專利名稱：：玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，尤其是一種在生產(chǎn)增強(qiáng)聚合物所用玻璃纖維過程中用來保護(hù)玻璃纖維的浸潤(rùn)劑組合物。
背景技術(shù)：
：在玻璃纖維、碳纖維的生產(chǎn)和應(yīng)用過程中，浸潤(rùn)劑起著不可替代的關(guān)鍵作用，用于增強(qiáng)纖維束的粘合性、涂覆性、耐起絨性，使纖維表面平滑，增加柔軟性、耐磨性，并更易于巻繞且纏繞時(shí)損傷減少。成膜劑是浸潤(rùn)劑中最關(guān)鍵的組分，在浸潤(rùn)劑配方中用量最大，占215%，它的性能直接決定了浸潤(rùn)劑的效果，對(duì)原絲以至紗的性能品質(zhì)都產(chǎn)生重要的影響。成膜劑在浸潤(rùn)劑配方中的主要作用是實(shí)現(xiàn)原絲集束賦予原絲硬挺性或柔軟性、浸透性、耐機(jī)械性，以滿足不同品種的加工工藝要求，以及制品的性能、用途的要求。當(dāng)前浸潤(rùn)劑配方中使用成膜劑類型主要為聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚氨酯，它們均為高分子聚合物乳液或水溶液。專利號(hào)ZL200310112603.2公開了一種可水分散玻璃纖維用浸潤(rùn)劑，包括分散劑，選自陰離子、陽離子、非離子表面活性劑的組合物，其中，陰離子表面活性劑為酰胺基磺酸鹽，具體為2-甲氧基-5-油酰氨苯磺酸鈉(lissapolLS);保護(hù)劑為水的醇、酯溶液，醇、酯選自聚乙二醇、丙三醇、水溶性環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚酯、牛羊酯。該發(fā)明采用兩種不同含氮有機(jī)化合物的混合物為分散劑，滿足不同種類玻璃纖維在水溶液中分散的需要。公開號(hào)CN1261935A公開了一種無水型玻璃纖維浸潤(rùn)組合物，包括一或多種與玻璃纖維相容的成膜劑，當(dāng)玻璃纖維用于增強(qiáng)尼龍時(shí)，成膜劑選自的分子量聚氨酯、聚乙酸內(nèi)酯、聚酯、不飽和聚酯；一或多種偶聯(lián)劑，為硅垸類偶聯(lián)劑。聚酯樹脂，是多元醇和多元酸的縮聚物，其作為成膜組份，其主要原因是與FRP基體樹脂具有很好的相容性，制造工藝簡(jiǎn)單，并能對(duì)所需的性能，通過調(diào)節(jié)鏈段結(jié)構(gòu)及改性而得到。具體的，在該申請(qǐng)的實(shí)施例中提供了一種成膜劑，配方包括聚己酸內(nèi)酯和烷基化聚酯，其中，烷基化聚酯為不飽和聚酯，由不飽和多元酸、馬來酸、富馬酸、與多元醇丙氧基雙酚A縮合制得。由于在制備浸潤(rùn)劑的過程中，還需先對(duì)不飽和聚酯進(jìn)行制備，另外，該申請(qǐng)為無水型浸潤(rùn)劑，因此采用的聚酯包含非水溶性的聚酯。專利申請(qǐng)?zhí)?00610041537.8公開了一種玻璃纖維膨體紗用浸潤(rùn)劑，含有成膜劑，包含水溶性環(huán)氧樹脂與水溶性不飽和聚酯，其中不飽和聚酯為聚乙二醇與順酐和己二酸的反應(yīng)產(chǎn)物，而環(huán)氧樹脂為氨基化的雙酚A環(huán)氧樹脂。無論是公開號(hào)CN1261935A以馬來酸、富馬酸、丙氧基雙酚A縮合制得不飽和聚酯，或是申請(qǐng)?zhí)?00610041537.8中通過聚乙二醇與順酐和己二酸生成聚酯，聚酯均不帶有親水基團(tuán)，由此可見，目前國(guó)內(nèi)外的聚酯型成膜劑主要都是外乳化型的，而且數(shù)均分子量都比較低。