著色物。觀察殘存于試樣中的源于銀的污染，按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進行官能評價。
○幾乎沒有殘留銀的污染。
△殘留少量污染。
×有污染，不能使用。
把以上的結(jié)果歸納起來示于表2中。表中防混色層的Cpd-4的涂布量是，把試樣101規(guī)定為100時，相對于該值的兩層防混色層中Cpd-4的涂布量總和。試樣No.明膠涂布量(g/m2)銀涂布量(g/m2)多層化的層防混色劑層的Cpd-4的涂布量Dmax高濕保存后的ΔDmax脫銀性處理B處理A處理B 101 5.97 0.38無100 2.11-0.10 ○ ○ 102 5.97 0.38品紅發(fā)色層80 2.15-0.05 ○ ○ 103 5.97 0.38防混色層85 2.16-0.04 ○ ○ 104 5.97 0.38品紅發(fā)色層防混色層61 2.200 ○ ○ 105 5.97 0.55無120 2.20-0.06 △ × 106 5.97 0.55品紅發(fā)色層87 2.20-0.04 △ × 107 5.97 0.55防混色層90 2.20-0.03 △ × 108 5.97 0.30無85 1.99-0.12 ○ ○ 109 5.97 0.30品紅發(fā)色層63 2.05-0.04 ○ ○ 110 5.97 0.30防混色層65 2.06-0.04 ○ ○ 111 5.97 0.30品紅發(fā)色層防混色層55 2.180 ○ ○
在試驗105、106、107中，因品紅發(fā)色層、或者防混色層的多層化，提高了發(fā)色密度，高溫保存后照相性變化也變小，但是效果較小，且在超迅速處理中存在脫銀性的問題。就涂布銀量少的試樣102、103而言，超迅速處理中脫銀性也良好，并提高了銀量的平均發(fā)色密度。根據(jù)本發(fā)明第1實施方式的上述(3)的形式，可以獲得脫銀性和相對于銀的發(fā)色效率這兩者都優(yōu)良的感光材料。
另外，可知相對于試樣102、103，將品紅發(fā)色層、防混色層這兩者多層化的試樣104中，高溫保存后照相性變化變得比單獨的多層化小。另外就涂布銀量少的試樣111而言，超迅速處理的發(fā)色密度、高溫保存后的照相性變化效果都變大，當(dāng)涂布銀量少時本發(fā)明第1實施方式的上述(2)的形式特別有效。
實施例2
<本發(fā)明第1實施方式的上述(5)的形式的實施例>
(試樣201的制作)
以下表示在與試樣101相同的支撐體上涂布設(shè)置的各層的結(jié)構(gòu)。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
接著說明試樣201的層結(jié)構(gòu)。
第1層(感藍性乳劑層)與試樣101的感藍性乳劑層相同
第2層(第一防混色層)
明膠 0.78
防混色劑(Cpd-4) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.006
防腐劑(Ab-2) 0.006
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.04
溶劑(Solv-8) 0.04
第3層(感紅性乳劑層)
乳劑(RH-1和RL-1的4∶6混合物(銀摩爾比))0.10
明膠 1.11
青色成色劑(ExC-1) 0.11
青色成色劑(ExC-2) 0.01
青色成色劑(ExC-3) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.18
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.04
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.10
溶劑(Solv-5) 0.10
第4層(第二防混色劑)
明膠 0.65
防混色劑(Cpd-4) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.005
防腐劑(Ab-2) 0.005
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
第5層(感綠性乳劑層)
乳劑(GH-1和GL-1的1∶3混合物(銀摩爾比)) 0.12
明膠 0.95
品紅成色劑(ExM) 0.12
紫外線吸收劑(UVA)0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.01
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.03
溶劑(Solv-9) 0.08
第6層(紫外線吸收層)
明膠 0.34
紫外線吸收劑(UV-B) 0.24
化合物(S1-4) 0.0015
溶劑(Solv-7) 0.11
第7層(保護層)
明膠 0.82
添加劑(Cpd-22) 0.03
液體石蠟 0.02
表面活性劑(Cpd-13) 0.02
(試驗202的制作)
除了將試樣201第3層的明膠設(shè)定為0.39g/m2，將第一和第二防混色層的Cpd-4涂布量最優(yōu)化以外，相同地制作試樣202。
(試驗203的制作)
除了在試樣201中涂布設(shè)置由以下所示的(1)～(3)的3層組成的青色發(fā)色層代替第3層，將第一和第二防混色層的Cpd-4涂布量最優(yōu)化以外，相同地制作試樣203。
(1)(第一青色成色劑層)
明膠 0.22
青色成色劑(ExC-1)0.022
青色成色劑(ExC-2)0.002
青色成色劑(ExC-3)0.008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.036
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.008
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.02
溶劑(Solv-5) 0.02
(2)(感紅性乳劑層)
乳劑(RH-1和RL-1的4∶6混合物(銀摩爾比)) 0.10
明膠 0.67
青色成色劑(ExC-1)0.066
青色成色劑(ExC-2)0.006
青色成色劑(ExC-3)0.024
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.018
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.024
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.108
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.0012
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.024
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.06
溶劑(Solv-5) 0.06
(3)(第二青色成色劑層)
明膠 0.22
青色成色劑(ExC-1) 0.022
青色成色劑(ExC-2) 0.002
青色成色劑(ExC-3) 0.008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.0002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.036
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.0002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.008
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.02
溶劑(Solv-5) 0.02
(試驗204的制作)
除了在試樣203中涂布設(shè)置由以下所示的(4)～(6)的3層組成的青色發(fā)色層代替第3層，另外將第一和第二防混色層的Cpd-4涂布量最優(yōu)化以外，相同地制作試樣204。
(4)(第一非發(fā)色性青色成色劑層)
明膠 0.36
青色成色劑(ExC-1) 0.014
青色成色劑(ExC-2) 0.002
青色成色劑(ExC-3) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.013
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.059
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.016
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.013
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
(5)(感紅性乳劑層)
乳劑(RH-1和RL-1的4∶6混合物(銀摩爾比)) 0.10
明膠 0.39
青色成色劑(ExC-1)0.038
青色成色劑(ExC-2)0.004
青色成色劑(ExC-3)0.014
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.014
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.062
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.018
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.014
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.04
溶劑(Solv-5) 0.04
(6)(第二非發(fā)色性青色成色劑層)
明膠 0.36
青色成色劑(ExC-1)0.014
青色成色劑(ExC-2)0.002
青色成色劑(ExC-3)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.013
