專利名稱：熱可逆記錄介質(zhì)和熱可逆記錄元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱可逆記錄介質(zhì)和具有所述熱可逆記錄介質(zhì)的熱可逆記錄元件。
背景技術(shù)：
利用在給電子成色化合物(下文可稱為“成色劑(color former)”)和受電子化合物(下文可稱為“顯色劑”)之間的成色反應(yīng)的熱敏記錄介質(zhì)是廣泛已知的，并且伴隨著辦公自動(dòng)化的發(fā)展它們被廣泛用作傳真機(jī)、文字處理機(jī)、科學(xué)儀器等的輸出紙。另外，它們也廣泛用作運(yùn)輸工具的月票(commutation ticket)、磁卡(例如各種預(yù)付卡和會(huì)員卡 (loyalty point card))、IC卡和IC標(biāo)簽。特別地，目前，從環(huán)境問題和廢物產(chǎn)生的觀點(diǎn)來(lái)看，開發(fā)使用可重寫許多次的熱可逆記錄介質(zhì)的卡、標(biāo)簽和標(biāo)記已經(jīng)成為關(guān)注焦點(diǎn)。下文，簡(jiǎn)單地描述可逆顯色/脫色熱可逆記錄介質(zhì)的原理。典型的熱可逆記錄介質(zhì)包括膜形狀、片形式或板形式的載體(例如紙和塑料卡)和形成在該載體表面上的熱敏記錄層，其中所述熱敏記錄層由這樣的組合物形成，在該組合物中成色劑和顯色劑與粘合劑混合，并被分散到粘合劑例如熱塑性樹脂中。在包含在熱敏記錄層中的含有成色劑和顯色劑的組合物中，當(dāng)成色劑和顯色劑僅僅以固態(tài)混合時(shí)，該熱敏記錄層不會(huì)顯色。然而，當(dāng)該組合物在高溫中制備時(shí)，整個(gè)組合物處于熔化狀態(tài)，并且包含在熱敏記錄層中的成色劑和顯色劑反應(yīng)以顯色。當(dāng)該熔化狀態(tài)的組合物緩慢冷卻時(shí)，成色劑和顯色劑在其熔解溫度附近分離(離解)，并且它們單獨(dú)凝聚或結(jié)晶，從而擦除顏色。然后，通過固化熱塑性樹脂等——其充當(dāng)粘合劑——使該狀態(tài)成為凝固狀態(tài)。然而，當(dāng)形成顏色的熔化組合物快速冷卻時(shí)，在成色劑和顯色劑的分離發(fā)生前，熱塑性樹脂被固化，并且成色劑和顯色劑之間的反應(yīng)產(chǎn)物有時(shí)成為凝固狀態(tài)，其顯色狀態(tài)被保持。通過選擇在粘合劑和具有適當(dāng)熔解溫度和凝固溫度并且產(chǎn)生這類現(xiàn)象的兩種化合物的組合中獲得的組合物，選擇通過控制組合物在加熱和熔化后的冷卻速度來(lái)顯色或脫色成為可能，以及在常溫下以凝固狀態(tài)保持組合物的顯色狀態(tài)和脫色狀態(tài)的每一種成為可能。圖6圖示出了根據(jù)溫度變化熱敏記錄介質(zhì)的顯色和脫色的時(shí)間變化圖。在圖6中， 水平軸表示經(jīng)過時(shí)間，而縱軸表示溫度。Tl表示成色劑和顯色劑的熔化顯色反應(yīng)溫度，T2 表示含有成色劑、顯色劑和粘合劑的組合物為固體和凝固狀態(tài)的溫度。換句話說，在Tl和 T2之間的溫度范圍內(nèi)，包含在顯色組合物中的成色劑和顯色劑的反應(yīng)產(chǎn)物中成色劑和顯色劑分離并且它們的每一個(gè)凝聚或結(jié)晶是可能的。然而，對(duì)于反應(yīng)產(chǎn)物，分離成色劑和顯色劑以單獨(dú)凝聚或結(jié)晶花費(fèi)一些反應(yīng)時(shí)間。在圖6圖解的圖中，在常溫下最初處于狀態(tài)(a)(顯色態(tài))的組合物被加熱到溫度 Tl。當(dāng)溫度為Tl時(shí)，組合物在時(shí)間跨度tl內(nèi)熔化，然而其保持其顯色態(tài)(b)。在時(shí)間跨度 t2緩慢冷卻該組合物至溫度T2，然后回到常溫。因?yàn)闀r(shí)間t2長(zhǎng)于處于熔化和顯色態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物中成色劑和顯色劑彼此分離和然后它們的每一個(gè)凝聚或結(jié)晶的時(shí)間，所以在它處于固體和凝固狀態(tài)之前反應(yīng)產(chǎn)物處于分離狀態(tài)，并且在常溫下，其凝固為脫色態(tài)(c)。當(dāng)脫色態(tài)的組合物被再次加熱到熔化狀態(tài)(d)時(shí)，組合物中成色劑和顯色劑熔化并反應(yīng)以顯色。當(dāng)該組合物在短的時(shí)間跨度t4內(nèi)快速冷卻到常溫時(shí)，組合物回到常溫，處于狀態(tài)(e)，在該狀態(tài)反應(yīng)分子被凝固并且保持顯色態(tài)。當(dāng)狀態(tài)(e)的組合物暴露在熔解溫度Tl和T2之間的分離和結(jié)晶溫度范圍一段長(zhǎng)的時(shí)間跨度t5(狀態(tài)(f))時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物分離為成色劑和顯色劑，并且它們的每一個(gè)可以凝聚或結(jié)晶，從而處于脫色態(tài)。