市場(chǎng)上迫切需要一種能夠自乳化的成膜劑，使成膜劑的不飽和聚酯帶有親水基團(tuán)，親水基團(tuán)能夠幫助聚酯在溶液中分散，使溶液中無需添加有機(jī)溶劑，甚至在需添加乳化劑的條件下也能夠進(jìn)行自乳化，使浸潤(rùn)劑獲得優(yōu)良的穩(wěn)定性、成膜性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種自乳化型的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，不飽和聚酯具有親水基團(tuán)，易于分解在溶劑中，經(jīng)催化制得高分子量的浸潤(rùn)劑，具有優(yōu)良的穩(wěn)定性、成膜性。本發(fā)明再一目的在于提供一種上述自乳化型的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物的制備方法。本發(fā)明目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，包含成膜劑、偶聯(lián)劑和其他助劑，成膜劑為不飽和聚酯經(jīng)乳化制成乳液，其特征在于所述的不飽和聚酯由羧基磺酸鹽、多元醇、多元酸經(jīng)催化制得，催化劑為鈦酸酯類催化劑。本發(fā)明采用羧基磺酸鹽，在制備不飽和聚酯的過程中與多元醇進(jìn)行反應(yīng)，從而在不飽和聚酯中引入磺酸基，具有強(qiáng)親水性，這些親水性基團(tuán)能幫助不飽和聚酯在水中分散，使不飽和聚酯具有親水親油的兩親性能，當(dāng)這種改性聚合物加水進(jìn)行乳化時(shí)，可以起到自乳化的效果，不用外加乳化劑即可自行分散于水中形成乳液。所述的羧基磺酸鹽包括間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉等。所述的鈦酸酯類催化劑包括鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、三乙醇胺鈦酸酯、醇胺二焦磷酰氧基羥乙酸鈦酸酯等中的一種或其組合。在本發(fā)明的浸潤(rùn)劑中，由于在成膜劑的制備過程中添加了鈦酸酯類化合物，利用它的高效催化作用，可以有效的避免聚酯凝膠的發(fā)生，而且對(duì)溫度和壓力的要求也相應(yīng)下降，不需要進(jìn)行高溫或者在高的減壓條件下進(jìn)行縮聚，而且大大增加了安全性。所述的不飽和聚酯包括下述組份羧基磺酸鹽1重量份多元醇520重量份多元酸215重量份；鈦酸酯類催化劑加入量為成膜劑總質(zhì)量的0.051%。具體的，以羧基磺酸鹽為1重量份計(jì)，多元醇用量可以為5，5.2，5.5,6，6.4，6.8，7，7.3，7.8，8，8.3，8.8，9，9.2，9.6，10，10.3，10.5，10.8，11，11.5，11.8，12，12.3，12.7，13，13.4，13.8，14，14.2，14.5，15，15.3，15,7，16，16.3，16.5，16.8，17，17.2，17，8，18，18.5，18.7,19，19.2，19.5，19.7，20重量份。多元醇用量可以為2，2.2，2.5，2.8，3，3.3，3.5，3.7，4，4.2，4.6，4.8，5,5.3，5.7，6，6.2，6.6，6.8，7,7.1，7.5，7.8，8,8.3，8.7，9,9.2，9.5，9.7，10，10.2，10.8，11，11.3，11.7，12，12.5，13，13.4,13.8，14，14.2，14.8，15重量份。鈦酸酯催化劑用量?jī)?yōu)選為0.10.3%，具體可以是0.1，0.11，0.12，0.13，0.14，0.15，0.16，0.17,0.18，0.19，0.20，0.21，0.22,0.23，0.24，0.25，0.26，0.27，0.28，0.29，0.3。所述不飽和聚酯的分子量為35006500，優(yōu)選分子量為45005500，分子量分布為1.88，優(yōu)選分子量分布為24。不飽和聚酯酸值為0.2525m沐0H/g，優(yōu)選酸酯為815mg麗/g。在上述方案的基礎(chǔ)上，所述的不飽和聚酯為由不飽和多元酸，或不飽和多元酸與飽和多元酸之混合物，與多元醇的酯化縮合物。