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.059
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.016
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.013
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
(試驗205-207的制作)
除了在試樣201中，將感紅性乳劑層的銀涂布量規(guī)定為0.24g/m2以外，相同地制作試樣205。
除了在試樣203和204中，將感紅性乳劑層的銀涂布量規(guī)定為0.24g/m2以外，相同地制作各試樣206和207。
(感光材料的評價)
根據(jù)實施例1，測量進行了紅色光曝光并實施了處理B的試樣的青色密濃度。
試樣201-207各試樣的青色濃度Dmax(C)和高濕保存后的ΔDmax示于表3中。
另外將各試樣兩個防混色層中Cpd-4的涂布量的總和，用把試樣201設(shè)定為100時的相對值表示。試樣No. 感紅性乳劑層防混色劑層的Cpd-4的涂布量Dmax(C)(處理B)高濕保存后的ΔDmax 銀涂布量 (g/m2) 明膠涂布 量(g/m2) 銀/親水性 粘合劑比青色發(fā)色層的多層化的有無 201 0.10 1.11 0.09無100 2.03-0.16 202 0.10 0.39 0.26無112 1.87-0.23 203 0.10 0.67 0.15有84 2.15-0.11 204 0.10 0.39 0.26有70 2.22-0.02 205 0.24 1.11 0.21無118 2.20-0.18 206 0.24 0.67 0.36有104 2.22-0.15 207 0.24 0.39 0.62有97 2.22-0.12
感紅性乳劑層的銀涂布量相同的試樣201、203、204中，乳劑層的銀/親水性粘合劑比按該順序增大，乳劑粒子集中于青色發(fā)色層的中央平面。在試樣204中，可以降低Cpd-4涂布量，使高濕保存后的ΔDmax變小的效果非常大，而且即使在超迅速處理中也可以獲得良好的Dmax。
另外，即使乳劑層的銀/親水性粘合劑比在0.2以上，在構(gòu)成為多層結(jié)構(gòu)的乳劑層的銀涂布量超過0.2g/m2的試樣207中，也不可能降低Cpd-4涂布量，高濕保存后的ΔDmax改善效果也不夠充分。
實施例3
<本發(fā)明第1實施方式的上述(7)的形式的實施例>
(試樣301的制作)
除了在試樣204中，使第3層和第5層的青色成色劑層(即，(4)(第一非發(fā)色性青色成色劑層)和(6)(第二非發(fā)色性青色成色劑層))的明膠涂布量各自為0.305g/m2，使第4層的感紅性乳劑層(即，(5)(感紅性乳劑層))的明膠涂布量為0.50g/m2以外，相同地制作試樣301。
(感光材料的評價)
根據(jù)實施例2，測量進行了紅色光曝光并實施了處理B的試樣的青色密度。求出試樣301和201、203、204各試樣的青色密度Dmax(C)和高濕保存后的ΔDmax。
把獲得的結(jié)果歸納起來示于表4中。 試樣 No. 明膠涂布量(g/m2) 青色成色劑層 的明膠涂布量 比*青色發(fā)色層的多層化的有無Dmax(C)(處理B)高濕保存后的ΔDmax 總計 感紅性 乳劑層 非感光性含青 色成色劑層 201 5.97 1.11 0 0無2.03-0.16 203 5.97 0.67 0.44 0.66有2.15-0.11 204 5.97 0.39 0.72 1.85有2.22-0.02 301 5.97 0.50 0.61 1.22有2.20-0.06
注*“青色成色劑層的明膠涂布量比”是指相對于感紅性乳劑層的明膠涂布量的非感光性的含有青色成色劑的層的明膠涂布量之比。
如果比較把青色發(fā)色層設(shè)定為3層的試樣203、204、301，則可知非發(fā)色性青色成色劑層的明膠涂布量的總和大于感紅性乳劑層的明膠涂布量的、明膠涂布量比為1.0以上的試樣204在高濕保存后的變化最小。
實施例4
<本發(fā)明第1實施方式的上述(8)的形式的實施例>
(試樣401的制作)
以下表示在與試樣101相同的支撐體上涂布設(shè)置的各層的結(jié)構(gòu)。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
除了在試樣201中進行以下的改變以外，相同地制作試樣401。
將試樣201第二層的防混色層改變?yōu)橛梢韵滤镜?1)～(3)的3層組成的單元。
(1)(第一非發(fā)色中間層)
明膠 0.20
防腐劑(Ab-2) 0.0025
(2)(第一防混色層)
明膠 0.38
防混色劑(Cpd-4) 0.031
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.006
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06
防腐劑(Ab-2) 0.004
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.04
溶劑(Solv-8) 0.04
(3)(第一非發(fā)色中間層)
明膠 0.20
防腐劑(Ab-2) 0.0025
另外將第四層的防混色層改變?yōu)橛梢韵滤镜?4)～(6)的3層組成的單元。
(4)(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.16
防腐劑(Ab-2) 0.002
(5)(第二防混色層)
明膠 0.33
防混色劑(Cpd-4) 0.025
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
防腐劑(Ab-2) 0.003
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
(6)(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.16
防腐劑(Ab-2) 0.002
(試樣402的制作)
除了在試樣401中，把第一防混色層的明膠涂布量規(guī)定為0.28g/m2，把第一非發(fā)色中間層的明膠涂布量規(guī)定各為0.25g/m2，把第二防混色層的明膠涂布量規(guī)定為0.25g/m2，把第二非發(fā)色中間層的明膠涂布量規(guī)定各為0.2g/m2以外，相同地制作試樣402。
(試樣403的制作)
除了在試樣401中，把所有的親水性膠體層的明膠涂布量一律設(shè)定為1.17倍以外，相同地制作試樣403。
(感光材料的評價)
根據(jù)實施例3，評價各試樣的青色密度的Dmax(C)和高濕保存后的ΔDmax。
(干燥性)
剛通過超迅速處理B實施處理之后進行觀察、觸診，按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進行干燥性的評價。對試樣401～403和201進行評價。
○充分干燥。
×有濕氣，未干。
把結(jié)果歸納起來示于表5中。試樣No.明膠涂布量(g/m2)防混色層的多層化的有無Dmax(C)(處理B)高濕保存后的ΔDmax干燥性 總計 防混色層 非發(fā)色中間層201 5.97 1.43 0無2.03-0.16 ○401 5.97 0.71 0.72有2.15-0.02 ○402 5.97 0.53 0.90有2.23-0.01 ○403 6.98 0.88 0.89有2.13-0.02 ×
可知把防混色層設(shè)定為3層結(jié)構(gòu)的試樣401和402在超迅速處理中 的發(fā)色性、高濕保存后的變化、干燥性都優(yōu)良。另一方面，雖然防混色層為3層結(jié)構(gòu)而明膠涂布量超過6.0g/m2的試樣403存在干燥性問題。
實施例5
對本發(fā)明第1實施方式的上述(6)的形式的效果進行說明。
(試樣501和502的制作)
在實施例2的試樣204中，將防混色劑Cpd-4的第2層和第6層(即，第一防混色層和第二防混色層)的總涂布量改變?yōu)?.7×10-4mol/m2～3×10-5mol/m2來制作試樣501，全部除去第2層和第6層的防混色劑Cpd-4來制作試樣502。試樣501的第2層和第6層中的涂布量為試樣204的0.11倍。
(試樣503的制作)
除了在試樣204中，將所有的親水性膠體層的明膠涂布量一律設(shè)定為1.17倍以外，相同地制作試樣503。
(感光材料的評價)
根據(jù)實施例1和實施例4，評價各試樣的青色密度Dmax(C)、高濕保存后的ΔDmax、干燥性。
另外用以下的方法評價色濁度。
對各試樣進行藍色和綠色曝光，并進行顯影處理B。測量黃色發(fā)色部在黃色密度1.5的曝光量下的青色密度，求出色濁度D(C/Y)。同樣地測量品紅發(fā)色部在品紅密度1.5的曝光量下的青色密度，求出色濁度D(C/M)。
把結(jié)果歸納起來示于表6中。 試樣 No. 明膠涂 布量 (g/m2)多層化的層Cpd-4涂布量mol/m2Dmax高濕保存后的ΔDmax色濁度 干燥性處理B D(C/Y)D(C/M) 處理B 204 5.97青色發(fā)色層2.7×10-42.22-0.02 0.15 0.18 ○ 501 5.97青色發(fā)色層3.0×10-52.310 0.38 0.40 ○ 502 5.97青色發(fā)色層02.310 0.38 0.40 ○ 503 6.98青色發(fā)色層2.7×10-42.25-0.01 0.18 0.15 ×
青色發(fā)色層為3層結(jié)構(gòu)的試樣501和502的Dmax(C)、高濕保存后的變化是優(yōu)選的，但是由于防混色劑Cpd-4少于5×10-5mol/m2，所以存在色濁度大的問題。另外，就明膠涂布量大于6.0g/m2的試樣503而言，干燥性變差，不適于超迅速處理?？芍獫M足本發(fā)明第1實施方式的上述(6)的形式的結(jié)構(gòu)的試樣204在表6所有的試驗項目中都顯示出了優(yōu)良的結(jié)果。
實施例6
<本發(fā)明第1實施方式的上述(2)～(12)的形式的實施例>
試樣601的制作
以下表示在與試樣101相同的支撐體上涂布設(shè)置的各層的結(jié)構(gòu)。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