這種情況下，當(dāng)組合物回到常溫時(shí)，其也保持脫色態(tài)(g)。當(dāng)利用該組合物的上述相變時(shí)，通過控制加熱溫度、冷卻溫度、冷卻速度等使組合物顯色和脫色是可能的。注意，在該圖中，T1和T2之間的溫度間隔被示意性示出，但是對(duì)于組合物，該溫度間隔實(shí)際上選自幾攝氏度到大約io°c。日本專利(JP-B)第四81558號(hào)提出熱可逆成色組合物作為顯色劑與作為成色劑的無(wú)色燃料組合，在該顯色劑中使用具有長(zhǎng)鏈脂肪烴基團(tuán)的有機(jī)磷酸化合物和脂肪族羧酸化合物或酚化合物，并且提出使用該熱可逆成色組合物的熱可逆記錄介質(zhì)。JP-B第四81558號(hào)描述通過控制加熱條件，該熱可逆記錄介質(zhì)能夠容易地顯色和脫色，在常溫下能夠穩(wěn)定地保持顯色態(tài)和脫色態(tài)，以及進(jìn)一步能夠重復(fù)顯色和脫色。原則上，熱可逆記錄介質(zhì)可僅具有能夠重復(fù)進(jìn)行上述顯色和脫色的熱敏記錄層。 然而，在JP-B第四81558號(hào)中公開的熱可逆記錄介質(zhì)中，由于暴露于光，用在熱可逆記錄層中的無(wú)色染料有時(shí)在其顯色部分褪色或在非顯色部分(脫色部分)變色(discolor)，這削弱白度。特別地，用作成色劑的大多數(shù)無(wú)色染料在活化態(tài)通過光引起與氧的自由基反應(yīng)。熱可逆記錄的褪色和變色被認(rèn)為涉及與少量的氧的相互作用。當(dāng)無(wú)色染料與氧反應(yīng)引起自由基反應(yīng)時(shí)，顯色態(tài)的熱敏記錄層可脫色或褪色，并且脫色態(tài)的熱敏記錄層可著色(例如變黃)。作為解決上述的顯色部分褪色和非顯色部分變色的方法，日本專利(JP-B)第 3501430和3504035號(hào)提出這樣的熱可逆記錄介質(zhì)，其中含有對(duì)光暴露具有相對(duì)大的抗性的無(wú)色染料的熱敏記錄層涂布有能夠封阻氧并且由聚合物樹脂形成的隔氣層(gas barrier layer)。此外，日本專利(JP-B)第3549131、3596706號(hào)以及日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開(JP-A)第06-1066號(hào)提出將抗氧化劑如α-生育酚和維生素加入到由高分子樹脂形成的隔氣層中。使用這些改善的方法，具有預(yù)防成色圖像褪色和保持其白度的作用。然而，當(dāng)熱可逆記錄介質(zhì)被長(zhǎng)時(shí)間使用并且重復(fù)加熱/冷卻過程以記錄和擦除圖像時(shí)，存在這樣的問題對(duì)隔氣性高分子膜的損傷累積，并且提供用于涂布熱可逆記錄介質(zhì)的隔氣層剝落，這導(dǎo)致隔氣功能的削弱。作為防止隔氣層剝落(分離)的方法，日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開(JP-A)第 09-175024,2006-82252和2006-88445提出在熱敏記錄層和隔氣層之間提供由水溶性樹脂和類似物形成的粘合層，并且提出將特定粘合劑加入到隔氣層用以提高粘合表面的特性。 使用這些方法，觀察到相對(duì)良好的改進(jìn)效果。如上所述，熱可逆記錄介質(zhì)通常被提供有用于隔離氧的隔氣層。隔氣層是通過由具有隔氣性能的典型合成聚合物樹脂形成膜而產(chǎn)生的。在合成的聚合物樹脂中，聚乙烯醇 (PVA)樹脂的特征在于它們是柔性的和不帶電的，并且其干燥狀態(tài)的隔氣性能是優(yōu)良的。 然而，PVA樹脂具有與濕氣的高親和性，并且當(dāng)它們形成隔氣膜時(shí)，它們的隔氣功能對(duì)于濕度的依賴性很大，并且在高濕度條件下，它們的隔氣性能可能明顯下降，或者隔氣膜可能剝落。當(dāng)發(fā)生隔氣膜剝落時(shí)，不但隔氣性能顯著下降，而且剝離的部分變成光反射表面。結(jié)果，隔氣膜看上去發(fā)白，并且記錄的圖像有時(shí)可能被遮蔽。為了解決PVA樹脂的吸濕性(hygroscopicity)問題，已經(jīng)知道通過化學(xué)改性例如使PVA的羥基縮醛化使PVA具有防水性，然而，盡管實(shí)現(xiàn)了提供PVA的防水性，但是作為PVA 隔氣性顯示機(jī)制(gas barrier exhibiting mechanism)的羥基的氫鍵強(qiáng)度下降，這削弱了 PVA的固有隔氣性能。另外，乙烯-乙烯醇(EVOH)基共聚物——其用作具有隔氣功能的介質(zhì)，在防水性方面比PVA更優(yōu)異，但在氫鍵強(qiáng)度方面比PVA差，因此在高濕度條件下不能保持足夠的隔氣性能。鑒于上述問題，作為甚至在暴露于高濕度條件下也不由于暴露于光引起褪色和其基底部分(base portion)改變的熱可逆記錄介質(zhì)，已經(jīng)知道一種可逆熱敏記錄介質(zhì)，其包括熱可逆記錄層和隔氣層，所述熱可逆記錄層由含有給電子成色化合物和受電子化合物的混合物的可逆熱敏組合物構(gòu)成，所述隔氣層含有選自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一種隔氣樹脂，其中可逆熱敏記錄層和隔氣層以此順序?qū)訅?