所述的多元醇包括但并不限于雙酚A環(huán)氧丙烷加成物、雙酚A環(huán)氧乙垸加成物，氫化雙酚A，乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己基二甲醇、丙稀乙二醇、二甘醇、二縮丙二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3丙二醇、環(huán)己烷-1，4-二羥甲基，可以為其中的一種或其組合。其中，雙酚A環(huán)氧丙烷加成物、雙酚A環(huán)氧乙烷加成物，環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的加成量為多元醇總摩爾質(zhì)量的245^。為了與多元醇反應(yīng)制得不飽和聚酯，所述的多元酸主要包括不飽和多元酸，如a，P-烯烴不飽和二羧酸或其酸酐和其他不飽和多元酸，其中，a，烯烴不飽和二羧酸或其酸酐的含量為不飽和多元酸總摩爾質(zhì)量的3095%，優(yōu)選為5095%，最佳為7095%。a，0-烯烴不飽和二羧酸或其酸酐包括但不限于馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐，可以是其中的一種或其組合；為了防止樹脂著色，優(yōu)選馬來酸、馬來酸酐、富馬酸中的一種或其組合，其中以富馬酸為最佳。除此之外，還可以包括其他二元脂肪族或芳香族二羧酸或其酸酐的不飽和多元酸，包括但不限于反式丁烯二酸、順式丁烯二酸、亞甲基丁二酸或其酸酐，可以為其中的一種或其組合。除不飽和多元酸之外，還可以包括飽和多元酸，包括己二酸、癸二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸中的一種或其組合。本發(fā)明浸潤(rùn)劑組合物中的成膜劑含有不飽和聚酯，不必添加苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯等含有不飽和鍵的單體。所述的不飽和聚酯乳液為不飽和聚酯分散在溶劑中制得，或在溶劑中加入乳化劑乳化制得，乳化劑的用量為溶劑總質(zhì)量的03%。也就是說本發(fā)明的不飽和聚酯可直接分散于水中形成乳液，而無需乳化劑乳化，具體的乳化工藝在制備過程中詳述。乳化劑包括陰離子乳化劑，包括十二烷基硫酸鈉、油酸鈉、硬脂酸鉀；非離子表面活性劑，包括辛烷基酚聚氧乙烯醚(OP系列)、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(TWEEN系列)、山梨醇酐脂肪酸酯(SPAN系列)。在上述方案的基礎(chǔ)上，所述的溶劑為有機(jī)溶劑加入水中的混合液，有機(jī)溶劑占溶劑總重量的08%，所述的水可以是蒸餾水或去離子水。由于絕大多數(shù)有機(jī)溶劑對(duì)身體有一定的危害性，并從環(huán)境因素考慮，乳化過程中盡量不用或少用有機(jī)溶劑，其盡量采用無毒或低毒的有機(jī)溶劑，其中，有機(jī)溶劑為乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮等中的一種或其組合。所述的其他助劑包括潤(rùn)滑劑、偶聯(lián)劑、抗靜電劑、pH調(diào)節(jié)劑。其中，潤(rùn)滑劑為礦物油類、氫化植物油類、高級(jí)醇類、聚己二醇型非離子表面活性劑、多元醇型非離子表面活性劑中的一種或其組合，潤(rùn)滑劑在在拉絲過程中，可降低玻璃纖維原絲在潮濕含水情況下與單絲涂油器的石墨輥，集束槽與鋼絲排線器上的磨損，保持原絲筒上玻璃纖維的完整性；偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、絡(luò)類偶聯(lián)劑中的一種或其組合，偶聯(lián)劑是通過其本身的兩種不同反應(yīng)性質(zhì)，把玻璃纖維與樹脂等高分子聚合物結(jié)合起來，起到一個(gè)橋梁作用，實(shí)現(xiàn)無機(jī)物和有機(jī)物之間良好的界面結(jié)合，使玻璃纖維增強(qiáng)材料獲得滿意的應(yīng)用效果；抗靜電劑為有機(jī)抗靜電劑，包括聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯月桂酸酯，無機(jī)鹽類，包括LiCl、NH4C1中的一種或其組合；pH調(diào)節(jié)劑為檸檬酸、冰醋酸中的一種或其組合，抗靜電劑可以有效地降低玻璃纖維在加工及使用過程中的靜電作用，以免使纖維集束困難，特別是在需短切加工玻璃纖維浸潤(rùn)劑中使用。