第1層(感藍性乳劑層)
乳劑(BH-1和BL-1的5∶5混合物(銀摩爾比))0.16
明膠 0.56
黃色成色劑(Ex-Y) 0.17
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)0.08
添加劑(ExC-1) 0.0005
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.005
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.01
溶劑(Solv-9) 0.06
第2層(非感光性黃色成色劑層)
明膠 0.56
黃色成色劑(Ex-Y) 0.17
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)0.08
添加劑(ExC-1) 0.0005
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.005
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.01
溶劑(Solv-9) 0.06
第3層(第一非發(fā)色中間層)
明膠 0.17
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.02
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.002
防腐劑(Ab-2) 0.001
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.02
溶劑(Solv-1) 0.01
溶劑(Solv-2) 0.01
溶劑(Solv-5) 0.01
溶劑(Solv-8) 0.01
第4層(第一防混色層)
明膠 0.32
防混色劑(Cpd-4) 0.031
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.003
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.03
溶劑(Solv-1) 0.02
溶劑(Solv-2) 0.02
溶劑(Solv-5) 0.02
溶劑(Solv-8) 0.02
第5層(第一非發(fā)色中間層)
明膠 0.17
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.02
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.002
防腐劑(Ab-2) 0.001
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.02
溶劑(Solv-1) 0.01
溶劑(Solv-2) 0.01
溶劑(Solv-5) 0.01
溶劑(Solv-8) 0.01
第6層(第一非發(fā)色性品紅成色劑層)
明膠 0.27
品紅成色劑(ExM) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
溶劑(Solv-9) 0.027
第7層(感綠性乳劑層)
乳劑(GH-1和GL-1的1∶3混合物(銀摩爾比)) 0.12
明膠 0.26
品紅成色劑(Ex-M) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
第8層(第二非發(fā)色性品紅成色劑層)
明膠 0.27
品紅成色劑(Ex-M) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
溶劑(Solv-9) 0.027
第9層(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.14
防混色劑(Cpd-4) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.001
防腐劑(Ab-2) 0.002
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.02
溶劑(Solv-1) 0.01
溶劑(Solv-2) 0.01
溶劑(Solv-5) 0.01
溶劑(Solv-8) 0.01
第10層(第二防混色層)
明膠 0.28
防混色劑(Cpd-4) 0.012
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.02
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.002
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.03
溶劑(Solv-1) 0.02
溶劑(Solv-2) 0.02
溶劑(Solv-5) 0.02
溶劑(Solv-8) 0.02
第11層(第二非發(fā)色中間層)
明膠 0.14
防混色劑(Cpd-4) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.001
防腐劑(Ab-2) 0.002
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.02
溶劑(Solv-1) 0.01
溶劑(Solv-2) 0.01
溶劑(Solv-5) 0.01
溶劑(Solv-8) 0.01
第12層(第一非發(fā)色性青色成色劑層)
明膠 0.29
青色成色劑(ExC-1)0.014
青色成色劑(ExC-2)0.002
青色成色劑(ExC-3)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.013
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.059
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.016
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.013
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
第13層(感紅性乳劑層)
乳劑(RH-1和RL-1的4∶6混合物(銀摩爾比)) 0.10
明膠 0.32
青色成色劑(ExC-1)0.038
青色成色劑(ExC-2)0.004
青色成色劑(ExC-3)0.014
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.014
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.062
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.018
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.014
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.04
溶劑(Solv-5) 0.04
第14層(第二非發(fā)色性青色成色劑層)
明膠 0.29
青色成色劑(ExC-1)0.014
青色成色劑(ExC-2)0.002
青色成色劑(ExC-3)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.013
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.059
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.016
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.013
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
第15層(紫外線吸收層)
明膠 0.29
紫外線吸收劑(UV-B) 0.24
化合物(S1-4) 0.0015
溶劑(Solv-7) 0.11
第16層(保護層)
明膠 0.70
添加劑(Cpd-22) 0.03
液體石蠟 0.02
表面活性劑(Cpd-13)0.02
試樣601的總銀涂布量為0.38g/m2，總明膠涂布量為5.08g/m2。
根據(jù)實施例1和實施例4，對試樣601在迅速處理B中的發(fā)色性、高濕保存后的變化、脫銀性、干燥性進行評價，且都得到了優(yōu)良的結(jié)果。
實施例7
表示對本發(fā)明的感光材料在保存后的超迅速處理中產(chǎn)生的處理不均進行改善。
除了使試樣201各層的明膠涂布量一律定為1.17倍而設(shè)為6.98g/m2以外，相同地制作試樣701。另外，除了使試樣201各層的明膠涂布量一律定為0.85倍而設(shè)為5.08g/m2以外，相同地制作試樣702。
使用上述實施例的下述表7中示出的試樣進行實驗。
準(zhǔn)備將涂布后在25℃、相對濕度55％下保存7天的試樣再在30℃、相對濕度50％下保存30天的試樣。使用用數(shù)字攝像機記錄的數(shù)字信息對各試樣進行上述曝光，然后進行超迅速處理B。各制成10張彩色正片，通過目視觀察彩色正片的不均勻，并進行如下評價。
A幾乎沒有密度不均勻，非常好。
B稍微能看到密度不均勻的試樣在10張中有1-3張。
C能清晰地看到密度不均勻的試樣在10張中有1-3張，彩色正片質(zhì)量差。
D在大部分的試樣中可清晰地看到密度不均勻，作為彩色正片質(zhì)量是不允許的。
把結(jié)果歸納起來并示于下述表7中。
另外，就屬于非超迅速處理的處理A的評價結(jié)果而言，所有試樣都是評價A。
表7 試樣No. 明膠涂布量 (g/m2)銀涂布量(g/m2)多層化的層 保存后的處 理不均勻1015.970.38無C1025.970.38品紅發(fā)色層A1035.970.38防混色層A1045.970.38品紅發(fā)色層防混色層A1055.970.55無A1065.970.55品紅發(fā)色層A1075.970.55防混色層A1085.970.33無D1095.970.33品紅發(fā)色層A1105.970.33防混色層A1115.970.33品紅發(fā)色層防混色層A2015.970.38無C2035.970.38青色發(fā)色層A2045.970.38青色發(fā)色層A7016.980.38無A7025.080.38無D6015.080.38黃色發(fā)色層品紅發(fā)色層青色發(fā)色層防混色層A