例如，參見日本專利申請(qǐng)?zhí)卦S公開(JP-A)第2009-28911號(hào))，然而，該熱可逆記錄介質(zhì)具有如此問題隔氣層的內(nèi)層粘合性以及隔氣層和其他層之間的粘合性較差，并且此時(shí)隔氣層的內(nèi)層分離以及隔氣層和其他層之間的層間分離發(fā)生。如上所述，能維持高清晰度的記錄圖像而沒有引起隔氣層的內(nèi)層分離以及隔氣層和其他層之間的層間分離的熱可逆記錄介質(zhì)迄今沒有被發(fā)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目標(biāo)是解決上述傳統(tǒng)問題，并且實(shí)現(xiàn)下列目標(biāo)。即，本發(fā)明的目標(biāo)是提供甚至在嚴(yán)厲環(huán)境條件下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)能夠防止含金屬化合物的層的內(nèi)層分離以及隔氣層和其他層之間的層間分離發(fā)生并且能夠保持高清晰度的記錄圖像的熱可逆記錄介質(zhì)，并且也提供具有該熱可逆記錄介質(zhì)的熱可逆記錄元件。解決上述問題的手段如下<1>熱可逆記錄介質(zhì)，包括載體，熱可逆記錄層，其包括含有給電子成色化合物和受電子化合物的熱可逆組合物，含金屬化合物的層，其包括樹脂、有機(jī)金屬化合物和無(wú)機(jī)層狀化合物(inorganic layer compound)，其中所述樹脂是選自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一種，并且所述有機(jī)金屬化合物是選自有機(jī)鈦化合物和有機(jī)鋯化合物的至少一種，和保護(hù)層，其保護(hù)所述含金屬化合物的層，其中所述載體、所述熱可逆記錄層、所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層以該順
序?qū)訅骸?lt;2>根據(jù)上述<1>所述的熱可逆記錄介質(zhì)，其中所述含金屬化合物的層中含有的金屬的量為按質(zhì)量計(jì)0. 到按質(zhì)量計(jì)15%。<3>根據(jù)上述<1>和<2>之一所述的熱可逆記錄介質(zhì)，其中所述含金屬化合物的層的厚度為0. Ιμ 到10 μ m。<4>根據(jù)上述<1>到<3>任一項(xiàng)所述的熱可逆記錄介質(zhì)，其中所述有機(jī)金屬化合物含有螯合化合物和?；?acylate)化合物的至少一種。
<5>根據(jù)上述<1>到<4>任一項(xiàng)所述的熱可逆記錄介質(zhì)，進(jìn)一步包括所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層之間的含熱固性樹脂的層，其中所述含熱固性樹脂的層含有熱固性樹脂組合物形成的硬化材料。<6>根據(jù)上述<1>到<5>任一項(xiàng)所述的熱可逆記錄介質(zhì)，進(jìn)一步包括所述載體和所述熱可逆記錄層之間的內(nèi)涂層。<7>熱可逆記錄元件，包括信息存儲(chǔ)單元，和可逆顯示單元，其中所述可逆顯示單元包括根據(jù)上述<1>到<6>任一項(xiàng)所述的熱可逆記錄介質(zhì)。<8>根據(jù)上述<7>所述的熱可逆記錄元件，其中所述信息存儲(chǔ)單元包括選自磁性熱敏記錄層、磁條、IC存儲(chǔ)器、光存儲(chǔ)器、全息圖、RF-ID標(biāo)簽卡、光盤、卡式碟片和盒式磁帶的至少一種。本發(fā)明可以解決上述傳統(tǒng)問題，實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)并且提供甚至在嚴(yán)厲環(huán)境條件下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)能夠防止含金屬化合物的層的內(nèi)層分離以及隔氣層和其他層之間的層間分離發(fā)生并且能夠保持高清晰度的記錄圖像的熱可逆記錄介質(zhì)，并且也提供具有該熱可逆記錄介質(zhì)的熱可逆記錄元件。


圖1是示意性圖解根據(jù)本發(fā)明(第一)的熱可逆記錄介質(zhì)的部分截面圖。圖2是示意性圖解根據(jù)本發(fā)明(第二)的熱可逆記錄介質(zhì)的部分截面圖。圖3是示意性圖解根據(jù)本發(fā)明(第三)的熱可逆記錄介質(zhì)的部分截面圖。圖4是示意性圖解根據(jù)本發(fā)明(第四)的熱可逆記錄介質(zhì)的部分截面圖。圖5是示意性圖解根據(jù)本發(fā)明的熱可逆記錄介質(zhì)中含金屬化合物的層的截面圖。圖6是圖解根據(jù)本發(fā)明的熱可逆記錄介質(zhì)顯色/脫色的圖。圖7是圖解根據(jù)本發(fā)明的熱可逆記錄介質(zhì)的顏色形成方法的圖。圖8是圖解根據(jù)本發(fā)明的熱可逆記錄介質(zhì)的顏色擦除方法的圖。