其他助劑還可以包括濕潤(rùn)劑、增塑劑、交聯(lián)劑、防腐劑、消泡劑、顏料等。所述浸潤(rùn)劑組合物按重量百分比計(jì)。/。包括下述組份不飽和聚酯乳液610潤(rùn)滑劑0.030.1偶聯(lián)劑0.20.4抗靜電劑0.10.3pH調(diào)節(jié)劑適量余量為水，水可以為蒸餾水、去離子水。具體的，不飽和聚酯乳液用量可以為6，6.2，6.5，6.8，7，7.3，7.5，7.7，8，8.2，8.5，8.7，9，9.2，9.5，9.8，10%。潤(rùn)滑劑用量可以為0.03，0.035，0.04，0.045,0.05，0.055，0.06，0.065，0.07，0.075，0.08，0.085,0.09，，0.095，0.1%。偶聯(lián)劑用量可以為0.2，0.21，0.22，0.23，0.24，0.25,0.26，0.27，0.28，0.29，0.3，0.31，0.32，0.33，0.34，0.35，0.36，0.37，0.38，0.39，0.4%?？轨o電劑用量可以為0.1，0.11，0.12，0.13，0.14，0.15，0.16，0.17，0.18，0.19，0.2，0.21，0.22，0.23，0.24，0.25，0.26，0.27，0.28，0,29，0.3。針對(duì)上述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物的制備方法，包括下述步驟第一步將1重量份羧基磺酸鹽、520重量份多元醇在150200r下反應(yīng)，至反應(yīng)物酸值降至0.530mgK0H/g;第二步降溫至16(TC以下，加入2015重量份多元酸、成膜劑總質(zhì)量0.051%的鈦酸酯類催化劑，混合物在16023(TC下反應(yīng)，至反應(yīng)物酸值降至0.525mgKOH/g。第三步冷卻、粉碎，分散于溶劑中，制成乳液；第四步乳液與偶聯(lián)劑及其他助劑制成浸潤(rùn)劑。在上述方案的基礎(chǔ)上，第三步中制成乳液包括采用乳化劑的乳化工藝，本發(fā)明采用的乳化工藝，一種為正向乳化法，包括下述步驟1、將水加入燒瓶中，加入有機(jī)溶劑和乳化劑攪拌并充分溶解，升溫至7590。C，攪拌速度為200600rpm;2、緩慢加入塊狀或高溫下流動(dòng)狀的不飽和聚酯，并保持溫度在759CTC，在2小時(shí)內(nèi)加完(視樹脂量多少而定)，保溫繼續(xù)攪拌2小時(shí)；3、將乳化好的樹脂快速冷卻至室溫，調(diào)整pH值。另一種為反向乳化法，包括下述步驟1、將有機(jī)溶劑和不飽和聚酯在燒瓶中攪拌并升溫值7590'C;2、將乳化劑加入占總量8090%水溶解，升溫至7590。C，并緩慢滴入燒瓶中，在2小時(shí)內(nèi)滴完，保溫繼續(xù)攪拌2小時(shí)；3、將剩余水加入燒瓶中，攪拌均勻冷卻至室溫，調(diào)整pH值。在上述方案的基礎(chǔ)上，第一步包括通入氮?dú)?，進(jìn)行反應(yīng)。在上述方案的基礎(chǔ)上，第三步中經(jīng)乳化劑乳化包括乳化工藝，制成的乳液冷卻，由于乳液的pH值對(duì)乳液穩(wěn)定性有很大影響，將乳液pH值調(diào)整在6.07.2。比較上述兩種乳化工藝的結(jié)果，采用兩種方法均能得到比較穩(wěn)定的乳液，具體的，采用的正向乳化法，由于整個(gè)過程中體系的粘度比較小，所以對(duì)電機(jī)的要求不高。而采用反向乳化法則在過程中有一個(gè)相轉(zhuǎn)變過程，粘度會(huì)顯著增大，單用該法可以得到粒徑更為均一的乳液。