在沒有對發(fā)色層或防混色層實施多層化的試樣中，銀量或者明膠量多的不適合超迅速處理的試樣中沒有出現(xiàn)處理不均勻的問題(試樣105相對于試樣101，試樣701相對于試樣201)，而銀量或者明膠涂布量較少的適合超迅速處理的試樣中處理不均勻問題變得更為嚴重(試樣108、702)。
本發(fā)明的發(fā)色層或者防混色層的多層化有助于改善超迅速處理時的處理不均勻。
實施例8
對本發(fā)明第2實施方式的效果進行說明。
(感藍層乳劑Bm-1的調(diào)制)
使用向經(jīng)攪拌的含脫離子明膠的脫離子蒸餾水中同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的方法調(diào)制高氯化銀立方體粒子。在該調(diào)制過程中，加入60％至80％硝酸銀的過程中，加入Cs2[OsCl5(NO)]。加入80％至90％硝酸銀的過程中，加入溴化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為1.5摩爾％)和K4[Fe(CN)6]。加入83％至88％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl6]。加入92％至98％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在加入94％硝酸銀后，一邊激烈攪拌一邊加入碘化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為0.27摩爾％)。得到的乳劑粒子是邊長0.54μm、變動系數(shù)8.5％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。對該乳劑進行沉淀脫鹽處理后，加入明膠和化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3、Ab-4和硝酸鈣，進行再分散。
(Ab-1防腐劑(Ab-2)防腐劑
(Ab-3)防腐劑
(Ab-4)防腐劑
R1 R2a -CH3 -NHCH3b -CH3 -NH2c -H-NH2d -H-NHCH3
a、b、c、d的1∶1∶1∶1的混合物(摩爾比)
在40℃下溶解再分散的乳劑，加入增感色素S-1、增感色素S-2和增感色素S-3，以使光譜增感達到最合適。接著，加入苯硫代硫酸鈉、作為硫增感劑的三乙基硫脲、作為金增感劑的化合物-1，進行熟化，以使化學(xué)增感達到最合適。然后，加入1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、用化合物-3表示的重復(fù)單元(n)2或者3為主成分的化合物(末端X1和X2是羥基)、化合物-4和溴化鉀，結(jié)束化學(xué)增感。把由此獲得的乳劑作為乳劑Bm-1。
增感色素S-1
增感色素S-2
增感色素S-3
化合物-1 化合物-2
化合物-3化合物-4
(感藍層乳劑Bm-2的調(diào)制)
除了在乳劑Bm-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的工序的溫度和加入速度，且改變在硝酸銀和氯化鈉的加入過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，相同地獲得乳劑粒子。該乳劑粒子是邊長0.44μm、變動系數(shù)9.5％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。將該乳劑再分散后，除了由Bm-1改變加入的各種化合物的量以外，相同地調(diào)制乳劑Bm-2。
(感藍層乳劑Bm-3的調(diào)制)
除了在乳劑Bm-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的工序的溫度和加入速度，且改變在硝酸銀和氯化鈉的加入過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，相同地獲得乳劑粒子。該乳劑粒子是邊長0.35μm、變動系數(shù)10.7％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。將該乳劑再分散后，除了由Bm-1改變加入的各種化合物的量以外，相同地調(diào)制乳劑Bm-3。
(感綠層乳劑Gm-1的調(diào)制)
使用向經(jīng)攪拌的含脫離子明膠的脫離子蒸餾水中同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的方法調(diào)制高氯化銀立方體粒子。在該調(diào)制過程中，加入80％至90％硝酸銀的過程中，加入K4[Ru(CN)6]。加入80％至100％硝酸銀的過程中，加入溴化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為2摩爾％)。加入83％至88％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl6]和K2[RhBr5(H2O)]。在加入90％硝酸銀后，一邊激烈攪拌一邊加入碘化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為0.1摩爾％)。另外，加入92％至98％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。得到的乳劑粒子是邊長0.40μm、變動系數(shù)7.7％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。對該乳劑與上述相同地進行沉淀脫鹽處理和再分散。
在40℃下溶解該乳劑，加入苯硫代硫酸鈉、對戊二酰胺苯二硫醚、作為硫增感劑的硫代硫酸鈉5水合物和作為金增感劑的(雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇鹽)油酸鹽(I)四氟硼酸鹽)，進行熟化，以使化學(xué)增感達到最合適。然后，加入1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。再在乳劑調(diào)制工序的過程中加入增感色素S-4、S-5、S-6和S-7，進行光譜增感。把由此獲得的乳劑作為乳劑Gm-1。
增感色素S-4
增感色素S-5
增感色素S-6
增感色素S-7
(感紅層乳劑Rm-1的調(diào)制)
使用向經(jīng)攪拌的含脫離子明膠的脫離子蒸餾水中同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的方法調(diào)制高氯化銀立方體粒子。在該調(diào)制過程中，加入60％至80％硝酸銀的過程中，加入Cs2[OsCl5(NO)]。加入80％至90％硝酸銀的過程中，加入K4[Ru(CN)6]。加入80％至100％硝酸銀的過程中，加入溴化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀為1.3摩爾％)。加入83％至88％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(5-methylthiazole)]。在加入88％硝酸銀后，一邊激烈攪拌一邊加入碘化鉀(相對于形成的每1摩爾鹵化銀的碘化銀量為0.05摩爾％)。另外，加入92％至98％硝酸銀的過程中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。得到的乳劑粒子是邊長0.41μm、變動系數(shù)10.2％的單分散立方體碘溴氯化銀乳劑粒子。對得到的乳劑與上述相同地進行沉淀脫鹽處理和再分散。
在40℃下溶解該乳劑，加入增感色素S-8、化合物-5、作為硫增感劑的三乙基硫脲和作為金增感劑的化合物-1，進行熟化，以使化學(xué)增感達到最合適。然后，加入1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。把由此獲得的乳劑作為乳劑Rm-1。
增感色素S-8
化合物-5
(乳化分散物Bv-1的調(diào)制)
將34g黃色成色劑(ExY-1)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)、8g色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)、2g色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)、15g色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)、1g色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)、15g色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)、0.1g添加劑(ExC-1)、1g色像穩(wěn)定劑(UV-A)溶解于23g溶劑(Solv-4)、4g溶劑(Solv-6)、23g溶劑(Solv-9)和60ml醋酸乙酯中(定為溶解液1)，在含有4g十二烷基苯磺酸鈉的270g、20質(zhì)量％明膠水溶液中用高速攪拌乳化機(溶解器)將該溶液乳化分散，加入水，從而調(diào)制900g的乳化分散物Bv-1。平均粒子尺寸是140nm。
(乳化分散物Bv-2的調(diào)制)
在含有4g十二烷基苯磺酸鈉的270g、20質(zhì)量％明膠水溶液中加入混合上述溶解液1，加入水而調(diào)制成為900g的粗分散液。使用Sugino機械社制Ultimaizer系統(tǒng)HJP-25005(商品名)將該粗分散液乳化分散。這時用液壓泵以150MPa的壓力輸送分散液，并使之通過0.1mmφ的金剛石制腔室噴嘴(chamber nozzles)。將通過噴嘴后的分散液在40℃下進行冷卻，同時重復(fù)進行5次，由此調(diào)制乳化分散物Bv-2。平均粒子尺寸是100nm。