具體實(shí)施例方式(熱可逆記錄介質(zhì))根據(jù)本發(fā)明的熱可逆記錄介質(zhì)至少包括載體、熱可逆記錄層、含金屬化合物的層 (隔氣層)和保護(hù)層，包括含熱固性樹脂的層(基層(primer layer))、增粘涂層(anchor layer)、內(nèi)涂層、紫外線吸收層，并且如果需要，包括其他層。< 載體 >載體不具體限定，只要其可以支撐上述熱可逆記錄層，并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括紙、片和膜(例如，樹脂膜和PET膜)、合成紙、金屬箔、玻璃及其復(fù)合材料。載體厚度不具體限定并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇，然而，優(yōu)選如此厚度，具有該厚度的熱可逆記錄層可以防氧和防潮(大約數(shù)微米到大約數(shù)毫米的任意厚度)。例如， 在PET膜的情況下，優(yōu)選厚度為10 μ m或更大，更優(yōu)選為30 μ m或更大，特別優(yōu)選為50 μ m或更大。作為載體，具有必要厚度的載體可被單獨(dú)使用，或者彼此粘合在一起使用，并且載體可在形成熱可逆記錄層的相同的表面上、或相反的表面上或在其內(nèi)部包括磁記錄層和IC 芯片。當(dāng)熱可逆記錄層是可自支撐的時(shí)，可以省略使用載體。載體優(yōu)選具有隔氧性能和防水性能。這里，當(dāng)載體不具有足夠的隔氧性能和防水性能時(shí)，可以用下述含金屬化合物的層(隔氣層)涂覆載體。一般而言，因?yàn)檩d體是相對(duì)大重量的膜或片，所以其足以提供阻氧功能和阻水功能。當(dāng)載體不具有阻氧功能和阻水功能時(shí)，可用下述隔氣層涂覆載體面。〈熱可逆記錄層〉熱可逆記錄層(其可被簡(jiǎn)稱為“熱敏記錄層”)不具體限定，只要其由含有給電子成色化合物和受電子化合物的熱可逆組合物構(gòu)成，并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。熱可逆記錄層由含有能夠根據(jù)加熱溫度和/或加熱后冷卻速度不同而改變色調(diào)的給電子成色化合物和受電子化合物的混合物的組合物形成。熱可逆記錄介質(zhì)可逆地形成顏色和擦除顏色，并且可根據(jù)溫度變化顯色和擦除顏色。該組合物含有作為粘合劑的樹脂， 并且根據(jù)樹脂的熔化和固化引起成色劑在顯色/脫色和凝固之間變化。 給電子成色化合物>>給電子成色化合物(成色劑)不具體限定并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括無(wú)顏色的或淺色的染料母體(無(wú)色染料)、熒烷化合物、三苯甲烷2-苯并[c]呋喃酮化合物、氮雜2-苯并[c]呋喃酮化合物、吩噻嗪化合物、白金胺(leucoauramine)化合物、吲哚啉并2-苯并[c]呋喃酮(indolinophthalide)化合物。熒烷化合物不具體限定并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。其具體實(shí)例包括 2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-二(正丁氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異丙基-N-甲氨基) 熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- (N-異丁基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- (N-正戊基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6- (N-仲丁基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-異戊基-N-乙氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-異丙氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-(間-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(間-三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6- 二乙氨基熒烷、2-(間-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)熒烷、2-(2，4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-丙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙氨基)熒烷、2-(鄰-氯苯胺基)-6- 二乙氨基熒烷、2-(鄰-氯苯胺基)-6- 二丁氨基熒烷、2-(間-三氟甲基苯胺基)-6- 二乙氨基熒烷、2，3- 二甲基-6- 