針對(duì)上述玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物的用途，用于不飽和聚酯樹脂用玻璃纖維的浸潤(rùn)。此類浸潤(rùn)劑和不飽和聚酯樹脂有優(yōu)良的相容性，且其內(nèi)部存在的不飽和鍵可以和樹脂中的活潑單體進(jìn)行交聯(lián)，從而提高樹脂和玻纖的附著力；也可以通過改變樹脂的配方改變其硬挺度以滿足方格布、纏繞紗、SMC用紗等要求，浸透速度也可以根據(jù)配方進(jìn)行調(diào)整，以滿足不同要求。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物以不飽和聚酯乳液為基體，成膜劑制備過程中引入了親水性的磺酸鹽類單體，使成膜劑具有自乳化功能，易于溶解于溶液中，從而得到穩(wěn)定性、成膜性具佳的浸潤(rùn)劑，以高效的鈦酸酯類化合物為催化劑制成成膜劑，該催化劑可有效的避免聚酯凝膠的發(fā)生，且制備過程中對(duì)溫度和壓力的要求也相應(yīng)下降，大大增加了安全性。成膜劑具有較高的分子量，可以更好的保護(hù)玻璃纖維，提高玻璃纖維的強(qiáng)度。具體實(shí)施例方式一種玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，包含成膜劑、偶聯(lián)劑和其他助劑，成膜劑為不飽和聚酯型成膜劑，不飽和聚酯經(jīng)乳化制成乳液，其中，所述的不飽和聚酯由羧基磺酸鹽、多元醇、多元酸經(jīng)催化制得，催化劑為鈦酸酯類催化劑。一、成膜劑的制備-實(shí)施例1在有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入口及精餾塔的2L四口燒瓶中投入間苯二甲酸一5—磺酸鈉73.81g、丙氧基雙酚A815.56g、丙二醇72.07g，乙二醇117.58g,二乙二醇125.64g，通入氮?dú)庠?60。C下加熱至出水,然后逐步升溫至20(TC后，反應(yīng)至酸值降到lOmgKOH/g以下，然后降溫至160°C，加入富馬酸274.83g，四氫鄰苯二甲酸酐477.23g，己二酸43.26g，催化劑鈦酸四丁酯5g，逐步升溫至230。C，減壓至6KPa，繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)至酸值合格后終止反應(yīng)。本實(shí)施例成膜劑配方中，以間苯二甲酸一5—磺酸鈉用量為1重量份計(jì)，多元醇用量為15.32重量份，多元酸用量為10.77重量份。反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)物放到容器中冷卻，然后粉碎，制得酸值為12.74mgK0H/g的不飽和聚酯，數(shù)均分子量為5382，分子量分布為3.16。本發(fā)明酸值根據(jù)GB2895—82測(cè)定；分子量和分子量分布的測(cè)定采用美國(guó)Waters公司的Breeze1515型凝膠滲透色譜儀，四氫呋喃做溶劑，聚苯乙烯標(biāo)樣。實(shí)施例2在有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入口及精餾塔的2L四口燒瓶中投入間苯二甲酸一5—磺酸鈉110.14g、丙氧基雙酚A745.24g、丙二醇56.45g，乙二醇141.99g，二乙二醇164.03g,通入氮?dú)庠?60。C下加熱至出水，然后逐步升溫至20(TC后，反應(yīng)至酸值降到10mgK0H/g以下，然后降溫至160°C，加入富馬酸358.82g，四氫鄰苯二甲酸酐423.21g，催化劑鈦酸四丁酯5g，逐步升溫至230。C，減壓至6KPa，繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)至酸值合格后終止反應(yīng)。本實(shí)施例成膜劑配方中，以間苯二甲酸一5—磺酸鈉用量為1重量份計(jì)，多元醇用量為10.05重量份，多元酸用量為7.1重量份。