(乳化分散物Bv-3的調(diào)制)
在含有8g十二烷基苯磺酸鈉的270g、20質(zhì)量％明膠水溶液中加入混合上述溶解液1，加入水而調(diào)制成為900g的粗分散液。使用Sugino機械社制Ultimaizer系統(tǒng)HJP-25005將該粗分散液乳化分散。這時用液壓泵以210MPa的壓力輸送分散液，并使之通過0.1mmφ的金剛石制腔室噴嘴。將通過噴嘴后的分散液在40℃下進行冷卻，同時重復(fù)進行5次。平均粒子尺寸是80nm。
(乳化分散物Bv-4的調(diào)制)
在含有8g十二烷基苯磺酸鈉的270g、20質(zhì)量％明膠水溶液中加入混合上述溶解液1，加入水而調(diào)制成為900g的粗分散液。使用Sugino機械社制Ultimaizer系統(tǒng)HJP-25005將該粗分散液乳化分散。這時用液壓泵以245MPa的壓力輸送分散液，并使之通過0.1mmφ的金剛石制腔室噴嘴。將通過噴嘴后的分散液在40℃下進行冷卻，同時重復(fù)進行5次。平均粒子尺寸是60nm。
(試樣801的制作)
調(diào)制第一層涂布液
一方面，將上述乳化分散物Bv-1和上述乳劑Bm-1混合溶解，調(diào)制成為后述組成的第一層涂布液。乳劑涂布量表示銀量換算涂布量。
第二層～第七層用的涂布液也用與第一層涂布液相同的方法調(diào)制。作為各層的明膠固化劑，使用1-羥基-3，5-二氯-s-三嗪鈉鹽(H-1)、(H-2)、(H-3)。另外，在各層中加入Ab-1、Ab-2、Ab-3以及Ab-4，使總量各為15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2。
(H-1)堅膜劑 (H-2)堅膜劑 (H-3)堅膜劑
加入1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑，使在第二層、第四層和第六層中的添加量分別為0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2。在感藍性乳劑層和感綠性乳劑層中，相對于每1摩爾鹵化銀分別加入1×10-4摩爾、2×10-4摩爾4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚。向感紅性乳劑層中加入0.05g/m2甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物乳膠(質(zhì)量比1∶1，平均分子量200000-400000)。向第二層、第四層和第六層中分別加入6mg/m2、6mg/m2、18mg/m2鄰苯二酚-3，5-二磺酸二鈉。根據(jù)需要向各層中加入聚苯乙烯磺酸鈉，調(diào)節(jié)涂布液的粘度。另外，為了防止光滲，加入以下染料(括號內(nèi)表示涂布量)。
(2mg/m2)
(3mg/m2)
(10mg/m2)
(16mg/m2)
支撐體
聚乙烯樹脂層疊紙
(層結(jié)構(gòu))
以下示出了在上述支撐體上涂布設(shè)置的各層的結(jié)構(gòu)。數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
第1層(感藍性乳劑層BL-1)
乳劑(Bm-1) 0.16
明膠 1.32
黃色成色劑(Ex-Y) 0.34
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.02
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.15
色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)0.15
添加劑(ExC-1) 0.001
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.01
溶劑(Solv-4) 0.12
溶劑(Solv-6) 0.02
溶劑(Solv-9) 0.12
使用了乳化分散物Bv-1。
第2層(第一防混色層MCS1-1)
明膠 0.78
防混色劑(Cpd-4) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.006
防腐劑(Ab-2) 0.006
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.04
溶劑(Solv-8) 0.04
第3層(感綠性乳劑層GL-1)
乳劑(Gm-1)0.12
明膠 0.95
品紅成色劑(ExM) 0.12
紫外線吸收劑(UV-A)0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.01
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.03
溶劑(Solv-9) 0.08
第4層(第二防混色層MCS2-1)
明膠 0.65
防混色劑(Cpd-4) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
防腐劑(Ab-2) 0.006
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
第5層(感紅性乳劑層RL-1)
乳劑(Rm-1) 0.10
明膠 1.11
青色成色劑(ExC-1)0.11
青色成色劑(ExC-2)0.01
青色成色劑(ExC-3)0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15)0.18
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16)0.002
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17)0.001
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.04
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.10
溶劑(Solv-5) 0.10
第6層(紫外線吸收層UV-1)
明膠 0.34
紫外線吸收劑(UV-B)0.24
化合物(S1-4) 0.0015
溶劑(Solv-7) 0.11
第7層(保護層PC-1)
明膠 0.82
添加劑(Cpd-22)0.03
液體石蠟 0.02
表面活性劑(Cpd-13)0.02
(Ex-Y)
(Ex-M)品紅成色劑
和
和
的40∶40∶20的混合物 (摩爾比)
(ExC-2)青色成色劑
(ExC-3)青色成色劑
(Cpd-1)色像穩(wěn)定劑
數(shù)均分子量60,000
(Cpd-2)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-3)色像穩(wěn)定劑
n＝7～8(平均值)
(Cpd-4)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-5)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-6)色像穩(wěn)定劑
數(shù)均分子量600，m/n＝10/90
(Cpd-7)色像穩(wěn)定劑 (Cpd-8)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-9)色像穩(wěn)定劑 (Cpd-10)色像穩(wěn)定劑
(Cpd-11)
(Cpd-12)
(Cpd-13) (a)/(b)/(c)的6∶2∶2的混合物(摩爾比)
(Cpd-14) (Cpd-15)
(Cpd-16) (Cpd-17)
(Cpd-18)
(Cpd-19)
(Cpd-20)
(Cpd-21)
(Cpd-22)
(質(zhì)量比)
(Cpd-23)
日本化藥株式會社制
KAYARAD DPCA-30
(Solv-1) (Solv-2)
(Solv-3) (Solv-4)
(Solv-5)
(Solv-6)(Solv-7)
C8H17CH＝CH(CH2)8OH
(Solv-8)(Solv-9)
(S1-4)
UV-A(UV-1)/(UV-4)/(UV-5)＝1/7/2的混合物(質(zhì)量比)
UV-B(UV-1)/(UV-2)/(UV-3)/(UV-4)/(UV-5)
＝1/1/2/3/3的混合物(質(zhì)量比)
(UV-1) (UV-2)
(UV-3) (UV-4)
(UV-5)
把如上所述地制作的試樣規(guī)定為試樣801。
試樣801的總涂布明膠量為5.97g/m2，總涂布銀量為0.38g/m2。
以下表示構(gòu)成用于詳細說明本發(fā)明的試樣的各層的內(nèi)容。與上述相同，數(shù)字表示涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑表示銀換算涂布量。
第一防混色層MCS1-2
除了把防混色劑Cpd-4設(shè)為0.04g/m2以外，與試樣801的MCS1-1相同。
第一防混色層MCS1-3
明膠 0.39
防混色劑(Cpd-4) 0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.05
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.006
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.06
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.04
溶劑(Solv-8) 0.04
第一防混色層MCS1-4
除了把防混色劑Cpd-4設(shè)為0.02g/m2以外，與試樣801的MCS1-1相同。
第二防混色層MCS2-2
除了把防混色劑Cpd-4設(shè)為0.03g/m2以外，與試樣801的MCS2-1相同。
第二防混色層MCS2-3
明膠 0.33
防混色劑(Cpd-4) 0.03
色像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.04