二甲氨基熒烷、3-甲基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-氯-6- 二乙氨基熒烷、2-溴-6- 二乙氨基熒烷、 2-氯-6- 二丙氨基熒烷、3-氯-6-環(huán)己氨基熒烷、3-溴-6-環(huán)己氨基熒烷、2-氯-6-(N-乙基-N-異戊氨基)熒烷、2-氯-3-甲基-6- 二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-氯-6- 二乙氨基熒烷、2-(鄰-氯苯胺基)-3-氯-6-環(huán)己氨基熒烷、2-(間-三氟甲基苯胺基)-3-氯-6- 二乙氨基熒烷、2_(2，3- 二氯苯胺基)-3-氯-6- 二乙氨基熒烷、1，2-苯并-6- 二乙氨基熒烷和3-二乙氨基-6-(間-三氟甲基苯胺基)熒烷。氮雜2-苯并[c]呋喃酮化合物的實(shí)例包括3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3- (2-乙氧基-4- 二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3- (1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3- -乙氧基-4-二乙基氨苯基)-7-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3- -乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、
3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-甲基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3- -甲基-4-二乙基氨苯基)-7-氮雜2-苯并 [c]呋喃酮、3- (1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3- (4- 二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c] 呋喃酮、3- (1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3- (4-N-正戊基-N-甲基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-己氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮、3，3-二乙氧基-4-二乙基氨苯基)-4-氮雜2-苯并[c]呋喃酮和3，3-二乙氧基-4-二乙基氨苯基)-7-氮雜2-苯并[c]呋喃酮。無(wú)色染料的實(shí)例包括2_(對(duì)-乙酰苯胺基)-6_(N-正戊基-N-正丁氨基)熒烷、2-芐氨基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-芐氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烷、2-芐氨基-6-(N-乙基-2，4- 二甲基苯胺基)熒烷、2-芐氨基-6-(N-甲基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-芐氨基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-( 二-對(duì)-甲基芐氨基)-6- (N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2- ( α -苯基乙氨基)-6- (N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-甲氨基-6-(Ν-甲基苯胺基)熒烷、2-甲氨基-6-(Ν-乙基苯胺基)熒烷、 2-甲氨基-6-(N-丙基苯胺基)熒烷、2-乙氨基-6-(N-甲基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-甲氨基-6- (N-甲基-2，4- 二甲基苯胺基)熒烷、2-乙氨基-6- (N-乙基-2，4- 二甲基苯胺基) 熒烷、2-二甲氨基-6-(Ν-甲基苯胺基)熒烷、2-二甲氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-二乙氨基-6-(N-甲基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2- 