反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)物放到容器中冷卻，然后粉碎，制得酸值為14.84mgK0H/g的不飽和聚酯，數(shù)均分子量為4682，分子量分布為2.69。實(shí)施例3在有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入口及精餾塔的2L四口燒瓶中投入間苯二甲酸一5—磺酸鈉162.27g、丙氧基雙酚A732.07g、丙二醇55.46g,乙二醇139.46g，二乙二醇161.11g，通入氮?dú)庠?60。C下加熱至出水，然后逐步升溫至20CTC后，反應(yīng)至酸值降到10mgK0H/g以下，然后降溫至160°C，加入富馬酸352.43g，四氫鄰苯二甲酸酐397.2g，催化劑鈦酸四異丙酯5g，逐步升溫至23(TC，減壓至6KPa，繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)至酸值合格后終止反應(yīng)。本實(shí)施例成膜劑配方中，以間苯二甲酸一5—磺酸鈉用量為1重量份計(jì)，多元醇用量為6.4重量份，多元酸用量為4.62重量份。反應(yīng)結(jié)束后，將所得反應(yīng)物放到容器中冷卻，然后粉碎，制得酸值為16.25mgK0H/g的不飽和聚酯，數(shù)均分子量為4267，分子量分布為2.28。二、不飽和聚酯的乳化本發(fā)明的乳化工藝有兩種，一種為正向乳化法，包括下述步驟1、將水加入燒瓶中，加入有機(jī)溶劑和乳化劑攪拌并充分溶解，升溫至7590。C，攪拌速度為200600rpm;2、緩慢加入塊狀或高溫下流動(dòng)狀的不飽和聚酯，并保持溫度在7590°C，在2小時(shí)內(nèi)加完(視樹脂量多少而定)，保溫繼續(xù)攪拌2小時(shí)；3、將乳化好的樹脂快速冷卻至室溫，調(diào)整pH值在6.07.2。另一種為反向乳化法，包括下述步驟1、將有機(jī)溶劑和不飽和聚酯在燒瓶中攪拌并升溫值7590°C;2、將乳化劑加入占總量8090%水溶解，升溫至7590'C，并緩慢滴入燒瓶中，在2小時(shí)內(nèi)滴完，保溫繼續(xù)攪拌2小時(shí)；3、將剩余水加入燒瓶中，攪拌均勻冷卻至室溫，調(diào)整pH值在e.O-7.2。采用上述兩種配方之一，制備不飽和聚酯乳液，配方見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>其中，有機(jī)溶劑占溶劑總重量的08%，乳化劑占溶劑總重量的03%，乳化劑包括陰離子乳化劑，包括十二垸基硫酸鈉、油酸鈉、硬脂酸鉀；非離子表面活性劑，包括辛垸基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬酸脂、聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬酸脂。三、浸潤(rùn)劑組合物的制備浸潤(rùn)劑組合物按重量百分比計(jì)％包括下述配方不飽和聚酯乳液610潤(rùn)滑劑0.030.1偶聯(lián)劑0.20.4抗靜電劑0.10.3pH調(diào)節(jié)劑適量余量為水。制備浸潤(rùn)劑組合物，具體配方見表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>其中，潤(rùn)滑劑為YG—366或MC—203，偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH一550或A—174，抗靜電劑為L(zhǎng)iCl、NHX1。權(quán)利要求1、一種玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，包含成膜劑、偶聯(lián)劑和其他助劑，成膜劑為不飽和聚酯經(jīng)乳化制成的乳液，其特征在于所述的不飽和聚酯由羧基磺酸鹽、多元醇、多元酸經(jīng)催化制得，催化劑為鈦酸酯類催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，其特征在于所述的羧基磺酸鹽包括間苯二甲酸-5-磺酸鈉、間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉中的一種或其組合。