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.005
防腐劑(Ab-2) 0.004
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.05
溶劑(Solv-1) 0.03
溶劑(Solv-2) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
溶劑(Solv-8) 0.03
第一非發(fā)色中間層MCN1-1
明膠 0.195
防腐劑(Ab-2) 0.002
第二非發(fā)色中間層MCN2-1
明膠 0.16
防腐劑(Ab-2) 0.002
感藍性乳劑層BL-2
除了把BL-1的銀涂布量設(shè)定為0.13g/m2以外，與BL-1相同。
感藍性乳劑層BL-3
乳劑(Bm-1) 0.13
明膠 0.66
黃色成色劑(Ex-Y) 0.17
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20) 0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-21) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-23) 0.08
添加劑(ExC-1)0.0005
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.005
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.01
溶劑(Solv-9) 0.06
黃色成色劑層YL-1
明膠 0.66
黃色成色劑(Ex-Y) 0.17
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.08
色像穩(wěn)定劑(Cpd-21)0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-23)0.08
添加劑(ExC-1) 0.0005
色像穩(wěn)定劑(UV-A) 0.005
溶劑(Solv-4) 0.06
溶劑(Solv-6) 0.01
溶劑(Solv-9) 0.06
感綠性乳劑層GL-2
除了把GL-1的銀涂布量設(shè)定為0.10g/m2以外，與GL-1相同。
感綠性乳劑層GL-3
乳劑(Gm-1)0.10
明膠 0.31
品紅成色劑(Ex-M) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
品紅成色劑層ML-1
明膠 0.32
品紅成色劑(Ex-M) 0.04
紫外線吸收劑(UV-A)0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.027
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.0033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.0017
色像穩(wěn)定劑(Cpd-11)0.000033
色像穩(wěn)定劑(Cpd-20)0.033
溶劑(Solv-3) 0.02
溶劑(Solv-4) 0.04
溶劑(Solv-6) 0.017
溶劑(Solv-9) 0.027
感紅性乳劑層RL-2
除了把RL-1的銀涂布量設(shè)定為0.08g/m2以外，與RL-1相同。
下面與試樣801一同表示試樣802～805的層結(jié)構(gòu)。
層結(jié)構(gòu)種類層結(jié)構(gòu)A層結(jié)構(gòu)B層結(jié)構(gòu)C1層結(jié)構(gòu)C2層結(jié)構(gòu)D1試樣801試樣802試樣803試樣804試樣805 第1層BL-1BL-2BL-2BL-2BL-3 第2層MCS1-1MCS1-2MCN1-1MCS1-4YL-1 第3層GL-1GL-2MCS1-3MCS1-3MCS1-2 第4層MCS2-1MCS2-2MCN1-1GL-2GL-2 第5層RL-1RL-2GL-2MCS2-2MCS2-2 第6層UV-1UV-1MCS2-2RL-2RL-2 第7層PC-1PC-1RL-2UV-1UV-1 第8層--UV-1PC-1PC-1 第9層--PC-1-- 銀總涂布量(g/m2)0.380.310.310.310.31 明膠總涂布量(g/m2)5.975.975.976.365.97
(試樣806～822的制作)
通過在試樣802中，使用下述表9中所示的層結(jié)構(gòu)、乳劑、乳化分散物，與試樣802相同地制作各試樣。
還有，替換乳劑，使銀量達到乳劑Bm-1的1倍量，也把乳化分散物替換為等重量。把這些試樣歸納起來記載于下述表9中。
將上述試樣801加工為127mm寬的輥狀，使用Digital mini-labFRONTIER350(商品名，富士膠片株式會社制)曝光標(biāo)準(zhǔn)的照相圖像。然后在下述的處理工序中，進行連續(xù)處理(運行試驗)，直至發(fā)色顯影補充液的容量變?yōu)榘l(fā)色顯影槽容量的兩倍。根據(jù)處理液組成和工序時間不同的兩種處理評價感光材料。
處理工序 溫度時間 補充量*
發(fā)色顯影 45.0℃ 17秒 35ml
漂白定影 40.0℃ 17秒 30ml
沖洗1 45.0℃ 4秒-
沖洗2 45.0℃ 4秒-
沖洗3** 45.0℃ 3秒-
沖洗4** 45.0℃ 5秒121ml
干燥 80℃15秒
由顯影開始到干燥所需時間是65秒。
(注)
*每1m2感光材料的補充量
**在沖洗3中安裝富士膠片(株)制沖洗系統(tǒng)RC50D(商品名)，由沖洗3取出沖洗液并用泵向逆浸透設(shè)備(RC50D)輸送。將由同一個槽輸送的透過水供給至沖洗4，濃縮液返回沖洗3。調(diào)整泵壓，以使向逆浸透設(shè)備的透過水量維持50-300ml/min，溫度調(diào)節(jié)循環(huán)是1天10小時。沖洗為由1至4的四槽逆流方式。
處理液的組成如下。[槽液][補充液]
水 800ml 800ml
螢光增白劑(FL-3)4.0g 8.0g
殘色減少劑(SR-1)3.0g 5.5g
三異丙醇胺 8.8g 8.8g
對甲苯磺酸鈉10.0g10.0g
乙二胺四乙酸4.0g 4.0g
亞硫酸鈉0.10g0.10g
氯化鉀 10.0g-
4，5-二羥基苯
-1，3二磺酸鈉 0.50g0.50g
二鈉-N，N-雙
(磺酸酯乙基)羥基胺 8.5g 14.0g
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-
(β-甲磺酰胺乙基)苯胺
·3/2硫酸鹽·一水合物 7.0g 19.0g
碳酸鉀 26.3g26.3g
加水后總量 1000ml 1000ml
pH(25℃，用硫酸和KOH調(diào)整) 10.2512.6[槽液] [補充液]
水 800ml800ml
硫代硫酸銨(750g/L) 107ml214ml
琥珀酸 29.5g59.0g
乙二胺四乙酸鐵(III)銨 47.0g94.0g
乙二胺四乙酸1.4g 2.8g
硫酸(67％) 17.5g35.0g
咪唑14.6g29.2g
亞硫酸銨16.0g32.0g
焦亞硫酸鉀 23.1g46.2g
加水后總量 1000ml 1000ml
pH(25℃，用硝酸和氨水調(diào)整) 6.00 6.00 [槽液] [補充液]
氯化三聚異氰酸鈉 0.02g 0.02g
脫離子水(電導(dǎo)率5μS/cm以下) 1000ml1000ml
pH(25℃) 6.5 6.5
FL-1
FL-2
FL-3
SR-1
試樣的評價
涂布后在25℃、相對濕度55％下將試樣801-822的感光材料保存7天，之后進行以下評價。
(發(fā)色性)
對各試樣用以下的曝光裝置進行藍色光的灰度曝光，結(jié)束曝光5秒后進行上述三種處理。作為使用的曝光裝置的激光光源，可以使用通過具有波導(dǎo)狀的轉(zhuǎn)換領(lǐng)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶對半導(dǎo)體激光器(振蕩波長約940nm)進行波長變換后取出的約470nm的藍色激光器、通過具有波導(dǎo)狀的轉(zhuǎn)換領(lǐng)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶對半導(dǎo)體激光器(振蕩波長約1060nm)進行波長變換后取出的約530nm的綠色激光器和波長約650nm的紅色半導(dǎo)體激光器(日立型No.HL6501MG)。三種顏色的激光分別通過多面反射鏡沿相對于掃描方向垂直的方向移動，以便可以在試樣上依次進行掃描曝光?？衫苗隊柼?peltier)元件將溫度保持恒定，由此抑制由半導(dǎo)體激光器的溫度產(chǎn)生的光量變化。有效的波束直徑是80μm，掃描間距是42.3μm(600dpi)，每一象素的平均曝光時間是1.7×10-7秒。為了抑制因溫度產(chǎn)生的光量變化，半導(dǎo)體激光器中使用珀爾帖元件將溫度保持恒定。
對進行曝光的試樣801-822，進行上述處理。
測量處理后的黃色反射密度，求出黃色密度的最大發(fā)色密度。
(保存后的處理不均勻)
準(zhǔn)備將涂布后在25℃、相對濕度55％下保存7天的試樣再在30℃、相對濕度50％下保存30天的試樣。使用用數(shù)字攝像機記錄的數(shù)字信息對各試樣進行上述曝光，除了上述處理，還使用把發(fā)色顯影浴的補充量設(shè)定為45mL/m2的新準(zhǔn)備的運行處理液，在兩個處理條件(發(fā)色顯影液的補充量45、35mL/m2)下進行處理。每個條件各制成10張彩色正片，通過目視觀察彩色正片的不均勻，如下進行評價。
A幾乎沒有密度不均勻，非常好。
B稍微能看到密度不均勻的試樣在10張中有1-3張。
C能清晰地看到密度不均勻的試樣在10張中有1-3張，彩色正片質(zhì)量差。
D在大部分的試樣中可清晰地看到密度不均勻，作為彩色正片質(zhì)量是不允許的。
(脫銀性)
在賦予灰度的條件下進行均勻曝光，然后在上述處理中把漂白定影浴的處理時間設(shè)定為10秒。將得到的試樣在室溫置于二甲基甲酰胺∶水＝85∶15溶液中12小時，以除去有機色素、著色物。觀察來自于殘存于試樣中的銀的污染，按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進行官能評價。