二乙氨基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-二丙氨基-6-(Ν-甲基苯胺基)熒烷、2-二丙氨基-6-(Ν-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(Ν-甲基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(Ν-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(Ν-丙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-甲基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-甲基-對(duì)-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6- (N-乙基-對(duì)-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6- (N-丙基-對(duì)-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(Ν-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(Ν-乙基-2，
4-二甲基苯胺基)熒烷、2-氨基-6- (N-丙基-2，4- 二甲基苯胺基)熒烷、2-氨基-6- (N-甲基-對(duì)-氯苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基-對(duì)-氯苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基-對(duì)-氯苯胺基)熒烷、1，2-苯并-6- (N-乙基-異戊氨基)熒烷、1，2-苯并-6- 二丁氨基熒烷、1，2-苯并-6-(N-甲基-N-環(huán)己氨基)熒烷和1，2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯氨基)熒烷。這些可單獨(dú)使用或組合使用。無(wú)色染料的平均粒徑不具體限定并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。然而，其優(yōu)選為0. 05 μ m到0. 7 μ m，更優(yōu)選為0. 1 μ m到0. 5 μ m，并且特別優(yōu)選為0. 1 μ m到0. 3 μ m。通過控制無(wú)色染料的平均粒徑為0. 05 μ m到0. 7 μ m，可能提高熱敏記錄層的顯色性能。通過根據(jù)需要加入分散劑和/或表面活性劑至無(wú)色染料，無(wú)色染料可被分散，同時(shí)其平均粒徑保持在0. 05 μ m到0. 7 μ m?？梢砸园促|(zhì)量計(jì)5 %至20 %的量將分散劑和/或表面活性劑摻入無(wú)色染料。作為用于分散處理的分散機(jī)，可以使用球磨機(jī)、干燥粉磨機(jī)(atrighter)、砂磨機(jī)、高壓噴射磨碎機(jī)或類似機(jī)器。對(duì)于細(xì)粒形成和分散，優(yōu)選使用如球的介質(zhì)。開始時(shí)應(yīng)用直徑0. 5mm或更小的氧化鋯介質(zhì)，或者應(yīng)用直徑0. 5mm到1. Omm的氧化鋯介質(zhì)將無(wú)色染料粗壓碎，接下來(lái)應(yīng)用直徑0. 5mm或更小的氧化鋯介質(zhì)分散無(wú)色染料，從而使無(wú)色染料形成微粒成為可能。注意，無(wú)色染料的平均粒徑是通過激光漫射/散射方法(例如，MICR0TRACK HRA9320-X 100 型、LA920 型，由 HORIBA Ltd 和 LASENTECFBRM 制造)測(cè)量的平均粒徑。 受電子化合物》受電子化合物(顯色劑)不具體限定，只要其具有使給電子成色化合物(成色劑) 顯色的作用，并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括有機(jī)磷酸化合物、脂肪族羧酸化合物、酚化合物以及巰基乙酸的金屬鹽和磷酸鹽?？紤]到熔點(diǎn)和成色能力，這些可以結(jié)合給電子成色化合物(成色劑)進(jìn)行選擇。受電子化合物(顯色劑)不具體限定并且可以根據(jù)預(yù)期應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。然而， 就其成色密度和顏色擦除性能而言，其優(yōu)選下列通式(1)表示的化合物。
權(quán)利要求
1.熱可逆記錄介質(zhì)，包括 載體，熱可逆記錄層，其包括含有給電子成色化合物和受電子化合物的熱可逆組合物， 含金屬化合物的層，其包括樹脂、有機(jī)金屬化合物和無(wú)機(jī)層狀化合物，其中所述樹脂是選自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一種，并且所述有機(jī)金屬化合物是選自有機(jī)鈦化合物和有機(jī)鋯化合物的至少一種，和保護(hù)層，其保護(hù)所述含金屬化合物的層，其中所述載體、所述熱可逆記錄層、所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層以該順序?qū)訅骸?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱可逆記錄介質(zhì)，其中所述含金屬化合物的層中含有的金屬的量為按質(zhì)量計(jì)0. 