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，其特征在于所述的鈦酸酯類催化劑包括鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、三乙醇胺鈦酸酯、醇胺二焦磷酰氧基羥乙酸鈦酸酯中的一種或其組合。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，其特征在于所述的不飽和聚酯各組份按重量份計(jì)為羧基磺酸鹽1多元醇520重量份多元酸215重量份；所述的鈦酸酯類催化劑加入量為成膜劑總質(zhì)量的0.051%。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，其特征在于所述不飽和聚酯的分子量為35006500，分子量分布為1.88。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，其特征在于所述的成膜劑由不飽和聚酯分散在溶劑中經(jīng)乳化劑乳化制得，乳化劑的用量為溶劑總質(zhì)量的03%。7、根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，其特征在于所述浸潤(rùn)劑組合物按重量百分比計(jì)％包括下述組份不飽和聚酯乳液610潤(rùn)滑劑0.030.1偶聯(lián)劑0.20.4抗靜電劑0.10.3pH調(diào)節(jié)劑適量余量為水。8、針對(duì)權(quán)利要求1所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物的制備方法，包括下述步驟第一步:將110重量份羧基磺酸鹽、50150重量份多元醇，在150200。C通氮?dú)庀路磻?yīng)，至反應(yīng)物酸值降至0.530mgKOH/g;第二步降溫至160'C以下，加入4095重量份多元酸、不飽和聚酯總重量0.051%的鈦酸酯類催化劑，混合物在160230。C下反應(yīng)，至反應(yīng)物酸值降至0.525mgKOH/g。第三步冷卻、粉碎，分散于溶劑中，或在溶劑中經(jīng)乳化劑乳化，制成乳液；第四步乳液與偶聯(lián)劑及其他助劑制成浸潤(rùn)劑。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物的用途，用于不飽和聚酯樹脂用玻璃纖維的浸潤(rùn)。全文摘要一種玻璃纖維浸潤(rùn)劑組合物，包含成膜劑、偶聯(lián)劑和其他助劑，成膜劑為不飽和聚酯型成膜劑，不飽和聚酯經(jīng)乳化制成乳液，其中，所述的不飽和聚酯由羧基磺酸鹽、多元醇、多元酸經(jīng)催化制得，催化劑為鈦酸酯類催化劑。制備工藝包括將1-10重量份羧基磺酸鹽、50-150重量份多元醇在150-200℃下反應(yīng)；降溫，加入40-95重量份多元酸、成膜劑總質(zhì)量0.05-1％的鈦酸酯類催化劑，混合物在160-230℃下反應(yīng)；冷卻粉碎，制成乳液；乳液與偶聯(lián)劑及其他助劑制成浸潤(rùn)劑。優(yōu)點(diǎn)是以不飽和聚酯乳液為基體，成膜劑制備中引入親水性的磺酸鹽類單體，使成膜劑具有自乳化功能，易于溶解于溶液中，鈦酸酯類為催化劑，避免聚酯凝膠的發(fā)生，更好的保護(hù)玻璃纖維。文檔編號(hào)C03C25/24GK101186450SQ20071017208公開日2008年5月28日申請(qǐng)日期2007年12月11日優(yōu)先權(quán)日2007年12月11日發(fā)明者平易,林定多,陳志祥申請(qǐng)人:上海新天和樹脂有限公司;浙江天和樹脂有限公司;南通天和樹脂有限公司