○幾乎沒有殘留銀的污染。
△殘留有少量污染。
×有污染，不能使用。
試樣801是“△”，但是銀涂布量低的試樣802～822都是“○”。
通過低銀涂布量可以進一步縮短處理時間。
發(fā)色性和保存后的處理不均勻的評價結(jié)果示于下述表9中。
試樣No. 層結(jié)構(gòu)種類 第1層的乳劑 (平均尺寸，μm) 黃色成色劑乳化物 (平均尺寸，μm) 銀總涂布量 (g/m2) 發(fā)色性保存后的處理不均勻 補充量 45ml/m235ml/m2801ABm-1(0.54)Bv-1(140)0.382.22AB802BBm-1(0.54)Bv-1(140)0.311.99BC803C1Bm-1(0.54)Bv-1(140)0.312.04BC804C2Bm-1(0.54)Bv-1(140)0.312.03BC805D1Bm-1(0.54)Bv-1(140)0.312.03BC806BBm-2(0.44)Bv-1(140)0.312.01BC807BBm-3(0.35)Bv-1(140)0.312.03BD808BBm-1(0.54)Bv-2(100)0.312.00BC809BBm-1(0.54)Bv-3(80)0.312.02BC810BBm-1(0.54)Bv-4(60)0.312.04BC811BBm-3(0.35)Bv-4(60)0.312.06BD812C1Bm-2(0.44)Bv-1(140)0.312.12AB813C1Bm-3(0.35)Bv-1(140)0.312.16AB814C1Bm-1(0.54)Bv-2(100)0.312.12AB815C1Bm-1(0.54)Bv-3(80)0.312.17AB816C1Bm-1(0.54)Bv-4(60)0.312.19AB817C1Bm-3(0.35)Bv-4(60)0.312.22AA818C2Bm-3(0.35)Bv-1(140)0.312.06BC819C2Bm-1(0.54)Bv-4(60)0.312.07BC820D1Bm-3(0.35)Bv-1(140)0.312.17AB821D1Bm-1(0.54)Bv-4(60)0.312.17AB822D1Bm-3(0.35)Bv-4(60)0.312.20AA
如果銀涂布量由試樣801下降至試樣802，則發(fā)色性和處理不均勻會變差。通過降低層結(jié)構(gòu)C1或者D1、鹵化銀乳劑或者黃色成色劑乳化物的粒子尺寸，在發(fā)色性方面分別具有效果，但是并沒有看到處理不均勻的改善效果。可知在層結(jié)構(gòu)C1或者D1中降低了乳劑或者乳化物的粒子尺寸的試樣而言，與層結(jié)構(gòu)B相比，提高發(fā)色性的效果非常大。另外，就這些本發(fā)明的組合試樣而言，在處理不均勻方面也可獲得顯著的效果。對處理不均勻產(chǎn)生效果的原因尚不明顯，但是可推測為在上述組合中顯影主劑氧化體的利用效率顯著提高有關(guān)聯(lián)。乳劑和乳化物兩者尺寸較低的情況下，無論在發(fā)色性方面還是在處理不均勻方面效果都最大。
在特開平4-110844號公報中公開的由多層組成的防混色層，如果使防混色劑少的層與乳劑層相鄰，則具有一定效果，但是與本發(fā)明的乳劑和乳化物組合使用時未能獲得密度的顯著提高。另外在處理不均勻方面也不能獲得效果?？芍?，有效的是如同本發(fā)明使不含防混色劑的中間層與乳劑層相鄰的方法。
實施例9
(乳劑、乳化物的調(diào)制)
除了在實施例8的乳劑Gm-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的工序的溫度和加入速度，且改變在硝酸銀和氯化鈉的加入過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，相同地獲得乳劑粒子Gm-2和Gm-3。這些乳劑粒子的尺寸示于下述表10中。乳劑平均尺寸(邊長，μm)變動系數(shù)(％)Gm-10.407.7Gm-20.558.2Gm-30.319.3
根據(jù)實施例8的乳化物Bv-1的溶解液1，準(zhǔn)備適量混合了品紅成色劑(Ex-M)、色像穩(wěn)定劑(Cpd-2、Cpd-6、Cpd-7、Cpd-8、Cpd-9、Cpd-10、Cpd-11、Cpd-20)、紫外線吸收劑(UV-A)、溶劑(Solv-3、Solv-4、Solv-6、Solv-9)的醋酸乙酯溶液，在含有十二烷基苯磺酸鈉的明膠溶液中進行乳化分散，與Bv-1相同地獲得乳化分散物Gv-1。另外與乳化物Bv-3、Bv-4相同地使用Ultimaizer系統(tǒng)，調(diào)制與上述品紅成色劑乳化物Gv-1組成相同的乳化物Gv-2、Gv-3。
在下述表11中示出了這些乳化物Gv-1～Gv-3的平均粒子尺寸和Ultimaizer系統(tǒng)的壓力條件。乳化物平均尺寸(nm)乳化裝置(壓力)Gv-1120溶解機Gv-280Ultimaizer系統(tǒng)(210MPa)Gv-355Ultimaizer系統(tǒng)(245MPa)
(試樣901-914的制作)
使用上述乳劑和乳化物，調(diào)制各層的涂布液。使用實施例8中所示結(jié)構(gòu)的層與試樣802相同地制作試樣901-914。替換乳劑，以使銀換算量達到1倍量，替換乳化物，以使成色劑量達到1倍量。另外除了實施例8的層結(jié)構(gòu)以外，重新使用下表中所示的層結(jié)構(gòu)C3和D2。使用的乳劑、乳化物、層結(jié)構(gòu)示于下述表12中。層結(jié)構(gòu)種類層結(jié)構(gòu)C3層結(jié)構(gòu)D2第1層BL-2BL-2第2層MCN1-1MCS1-2第3層MCS1-3ML-1第4層MCN1-1GL-3第5層GL-2ML-1第6層MCN2-1MCS2-2第7層MCS2-3RL-2第8層MCN2-1UV-1第9層RL-2PC-1第10層UV-1-第11層PC-1-銀總涂布量(g/m2)0.310.31明膠總涂布量(g/m2)5.975.97
(感光材料的評價)
根據(jù)實施例8，測量進行了綠色曝光處理的試樣的紅色反射密度。另外，保存后的處理不均勻也與實施例8相同地進行評價。
如下述表13中所示，可知由于乳劑和乳化物的尺寸的下降、層結(jié)構(gòu)C3或者D2的組合，發(fā)色性的提高幅度非常大，而且也較大地改善了保存后的處理不均勻。
因此，在品紅發(fā)色層中也具有較大的效果。
試樣No.層結(jié)構(gòu)種類 感綠性層的乳劑 (平均尺寸，μm)品紅成色劑乳化物(平均尺寸，nm) 銀總涂布量 (g/m2)發(fā)色性 保存后的處理不均勻補充量45ml/m2補充量35ml/m2802BGm-1(0.40)Gv-1(120)0.311.85BC901C3Gm-1(0.40)Gv-1(120)0.311.90BB902D2Gm-1(0.40)Gv-1(120)0.311.88BC903BGm-2(0.55)Gv-1(120)0.311.81BC904BGm-3(0.31)Gv-1(120)0.311.88BD905BGm-1(0.40)Gv-2(80)0.311.87BC906BGm-1(0.40)Gv-3(55)0.311.88BC907C3Gm-2(0.55)Gv-1(120)0.311.82BC908C3Gm-3(0.31)Gv-1(120)0.311.94BB909C3Gm-1(0.40)Gv-2(80)0.311.93AB910C3Gm-1(0.40)Gv-3(55)0.311.99AB911C3Gm-3(0.31)Gv-3(55)0.312.15AA912D2Gm-3(0.31)Gv-1(120)0.311.93AB913D2Gm-1(0.40)Gv-3(55)0.311.93AB914D2Gm-3(0.31)Gv-3(55)0.312.12.AA
(實施例10)
對本發(fā)明第2實施方式的效果進行說明。
(感紅層乳劑Rm-2的調(diào)制)
除了在乳劑Rm-1的調(diào)制中，改變同時加入硝酸銀和氯化鈉并進行混合的工序的溫度和加入速度，且改變在硝酸銀和氯化鈉的加入過程中加入的各種金屬絡(luò)合物的量以外，相同地獲得乳劑粒子。該乳劑粒子是邊長0.29μm、變動系數(shù)9.9％的單分散立方體碘溴氯化銀粒子。將該乳劑再分散后，除了由Rm-1改變加入的各種化合物的量以外，相同地調(diào)制乳劑Rm-2。
(乳化物Rv-1的調(diào)制)
根據(jù)實施例8的乳化物Bv-1的溶解液1，準(zhǔn)備適量混合了青色成色劑(ExC-1、ExC-2、ExC-3)、色像穩(wěn)定劑(Cpd-1、Cpd-7、Cpd-9、Cpd-10、Cpd-14、Cpd-15、Cpd-16、Cpd-17、Cpd-18、Cpd-19、UV-5)、溶劑(Solv-5)的醋酸乙酯溶液，在含有十二烷基苯磺酸鈉的明膠溶液中進行乳化分散，與Bv-1相同地獲得乳化分散物Rv-1。乳化分散物Rv-1的平均粒子尺寸是150nm。實施例8的RL-1、RL-2使用該乳化物Rv-1。
(乳化物Rv-2的調(diào)制)
另外與乳化物Bv-4相同地使用Ultimaizer系統(tǒng)，調(diào)制在245MPa的壓力下與上述青色成色劑乳化物Rv-1相同組成的乳化物Rv-2。乳化分散物Rv-2的平均粒子尺寸是60nm。
(試樣1001的制作)
使用以下表14的層結(jié)構(gòu)、乳劑、乳化物，與試樣802相同地制作試樣1001。層構(gòu)成乳劑(平均尺寸，μm) 乳化物(平均尺寸，nm)第1層BL-3Bm-3(0.35) Bv-4(60)第2層YL-1- Bv-4(60)第3層MCN1-1- -第4層MCS1-3- -第5層MCN1-1- -第6層CL-1- Rv-2(60)第7層RL-3Rm-2(0.29) Rv-2(60)第8層CL-1- Rv-2(60)第9層MCN2-1- -第10層MCS2-3- -第11層MCN2-1- -第12層ML-1- Gv-3(55)第13層GL-4Gm-3(0.31) Gv-3(55)第14層ML-1- Gv-3(55)第15層UV-1- -第16層PC-1- -銀總涂布量(g/m2)0.31- -明膠總涂布量(g/m2)5.97- -
新層的構(gòu)成如下。
感綠性乳劑層GL-4
除了將GL-3的銀涂布量設(shè)定為0.10g/m2以外與GL-3相同。
感紅性乳劑層RL-3
乳劑(Rm-2) 0.08