到按質(zhì)量計(jì)15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱可逆記錄介質(zhì)，其中所述含金屬化合物的層的厚度為 0. 1 μ m 至Ij 10 μ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱可逆記錄介質(zhì)，其中所述有機(jī)金屬化合物含有螯合化合物和?；锘衔锏闹辽僖环N。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱可逆記錄介質(zhì)，進(jìn)一步包括所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層之間的含熱固性樹脂的層，其中所述含熱固性樹脂的層含有熱固性樹脂組合物形成的硬化材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱可逆記錄介質(zhì)，進(jìn)一步包括所述載體和所述熱可逆記錄層之間的內(nèi)涂層。
7.熱可逆記錄元件，包括 信息存儲(chǔ)單元，和可逆顯示單元，其中所述可逆顯示單元包括熱可逆記錄介質(zhì)，所述熱可逆記錄介質(zhì)包括載體， 熱可逆記錄層，其包括含有給電子成色化合物和受電子化合物的熱可逆組合物， 含金屬化合物的層，其包括樹脂、有機(jī)金屬化合物和無(wú)機(jī)層狀化合物，其中所述樹脂是選自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一種，并且所述有機(jī)金屬化合物是選自有機(jī)鈦化合物和有機(jī)鋯化合物的至少一種，和保護(hù)層，其保護(hù)所述含金屬化合物的層，其中所述載體、所述熱可逆記錄層、所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層以該順序?qū)訅骸?br> 8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱可逆記錄元件，其中所述含金屬化合物的層中含有的金屬的量為按質(zhì)量計(jì)0. 到按質(zhì)量計(jì)15%。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱可逆記錄元件，其中所述含金屬化合物的層的厚度為 0. 1 μ m 至Ij 10 μ m。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱可逆記錄元件，其中所述有機(jī)金屬化合物含有螯合化合物和酰化物化合物的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱可逆記錄元件，進(jìn)一步包括所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層之間的含熱固性樹脂的層，其中所述含熱固性樹脂的層含有熱固性樹脂組合物形成的硬化材料。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱可逆記錄元件，進(jìn)一步包括所述載體和所述熱可逆記錄層之間的內(nèi)涂層。
13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熱可逆記錄元件，其中所述信息存儲(chǔ)單元包括選自磁性熱敏記錄層、磁條、IC存儲(chǔ)器、光學(xué)存儲(chǔ)器、全息圖、RF-ID標(biāo)簽卡、光盤、卡式碟片和盒式磁帶的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明的名稱為熱可逆記錄介質(zhì)和熱可逆記錄元件。本發(fā)明提供熱可逆記錄介質(zhì)，其包括載體；熱可逆記錄層，其包括含有給電子成色化合物和受電子化合物的熱可逆組合物；含金屬化合物的層，其包括樹脂、有機(jī)金屬化合物和和無(wú)機(jī)層狀化合物，其中所述樹脂是選自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇共聚物的至少一種，和所述有機(jī)金屬化合物是選自有機(jī)鈦化合物和有機(jī)鋯化合物的至少一種；和保護(hù)層，其保護(hù)所述含金屬化合物的層，其中所述載體、所述熱可逆記錄層、所述含金屬化合物的層和所述保護(hù)層以該順序?qū)訅骸?br> 文檔編號(hào)B41J2/32GK102180049SQ2010105762
公開日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2010年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月1日
發(fā)明者丸山淳, 土村悠, 新井智, 松岡裕 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光