明膠 0.32
青色成色劑(ExC-1) 0.038
青色成色劑(ExC-2) 0.004
青色成色劑(ExC-3) 0.014
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.014
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.062
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0008
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0004
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.018
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.014
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.04
溶劑(Solv-5) 0.04
青色成色劑層CL-1
明膠 0.29
青色成色劑(ExC-1) 0.014
青色成色劑(ExC-2) 0.002
青色成色劑(ExC-3) 0.005
色像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.01
色像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.013
色像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.059
色像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.0006
色像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.0003
色像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.016
色像穩(wěn)定劑(Cpd-19) 0.013
色像穩(wěn)定劑(UV-5) 0.03
溶劑(Solv-5) 0.03
根據(jù)實施例8，對試樣1001進行關(guān)于發(fā)色性(黃色、青色、品紅色密度)和保存后的處理不均勻的評價，結(jié)果都獲得了優(yōu)良的結(jié)果。試樣No.發(fā)色性保存后的處理不均勻黃色品紅色青色補充量45mL/m2 補充量 35mL/m210012.222.212.32A A
以上與該實施方式一起對本發(fā)明進行了說明，但是只要我們不特別指定，說明中的任何細節(jié)部分都不能限定我們的發(fā)明，并可以在不違反附加的技術(shù)的范圍中所示的發(fā)明宗旨和范圍下廣泛地進行解釋。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀彩色照相感光材料，是具有至少一層鹵化銀乳劑層的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，具有選自①至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、②至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層及至少一層實質(zhì)上不含防混色劑的非發(fā)色性中間層中的至少一種層，而且
(a)當(dāng)具有該非感光性的含有色素形成成色劑的層時，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，
(b)當(dāng)具有含有該防混色劑的非發(fā)色性中間層和實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層時，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有該防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
2.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
3.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，具有至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且感光材料中的銀涂布總量為0.5g/m2以下。
4.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰，而且感光材料中的銀涂布總量為0.5g/m2以下。
5.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，該鹵化銀乳劑層的銀涂布量為0.2g/m2以下而且銀/親水性粘合劑涂布質(zhì)量比在0.2以上。
6.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下，并且含有5×10-5mol/m2以上的防混色劑。
7.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量為0.6g/m2以下，并且該非感光性的含有色素形成成色劑的層相對于該鹵化銀乳劑層的親水性粘合劑涂布量比為1.0以上。
8.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰，感光材料中親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
9.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰，感光材料中的銀涂布總量為0.5g/m2以下，而且親水性粘合劑涂布總量為6.0g/m2以下。
10.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層、至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和至少一層實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層介于含有防混色劑的非發(fā)色性中間層和鹵化銀乳劑層之間，而且滿足以下條件中的至少一個，
1)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.50μm以下的鹵化銀粒子，
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有至少一種水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
11.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層含有色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層、含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，而且滿足以下條件中的至少一個，
1A)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.35μm以下的鹵化銀粒子，
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
12.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層鹵化銀乳劑層和至少兩層非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，該非發(fā)色性中間層彼此相鄰，而且一方非發(fā)色性中間層中實質(zhì)上不含有防混色劑，另一方非發(fā)色性中間層中含有防混色劑，還滿足以下條件中的至少一個，
1B)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.45μm以下的鹵化銀粒子，
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
13.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，是由至少一層含有色素形成成色劑的鹵化銀乳劑層、含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層、至少兩層非發(fā)色性中間層組成的鹵化銀彩色照相感光材料，含有色素形成成色劑的至少一層實質(zhì)上非感光性的層與鹵化銀乳劑層相鄰，該非發(fā)色性中間層彼此相鄰，而且一方非發(fā)色性中間層中實質(zhì)上不含有防混色劑，另一方非發(fā)色性中間層中含有防混色劑，而且滿足以下條件中的至少一個，
1C)在鹵化銀乳劑層中含有平均粒子尺寸為0.40μm以下的鹵化銀粒子，
2)在該鹵化銀彩色照相感光材料中，含有水不溶性照相用化合物的水性分散物，該分散物的平均粒子尺寸為100nm以下。
全文摘要
一種鹵化銀彩色照相感光材料，是具有至少一層鹵化銀乳劑層的鹵化銀彩色照相感光材料，其特征在于，具有選自①至少一層實質(zhì)上非感光性的含有色素形成成色劑的層、②至少一層含有防混色劑的非發(fā)色性中間層及至少一層實質(zhì)上不含防混色劑的非發(fā)色性中間層中的至少一種層，而且(a)當(dāng)具有該非感光性的含有色素形成成色劑的層時，該非感光性的含有色素形成成色劑的層與該鹵化銀乳劑層相鄰，(b)當(dāng)具有含有該防混色劑的非發(fā)色性中間層和實質(zhì)上不含有防混色劑的非發(fā)色性中間層時，該含有防混色劑的非發(fā)色性中間層與該實質(zhì)上不含有該防混色劑的非發(fā)色性中間層相鄰。
文檔編號G03C7/30GK1617045SQ200410092388
公開日2005年5月18日 申請日期2004年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月10日
發(fā)明者櫻澤守, 荒河純 申請人:富士膠片株式會社